DE3207558A1 - METHOD FOR THE PRODUCTION OF POLYURETHANE FOAM, STARTING FROM POLYAETHER POLYOLS AND POLYHYDROXYPOLYPHENYLALKANES - Google Patents

METHOD FOR THE PRODUCTION OF POLYURETHANE FOAM, STARTING FROM POLYAETHER POLYOLS AND POLYHYDROXYPOLYPHENYLALKANES

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DE3207558A1
DE3207558A1 DE19823207558 DE3207558A DE3207558A1 DE 3207558 A1 DE3207558 A1 DE 3207558A1 DE 19823207558 DE19823207558 DE 19823207558 DE 3207558 A DE3207558 A DE 3207558A DE 3207558 A1 DE3207558 A1 DE 3207558A1
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Description

PATENTANWALT DR. HANS-GUNTHER EGGERT, DIPLOMCHEMIKERPATENT ADVOCATE DR. HANS-GUNTHER EGGERT, DIPLOMA CHEMIST

3 KÖLN 41/ Räderscheidtstr. 13 COLOGNE 41 / Räderscheidtstr. 1

Beschreibung :Description :

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Hartschaumkörpern mit verbesserten mecha- . nisehen Eigenschaften. . ·The invention relates to a method for producing Rigid polyurethane foam bodies with improved mecha-. these properties. . ·

Es ist bekannt Polyurethanhartschaumkörper, ausgehend von für die Polyurethanbildung reaktionsfähigen.Verbindungen herzustellen, die ein oder mehrere Polyäther-Polyole, ein oder mehrere·organische PqIyisocyanate sowie verschiedene Zusätze, wie Katalysatoren, Blähmittel, Flammschutzmittel und oberflächenaktive Stoffe enthal- · ten. Die üblicherweise dabei verwendeten Polyäther-Polyole bestehen aus Polyadditionsverbindungen von Propylenoxid an Polyhydroxy1-Verbindungen, die mindestens drei Hydroxylgruppen je Molekül aufweisen, wie Saccharose und deren Hydroxylzahl häufig in der Größenordnung von 350 bis 500 liegt.It is known rigid polyurethane foam bodies based on compounds which are reactive for the formation of polyurethane to produce one or more polyether polyols, one or more organic polyisocyanates and contains various additives such as catalysts, blowing agents, flame retardants and surface-active substances th. The polyether polyols usually used consist of polyaddition compounds of propylene oxide to polyhydroxy1 compounds, the at least three Have hydroxyl groups per molecule, such as sucrose and their hydroxyl number often in the order of 350 up to 500.

• Die so erhaltenen Polyurethanhartschaumkörper weisen befriedigende mechanische Eigenschaften bei Anwendungsfällen auf, bei denen sie keinen besonderen Drücken ausgesetzt sind. Bei bestimmten Anwendungen jedoch, wie der Isolierung von Fabrikdecken oder Kühlwagen ist es wünschenswert, Polyurethanhartschaumkörper mit einer verbesserten Druckfestigkeit zu erhalten.• The rigid polyurethane foam bodies obtained in this way have satisfactory mechanical properties in applications where they are not exposed to particular pressures are. However, in certain applications, such as the insulation of factory ceilings or refrigerated trucks, it is desirable to To obtain rigid polyurethane foam body with an improved compressive strength.

Es ist bekannt, in die vorstehend genannten, für die Polyurethanbildung reaktionsfähigen Verbindungen Vernetzungsmittel zu geben, die durch aliphatische Verbindungen mit einem Molekulargewicht unter 300 gebildet werden und je Molekül mehrere Hydroxyl- und/oder Amimjruppon onth.tlLon. Die von diesem Typus am häufigsten verwendeten VerbLn-It is known in the above, for polyurethane formation reactive compounds to give crosslinking agents by aliphatic compounds with a molecular weight below 300 and several hydroxyl and / or amimyl groups per molecule onth.tlLon. The most frequently used connections of this type

düngen umfassen Glycerin, Sorbit, Äthylenglykol, Tr iäthanolamin, Äthylendiamin, Diäthylentriamin oder durch Polyaddition von Propylenoxid und/oder Äthylenoxid mit . den vorgenannten Hydroxyl- und/oder Aminverbindungen erhaltene Verbindungen. Diese Vernetzungsmittel, deren Hydroxylzahl im allgemeinen zwischen 700 und 1.800 liegt, werden in Mengen in der Größenordnung von 5 bis 10 Gewichtsprozent der Gesamtheit der mit den organischen , Polyisocyanaten reagierenden Verbindungen zugegeben.fertilizers include glycerine, sorbitol, ethylene glycol, triethanolamine, Ethylenediamine, diethylenetriamine or by polyaddition of propylene oxide and / or ethylene oxide with . compounds obtained from the aforementioned hydroxyl and / or amine compounds. These crosslinking agents, their Hydroxyl numbers generally between 700 and 1,800 are used in amounts on the order of 5 to 10 percent by weight added to the totality of the compounds which react with the organic polyisocyanates.

