DD150750A1 - METHOD FOR PRODUCING POLYURETHANE SYSTEMS - Google Patents
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Abstract
Anwendung und Ziel der Erfindung betreffen ein Verfahren zur Herstellung von Polyurethansystemen, insbesondere von lagerstabilen, homogenen Zwei- oder Mehrkomponentensystemen mit rascher Aushaertung, zur Herstellung von insbesondere Polyurethan- Hartschaumstoffen mit stark verringerter Brennbarkeit, die zur Fertigung von leichten Mehrschichtelementen geeignet sind. Die Aufgabe besteht in der Herstellung des geeigneten Zwei- oder Mehrkomponentensystems. Das Wesen der Erfindung besteht darin, dass das Polyolgemisch ohne Hinzurechnung des Flammschutzmittels einen Hydroxylgehalt von mindestens 22% aufweist und einen Stickstoffgehalt von 1,2 bis 3,0% hat. Der Gehalt an Heteroatomen im Polymerengeruest des Polyurethan-Hartschaumstoffes muss dabei die Beziehung % Phosphor und % Brom/3 und % Chlor/12>1,7 erfuellen, wobei % Phosphor ungleich Null ist.The invention relates to a process for the preparation of polyurethane systems, in particular storage-stable, homogeneous two- or multi-component systems with rapid curing, for the production of polyurethane rigid foams in particular with greatly reduced flammability, which are suitable for the production of lightweight multilayer elements. The object is to produce the suitable two- or multi-component system. The essence of the invention is that the polyol mixture without adding the flame retardant has a hydroxyl content of at least 22% and has a nitrogen content of 1.2 to 3.0%. The content of heteroatoms in the polymer skeleton of the rigid polyurethane foam must satisfy the relationship% phosphorus and% bromine / 3 and% chlorine / 12> 1.7, where% phosphorus is not equal to zero.
Description
-λ- 2 20ό 12 -λ- 2 20ό 12
Verfahren zur Herstellung von PolyurethansystemenProcess for the preparation of polyurethane systems
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Polyurethansystemen, insbesondere von lagerstabilen, homogenen Zwei~ oder Mehrkomponentensystemen mit rascher Aushärtung, die zu Polyurethan-Hartschaumstoffen mit stark verringerter Brennbarkeit verarbeitet werden und vorzugsweise für die Herstellung von leichten Mehrschichtelementen geeignet sind.The invention relates to a process for the preparation of polyurethane systems, in particular storage-stable, homogeneous two-component or multi-component systems with rapid curing, which are processed into rigid polyurethane foams with greatly reduced flammability and are preferably suitable for the production of light multilayer elements.
In der Literatur gibt es eine Vielzahl von Möglichkeiten zur Herstellung von Polyurethan-Hartschaumstoffen mit verringerter Brennbarkeit. Üblicherweise wird die verringerte Brennbarkeit des polymeren durch den Zusatz von Flammschutzmittel]! erreicht. Die reaktiven Typen werden chemisch in das Gerüst eingebaut, die additiven Flammschutzmittel liegen dispergiert im geschäumten Polymeren vor« Zur Klasse der reaktiven Flammschutzmittel gehört u. a. die Gruppe der Phosphat-Polyole, zum Beispiel DOS 15 18 747, BP 1.057.257, USP 2.372.244; USP 3.442»827, die Gruppe der Phosphit-Polyole, zum Beispiel DAS 1 206 580, DAS 1.138.219, DOS 2.237.584, DOS 2.233.723, USP 3.359.348, die Gruppe der Phosphonat-Polyole, zum Beispiel DOS 2.237.283, DOS 2*358.836, USP 3.433.856, die Gruppe der chlorhaltigen Polyole, zum Beispiel chlorhaltige Polyesteralkohole It. BP 1.042.899 oder chlorhaltige Polyätheralkohole It. BP 960 009, DOS 1.745*123 oder DAS 1.173.649 und die Gruppe der bromhaltigenIn the literature, there are a variety of ways to produce rigid polyurethane foams with reduced flammability. Usually, the reduced flammability of the polymer by the addition of flame retardant]! reached. The reactive types are chemically incorporated into the scaffold, the additive flame retardants are dispersed in the foamed polymer before «The class of reactive flame retardants u. a. the group of phosphate polyols, for example DOS 1518747, BP 1,057,257, USP 2,372,244; US Pat. No. 3,442,827, the group of phosphite polyols, for example DAS 1,206,580, DAS 1,138,219, DOS 2,237,584, DOS 2,233,723, USP 3,359,348, the group of phosphonate polyols, for example DOS 2.237 No. 283, DOS 2 * 358,836, USP 3,433,856, the group of chlorine-containing polyols, for example, chlorine-containing polyester alcohols It. BP 1.042.899 or chlorine-containing polyether alcohols It. BP 960 009, DOS 1745 * 123 or DAS 1,173,649 and the group the bromine-containing
Polyole, zum Beispiel DOS 1.957.030, DOS 2.327.116, DOS 2.414.841, USP 3.926.868.Polyols, for example DOS 1.957.030, DOS 2.327.116, DOS 2.414.841, USP 3.926.868.
Außerdem kann ein gewisser Flamiaschutzeffekt durch den Einbau · eines höheren Aromatengehaltes in das Polyol erreicht werden, zum Beispiel alkoxylierte Novolake, Resole und Methylolharze sowie stickstoffhaltige Polyole, zum Beispiel Mannich-Basen-Polyole, alkoxylierte Amine und Melamine«In addition, a certain flue protective effect can be achieved by incorporating a higher aromatic content into the polyol, for example alkoxylated novolacs, resoles and methylol resins, and nitrogen-containing polyols, for example Mannich base polyols, alkoxylated amines and melamines.
