DE3220269A1 - Verfahren zur herstellung von polypropylenschaumstoffen - Google Patents

Verfahren zur herstellung von polypropylenschaumstoffen

Info

Publication number
DE3220269A1
DE3220269A1 DE19823220269 DE3220269A DE3220269A1 DE 3220269 A1 DE3220269 A1 DE 3220269A1 DE 19823220269 DE19823220269 DE 19823220269 DE 3220269 A DE3220269 A DE 3220269A DE 3220269 A1 DE3220269 A1 DE 3220269A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
polypropylene
melt tension
foaming
mixture
ratio
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE19823220269
Other languages
English (en)
Other versions
DE3220269C2 (de
Inventor
Nobuo Otsu Fukushima
Yoshihiko Toyonaka Kitagawa
Takuzo Ibaraki Okumura
Kazuaki Moriguchi Sakakura
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sumitomo Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sumitomo Chemical Co Ltd filed Critical Sumitomo Chemical Co Ltd
Publication of DE3220269A1 publication Critical patent/DE3220269A1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE3220269C2 publication Critical patent/DE3220269C2/de
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/12—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
    • C08J9/14—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
    • C08J9/143—Halogen containing compounds
    • C08J9/147—Halogen containing compounds containing carbon and halogen atoms only
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/78—Thermal treatment of the extrusion moulding material or of preformed parts or layers, e.g. by heating or cooling
    • B29C48/80—Thermal treatment of the extrusion moulding material or of preformed parts or layers, e.g. by heating or cooling at the plasticising zone, e.g. by heating cylinders
    • B29C48/83—Heating or cooling the cylinders
    • B29C48/834—Cooling
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2323/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S264/00—Plastic and nonmetallic article shaping or treating: processes
    • Y10S264/16—Molding foamed polypropylen articles

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Molding Of Porous Articles (AREA)