Diese Vernetzungsmittel führen zu Polyurethanhartschaumkörpern, deren Druckfestigkeit etwas höher ist, die jedoch eine Reihe von Nachteilen aufweisen: Sie haben einen deutlich verstärkten Verbrauch der organischen Polyisocyanate zur Folge. Die Hydroxy!-Vernetzungsmittel sind ihrer Natur nach sehr reaktionsfähig gegenüber den Isocyanatgruppen und die Amino-Vernetzungsmittel beschleunigen deutlich die Bildung von Polyurethanen. Das hat zur Folge, daß die Verbindungen, die zu Polyurethan mit diesen Vernetzungsmitteln reagieren, leicht zu dem Phänomen eines zu schnellen Abbindens führen können, was zu einer.sehr schlechten Volumenausfüllung oder einem Verziehen am Ende der Expansion führt, das eine deutliche Schwächung der mechanischen Festigkeit in den Richtungen senkrecht zur Expansionsrichtung zur Folge hat. Diese Schwächung ist imstande die spontane Deformation dieser Schäume zu bewirken.These crosslinking agents lead to rigid polyurethane foam bodies whose compressive strength is somewhat higher, but which have a number of disadvantages: You have a significantly increased consumption of organic Polyisocyanates result. The Hydroxy! Crosslinking Agents are by their nature very reactive towards the isocyanate groups and accelerate the amino crosslinking agents clearly the formation of polyurethanes. This has the consequence that the compounds that make up polyurethane with these Crosslinking agents react, can easily lead to the phenomenon of too rapid setting, resulting in a very poor volume filling or a warping at the end of the expansion, which leads to a significant weakening mechanical strength in the directions perpendicular to the direction of expansion. This weakening is able to cause the spontaneous deformation of these foams.

Es wurde nun gefunden, daß die Zugabe von polyaromatischen Polyhydroxy!verbindungen, wie Dihydroxydiphenylalkanen es ermöglicht, Polyurethanhartschaumkörper zu erhalten, die verbesserte mechanische Eigenschaften aufweisen, ohne daß man dabei die vorstehend beschriebenen Nachteile in Kauf nehmen muß. Es wurde im GegenteilIt has now been found that the addition of polyaromatic Polyhydroxy compounds, such as dihydroxydiphenylalkanes it enables rigid polyurethane foam bodies to be obtained which have improved mechanical properties, without having to accept the disadvantages described above. It was on the contrary

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beobachtet, daß das Einbringen der zur Polyurethanbildung führenden Verbindungen erfindungsgemäß vereinfacht ist, weil diese Reaktionen, die zur Bildung der Schäume führen, mehr schrittweise ablaufen und die Ausfüllung der Formen verbessert wird. Außerdem hat man nicht die Phänome wie die sogenannte "Kernverbrennung" (grillage a coeur) und eine Rißbildung beobachtet, selbst bei Körpern mit sehr großen Abmessungen . (beispielsweise 3mx1mx1m) und zwar selbst dann, wenn die Körper eine relativ hohe Dichte (beispielsweise größer als 60 kg/m3) aufweisen.observed that the introduction of the compounds leading to polyurethane formation is simplified according to the invention because these reactions, which lead to the formation of the foams, take place more gradually and the filling of the molds is improved. In addition, such phenomena as "grillage a coeur" and cracking have not been observed even in bodies of very large dimensions. (for example 3mx1mx1m) even if the bodies have a relatively high density (for example greater than 60 kg / m 3 ).

Die Erfindung betrifft demzufolge ein Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Hartschaumkörpern, ausgehend von einer für die Polyurethanbildung reaktionsfähigen Verbindung, die Pölyäther-Polyol, Blähmittel und organische Polyisocyanate enthält, wobei diese Zusammen-Setzungen zusätzlich ein oder mehrere Polyhydroxypolyphenylalkane in einer solchen Menge enthalten, daß das Gewichtsverhältnis von Polyhydroxypolyphenylalkan/Polyäther-Polyol höchstens 1/2 und vorzugsweise zwischen 1/10 und 1/3 beträgt.The invention accordingly relates to a method for producing rigid polyurethane foam bodies, starting from there of a compound capable of forming polyurethane, the polyether polyol, blowing agent and organic Contains polyisocyanates, these compositions additionally contain one or more polyhydroxypolyphenylalkanes in such an amount that the Weight ratio of polyhydroxypolyphenylalkane / polyether polyol is at most 1/2 and preferably between 1/10 and 1/3.