Zur Klasse der additiven Flammschutzmittel gehört ebenfalls die ganze Palette der Phosphorverbindungen, Große Bedeutung hat die Gruppe der phosphor- und halogenhaltigen Produkte erreicht, zum Beispiel Tris-Cß-chlorathyl--) phosphat, siehe R. Vieweg/A. Höchtlen, Kunststoffhandbuch, Band VII, Seite und Tris-(ß-chlorpropyl-)phosphat analog DAS 1694 428 und DAS 1694 430 sowie phosphonathaltige Additive mit Halogenen, zum Beispiel USP 3.814.610, Aber auch halogenhaltige Additive zum Beispiel USP 3«846.508$ DOS 1.946.954 und eine ganze Reihe anderer organischer und anorganischer Additive werden als Flammschutzmittel verwendet. Werden die gemäß Stand der Technik bekannten Flammschutzmittel in solcher Menge eingesetzt, daß sich, ein hoher Heteroatomgehalt im Schaumstoff ergibt und somit das erforderliche Brandverhalten erreicht wird, so zeigt sich, daß wesentliche technologische Anforderungen nicht erfüllt werden«» Damit wird die Anwendbarkeit eines solchen Systems stark eingeschränkt, wenn nicht unmöglich gemacht. Zu diesen wesentlichen technologischen Anforderungen zählen eine ausreichend rasche Aushärtung bzw· kurze Formteilverweilzeit der Systeme, eine ausreichende Homogenität und Lagerstabilität der Α-Komponente bei Zwei-Komponenten-Systemen und eine gute Haftung des Schaumstoffes an den Deckschichten, Reaktive Flammschutzmittel führen aufgrund ihrer chemischen Natur zu keinen Verlusten an der Schaumstoffestigkeit«, Viele Produkte besitzen aufgrund der Herstellungstechnologie zwangsläufig einen hohen Säuregehalt« Dadurch verschlechtert sich das Aushärteverhalten der Erzeugten Schaumstoffe erheblich« Außerdem verschlechtert sich die Struktur der Schaumstoffe. Damit verbunden versprödet der Schaumstoff, und die Haftung an den Deckschichten läßt zu wünschen übrigeThe entire range of phosphorus compounds is also included in the class of additive flame retardants. The group of phosphorus- and halogen-containing products has achieved great importance, for example tris-Cβ-chlorothyl-) phosphate, see R. Vieweg / A. Hoechtlen, plastic, Volume VII, page and tris (beta-chloropropyl-) phosphate analog THE 1694 428 and DAS 1694 430 and phosphonathaltige additives with halogens, for example, USP 3,814,610, but also halogen-containing additives, for example, USP 3 "846,508 $ DOS 1,946,954 and a number of other organic and inorganic additives are used as flame retardants. If the flame retardants known from the prior art are used in such an amount that results in a high heteroatom content in the foam and thus the required fire behavior is achieved, then it turns out that essential technological requirements are not met «» Thus, the applicability of such a system severely restricted, if not impossible. These essential technological requirements include a sufficiently rapid curing or short molding residence time of the systems, sufficient homogeneity and storage stability of the Α-component in two-component systems and good adhesion of the foam to the cover layers. Reactive flame retardants lead due to their chemical nature no loss of foam resistance ", Many products inevitably have a high acid content due to the manufacturing technology". As a result, the curing behavior of the foams produced deteriorates considerably. "In addition, the structure of the foams deteriorates. Associated with the foam embrittled, and the adhesion to the outer layers leaves to be desired
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Eine besondere Schwierigkeit stellt die mehr oder minder mangelhafte Hydrolysebeständigkeit dieser Produkte dar. Sie ist die Ursache für mangelnde Lagerstabilität von Zwei-Komponenten· Systemen. Die Verarbeitung von Mehrkomponentensystemen erfordert eine entsprechende maschinelle Einrichtung und ist mit ökonomischen Nachteilen verbunden»A particular difficulty is the more or less inadequate hydrolysis resistance of these products. It is the reason for the lack of storage stability of two-component systems. The processing of multicomponent systems requires a corresponding mechanical device and is associated with economic disadvantages »
Organische additive Flammschutzmittel haben aufgrund ihrer ökonomischen Herstellbarkeit nach v.'ie vor eine sehr große Bedeutung. Eine ganze Reihe von Verbindungen besitzen eine ausreichende Hydrolysestabilität (ze B. die Gruppe der Phosphat- und Phosphonat-Additive). Sie verschlechtern auch die Schaumstoff struktur in der Kegel nicht. Aufgrund ihrer weichmachenden Wirkung wird jedoch die Festigkeit des Schaumstoffes vermindert, so daß bisher üblicherweise nur eine begrenzte Menge in das Polymere eingeführt wurde. Der damit erzielte Phosphor- und Halogengehalt im Polymeren ist nicht ausreichend, um den gestiegenen Anforderungen hinsichtlich der Verminderung der Brennbarkeit des PUR-Schaumstoffs zu genügen, zum Beispiel Baustoffklasse B 2 nach DIiT 4102, K-Werte kleiner 1,2 im Kalorimeterverfahren nach GOST 17088-71, Masseverlust kleiner 70 % nach GOST 17088-71 bei 120 see, Beflammzeit, brennbare Anteile von ca. 20 mm bei 60 see. Beflammzeit nach TGL 28247/06·Organic additive flame retardants are very important because of their economic viability. A whole series of compounds have sufficient hydrolytic stability (z e as the group of phosphate and phosphonate additives). They also do not deteriorate the foam structure in the cone. Due to its plasticizing effect, however, the strength of the foam is reduced, so that usually only a limited amount has been introduced into the polymer. The resulting phosphorus and halogen content in the polymer is not sufficient to meet the increased requirements with regard to reducing the combustibility of the polyurethane foam, for example building material class B 2 according to DIiT 4102, K values less than 1.2 in the calorimeter process according to GOST 17088 -71, mass loss less than 70 % according to GOST 17088-71 at 120 see, flame time, flammable content of about 20 mm at 60 see. Flame time according to TGL 28247/06 ·