Description

European Patent Attorneys Zugelassene Vertreter vor dem Europaischen Patentamt
Dr phil. G Henkel, München Dipl.-Ing. J Pfenning. Berlin Dr rer. nat. L Feiler. München Dipl.-Ing. W. Hanzel, München Dipl -Phys K. H Meinig, Berlin Dr ing. A. Butenschon. Berlin
Mohlstraße 37 D-8000 München 80
Tel 089/982085-87 Telex. 0529802 hnkld Telegramme, ellipsoid A6722-04/Dr.F/ab 28. Mai 1982
SUMITOMO CHEMICAL COMPANY, LTD.
Osaka, Japan
Verfahren zur Herstellung von
Polypropylenschaumstoffen
Verfahren zur Herstellung von PolypropyJsoschaumstoffen
Die Erfindung betrifft ein verbessertes Verfahren zur Herstellung von Polypropylenschaumstoffen, insbesondere ein Verfahren zur Herstellung hochexpandierter Polypropylenschaumstoffe gleichmäßiger und feiner Zellstruktur.
Da Polypropylen eine hohe Kristallinität und eine niedrige Schmelzeviskosität aufweist und schwierig zu vernetzen ist, hat es bisher erhebliche Schwierigkeiten bereitet, daraus hochexpandierte Produkte herzustellen. Bislang gibt es im Handel als einziges derartiges Produkt eine strahlungsvernetzte Schäumstofffolie.
Da jedoch Polypropylen Polyethylen in der Hitzebeständigkeit überlegen ist, dürfte der Gebrauchswert von Polypropylen auf Gebieten, auf denen eine hohe Hitzebeständigkeit (100°C oder darüber) erforderlich ist, z.B. bei Wärmeisoliermaterialien für Heißwasserleitungen, sehr hoch sein, wenn es gelingt, daraus ähnlich wie bei Polyethylen durch nicht-vernetzende Extrusionsverschäumung hochexpandierte Produkte herzustellen.
Bei Versuchen zur Herstellung hochexpandierter Produkte aus Polypropylen durch nicht-vernetzende Extrusions-
verschäumung hat ee sich gezeigt, daß hierbei folgende zwei Probleme auftreten:
1. Zusammenbrechen der Zellen bei der Verschäumung und
2. Auftreten einer ungleichmäßigen Verschäumung, was
zu Oberflächenunebenheiten des expandierten Produkts führt.
Da diese Probleme beim Verschäumen von Polyethylen nicht auftreten, wurden die charakteristischen Eigenschaften von aufgeschmolzenem Polyethylen und aufgeschmolzenem Polypropylen, das Kristallisierverhalten dieser Polymerisate u.dgl., untersucht, um herauszufinden, worin sich diese beiden Polymerisate in den genannten Eigenschaften unterscheiden. Hierbei hat es sich gezeigt, daß der Unterschied im Schmelzespannungsverhalten, d.h. in der Schmelzefestigkeit, besteht.
So wurde insbesondere gefunden, daß niedrigdichtes Polyethylen eine hohe Schmelzespannung und eine geringe Schmelzespannungsvariationsbreite aufweist. Dagegen besitzt Polypropylen eine niedrige Schmelzespannung und eine große Variationsbreite.
Unter Beachtung dieses Schmelzespannungsverhaltens wurde die Beziehung zwischen dem Schmelzespannungswert und den Schwierigkeiten beim Verschäumen von Polypropylen untersucht, wobei es sich zeigte, daß die Zellen beim Verschäumen zusammenbrechen, wenn der Schmelzespannungswert niedrig ist und daß Oberflächenunebenheiten infolge ungleichmäßiger Verschäumung entstehen, wenn die Schmelzespannungsvariationsbreite einen hohen Wert aufweist.
Im Hinblick darauf wurden Polypropylene verschiedener
Schmelzespannungswerte hergestellt und zu Versuchszwecken verschäumt. Hierbei zeigte es sich, daß man eine gleichmäßige Verschäumung ohne Zusammenbrechen der Zellen gewährleisten kann und Schaumstoffe ohne Oberflächenunebenheiten erhält, wenn man ein Polypropylen eines bestimmten Mindestschmelzespannungswerts und einer geringen Schmelzespannungsvariationsbreite verwendet.
· Gegenstand der Erfindung ist somit ein Verfahren zur Herstellung von Polypropylenschaumstoffen, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man ein Polypropylenharz mit einem bei 190eC bestimmten Mindestwert für die Schmelzespannung von 3 g oder mehr und einem Verhältnis Maximalwert/Mindestwert für die Schmelzespannung von 2,5 oder weniger zusammen mit einem Keimbildner einer Strangpreßvorrichtung zuführt, darin aufschmilzt und plastifiziert, danach aus dem Zylinder der Strangpreßvorrichtung ein flüchtiges Treibmittel zuspeist, die verschiedenen Bestandteile gründlich durchmischt und danach das Gemisch unter Kühlen in eine Zone niedrigen Drucks extrudiert.
Die erfindungsgemäß verwendbaren Polypropylenharze bestehen vornehmlich aus Polypropylensorten eines Mindestschmelzespannungswerts, bestimmt bei einer Temperatur von 190eC, von 3 g oder mehr, vorzugsweise von 5 g oder mehr, und eines Verhältnisses Maximalwert/Mindestwert für die Schmelzespannung von 2,5 oder weniger, vorzugsweise von 2,0 oder weniger. Geeignete Polypropylenharze sind isotaktisches Polypropylen, Ethylen/Propylen-Blockmischpolymerisate, willkürliche Ethylen/Propylen-Mischpolymerisate und Mischungen aus zwei oder mehreren der genannten Polypropylensorten.