Im Sinne der Erfindung sind die Polyhydroxypolyphenylalkane Verbindungen, die mindestens zwei aromatische Kerne und zwei unmittelbar an den aromatischen Kernen angeordnete Hydroxylgruppen aufweisen, wobei die genannten Kerne untereinander durch einen aliphatischen Rest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen verbunden sind.In the context of the invention, the polyhydroxypolyphenylalkanes are Compounds that have at least two aromatic nuclei and two directly on the aromatic nuclei have arranged hydroxyl groups, the nuclei mentioned being interconnected by an aliphatic radical are linked to 1 to 3 carbon atoms.

Von den Polyhydroxypolyphenylalkanen werden die Verbindungen bevorzugt, die 2 bis 5 aromatische Kerne und eine OH-Gruppe je Kern aufweisen, im besonderen Mäße Bis(para-Hydroxyphenyl)methan und 2,2-Bis(para-Hydroxyphenyl) propan. Solche Verbindungen können durch Kondensation von zwei Molekülen Phenol mit einem Molekül Formaldehyd oder Isopropanon erhalten werden.Of the polyhydroxypolyphenylalkanes, the compounds are preferred which have 2 to 5 aromatic rings and have one OH group per nucleus, in particular bis (para-hydroxyphenyl) methane and 2,2-bis (para-hydroxyphenyl) propane. Such compounds can be formed by the condensation of two molecules of phenol with one molecule Formaldehyde or isopropanone can be obtained.

u ritt« ν · · · φu rode «ν · · · φ

Die eingesetzten Polyäther-Polyole werden aus den PoIyäther-Polyolen ausgesucht, die bei der Herstellung von Polyurethanhartschaumkörpern verwendet werden. Diese Polyäther-Polyole haben im allgemeinen eine Hydroxylzahl zwischen 300 und 1000, vorzugsweise zwischen 350 und 500. Sie werden in an sich bekannter.Weise durch Polyaddition von Propylenoxid und gegebenenfalls Äthylenoxid an Verbindungen mit beweglichen Wasserstoff- ' atomen, wie Polyolen, reduzierenden Zuckern (Ösen), Glucosiden, Alkanolaminen oder Polyamiden hergestellt,, wobei diese Verbindungen je nach Anwendungsfall 2 bis · 8. Wasserstoffatome besitzen können, die mit den Alkylenoxiden reagieren können. Die Polyaddition wird meistens in Gegenwart einer Alkaliverbindung, wie Kaliumhydroxid durchgeführt, bis die gewünschte Menge des oder der Alkylenoxide angelagert ist. Die Alkaliverbindung wird anschließend entfernt, beispielsweise durch Neutra- !isation dieser Verbindung mittels einer Säure und anschließender Filtration des gebildeten SalzesiThe polyether polyols used are derived from the polyether polyols selected that are used in the manufacture of rigid polyurethane foam bodies. These Polyether polyols generally have a hydroxyl number between 300 and 1000, preferably between 350 and 500. They are known per se by polyaddition of propylene oxide and optionally ethylene oxide on compounds with mobile hydrogen atoms, such as polyols, reducing sugars (eyes), Glucosides, alkanolamines or polyamides produced, these compounds, depending on the application, can have 2 to 8 hydrogen atoms, which are associated with the alkylene oxides can react. The polyaddition is mostly carried out in the presence of an alkali compound such as potassium hydroxide carried out until the desired amount of the alkylene oxide or oxides is attached. The alkali compound is then removed, for example by neutralizing this compound with an acid and then Filtration of the salt formed

Wenn die Polyäther-Polyole ausgehend von Äthylenoxid und Propylenoxid hergestellt werden, können diese Alkylenoxide getrennt oder in Mischung an die Verbindungen mit beweglichen Wasserstoffatomen angelagert werden oder diese beiden Anlagerungen können auch wechselnd • durchgeführt werden. Das gewählte Anlagerungsverfahren beeinflußt die Reaktionsfähigkeit der Polyäther-Polyole mit den Polyisocyanaten.If the polyether polyols are prepared from ethylene oxide and propylene oxide, these can be alkylene oxides be attached separately or in a mixture to the compounds with mobile hydrogen atoms or these two attachments can also be carried out alternately. The chosen attachment method influences the reactivity of the polyether polyols with the polyisocyanates.