Bei Zusatz großer Mengen organischer Flammschutzadditive ergeben sich außerdem noch eine Reihe anderer Schwierigkeiten. Das Aushärteverhalten solcher Systeme ist sehr schlecht. Dadurch wird ihre Anwendbarkeit stark eingeschränkt, wenn nicht unmöglich gemacht. Die Abmischung von Polyolen mit dem Flammschutzmittel und den anderen Zusatzstoffen ist nicht ausreichend homogen, so daß sich in kurzer Zeit Phasen bilden. Üblicherweise umgeht man diese Probleme, indem man Isocyanuratstrukturen in das Polymerengerüst einführt und den Gehalt an Flammschutzmitteln auf das notwendige Maß senkt. Lagerstabile, homogene Zwei-Komponenten-Systeme zur Herstellung von PoIyurethan/Polyisocyanurat-Schaumstoffen mit geringer Brennbar-The addition of large amounts of organic flame retardant additives also gives rise to a number of other difficulties. The curing behavior of such systems is very poor. This greatly limits their applicability, if not impossible. The blending of polyols with the flame retardant and the other additives is not sufficiently homogeneous, so that form phases in a short time. Usually, these problems are avoided by introducing isocyanurate structures into the polymer skeleton and reducing the content of flame retardants to the necessary level. Storage-stable, homogeneous two-component systems for the production of polyurethane / polyisocyanurate foams with low combustibility
keit sind bekannt« Die spezielle Katalyse dieser Systeme erfordert jedoch ein spezifisches Verarbeitungsregimeβ So müssen Deckschichten mit erhöhter Temperatur eingesetzt werden. Es ist schwierig, niedrige Rohdichten und damit einen ökonomischen Materialeinsatz zu realisieren, ohne die physiko-mechanischen Kennwerte zu. verschlechtern©ness known "However, the specific catalysis of these systems requires a specific processing regime β Thus coatings should be used with increased temperature. It is difficult to realize low bulk densities and thus economical material use without the physico-mechanical characteristics. © deteriorate
Polyole mit hohem Aromatengehalt ergeben allein nicht den erforderlichen Grad an Flammhemmung·High aromatic content polyols alone do not provide the required level of flame retardance.
Aus diesen Gründen ist es im höchsten Maße wünschenswert, Polyurethan-Systeme mit ihrem bekanntermaßen günstigen technologischen Verhalten, aber verbesserten Eigenschaften hinsichtlich ihrer Brennbarkeit einzusetzen. Bisher ist nicht bekannt, daß Polyurethan-Systeme dieses verbesserte Brandverhalten zeigen, homogen und lagerstabil sind und eine rasche Aushärtung bzw* kurze Formteilverweilzeit besitzen.For these reasons, it is highly desirable to employ polyurethane systems with their known technological performance but improved combustibility characteristics. So far, it is not known that polyurethane systems show this improved fire behavior, are homogeneous and stable in storage and have a rapid curing or * short molding dwell time.
Wirkungsmechanismen zur Verbesserung der Aushärtung sind in der Literatur nicht beschrieben*Mechanisms to improve the cure are not described in the literature *
Es ist jedoch bekannt, daß eine ungenügende Lagerstabilität der mit Zusatzstoffen versehenen Polyolkomponente auf die Wechselwirkung zwischen basischen, tertiären Amin-Aktivator und den sauren Spaltprodukten des Flammschutzmittels zurückzuführen ist β Da die Aktivatoren in relativ geringer Menge dem Polyol zugemischt werden, wirken sich diese Reaktionen relativ stark auf die Gesamtaktivität des Reaktionsgemisches aus, indem diese durch quarternäre'Ammoniumsalzbildung desaktiviert werden·However, it is known that inadequate storage stability of the polyol component with additives can be attributed to the interaction between the basic, tertiary amine activator and the acidic cleavage products of the flame retardant. Since the activators are admixed to the polyol in a relatively small amount, these reactions have a relative effect strongly on the total activity of the reaction mixture by deactivating them by quaternary ammonium salt formation.
Nach den DAS 1694 430, DAS 17 19 283, BP 1057 257, BP 1339 ist der Einsatz von Stickstoffpolyolen bzw« hydroxylgruppenhaltigen tertiären Aminen zur Verbesserung der Lagerstabilität von Abmischungen der Polyole mit Flammschutzmitteln und Zusatzstoffen bekannt» Es wird jedoch keine Abgrenzung der Menge nach oben angegeben, so daß sich technologische Nachteile zeigen« Nach eigenen Untersuchungen zeigen Systeme mit hohen Ge-According to DAS 1694 430, DAS 17 19 283, BP 1057 257, BP 1339, the use of nitrogen polyols or "hydroxyl-containing tertiary amines to improve the storage stability of blends of the polyols with flame retardants and additives is known." However, there is no delimitation of the amount upward so as to show technological disadvantages. "According to our own investigations, systems with high
halten an Stickstoffpolylen bzw. hydroxylgruppenhaltigen tertiären Aminen häufig ein schlechtes Aushärteverhalten, so daß sie für das Ziel der Erfindung nicht einsetzbar sind«often have a poor curing behavior on nitrogen-containing polyols or hydroxyl-containing tertiary amines, so that they can not be used for the purpose of the invention. "
Im USP 4.111.828 wird eine verbesserte Lagerstabilität bei Polyolabmischungen mit Flammschutzmittel durch schwach wirksame Hydroxylamin-Katalysatoren in erhöhter Menge erreicht· Es zeigt sich Jedoch, daß derartige Abmischungen bei der Verschäumung ein sehr schlechtes Aushärteverhalten aufweisen, da der Katalysator mit seiner Fixierung im Polymerengerüst seine Y/irksamkeit weitestgehend verliert.In USP 4,111,828 improved storage stability in Polyolabmischungen with flame retardant is achieved by weakly effective hydroxylamine catalysts in an increased amount · It turns out, however, that such blends in the foaming have a very poor curing behavior, as the catalyst with its fixation in the polymer backbone Y / effectiveness largely loses.