Den erfindungsgemäß verwendbaren Polypropylensorten können damit mischbare, polypropylenartige Harze, z.B. hoch- und niedrigdichte Polyethylene, Polybuten-1, Ethylen/Vinylacetat-Mischpolymerisate, Ethylen/Propylen-Kautschuke, Styrol/Butadien-Kautschuke, Ethylen/-Ethylacrylat-Mischpolymerisate und/oder Ionomere einverleibt werden, sofern das Polypropylen selbst die Hauptkomponente des Gemische bleibt.
Ferner können die verschiedensten Hilfsmittel, z.B. anorganische Füllstoffe, Pigmente, Antioxidantien, UV-Absorptionsmittel, Bearbeitungsmittel u.dgl. mitverwendet werden.
Der Grund dafür, warum ein Polypropylenharz mit den angegebenen Schmelzespannungseigenschaften erfindungsgemäß mit besonderem Erfolg einsetzbar ist, besteht darin, daß ein solches Harz nur geringe Viskositätsunregelmäßigkeiten aufweist und ein extrudiertes bzw. stranggepreßtes Produkt einer zum Verschäumen geeigneten Schmelzefestigkeit liefert. Somit ist zum Zeitpunkt der Extrusionsverschäumung eine gleichmäßige Zellenbildung ohne Zusammenbrechen derselben gewährleistet, wobei man letztlich ein hochexpandiertes Pro-
25 dukt ohne Oberflächenunebenheiten erhält.
Wenn man ein Polypropylenharz einer Mindestschmelzespannung von unter 3 g (außerhalb des erfindungsgemäß einzuhaltenden Bereichs) verwendet, bricht der Schaumstoff beim Verschäumen zusammen, so daß man kein verschäumtes Produkt mit hohem Expansionsverhältnis erhält. Wenn man andererseits ein Polypropylenharz eines Verhältnisses Maximalwert/fcindestwert für die Schmelzespannung von über 2,5 verwendet, bilden sich infolge ungleichmäßiger Verschäumung Oberflächenunebenheiten,
wobei man kein Schaumstoffprodukt glatter Oberfläche erhält.
Erfindungsgemäß verwendbare flüchtige Treibmittel sind beispielsweise aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Pentan, Butan, Propan u.dgl., fluorchlorierte Kohlenwasserstoffe, z.B. Dichlortetrafluorethan, Trichlortrifluorethan, Trichlormonofluormethan, Dichlordifluormethan, Dichlormonofluormethan, Dibromtetrafluorethan u.dgl. Wegen ihrer leichten Einsetzbarkeit, fehlenden Toxizität und Unbrennbarkeit werden fluorchlorierte Kohlenwasserstoffe, insbesondere Gemische aus 30 - 90 Gew.-96 Trichlortrifluorethan und 10-70 Gew.-96 Dichlortetraf luorethan, bevorzugt. Letztere Gemische werden deshalb bevorzugt, weil sie sich leicht zusammen mit Polypropylen verarbeiten lassen und beim Extrusionsverschäumen stabil sind. Bei ihrer Verwendung erhält manfeinzellige Polypropylenschaumstoffe mit hohem Expansionsverhältnis.
Aus Gründen der Verschäumbarkeit und Qualität der Schaumstoffe sollten pro 100 Gew.-Teile Polypropylenharz 5-50 Gew.-Teile Treibmittel verwendet werden. Wenn die Menge an Treibmittel unter 5 Gew.-Teilen liegt, ist der Weichmachereffekt des Treibmittels gering. Darüber hinaus kann hierbei das extrudierte Produkt nicht ohne weiteres auf einer zum Verschäumen geeigneten Temperatur gehalten werden. Schließlich ist auch das erreichbare Expansionsverhältnis (Verhältnis Harzdichte/Dichte des expandierten Produkts) nicht hoch. Mit zunehmender Menge an Treibmittel wird die Temperatursteuerung einfacher und das Expansionsverhältnis höher, so daß man letztlieh einen Schaumstoff hohen Expansionsverhältnisses erhält. Wenn Jedoch die Treibmittelmenge 50 Gew.-Teile übersteigt, kann in der
Strangpreßvorrichtung eine Trennung von Harz und Treibmittel etattfindenf so daß eine Verschäumung im Werkzeug erfolgt. Auf diese Weise erhält man ein qualitativ minderwertiges expandiertes Produkt rauher Oberfläche.
Als Keimbildner zur Steuerung der Zellenverteilung und -größe eignen sich erfindungsgemäß anorganische Verbindungen, wie Calciumcarbonat, Talkum, Ton, Titanoxide, Siliziumoxid, Bariumsulfat, Diatomeenerde u.dgl., in
10 Kombination mit Bicarbonaten oder Carbonaten von
Natrium, Kalium, Ammonium u.dgl., kohlendioxidbildende Verbindungen sowie anorganische oder organische Säuren, wie Borsäure, Zitronensäure, Weinsäure u.dgl., ferner durch thermische Zersetzung entstehende chemische Treibmittel, wie Azodicarbonamid, Benzolsulfonylhydrazid, Toluolsulfonylhydrazid u.dgl. Aus Gründen ihrer Stabilität bei den verschiedensten Strangpreßtemperaturen werden feinpulverisierte anorganische Verbindungen, wie Calciumcarbonat, Talkum u.dgl. bevorzugt.
Pro 100 Gew.-Teile Polypropylenharz wird (werden) zweckmäßigerweise 0,01 - 5, vorzugsweise 0,1 - 3 Gew.-Teil(e) Keimbildner verwendet. Mit zunehmender Menge an Keimbildner wird der Zellendurchmesser kleiner.