Von den gemäß dem erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzten Verbindungen wählt man das Polyäther-Polyol und das Polyhydroxypolyphenylalkan aus und bestimmt die entsprechenden Mengen dieser Produkte innerhalb der vorstehend gegebenen Grenzen derart, daß das Polyäther-Polyol mehr als 50 %, vorzugsweise 60 bis 90 % derOf those used according to the method according to the invention Compounds are selected from the polyether-polyol and the polyhydroxypolyphenylalkane and determined corresponding amounts of these products within the limits given above such that the polyether-polyol more than 50%, preferably 60 to 90% of the

Hydroxylgruppen einbringt/ die durch das Polyäther-Polyol und das Polyhydroxypolyphenylalkan gemeinsamt eingebracht werden. ·Introduces hydroxyl groups / those introduced jointly by the polyether-polyol and the polyhydroxypolyphenylalkane will. ·

Die organischen Polyisocyanate werden vorteilhaft unter den aromatischen Polyisocyanaten ausgewählt, wie dem . Toluoldiisocyanat, allgemein "TDI" genannt, oder dem 4-4'-Diphenylmethandiisocyanat, allgemein "MDI" genannt. Diese organischen Polyisocyanate werden vorzugsweise unter den rohen aromatischen Polyisocyanaten, wie den rohen TDI ausgewählt, die durch Reaktion von Phosgen mit rohem Toluoldiamin, das verschiedene Isomere und kondensierte Amine umfaßt, erhalten werden oder es werden rohe MDI-Verbindungen verwendet, die aus der Kondensat ion von Phosgen mit dem nicht gereinigten Produkt der Reaktion von Anilin mit Formaldehyd stammen. Die organischen Polyisocyanate werden in solchen Mengen eingesetzt, daß der .Isocyanat-Index zwischen 1 und 3,5 und vorzugsweise zwischen 1,05 und 1,15 liegt.The organic polyisocyanates are advantageously chosen from aromatic polyisocyanates, such as . Toluene diisocyanate, commonly called "TDI", or the 4-4'-diphenylmethane diisocyanate, commonly called "MDI". These organic polyisocyanates are preferred among the crude aromatic polyisocyanates such as crude TDI selected by reaction of phosgene with crude toluenediamine, which has various isomers and includes condensed amines obtained or crude MDI compounds are used, which ion from the condensation originate from phosgene with the unpurified product of the reaction of aniline with formaldehyde. The organic polyisocyanates are used in amounts such that the isocyanate index is between 1 and 3.5 and preferably is between 1.05 and 1.15.

• Der vorstehend genannte Isocyanat-Index ist gleich dem Verhältnis der Zahl der Isocyanat-Gruppen der organischen Polyisocyanate zu der der beweglichen Wasserstoffatome der Polyäther-Polyole, Polyhydroxypolyphenylalkane und gegebenenfalls des als Blähmittel verwendeten Wassers.• The above isocyanate index is equal to that Ratio of the number of isocyanate groups to the organic Polyisocyanates to that of the mobile hydrogen atoms of polyether-polyols, polyhydroxypolyphenylalkanes and optionally the water used as blowing agent.

Die Blähmittel werden durch organische, flüchtige Verbindüngen, wie Monofluortrichlormethan oder Methylchlorid gebildet. Diese flüchtigen organischen Verbindungen können in Mengen verwendet werden, die 30 Gewichtsprozent · der PolyätherrPolyole erreichen können. Es ist ebenfalls möglich, als zusätzliches Expansionsmittel geringe Mengen Wasser, in der Größenordnung von 0,5 Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesamtheit der Polyäther-Polyole und Polyhydroxy.polyphenylalkane zu verwenden.The blowing agents are made by organic, volatile compounds, such as monofluorotrichloromethane or methyl chloride. These volatile organic compounds can can be used in amounts which can reach 30 percent by weight of the polyether polyols. It is also possible, as an additional expansion agent, small amounts of water, of the order of 0.5 percent by weight, based on the totality of the polyether polyols and polyhydroxy.polyphenylalkane to be used.