Ziel der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Polyurethansystemen, insbesondere von lagerstabilen, homogenen Zwei- oder Mehrkomponentensystemen mit rascher Aushärtung, zur Herstellung von insbesondere Polyurethan-Hartschaumstoffen mit stark verringerter Brennbarkeit, die zur Fertigung von leichten Mehrschichtelementen geeignet sind«,The aim of the invention is a process for the preparation of polyurethane systems, in particular storage-stable, homogeneous two- or multi-component systems with rapid curing, for the production of in particular rigid polyurethane foams with greatly reduced flammability, which are suitable for the production of light multilayer elements.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, zur Erreichung des Zieles ein geeignetes Zwei- oder Mehrkomponentensystem herzustellen»The invention has for its object to produce a suitable two- or multi-component system to achieve the goal »
Erfindungsgemäß wird die Aufgabe dadurch gelöst, daß das Zweioder Mehrkomponentensystem' uo a. aus einem Polyolgemisch., das ohne Hinzurechnung des Flammschutzmittels einen Hydroxylgehalt von mindestens 22 % aufweist und einen Stickstoffgehalt von 1,5 bis 3»5 % hat, hergestellt wird und der Gehalt an Heteroatomen im Polymerengerüst des Polyurethan-Hartschaumstoffes die BeziehungAccording to the invention the object is achieved in that the two or multi-component system 'u o a. from a polyol mixture. Without addition of the flame retardant having a hydroxyl content of at least 22 % and a nitrogen content of 1.5 to 3 has 5 % , is produced, and the content of heteroatoms in the polymer backbone of the rigid polyurethane foam the relationship
% Phosphor und % Brom/3 und %Chlor/i2 ^ 1,7% Phosphorus and % bromine / 3 and% chlorine / i2 ^ 1.7
« 6 - Λ α ι«6 - Λ α ι
erfüllt, wobei % Phosphor ungleich Hull ist0 satisfies, where % phosphorus is not Hull 0
Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren wird das Zwei- oder Mehrkomponentensystem aus bekannten Polyisocyanaten und aus einem Polyolgemisch, bestehend aus bekannten Polyolen, aus bekannten Flammschutzmitteln, aus bekannten Aktivatoren, aus bekannten Treibmitteln und aus bekannten Stabilisatoren hergestellt« Als bekannte Polyole eignen sich:In the process according to the invention, the two-component or multicomponent system is prepared from known polyisocyanates and from a polyol mixture consisting of known polyols, known flame retardants, known activators, known blowing agents and known stabilizers.
Polyätheralkohole mit Funktionalitäten von 3 bis 8 bzw« Gemische davone Geeignete Polyätheralkohole sind zum Beispiel Additionsprodukte von Alkylenoxiden, vorzugsweise Propylenoxid an Glyzerol, Sorbit, Glukosiden, Saccharose, Trimethylolpropan, Pentaerythrit, Ethylendiamin, Diethy1entriamin, Toluylendiamin, Polyphenylpolymethylenpolyamin, Umsetzungsprodukte von Phenol, Formaldehyd und Aminen sowie Gemische der Startsubstanzen«,Polyether alcohols having functionalities from 3 to 8 or mixtures thereof Suitable polyether alcohols are, for example, addition products of alkylene oxides, preferably propylene oxide with glycerol, sorbitol, glucosides, sucrose, trimethylolpropane, pentaerythritol, ethylenediamine, diethylenetriamine, tolylenediamine, polyphenylpolymethylenepolyamine, reaction products of phenol, formaldehyde and amines and mixtures of starter substances «,
Andere Polyole, die einsetzbar sind, sind Polyesteralkohole« Geeignete Polyesteralkohole werden beispielsweise aus Dicarbonsäuren und mehrwertigen Alkoholen hergestellt. Geeignete Dicarbonsäuren sind u» a. Adipinsäure, Phthalsäure, dimere Fettsäuren Beispiele für mehrwertige Alkohole sind Ethylenglykol, Diethylenglykol, Glyzeroi, Trimethylolpropan und Aminoalkohole.Other polyols that can be used are polyester alcohols. "Suitable polyester alcohols are made, for example, from dicarboxylic acids and polyhydric alcohols. Suitable dicarboxylic acids are u »a. Adipic acid, phthalic acid, dimer fatty acids. Examples of polyhydric alcohols are ethylene glycol, diethylene glycol, glycerol, trimethylolpropane and amino alcohols.
Zur Einstellung des erfindungsgemäß angegebenen HydroxyIgeha1-tes ist es vorteilhaft, niedrigmolekulare mehrwertige Alkohole wie Glyzerol, Trimethylolpropan, Ethylenglykol u. a. m. in geeigneter Menge mitzuverwenden«To adjust the hydroxyIgeha1-tes according to the invention it is advantageous, low molecular weight polyhydric alcohols such as glycerol, trimethylolpropane, ethylene glycol and. a. m. to use in a suitable amount «
Als Flammschutzmittel sind sowohl reaktive wie additive Typen geeignet. Voraussetzung für den Einsatz ist eine ausreichende Hydrolysestabilität der Produkte, d0 he es darf sich nur eine begrenzte Mange saurer Spaltprodukte in der Abmischung von Polyolen mit den Zusatzstoffen bilden« Geeignete Verbindungen sind zum Beispiel phosphor- und halogenhaltige Additive wie Tris-(ß-chlorethyl)- oder Tris-(ß-chlorpropyl)-phosphat,As flame retardants both reactive and additive types are suitable. Prerequisite for use is a sufficient hydrolytic stability of the products, d 0 he may form only a limited Mange acidic cleavage products in the mixture of polyols with the additives form «Suitable compounds are, for example, phosphorus and halogen-containing additives such as tris (ß-chloroethyl ) or tris (β-chloropropyl) phosphate,
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halogenhaltige Polyole und eine Reihe von Phosphat- und Phosphonat-Polyolen·halogenated polyols and a range of phosphate and phosphonate polyols ·
Als Aktivatoren sind alle üblichen tertiären Amine und/oder metallorganische Verbindungen einsetzbaro Beispiele sind Dimethylcyclohexylamin, Triethanolamin, Triethylamin, Dimethylbenzylamin, Triethyldiamin, N-Alkylmorpholine, Dirnethylethanolamin, Dibutylzinndiacetat.Suitable activators are all conventional tertiary amines and / or organometallic compounds, used o examples are dimethylcyclohexylamine, triethanolamine, triethylamine, dimethylbenzylamine, triethylenediamine, N-alkylmorpholines, Dirnethylethanolamin, dibutyltin diacetate.