Wenn jedoch die Keimbildnermenge 5 Gew.-Teile übersteigt, kommt es zu einer Zusammenballung oder unzureichenden Verteilung der Keimbildner, so daß der Zellendurchmesser sogar größer wird. Wenn die Menge an Keimbildner unter 0,01 Gew.-Teil liegt, ist die Keimbildnerwirkung zu schwach, um den Zellendurchmesser zu verkleinern.
Die Keimbildner können dem Polypropylenharz in trockenem Zustand oder als Mastercharge zugemischt werden.
Da es sich bei dem Verfahren gemäß der Erfindung um ein nicht-vernetzendes Extrusionsverschäumen handelt, erreicht man folgende Vorteile:
1 * Da man an das Mundstück der Strangpreßvorrichtung verschieden geformte Werkzeuge anbringen kann, erhält man langgestreckte Polypropylenschaumstoffe in beispielsweise Rohr-, Folien- oder Stabform.
· 2. Durch Strangpressen oder Extrudieren können kontinuierlich Kupferrohre oder -leitungen mit (damit eine Einheit bildenden) Polypropylenschaumstoffen beschichtet werden.
3. Das Verfahren ist relativ einfach durchführbar.
4. Im Vergleich mit vernetzten Produkten kann man erfindungsgemäß Produkte starken Kalibers herstellen.
20 5. Die Produktionskosten sind gering.
Da erfindungsgemäß hergestellte Polypropylenschaumstoffe ein hohes Expansionsverhältnis aufweisen und feinzellig sind, besitzen sie hervorragende Wärmeisoliereigenschaften und eine ausgezeichnete Hitzebeständigkeit, so daß sie in hervorragender Weise als Wärmeisoliermaterialien, Puffermaterialien u.dgl. verwendet werden können.
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher veranschaulichen.
Die in den Beispielen angegebenen Werte für die Schmelzespannung werden wie folgt bestimmt:
Unter Verwendung eines handelsüblichen Schmelzespannungstestgeräts wird das auf 19O*C erwärmte aufgeschmolzene Polymerisat durch eine Düse einer Bohrung von 2,095 mm, einer Länge von 8 mm und eines Eintrittswinkels von 45° mit einer Geschwindigkeit von 0,72 cnr/min extrudiert. Das extrudierte Produkt wird dann durch eine Rolle zum Spannungsnachweis geleitet und schließlich mit einer Geschwindigkeit von 3 m/min aufgewickelt. Die Spannung zu diesem Zeitpunkt wird mittels eines Differentialumformers ermittelt und mittels eines Aufzeichnungsgeräts aufgezeichnet. Hierbei werden der Mindestspannungswert (Sj,) und der maximale Spannungswert (Smax) ermittelt. Als Maß für die Variation der Schmelzespannungsbreite
15 wird das Verhältnis s max/s min berechnet.
Beispiel
100 Gew.-Teile Polypropylen eines Schmelzindexes 20 von 0,7 g/10 min, eines spezifischen Gewichts von
0,91» eines Mindestschmelzespannungswerts (Smin) von 5,8 g, eines MaximalSchmelzespannungswerts (S ) von 10 g (jeweils bestimmt bei 1900C) und eines Verhältnisses s max/s min von 1»72 werden mit 0,5 Gew.-Teil Talkum als Keimbildner versetzt, worauf das Gemisch in trockenem Zustand mittels eines Henschel-Mischers zu einer verschäumbaren Masse verarbeitet wird.
Nun wird das Gemisch extrusionsverschäumt. Die Extrusionsverschäumung erfolgt mit Hilfe einer Extrusionsverschäumvorrichtung mit einer ersten Strangpreßvorrichtung (Bohrung: 50 mm; L/D «23) mit einer Treibmitteleinspritzöffnung an seinem Zylinder und einer damit in Reihe geschalteten zweiten Strangpreßvorrichtung (Bohrung: 40 mm; L/D - 20) mit einem ölkühl-
mantel an seinem Zylinder. Das Mundstück der Strangpreßvorrichtung ist mit einem statischen Mischer (Bohrung: 2,54 cm; Elementnummer: 9) verbunden.
Zunächst wird die in der geschilderten Weise zubereitete Mischung mit einer Geschwindigkeit von 6,4 kg/h der ersten Strangpreßvorrichtung zugeführt. Deren Temperatur ist auf 2000C eingestellt. In einer Zone der Strangpreßvorrichtung, in der die Masse aufgeschmolzen und durchgeknetet wird, wird ein Gemisch aus 80 Gew.-?6 Trichlortrifluorethan und 20 Gew.-96 Dichlortetrafluorethan (Treibmittel) mit einer Geschwindigkeit von 1,3 kg/h unter einem Druck von 11772 kPa eingespritzt. Das durchgeknetete Gemisch wird nun durch ein Anschlußrohr unter einem Druck von 2943 kPa der zweiten Strangpreßvorrichtung zugeführt. Darin wird es auf eine Temperatur von 158°C abgekühlt und durch ein rohrbildendes Werkzeug eines Innendurchmessers von 2 mm und eines Außendurchmessers von 5 mm in die Atmosphäre extrudiert. Hierbei erfolgt gleichzeitig eine Verschäumung. Letztlich erhält man ein rohrartiges expandiertes Produkt glatter Oberfläche eines Innendurchmessers von 12 mm und eines Außendurchmessers von 20 mm. Das erhaltene expandierte Produkt besitzt eine Dichte von 0,029 g/cm , einen Zellen durchmesser von 0,4 mm und eine gute Elastizität.