Wenn die Schaummischung Polyäther-Polyole enthält, die aus Aminverbindungen hergestellt sind, ist es im allgemeinen nicht notwendig Katalysatoren einzusetzen, weil diese Polyäther-Polyole eine starke Reaktionsfähigkeit gegenüber den organischen Polyisocyanaten besitzen. Falls die Reaktivität der Schaummischung gegenüber den Polyisocyanaten unzureichend 1st, kann es nützlich sein, Katalysatoren, insbesondere Amino-Katalysatoren, vor ' allem.tertiäre Amine, wie Triäthyleridiamin, Dimethyläthanolamin, Triäthylamin, Triäthanolamin, Dimethylcyclohexylamin oder Mischungen dieser Amine zu verwen-· den. Diese Katalysatoren werden im allgemeinen in Mengen unter 3 Gewichtsprozent, bezogen auf die Gesamtheit der Polyhydroxyl-Verbindungen zugegeben. Obgleich das nicht unbedingt notwendig ist, ist es möglich, diese Aminokatalysatoren mit Metallkatalysatoren, wie Zinnoctoat, Dibutylzinndilaurat oder Zinkoctoat zu kombinieren, vor allem um die Reaktionsgeschwindigkeit der Bestandteile des Reaktionsgemisches zu erhöhen.If the foam blend contains polyether polyols made from amine compounds, it generally is it is not necessary to use catalysts because these polyether polyols have a strong reactivity have compared to the organic polyisocyanates. If the reactivity of the foam mixture towards the polyisocyanates is insufficient, it can be useful Catalysts, especially amino catalysts, especially tertiary amines, such as triethyleridiamine, dimethylethanolamine, Triethylamine, triethanolamine, dimethylcyclohexylamine or mixtures of these amines to be used. These catalysts are generally used in quantities less than 3 percent by weight, based on the total of the polyhydroxyl compounds. Although that is not absolutely necessary, it is possible to use these amino catalysts with metal catalysts, such as tin octoate, To combine dibutyltin dilaurate or zinc octoate, especially to increase the reaction rate of the constituents of the reaction mixture.

Es ist im allgemeinen üblich in die Schaummischung gleichfalls Emulgatoren,, wie Silikon-Emulgatoren zuzugeben, die aus der Kondensation von Alkylenoxid mit Silanen oder Siloxanen stammen. Diese Emulgatoren werden im allgemeinen in Mengen eingebracht, die zwischen 0,3 und 1 Gewichtsprozent, bezogen auf die Schaummischung liegen.In general, it is also customary to add emulsifiers, such as silicone emulsifiers, to the foam mixture, resulting from the condensation of alkylene oxide with silanes or siloxanes. These emulsifiers are generally used introduced in amounts that are between 0.3 and 1 percent by weight, based on the foam mixture.

Um die selbstlöschenden Eigenschaften der erhaltenen Polyurethan-Hartschaumkörper zu erhöhen, ist es möglich, den reaktionsfähigen Zusammensetzungen. Flammschutzmittel zuzugeben, die gegenüber den organischen Polyisocyanaten inert oder reaktionsfähig sind, wie beispielsweise das Tris-chloräthylphosphat, das Tris-chlorpröpylphosphat, das Tri(dibrompropyl)phosphat, das Ahtimonoxid, den roten Phosphor oder Phosphor- bzw. Phosphorchlorverbin-In order to increase the self-extinguishing properties of the rigid polyurethane foam body obtained, it is possible to the reactive compositions. Flame retardants add that are inert or reactive towards the organic polyisocyanates, such as, for example Tris-chloroethyl phosphate, the tris-chloropropyl phosphate, the tri (dibromopropyl) phosphate, the ethimony oxide, the red phosphorus or phosphorus or phosphorus chlorine compounds

düngen, wie die unter den Handelsnahmen Phosgard C 22 R, Fyrol 6 und Napiol R 104 vertriebenen Produkte. Diese Flammschutzmittel werden im allgemeinen in Mengen zwischen 2 und 7 Gewichtsprozent, bezogen auf die reaktionsfähigen Zusammensetzungen zugegeben. fertilize, like those under the trade name Phosgard C 22 R, Fyrol 6 and Napiol R 104 products. These Flame retardants are generally added in amounts between 2 and 7 percent by weight, based on the reactive compositions.

Das erfindungsgemäße Verfahren wird durch Mischen der Bestandteile der zu Polyurethan reaktionsfähigen Verbindungen .durchgeführt, wobei die organischen Polyisocyanate vorzugsweise zuletzt zugegeben werden. Es ist. praktisch die Polyhydroxypolyphenylalkane in Lösung, beispielsweise • in den Polyäther-Polyolen zuzugeben. Die Lösungen dieser Polyhydroxyl-Verbindungen in den Polyäther-Polyolen sind gleichfalls Bestandteil der Erfindung.The inventive method is by mixing the Components of the compounds that are reactive to polyurethane .Performed, the organic polyisocyanates preferably being added last. It is. practically the polyhydroxypolyphenylalkanes in solution, for example • to be added to the polyether polyols. The solutions of these polyhydroxyl compounds in the polyether polyols are also part of the invention.