Bevorzugte Treibmittel sind die in der Polyurethan-Chemie üblichen niedrigsiedenden halogenierten Kohlenwasserstoffe wie zum Beispiel MonofIourtrichlorinethan, Difluordichlormethan, Methylenchlorid und Tetrachlormethan bzw. Gemische davon. Zur Verbesserung des Fließverhaltens und zur Senkung der Differenz zwischen Gesamtrohdichte und Kernrohdichte ist die Mitverwendung von Kohlendioxid als Treibmittel aus der Isocyanat-Wasser-Reaktion zweckmäßig.Preferred blowing agents are the low-boiling halogenated hydrocarbons customary in polyurethane chemistry, for example monofluorotrichloroethane, difluorodichloromethane, methylene chloride and carbon tetrachloride or mixtures thereof. To improve the flow behavior and to reduce the difference between the total raw density and core density, the co-use of carbon dioxide as blowing agent from the isocyanate-water reaction is appropriate.
Als Stabilisatoren sind für das Verfahren übliche Copolymere aus Siloxan- und Polyätherblöcken geeignet.Suitable stabilizers for the process are customary copolymers of siloxane and polyether blocks.
Als Isocyanate eignen sich die bekannten Polyisocj^anate, die durch Phosgenierung von Anilin-Formaldehyd-Kondensationsprodukten erhalten werden, Isomere des Toluylendiisocyanates, isocyanatgruppenhaltige Umsetzungsprodukte der Polyisocyanate mit viasserstoffaktiven Verbindungen und Gemische der erwähnten Produkte,Isocyanates are the known Polyisocj ^ anate obtained by phosgenation of aniline-formaldehyde condensation products, isomers of toluene diisocyanate, isocyanate-containing reaction products of the polyisocyanates with hydrogen-active compounds and mixtures of the products mentioned,
Es wurde nun gefunden, daß der Stickstoffgehalt, der im PoIyolgemisch enthaltenen Polyole einen entscheidenden Einfluß auf die Eignung des Zwei- und Mehrkomponentensystems für die kontinuierliche Produktion leichter Mehrschichtelemente hat. Ein Mindestgehalt an tertiärem Stickstoff im Polyolgemisch ist bekanntermaßen notwendig, um die erforderliche Lagerstabilität der mit Zusatzstoffen versehenen Polyolkomponente zu gewährleisten.It has now been found that the nitrogen content of the polyols contained in the polyol mixture has a decisive influence on the suitability of the two-component and multi-component system for the continuous production of light multilayer elements. A minimum content of tertiary nitrogen in the polyol mixture is known to be necessary in order to ensure the required storage stability of the polyol component provided with additives.
*· 8 - 2 d O Q* · 8 - 2 d OQ
Überraschenderweise ist jedoch auch die Begrenzung des Stickstoffgehaltes im Polyolgemisch nach oben wichtig. Zu hohe Gehalte an tertiärem Stickstoff -verschlechtern häufig die Aushärtung des SchaumstoffSe Dieses Verhalten ist durch den Einbau des Stickstoffpolyols in das Polymerengerüst bis zur Abbindezeit zu erklären. Damit verliert der tertiäre Stickstoff seine Beweglichkeit bzw, katalytische Aktivität und steht für die Endaushärtung nicht mehr zur Verfügung. Eine rasche Aushärtung des Systems ist jedoch unbedingte Voraussetzung für seine technologische Eignung auf Doppelbandanlagen. Es ist daher eine Begrenzung des Stiekstoffgahaltes im Polyolgemisch nach oben und unten erforderlich«Surprisingly, however, the limitation of the nitrogen content in the polyol mixture upwards is important. Excessive levels of tertiary nitrogen often worsen the cure of the foam. This behavior can be explained by the incorporation of the nitrogen polyol into the polymer backbone until the setting time. Thus, the tertiary nitrogen loses its mobility or catalytic activity and is no longer available for final curing. A rapid curing of the system is, however, an absolute requirement for its technological suitability on double belt systems. It is therefore necessary to limit the styrene fuel content in the polyol mixture upwards and downwards. «
Eine weitere erfindungswesentliche Größe ist der Hydroxylgruppengehalt des verwendeten Polyolgemisches. Es wurde gefunden, daß für Doppelbandanlagen mit hoher Arbeitsgeschwindigkeit eine bestimmte Vernetzungsdichte zum Zeitpunkt des Verlassene des Stützbandes nicht unterschritten werden darf, um die erforderliche rasche Aushärtung zu erreicheno Another feature essential to the invention is the hydroxyl group content of the polyol mixture used. It has been found that for double belt systems with high operating speed, a certain crosslink density at the time of leaving the support belt must not be exceeded, in order to achieve the required rapid curing o
Die Erfindung wird an nachstehenden Ausführungsbeispielen näher erläutert«The invention will be explained in more detail in the following exemplary embodiments.