Beispiele 2 bis 4
Unter Verwendung verschiedener Polypropylensorten, deren Schmelzespannung bei 1900C den erfindungsgemäß angegebenen Bedingungen genügt, werden unter den in Beispiel 1 angegebenen Bedingungen durch Extrusionsverschäumung rohrförmige expandierte Produkte bzw. PoIy-
35 propylenschaumstoffe hergestellt.
Deren Abmessungen» Oberflächenzustand, Dichtewerte und Zellendurchmesser sind in der später folgenden Tabelle zusammengestellt.
Beispiel
100 Gew.-Teile eines Polypropylens eines Schmelzindexes von 0,2 g/10 min, eines spezifischen Gewichts von 0,91 , eines s min""Verts von 7i3 g, eines s max~Vertß von 9,3 g (jeweils bei 1900C) und eines Verhältnisses Smax/Smin von 1,27 werden mit 0,5 Gew.-Teil Talkum als Keimbildner versetzt, worauf das Ganze zur Herstellung eines verschäumbaren Gemischs in trockenem Zustand mittels eines Henschel-Mischers durchgemischt wird.
Zunächst wird die Mischung*der auf 2000C eingestellten ersten Strangpreßvorrichtung der in Beispiel 1 beschriebenen Extrusionsverschäumvorrichtung zugeführt. In eine Zone der Strangpreßvorrichtung, in der die Mischung aufgeschmolzen und durchgeknetet wird, wird als Treibmittel Dichlortetrafluorethan mit einer Geschwindigkeit von 1,4 kg/h unter einem Druck von 9810 kPa eingespritzt. Das durchgeknetete Gemisch wird nun durch das Anschlußrohr unter einem Druck von 2452 kPa der zweiten Strangpreßvorrichtung zugeführt, darin auf eine Temperatur von 1560C gekühlt und schließlich durch ein rohrbildendes Werkzeug eines Innendurchmessers von 2 mm und eines Außendurchmessers von 5 mm in die Atmosphäre extrudiert.
Hierbei erfolgt gleichzeitig eine Verschäumung, so daß man letztlich ein rohrartiges expandiertes Produkt glatter Oberfläche, eines Innendurchmessers von 11 mm und eines Außendurchmessers von 21 mm erhält.
Das erhaltene expandierte Produkt besitzt eine Dichte
*in einer Menge von 5,8 kg/h
von 0,026 g/cm5, einen Zellendurchmesser von 0,6 mm und eine gute Elastizität.
5 Vergleichsbeispiel 1
Unter Verwendung eines Polypropylens eines Schmelzindex von 0,3 g/10 min, eines spezifischen Gewichts von 0,91, eines s min-Ver-ts von ^»5 g, eines s max~Wer"fcs von 16,1 g (jeweils bei 190°C) und eines Verhältnis-■ ses S /S λ^ von 3,58 wird das in Beispiel 1 bemax min
schriebene Extrusionsverschäumverfahren durchgeführt. Hierbei erfolgt eine ungleichmäßige Verschäumung, wobei man nichts anderes als ein Produkt ungleichmäßiger Oberfläche erhält.
Das expandierte Produkt besitzt einen Innendurchmesser von 8 - 12 mm, einen Außendurchmesser von 19 25 mm, eine Dichte von 0,028 g/cnr und einen Zellendurchmesser von 0,4 mm.
20
Vergleichsbeispiel 2
Unter Verwendung eines Polypropylens eines Schmelzindex von 3,0 g/10 min, eines spezifischen Gewichts von 0,91, eines ß·, "Werts von 1 »6 g, eines S -Verts von 3,5 g (jeweils bei 1900C) und eines Verhältnisses Smax/Smin von 2»1^» wird das in Beispiel 1 beschriebene Extrusionsverschäumverfahren durchgeführt. Hierbei entsteht ein Produkt mit rauher Oberfläche infolge Zusammenbrechens der Zellen zum Zeitpunkt der Verschäumung. Darüber hinaus sind infolge Bildung grober und großer Zellen Ausnehmungen entstanden. Das erhaltene Produkt ist qualitativ minderwertig.
ι Verglelchsbelsplel 5
Unter Verwendung eines Polypropylens eines Schmelzindex von 0,7 g/10 min, eines spezifischen Gewichts von 0,91, eines Smin-Werts von 1,8 g, eines S -Werts von 8,2 g (Jeweils bei 1900C) und eines Verhältnisses ^max^Smin von ^ 1^ wln* das in BeisPiel 1 beschriebene Extrusionsverschäumverfahren durchgeführt. Hierbei entsteht ein Produkt mit rauher Oberfläche infolge Zusammenbrechens der Zellen zum Zeitpunkt der Verschäumung. Darüber hinaus sind infolge Bildung grober und großer Zellen Ausnehmungen entstanden. Das erhaltene Produkt ist qualitativ minderwertig.
TABELLE
Polypropylen Schaumstoff
Beispiel 1 Beispiel 2 Beispiel 3 Beispiel 4 Beispiel 5
Vergleichsbeispiel 1
Vergleichsbeispiel 2
Vergleichsbeispiel 3
Schmelz- S ._ SmöV index ™in. *a*
(g/10 min) in g in g
0,7
1,0
0,25
0,5
0,2
0,3 3,0
0,7
5,8 10 1,72
4.5 6,8 1,51
8.6 17,7 2,06 10,3 15,9 1,54
7,3 9,3 1,27
4.5 16,1 3,58
1.6 3,5 2,19
1,8 8,2 4,56
Innen- Außen- Oberflächen-
durch- durch- zustand
messer messer
in mm in mm
12 20 glatt
11 18 H
10 22 η
11 21 w
11 21 η
8-12 19-25 uneben
10 17 rauh
7-12 17-20 rauh,
uneben
Dichte Zellendurch in g/cm3 messer in
0,029 0,036 0,023 0,025 0,024
0,028 0,041
0,057
0,4
0,45
0,4
0,35 0,6
0,4
grobe Zellen, Bildung von Ausnehiaungen
grobe Zellen, Bildung von Ausnehmungen
NJ O NJ CD CD