Das erfindungsgemäße Verfahren kann industriell durch Gießen (Formgebung) mittels einer Maschine durchgeführt werden, die verschiedene, in einem Mischkopf mündend«, Kreisläufe besitzt, wobei einer der Kreisläufe die getrennte Einführung der Polyisocyanate in den Mischkopf ermöglicht. Die Bestandteile des Reaktionsgemisches werden im allgemeinen bei einer Temperatur zwischen 20 und 300C eingebracht. Die Schaummischung wird in eine Form gegossen, die sich auf einer von den Gießbedingungen abhängigen Temperatur befindet und zwischen 20 und 700C liegt und zwar in solchen Mengen, daß die mittlere Dichte. . des geformten Stückes zwischen 30 und 800 kg/m3 und vorzugsweise zwischen 30 und 150 kg/m* liegt. Die Form wird anschließend einige Minuten lang geschlossen, damit der Schaum expandieren und polymerisieren kann.The process according to the invention can be carried out industrially by casting (shaping) by means of a machine which has various circuits opening into a mixing head, one of the circuits enabling the polyisocyanates to be introduced separately into the mixing head. The components of the reaction mixture are generally introduced at a temperature of 20 to 30 0 C. The foam mixture is poured into a mold which is at a frequency dependent on the casting conditions temperature and between 20 and 70 0 C and in such amounts that the average density. . of the shaped piece is between 30 and 800 kg / m 3 and preferably between 30 and 150 kg / m *. The mold is then closed for a few minutes to allow the foam to expand and polymerize.

- ίο -- ίο -

Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhaltenen geformten Stücke besitzen interessante mechanische Eigenschäften, wie die nachfolgenden Beispiele zeigen. Bei . einer im wesentlichen gleichen Dichte besitzen die geformten Stücke nach der Erfindung insbesondere eine deutlich erhöhte Widerstandsfähigkeit gegen den sogenannten "Parallel"-Druck, eine verbesserte Widerstandsfähigkeit gegenüber einem "senkrechten" Druck und bessere DimensionsStabilitäten.The obtained by the process according to the invention Shaped pieces have interesting mechanical properties, as the following examples show. at . of substantially the same density, the molded pieces according to the invention have, in particular, one significantly increased resistance to the so-called "parallel" pressure, improved resistance compared to "vertical" printing and better dimensional stability.

Beispiel 1 und Vergleichsbeispiele C1 und C2 Example 1 and Comparative Examples C 1 and C 2

Man stellt, ausgehend von den in Tabelle 1 aufgeführten Bestandteilen, Reaktionsgemische für die Polyurethanbildung her. Man beobachtet, daß die Startzeit der erfin- . dungsgemäßen Verbindungen kürzer als die der Verbindungen der Beispiele C1 und C- ist, während die Abbindezeit im wesentlichen die gleiche ist.Starting from the constituents listed in Table 1, reaction mixtures for polyurethane formation are prepared. It is observed that the start time of the inven-. the compounds according to the invention is shorter than that of the compounds of Examples C 1 and C-, while the setting time is essentially the same.

Während die Schäume des Beispiels 1 und der Vergleichsbeispiele C1 und C- eine im wesentlichen gleiche Dichte besitzen, stellt man fest, daß der nach der Erfindung hergestellte Schaum eine deutlich erhöhte "Parallel"-.Druckfestigkeit sowie wesentlich verbesserte "senk-, rechte" Druckfestigkeit und Dimensionsstabilität aufweist. Die mit dem Zeichen +^ versehenen Daten zeigen die erhaltenen Abweichungen der Meßwerte an, die bei verschiedenen Testyersuchen an einem Schaumstoffblock ermittelt wurden. Man.stellt fest, daß die mechanischen Eigenschaften bei den nach der Erfindung erhaltenen Schaumstoffblöcken sehr viel einheitlicher sind als bei den Vergleichsbeispielen.While the foams of Example 1 and Comparative Examples C 1 and C- have essentially the same density, it is found that the foam produced according to the invention has a significantly increased "parallel" compressive strength and significantly improved "vertical, right" Has compressive strength and dimensional stability. The data marked with the sign + ^ indicate the deviations obtained in the measured values which were determined in various test searches on a foam block. It is established that the mechanical properties of the foam blocks obtained according to the invention are much more uniform than in the comparative examples.

In der Tabelle haben die Ziffern (1), (2) und (3) folgende Bedeutung.: . .In the table, the digits (1), (2) and (3) have the following Meaning.: . .