Ausführungsbeispiel 1 Embodiment 1
Es wird ein Gemisch, bestehend ausIt will be a mixture consisting of
20,3 Masse-Teilen Polyätheralkohol auf Basis Glukose, Ethylen-20.3 parts by weight of polyether alcohol based on glucose, ethylene
glykol und Propylenoxid, OH-Gehalt 13,0 % 15,0 Masse-Teilen Polyätheralkohol auf Basis Diethylentri-glycol and propylene oxide, OH content 13.0 % 15.0 parts by weight of polyether alcohol based on diethylene glycol
amin und Propylenoxid, OH-Gehalt = 14,4 % amine and propylene oxide, OH content = 14.4 %
14,0 Masse-Teilen niedermolekulare Polyole, OH-Gehalt = 55,0 % 30,3 Masse-Teilen Tris-Cß-chlorpropyl)-phosphat 0,9 Masse-Teilen Dimethylcyclohexylamin 3,5 Masse-Teilen 50%ige wässrige Lösung des ITatriumsalzes14.0 parts by mass of low molecular weight polyols, OH content = 55.0 % 30.3 parts by mass of tris-C3-chloropropyl) phosphate 0.9 parts by mass of dimethylcyclohexylamine 3.5 parts by mass of 50% strength aqueous solution of ITatriumsalzes
vom sulfonierten Rizinusöl 1,0 Masse-Teilen Stabilisator '15,0 Masse-Teilen Monofluortrichlorrnethanof sulfonated castor oil 1.0 parts by weight Stabilizer '15, 0 parts by weight of monofluorotrichloromethane
hergestellt. Das Polyolgemisch hat einen Hydroxylgehalt von 26,2 %, der Stickstoffgehalt beträgt 2,55 %. 100 Masse-Teile des Gemisches werden mit 130 Masse-Teilen Polyphenylpolymethylenpolyisocyanat zur Reaktion gebrachtemanufactured. The polyol mixture has a hydroxyl content of 26.2%, the nitrogen content is 2.55 %. 100 parts by mass of the mixture are reacted with 130 parts by mass of polyphenyl polymethylene polyisocyanate
Systemdaten It. TGL 28257: Startzeit: 20 see«System data It. TGL 28257: Start time: 20 see «
Abbindezeit: 52 sece Rohdichte: 35 kg/m3 Setting time: 52 sec e Raw density: 35 kg / m 3
Der Heteroatomgehalt des Polyurethan-Hartschaumstoffes It0 angegebener Gleichung beträgt 1,76 %o Die Aushärtung des PoIyurethan-Hartseliaumstoffes wird mit einer Eindringtiefe von 4*8 cm bestimmt. Zur Ermittlung der Aushärtung des Schaumstoffes wird folgende Methode angewendet:The heteroatom content of the rigid polyurethane foam It 0 given equation is 1.76 % o The curing of the polyurethane urethane enumeration material is determined with a penetration depth of 4 * 8 cm. To determine the curing of the foam, the following method is used:
80 g des Reaktionsgemisches werden in einem Becher mit einem Inhalt von 500 cnr bei einer Komponententemperatur von 20 0C verschäumt. Nach 110 Sekunden wird auf den Schaumstoffpilz ein80 g of the reaction mixture are foamed in a beaker with a content of 500 cnr at a component temperature of 20 0 C. After 110 seconds, the foam mushroom is activated
Floß mit einer Fläche von 3,14 cm gesetzt. Nach 210 Sekunden erfolgt die Belastung des Floßes mit einem Gewicht von 9,81 Newton. Über einen Faden wird auf die Welle eines Potentiometers das Eindringen des belasteten Floßes in den Schaumstoff übertragene Ein Meßschreiber zeichnet die äquivalente Stromänderung auf, wobei die Eindringtiefe 12,5-fach verstärkt wird. Eine geringe Eindringtiefe ist gleichbedeutend mit einer guten Aushärtung und einer großen Arbeitsgeschwindigkeit der Doppelbandanlage ο Nach einer Lagerdauer von 8 Wochen sind keine wesentlichen Veränderungen der Reaktionszeiten und der Eigenschaften des Polyurethan-Hartschaumstoffes zu verzeichnen» Die Brandprüfung der aus diesem Polyurethan-Hartschaumstoff hergestellten Prüfkörper mit einer Schichtdicke von 30 mm ergibt eine Einstufung in die Baustoffklasse B 2 nach DIN 4102; nach TGL 28247/06 wird nach 60 see. Flammeinwirkung ein brennbarer Anteil von 20,6 see. ohne Nachbrenndauer ermittelt; nach GOST 17088-71 werden folgende Werte ermittelt: Masseverlust bei 120 see. Beflammzeit 63 %, K-Wert = 1,1.Raft set with an area of 3.14 cm. After 210 seconds, the load of the raft is 9.81 Newton. A stylus records the penetration of the loaded raft into the foam on the shaft of a potentiometer. A stylus records the equivalent current change, increasing the penetration depth 12.5 times. A low penetration depth is synonymous with a good curing and a high operating speed of the double belt system ο After a storage period of 8 weeks, there are no significant changes in the reaction times and the properties of the rigid polyurethane foam »The fire test of the prepared from this rigid polyurethane foam specimens with a Layer thickness of 30 mm results in a classification in the building material class B 2 according to DIN 4102; after TGL 28247/06 will see after 60 see. Flammeinwirkung a combustible fraction of 20.6 see. determined without afterburning time; according to GOST 17088-71 the following values are determined: loss of mass at 120 see. Flaming time 63%, K value = 1.1.