Claims (3)

  1. PATENTANSPRÜCHE
    J Verfahren zur Herstellung von Polypropylenschaumstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man ein PoIypropylenharz mit einem bei 1900C bestimmten Mindestwert . für die Schmelzespannung von 3 g oder mehr und einem Verhältnis Maximalwert/Mindestwert für die Schmelzespannung von 2,5 oder weniger zusammen mit einem Keimbildner einer Strangpreßvorrichtung zuführt, darin aufschmilzt und plastifiziert, danach aus dem Zylinder der Strangpreßvorrichtung ein flüchtiges Treibmittel zuspeist, die verschiedenen Bestandteile gründlich durchmischt und danach das Gemisch unter Kühlen in eine Zone niedrigen Drucks
    20 extrudiert.
  2. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Polypropylenharz mit einem bei 19O0C bestimmten Mindestwert für die Schmelzespannung von
    5g oder mehr und einem Verhältnis Maximalwert/Mindestwert für die Schmelzespannung von 2,0 oder weniger verwendet.
  3. 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
    daß man als flüchtiges Treibmittel ein Gemisch aus 30 - 90 Gew.-96 Tri chi ortri fluor ethan und 10-70 Gew.-?6 Dichlortetrafluorethan verwendet.
DE19823220269 1981-05-29 1982-05-28 Verfahren zur herstellung von polypropylenschaumstoffen Granted DE3220269A1 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP56083316A JPS57197132A (en) 1981-05-29 1981-05-29 Manufacture of polypropylene foam