(1) = Verbindung der Polyaddition von Propylenoxid zu einer 5· Saccharoselösung, Hydroxylzahl 410, mittlere Funk-(1) = compound of the polyaddition of propylene oxide to one 5 Sucrose solution, hydroxyl number 410, medium func-

.. tionalität zwischen 2,5 und 3 (OH-Gruppen pro Molekül) ·-...'.. functionality between 2.5 and 3 (OH groups per molecule) · -... '

(2) = Norm AFNOR NFT 56 101(2) = AFNOR NFT 56 101 standard

(3) = Norm AFNOR NFT 56 122(3) = AFNOR NFT 56 122 standard

Beispiel 1example 1

Beispiel C1 Beispiel.Example C 1 example.

Polyäther-Polyol (1) Polyether polyol (1) 72 (75)72 (75) 2,2-Bis-(para-'-Hydroxyphenyl)-2,2-bis- (para -'-hydroxyphenyl) - 18 (25)18 (25) 35 s35 s 9090 55 s55 s 8585 45 s45 s propanpropane 00 3 min 25 s3 min 25 s 3 min 20 s3 min 20 s 3 min 15 s3 min 15 s Glyzeringlycerin 1010 30,3 + 0,430.3 + 0.4 00 31,3 + 1,331.3 + 1.3 00 30,5 +1,230.5 +1.2 1515th Tri(chlorprqpyl)phosphatTri (chloroprqpyl) phosphate 0,5
1,2
0.5
1.2
297 + 9297 + 9 oO 227 + 20227 + 20 55 240 +30240 +30
H2O
. Silicon
H 2 O
. Silicone
0,50.5 113 + 6113 + 6 1010 108 + 12108 + 12 1010 90 + 1190 + 11
DiitethylcyciohexylaminDiethylcyciohexylamine 3131 97,897.8 0,5
1,2
0.5
1.2
72,572.5 0,5
ί,2
0.5
ί, 2
78,678.6
MonofluortrichlorrnethanMonofluorotrichloromethane 107 '107 ' 37,237.2 1,21.2 34,534.5 . 1,2. 1.2 29,529.5 2020th rohes MDIraw MDI 106106 0,6 + 0,3
10 + 2,2
2,2 + 0,3
0.6 + 0.3
10 + 2.2
2.2 + 0.3
2828 1,0 + 0,3
15 + 3,6
3,2 + 1,1
1.0 + 0.3
15 + 3.6
3.2 + 1.1
3232 1 +0,3
13 + 3
3+1,2
1 +0.3
13 + 3
3 + 1.2
. Isocyanat-Index. Isocyanate index 103103 121121 StartzeitStart time 106106 106106 AbbindezeitSetting time 2525th Dichte kg/m3 (MV)Density kg / m 3 (MV) Druckfestigkeit (RC) '
RC parallel (2)
(kPa) (RC //)
Compressive Strength (RC) '
RC parallel (2)
(kPa) (RC //)
RC senkrecht (2)
(kPä) (RCx) -
RC vertical (2)
(kPä) (RCx) -
3030th Verhältnis: RC//.. in
MV^ IU ·
Ratio: RC // .. in
MV ^ IU
Verhältnis: RCI in
MV x 1U
Ratio: RCI in
MV x 1U
Dimensionsstabilität (3)
(AV/V %) - 240C
+ 700C 100 % HR
+ 80°C.
Dimensional stability (3)
(AV / V%) - 24 0 C
+ 70 0 C 100% HR
+ 80 ° C.
3535

- 12 -- 12 -

* Die Werte (75) und (25) sind %-Angaben von OH, das durch Polyäther-Polyol und 2,2^Bis(Para-hydroxyphenyl)propan eingebracht wird.* The values (75) and (25) are percentages of OH, which is introduced by polyether-polyol and 2, 2 ^ bis (para-hydroxyphenyl) propane.

Claims (9)