~ 10 ~~ 10 ~
... IQ — £Sa &, %ß %J ... IQ - £ Sa &,% ß% J
An kontinuierlich hergestellten leichten Mehrschichtelementen γ/urden folgende Werte ermittelt:On continuously produced lightweight multilayer elements γ / the following values were determined:
Schaumrohdichte imFoam density in the
Element kg/m3 35-36Element kg / m 3 35-36
Druckspannung bei ,Compressive stress at,
10 % Stauchung senkrecht zu den Deck~10 % compression perpendicular to the deck ~
schichten kPa 195layers kPa 195
Abhebefestigkeit an Aluminium-Deckschichten mit Epoxidharzhaftvermittler kPa 180 Zugfestigkeit kPa 290 Dimensionsstabilität bei 90 0C % 0,6Peel strength on aluminum facings with epoxy resin adhesion promoter kPa 180 Tensile strength kPa 290 Dimensional stability at 90 0 C % 0.6
Ausführungsbeispiel 2Embodiment 2
Es wird ein Gemisch, bestehend ausIt will be a mixture consisting of
15,0 Masse-Teilen Polyätheralkohol auf Basis Diethylentri« amin und Propylenoxid, OH-Gehalt = 14,4 % 15.0 parts by weight of polyether alcohol based on diethylenetriamine and propylene oxide, OH content = 14.4 %
15,2 Masse-Teilen Polyätheralkohol auf Basis Glukose, Ethylen-15.2 parts by weight of polyether alcohol based on glucose, ethylene
glykol und Propylenoxid, OH-Gehalt = 13,0 % 13>5 Masse-Teilen niedermolekulare Polyole, OH-Gehalt = 55,0 % glycol and propylene oxide, OH content = 13.0 % 13> 5 parts by mass low molecular weight polyols, OH content = 55.0 %
12,0 Masse-Teilen Flammschutzmittel mit einem Phosphorgehalt von 2,3 %t einem Chlorgehalt von 9,2 % und einem Bromgehalt von 22,3 %9 OH-Gehalt « 9,2 20,0 Masse-Teilen Tris-Cß-chlorpropyl)-phosphat 1,0 Masse-Teilen Stabilisator 1,0 Masse-Teilen Dimethylcyclohexylamin 1,3 Masse-Teilen Wasser 21,0 Masse-Teilen Monofluortrichlormethan12.0 parts by mass of flame retardant with a phosphorus content of 2.3 % t a chlorine content of 9.2 % and a bromine content of 22.3 % 9 OH content «9.2 20.0 parts by mass Tris-Cß-chloropropyl ) -phosphate 1.0 parts by weight Stabilizer 1.0 parts by weight Dimethylcyclohexylamine 1.3 parts by weight Water 21.0 parts by weight of monofluorotrichloromethane
hergestellt. Das Polyolgemisch hat einen Hydroxy!gehalt vonmanufactured. The polyol mixture has a hydroxyl content of
S-? Go 12S? Go 12
26.4 %, der Stickstoffgehalt beträgt 2,82 %. 100 Masse- Teile des Gemisches werden mit 130 Masseteilen Polyphenylpolymethylenpolyisocyanat zur Reaktion gebracht»26.4 %, the nitrogen content is 2.82 %. 100 parts by mass of the mixture are reacted with 130 parts by weight of polyphenyl polymethylene polyisocyanate »
Systemdaten It. TGL 28257: Startzeit: 20 seco System data It. TGL 28257: Start time: 20 sec o
Abbindezeit: 51 see» Rohdichte: 35 kg/m3 Setting time: 51 see »Gross density: 35 kg / m 3
Der Polyurethan-Hartschaumstoff hat einen Heteroatomgehalt It. angegebener Gleichung von 1,75 %» Die Aushärtung des Polyurethan-Hartschaumstoffes wird mit einer Eindringtiefe von 3,4 cm bestimmt. Die Messung erfolgt analog Beispiel 1. Das Zweikomponentjansystem ist über einen Zeitraum von 8 Wochen lagerstabil.The polyurethane rigid foam has a heteroatom content It. Equation of 1.75 % stated » The curing of the polyurethane rigid foam is determined with a penetration depth of 3.4 cm. The measurement is carried out analogously to Example 1. The two-component jansystem is storage-stable over a period of 8 weeks.
Brandprüfung:Fire test:
DIN 4102: Baustoffklasse B 2 (Prüfkörperdicke 30 mm) TGL 28 247/06: Brandstrecke 16 mm bei 60 see Beflammzeit GOST 17088-71: Masseverlust 50 % bei 120 see. BeflammzeitDIN 4102: Building material class B 2 (test specimen thickness 30 mm) TGL 28 247/06: Fire span 16 mm at 60 see Flame time GOST 17088-71: Weight loss 50% at 120 see. flame being
K-Wert = 0,91οK value = 0.91 o
Es wird ein Gemisch, bestehend ausIt will be a mixture consisting of
15,7 Masse-Teilen Polyätheralkohol auf Basis Saccharose, Glyzerin und Propylenoxid, OH-Gehalt = 14,1%15.7 parts by weight of polyether alcohol based on sucrose, glycerine and propylene oxide, OH content = 14.1%
15»0 Masse-Teilen Polyätheralkohol auf Basis Diethylentriaiain und Propylenoxid, OH-Gehalt = 14,4 % 15 »0 parts by weight of polyether alcohol based on diethylenetriamine and propylene oxide, OH content = 14.4 %
13.5 Masse-Teilen niedermolekulares Polyol, OH-Gehalt = 55,0 10,0 Masse-Teilen Flammschutzmittel mit einem Broirtgehalt von 29,3 %, OH-Gehalt = 5,3 % 13.5 parts by mass low molecular weight polyol, OH content = 55.0 10.0 parts by mass flame retardant with a content of 29.3 %, OH content = 5.3 %
23,0 Masse-Teilen Tris-Cß-chlorpropylJ-phosphat 0,8 Masse-Teilen Stabilisator 1,0 Masse-Teilen Dimethylcyclohexylamin 1,0 Masse-Teilen Wasser23.0 parts by weight Tris-C5-chloropropyl-phosphate 0.8 parts by weight Stabilizer 1.0 parts by weight Dimethylcyclohexylamine 1.0 part by weight water
- 12 -- 12 -
20,0 Masse-Teilen Monofluortrichlormethan20.0 parts by weight of monofluorotrichloromethane
hergestellt» Das Polyolgemisch hat einen Hydroxylgehalt von 26,7 %, der Stickstoffgehalt beträgt 2,78 %. 100 Masse-Teile des Gemisches werden mit 125 Masse-Teilen Polyphenylpolymethylenpolyisocyanat zur Reaktion gebracht,»The polyol mixture has a hydroxyl content of 26.7 %, the nitrogen content is 2.78%. 100 parts by mass of the mixture are reacted with 125 parts by mass of polyphenyl polymethylene polyisocyanate,