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE3220269A1 true DE3220269A1 (de) 1983-03-24
DE3220269C2 DE3220269C2 (de) 1990-08-02

Family

ID=13799013

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19823220269 Granted DE3220269A1 (de) 1981-05-29 1982-05-28 Verfahren zur herstellung von polypropylenschaumstoffen

Country Status (8)

Country Link
US (1) US4522955A (de)
JP (1) JPS57197132A (de)
CA (1) CA1190013A (de)
DE (1) DE3220269A1 (de)
FR (1) FR2506662A1 (de)
GB (1) GB2099434B (de)
HK (1) HK97285A (de)
SE (1) SE448466B (de)

Families Citing this family (37)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0123816B2 (de) * 1983-04-05 1995-06-21 Kanegafuchi Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Vorgeschäumte Polyolefinperlen und Verfahren zu ihrer Herstellung
JPS60224519A (ja) * 1984-04-20 1985-11-08 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 熱可塑性樹脂発泡体の製法
US5225107A (en) * 1985-07-11 1993-07-06 Boehringer Ingelheim Gmbh Nucleating agents (pore regulators) for the preparation of directly gassed thermoplastic foams
EP0256088A4 (de) * 1986-01-22 1988-04-27 Dow Chemical Co Aufschäumbare polyolefinzusammensetzungen und herstellungsverfahren von polyolefinschaum.
JPH0660255B2 (ja) * 1986-09-16 1994-08-10 三井石油化学工業株式会社 無架橋発泡体
JPH07116309B2 (ja) * 1987-02-28 1995-12-13 三井石油化学工業株式会社 無架橋発泡体用組成物
GB8806400D0 (en) * 1988-03-17 1988-04-13 Bp Chem Int Ltd Process for producing phenolic foams
IS1537B (is) * 1988-08-02 1994-01-28 Kanegafuchi Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Útþanið tilbúið viðarkvoðufrauð (gerviresínfroða)og aðferð við framleiðslu þess
USRE35447E (en) * 1989-05-16 1997-02-11 J. M. Huber Corporation Endothermic blowing agents for strengthening weld lines in molded thermoplastic resins and products
USRE35368E (en) * 1989-05-16 1996-10-29 J. M. Huber Corporation Endothermic blowing agents for surface migration of components in foamed products, compositions and applications
US5252618A (en) * 1989-05-16 1993-10-12 J. M. Huber Corporation Endothermic blowing agents for strengthening weld lines in molded thermoplastic resins and products
US5009810A (en) * 1989-05-16 1991-04-23 J. M. Huber Corporation Endothermic blowing agents compositions and applications
US5317044A (en) * 1989-05-16 1994-05-31 J. M. Huber Corporation Endothermic blowing agents for surface migration of components in foamed products, compositions and applications
US5405694A (en) * 1989-06-02 1995-04-11 Fossnit A/S Stuffing
NO177791C (no) * 1990-02-01 1995-11-22 Kanegafuchi Chemical Ind Fremgangsmåte for fremstilling av polystyrenskum
US5116881A (en) * 1990-03-14 1992-05-26 James River Corporation Of Virginia Polypropylene foam sheets
US5527573A (en) * 1991-06-17 1996-06-18 The Dow Chemical Company Extruded closed-cell polypropylene foam
US5567742A (en) * 1992-02-04 1996-10-22 The Dow Chemical Company Dimensionally-stable polypropylene foam expanded with inorganic blowing agents
US5348795A (en) * 1992-12-09 1994-09-20 The Dow Chemical Company Process for making a dimensionally-stable open-cell polypropylene foam with organic blowing agents
WO1994013459A1 (en) * 1992-12-17 1994-06-23 The Dow Chemical Company Extruded closed-cell propylene polymer foam and methods of making the same
ATE193672T1 (de) * 1992-12-17 2000-06-15 Dow Chemical Co Extrudierter polypropylenschaum mit offenen zellen und verfahren zu dessen herstellung
US5817705A (en) * 1996-10-15 1998-10-06 Tenneco Protective Packaging Inc. Short time frame process for producing extruded closed cell low density propylene polymer foams
EP0950683A4 (de) * 1997-09-17 2001-01-31 Japan Polychem Corp Harzmaterial für das giessen von schaumstoff, davon erhaltene schaumfolie und herstellungsverfahren dafür
AU1262299A (en) * 1997-11-28 1999-06-16 Jsp Corporation Blow-molded foam and process for producing the same
WO1999061283A1 (en) 1998-05-27 1999-12-02 The Dow Chemical Company Vehicle headliner comprised of a thermoformable thermoplastic foam sheet
JP3780770B2 (ja) * 1999-09-30 2006-05-31 豊田合成株式会社 インテグラルスキンフォームの成形方法及び成形用ポリウレタン材料
KR20030040197A (ko) * 2000-03-17 2003-05-22 다우 글로벌 테크놀로지스 인크. 음향과 관련하여 사용하기 위한, 사용 온도가 높은 거대기포 폴리올레핀 발포체
EP1363772B1 (de) * 2001-02-06 2004-10-06 Fagerdala Deutschland GmbH Verbundmaterial aus einer polypropylen-deckschicht sowie einer polypropylen-schaumfolie
US6462101B1 (en) * 2001-09-10 2002-10-08 Sealed Air Corporation (Us) Foam comprising a blend of low density polyethylene and high melt tension polypropylene
US6956068B2 (en) * 2001-11-05 2005-10-18 Radio Frequency Systems, Inc. Microcellular foam dielectric for use in transmission lines
JP4257826B2 (ja) * 2002-09-30 2009-04-22 株式会社ジェイエスピー ポリプロピレン系樹脂発泡成形体の製造方法
EP1577710B1 (de) * 2002-12-27 2011-09-21 Yupo Corporation Elektrofotografischer film
JP2004250529A (ja) * 2003-02-19 2004-09-09 Nitto Denko Corp ポリオレフィン系樹脂発泡体用組成物とその発泡体、および発泡体の製造方法
JP4912588B2 (ja) * 2004-12-24 2012-04-11 日東電工株式会社 エチレン・プロピレン・ジエンゴム連続気泡発泡体
KR100837106B1 (ko) 2007-04-10 2008-06-12 (주)한우포옴 무가교 폴리프로필렌 발포 시트의 제조 방법
CA2960892C (en) 2014-09-23 2019-03-12 Dart Container Corporation Insulated container and methods of making and assembling
CN110054802A (zh) * 2019-05-17 2019-07-26 郑州大学 一种制备等规聚丙烯微纳跨尺度泡孔结构材料的方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1694357A1 (de) * 1968-01-27 1970-10-22 Gruenzweig & Hartmann Schaeumbare Kunstharzmasse und Formkoerper daraus
DE2515136A1 (de) * 1974-04-11 1975-12-18 Monsanto Ltd Zigarettenfilter und verfahren zu ihrer herstellung