. 3207 5:S PATENTANWALT DR. HANS-GUNTHER EGGERT, DIPLOMCHEMIKER B KÖLN 41, Räderscheidtstr. 1 . ' Köln, den 1. März 1982 Nr. 1 CHLOE CHIMIE, Tour Generale, 5, Place de la Pyramide, · Quartier Villon, 92800 PUTEAUX, Frankreich Verfahren zur Herstellung von Polyurethanhartschaum, . ausgehend von Polyäther-Polyolen und Polyhydroxypolypheny1alkanen Patentansprüche .. 3207 5: S PATENT ADVOCATE DR. HANS-GUNTHER EGGERT, DIPLOMAL CHEMIST B COLOGNE 41, Räderscheidtstr. 1 . Cologne, March 1, 1982 No. 1 CHLOE CHIMIE, Tour Generale, 5, Place de la Pyramide, · Quartier Villon, 92800 PUTEAUX, France Process for the production of rigid polyurethane foam,. based on polyether polyols and polyhydroxypolypheny1alkanes patent claims. 1. Verfahren * zur Herstellung von Polyurethan-Hartschaumkörpern, ausgehend von einer für die Polyurethanbildung reaktionsfähigen Verbindung, die1. Process * for the production of rigid polyurethane foam bodies, starting from a compound which is reactive for the formation of polyurethane, the . Polyäther-Polyol, Blähmittel und organische PoIyisocyanate enthält, dadurch gekennzeichnet, daß diese Zusammensetzungen zusätzlich ein oder mehrere Polyhydroxypolyphenylalkane in einer solchen.Menge enthalten, daß das Gewichtsverhältnis von PoIyhydroxypolyphenylalkan/Polyäther-Polyol höchstens . 1/2 und vorzugsweise zwischen 1/1Ö und 1/3 beträgt.. Polyether-polyol, blowing agents and organic polyisocyanates contains, characterized in that these compositions additionally contain one or more Polyhydroxypolyphenylalkanes in such an amount contain that the weight ratio of polyhydroxypolyphenylalkane / polyether-polyol at most. 1/2 and preferably between 1/10 and 1/3. 2. .Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Polyhydroxypolyphenylalkan mindestens zwei aromatische Kerne und zwei unmittelbar an den aromatischen Kernen angeordnete Hydroxylgruppen aufweist, wobei die genannten Kerne untereinander durch einen aliphatischen Rest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen verbunden sind. ■2. .The method according to claim 1, characterized in that that the polyhydroxypolyphenylalkane has at least two aromatic nuclei and two immediately attached has hydroxyl groups arranged in the aromatic nuclei, the nuclei mentioned being one below the other are linked by an aliphatic radical with 1 to 3 carbon atoms. ■ 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Polyäther-Polyol in einer solchen Menge verwendet wird, daß es mehr als 50. %, vorzugsweise 60 bis 90 % der durch Polyäther-Polyol und PbIyhydroxypolyphenylalkan gemeinsam eingebrachten OH-Gruppen einbringt.3. The method according to claim 1, characterized in that the polyether-polyol is used in such an amount that it is more than 50.%, preferably 60 to 90% of the polyether polyol and PbIyhydroxypolyphenylalkan brings in jointly introduced OH groups. 4. Verfahren nach Anspruch 1, bei dem das Polyhydroxypolyphenylalkan aus der durch Bis(Para-hydroxyphenyl)-methan und 2,2-Bis(para-hydroxyphenyl)propan gebildeten Gruppe ausgewählt ist. . .4. The method of claim 1, wherein the polyhydroxypolyphenylalkane from that formed by bis (para-hydroxyphenyl) methane and 2,2-bis (para-hydroxyphenyl) propane Group is selected. . . 5. Verfahren nach Anspruch 1, bei dem die Polyäther-Polyole eine Hydroxylzahl zwischen 300 und 1.000, vorzugsweise zwischen 350 und 500 besitzen und aus der Polyaddition von Propylenoxid und gegebenenfalls Äthylenoxid zu Verbindungen mit 2 bis 8 beweglichen Wasserstoffatomen stammen.5. The method of claim 1, wherein the polyether polyols have a hydroxyl number between 300 and 1,000, preferably between 350 and 500 and from the polyaddition of propylene oxide and optionally ethylene oxide to form compounds with 2 to 8 mobile ones Hydrogen atoms originate. 6. Verfahren nach Anspruch 1, in dem die polyaromatischen. Polyhydroxyl-Verbindungen als Lösung in den Polyäther-Polyolen eingesetzt werden.6. The method of claim 1, wherein the polyaromatic. Polyhydroxyl compounds as a solution in the polyether polyols can be used. 7. Verfahren nach Anspruch 1,-bei dem die organischen Polyisocyanate aus rohem Toluoldiisocyanat oder rohem 4-4'-Diphenylmethandiisocyanat bestehen.7. The method of claim 1, -in which the organic Polyisocyanates consist of crude toluene diisocyanate or crude 4-4'-diphenylmethane diisocyanate. 8. Verfahren nach Anspruch 1, bei dem der Isocyanat-Index zwischen 1 und 3,5, vorzugsweise zwischen .1,05 und 1,15 liegt.8. The method of claim 1, wherein the isocyanate index between 1 and 3.5, preferably between 1.05 and 1.15. 9. Geformte, nach einem der Ansprüche 1 bis 8 herge-5 stellte industrielle Produkte mit einer mittleren Dichte zwischen 30 und 800 kg/m3.9. Shaped industrial products manufactured according to one of claims 1 to 8 with an average density between 30 and 800 kg / m 3 .
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