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3188295A (en) * 1962-06-27 1965-06-08 Dow Chemical Co Method of foaming a thermoplastic organic polymer containing a nucleating agent and an organic bromide
US3250731A (en) * 1962-10-15 1966-05-10 Hercules Powder Co Ltd Preparation of cellular polypropylene articles by extrusion
US3214234A (en) * 1963-05-21 1965-10-26 Phillips Petroleum Co Oriented foamed polyolefin extrudates and the production and dyeing of the same
GB1050711A (de) * 1963-10-04 1900-01-01
US3327031A (en) * 1964-01-22 1967-06-20 Du Pont Process for the extrusion of improved closed-cell foams
CH559226A5 (de) * 1968-01-27 1975-02-28 Saleen Gmbh & Co
US3663668A (en) * 1968-02-28 1972-05-16 Fmc Corp Sonic nucleation in foam extrusion
US3830900A (en) * 1968-04-05 1974-08-20 T Winstead Method of forming foamed plastic sheets
US3839238A (en) * 1968-04-25 1974-10-01 Ici Ltd Foamed polyolefins
US3679538A (en) * 1970-10-28 1972-07-25 Celanese Corp Novel open-celled microporous film
US3810965A (en) * 1970-11-03 1974-05-14 Monsanto Chemicals Process of producing a foamed resin sheet
BE787772R (fr) * 1971-08-20 1973-02-19 Monsanto Chemicals Assemblages de fibres
JPS5343766A (en) * 1976-10-01 1978-04-20 Dainichi Nippon Cables Ltd Manufacture of highhratio expanded polypropylene foam moulding

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1694357A1 (de) * 1968-01-27 1970-10-22 Gruenzweig & Hartmann Schaeumbare Kunstharzmasse und Formkoerper daraus
DE2515136A1 (de) * 1974-04-11 1975-12-18 Monsanto Ltd Zigarettenfilter und verfahren zu ihrer herstellung

Also Published As

Publication number Publication date
FR2506662B1 (de) 1985-05-24
FR2506662A1 (fr) 1982-12-03
US4522955A (en) 1985-06-11
SE8203271L (sv) 1982-11-30
JPS57197132A (en) 1982-12-03
CA1190013A (en) 1985-07-09
SE448466B (sv) 1987-02-23
DE3220269C2 (de) 1990-08-02
GB2099434A (en) 1982-12-08
GB2099434B (en) 1985-05-22
HK97285A (en) 1985-12-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE3220269A1 (de) Verfahren zur herstellung von polypropylenschaumstoffen
DE69730122T2 (de) Stabilitätskontrollmittelzusammensetzung für polyolefinschaumstoff
DE602004004650T2 (de) Hochtemperaturbeständige polypropylenweichschäume niedriger dichte
DE69630454T2 (de) Mikrozellschaum
DE69721232T2 (de) Verfahren zur schnellen herstellung von extrudierten geschlossenzelligen schäumen niedriger dichte aus polypropylen
DE602005005351T2 (de) Von natur aus offenzelliger polypropylenschaum mit grosser zellgrösse
DE4325879C3 (de) Folie aus einem thermoplastischen Kunststoffschaum, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung
DE60109908T2 (de) Schallabsorbierender polymerschaumstoff mit verbesserter wärmeisolierung
DE2626423B2 (de) Thermoplastische Schaumstoffe und Verfahren zu ihrer Herstellung
EP0417405B1 (de) Verfahren zum Herstellen eines Schaumstoffes aus thermoplastischem Kunststoff
DE3413083C2 (de)
DE2251937A1 (de) Verfahren zur herstellung eines schaums aus thermoplastischem harz
DE2425569A1 (de) Verfahren zur herstellung eines vernetzten schaumstoffs
DE10162602A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Schaumstoffbahnen aus hochtemperaturbeständigen Polysulfonen oder Polyethersulfonen
DE60024497T2 (de) Verfahren zur herstellung von physikalisch geschäumten polyolefin-isolationsschäumen und danach hergestellte isolationsschäume
DE2522779C3 (de) Verfahren zur Herstellung von harten Schaumstoffen
DE1778373B2 (de) Verfahren zur herstellung von im wesentlichen geschlossenzelligen, geformten schaumstoffprodukten aus olefinpolymeren
EP0828781B1 (de) Verfahren zur herstellung von expandierten polyolefin-partikeln
DE69919610T2 (de) Verfahren zur Herstellung eines thermoplastischen Schaumstoffes mittels Wasser und eines Ethers
DE1544753C2 (de) Verfahren zur Herstellung von formstabiler Zellkörper
DE102019002975A1 (de) Verfahren zur Herstellung von expandierbaren oder zumindest teilweise expandierten Polymerpartikeln auf der Basis von Polylactid und danach hergestellte Polymerpartikel
BE1023927B1 (de) Offenzellige schaumstoffe aus polylefinen
AT369440B (de) Verfahren zur herstellung von folienbaendchen
DE1729052A1 (de) Verfahren zu der Herstellung vielzelliger Formkoerper
EP1072367B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Schaumstoffbahnen

Legal Events

Date Code Title Description
8110 Request for examination paragraph 44
8128 New person/name/address of the agent

Representative=s name: HENKEL, G., DR.PHIL. FEILER, L., DR.RER.NAT. HAENZ

D2 Grant after examination
8364 No opposition during term of opposition