Systemdaten It. TGL 28 257: Startzeit: 20 sece System data It. TGL 28 257: Start time: 20 sec e
Abbindezeit: 51 see. Rohdichte: 35 kg/m3 Setting time: 51 see. Bulk density: 35 kg / m 3
Der Heteroatomgehalt It. angegebener Gleichung beträgt 1,82 %* Die Aushärtung des Polyurethan-Hartschaumstoffes wird mit einer Eindringtiefe von 4}3 cm bestimmt«, Die Messung erfolgt analog Beispiel 1. Das Zweikomponentensystem ist über einen Zeitraum von 8 Wochen lagerstabil«,The heteroatom content It. Equation given is 1.82 % * The curing of the polyurethane rigid foam is determined with a penetration depth of 4 } 3 cm, ", The measurement is carried out analogously to Example 1. The two-component system is storage stable over a period of 8 weeks,
Brandprüf ung:Fire test:
DIE": 4102: Baustoffklasse B 2 (Prüfkörperdicke 30 mm) TGL 28247/06: Brandstrecke 18 mm bei 60 see. Beflammzeit GOST 17088-71: Masseverlust 45 % bei 120 sec0 BeflammzeitTHE ": 4102: Building material class B 2 (test specimen thickness 30 mm) TGL 28247/06: Fire range 18 mm at 60 sec Flame time GOST 17088-71: Mass loss 45 % at 120 sec 0 Flame time
K-Wert = 0,87·K value = 0.87 ·
Die gemäß Beispiele 1 bis 3 eingesetzten Polyisocyanate und hergestellten Polyolgemische sind auch als Mehrkomponentensysteme zur Herstellung von erfindungsgemäßen Polyurethan-Hartschaumstoffen geeignet»The polyisocyanates and polyol mixtures prepared according to Examples 1 to 3 are also suitable as multicomponent systems for the production of rigid polyurethane foams according to the invention »
Nach den folgenden Beispielen werden Polyurethan-Hartschaumstoffe hergestellt, die dem Vergleich dienen,,According to the following examples, rigid polyurethane foams are produced, which serve as a comparison,
Es wird ein Gemisch, bestehend ausIt will be a mixture consisting of
15,0 Masse-Teilen Polyätheralkohol auf Basis Diethylentriamin und Propylenoxid, OH-Gehalt = 14,4 % 15.0 parts by weight of polyether alcohol based on diethylenetriamine and propylene oxide, OH content = 14.4 %
25,0 Masse-Teilen Polyätheralkohol auf Basis Glukose, Ethylen-25.0 parts by weight of polyether alcohol based on glucose, ethylene
glykol und Propylenoxid, OH-Gehalt = 13,0%glycol and propylene oxide, OH content = 13.0%
12,4 Masse-Teilen niedermolekulares Polyol, OH-Gehalt = 55,0 % 12.4 parts by mass of low molecular weight polyol, OH content = 55.0 %
25,0 Masse-Teilen Tris-Cß-chlorpropyl)-phosphat25.0 parts by mass of tris-C3-chloropropyl) phosphate
1,2 Masse-Teilen Dimethylcyclohexylamin1.2 parts by weight of dimethylcyclohexylamine
1,4 Masse-Teilen Wasser1.4 mass parts of water
1,0 Masse-Teilen Stabilisator1.0 parts by weight stabilizer
10,0 Masse-Teilen Monofluortrichlormethan10.0 parts by weight of monofluorotrichloromethane
.hergestellt. Das Polyolgemisch hat einen Hydroxylgehalt von 23|3 %, der Stickstoffgehalt beträgt 2,34 %· 100 Masse-Teile des Gemisches werden mit 130 Masse-Teilen Polyphenylpolymethylenpolyisocyanat zur Reaktion gebracht».manufactured. The polyol mixture has a hydroxyl content of 23 3 %, the nitrogen content is 2.34 % × 100 parts by weight of the mixture are reacted with 130 parts by weight of polyphenyl polymethylene polyisocyanate.
Systemdaten It. TGL 28 257: Startzeit 21 see»System data It. TGL 28 257: Start time 21 see »
Abbindezeit 52 see. Rohdichte 35 kg/m3 Setting time 52 see. Bulk density 35 kg / m 3
Der Heteroatomgehalt It. angegebener Gleichung beträgt 1,48 %, Die Aushärtung des Polyurethan-Hartschaumstoffes wird mit einer Eindringtiefe von 4,5 cm bestimmt. Die Messung erfolgt analog Beispiel 1. Das Zweikomponentensystem ist über einen Zeitraum von 8 Wochen lagerstabil.The heteroatom content It. Equation given is 1.48 %, the curing of the polyurethane rigid foam is determined with a penetration depth of 4.5 cm. The measurement is carried out analogously to Example 1. The two-component system is storage-stable over a period of 8 weeks.
Brandprüfung:Fire test:
DIN 4102: Baustoffklasse B 3 (Prüfkörperdicke 30 mm) TGL 28247/06: Brandstrecke 26 mm bei 60 see. Beflammzeit GOST 17088-71: Masseverlust 77 % bei 120 see. BeflammzeitDIN 4102: Building material class B 3 (test specimen thickness 30 mm) TGL 28247/06: Fire range 26 mm at 60 see. Flaming time GOST 17088-71: loss of mass 77 % at 120 see. flame being
K-Wert =1,5K value = 1.5
Ausführungsbeispiel 5 Example 5
Es wird ein Gemisch, bestehend ausIt will be a mixture consisting of
8,0 Masse-Teilen Polyätheralkohol auf Basis Diethylentriamin und Propylenoxid, OH-Gehalt = 14,4 % 8.0 parts by mass of polyether alcohol based on diethylenetriamine and propylene oxide, OH content = 14.4 %
27,7 Masse-Teilen Polyätheralkohol auf Basis Glukose Ethylenglykol und Propylenoxid, OH-Gehalt » 13,0 % 27.7 parts by weight of polyether alcohol based on glucose Ethylene glycol and propylene oxide, OH content »13.0 %
13^5 Masse-Teilen niedermolekulare Polyole, OH-Gehalt = 55,0 % 3O8O Massen-Teilen Tris-(ß-chlorpropyl)-ph.osphat 1,3 Masse-Teilen Dimethylcyclohexylamin 3,5 Masse-Teilen 50%ige wässrige Lösung des Natriumsalzes13 ^ 5 parts by mass low molecular weight polyols, OH content = 55.0 % 3O 8 O parts by mass tris- (β-chloropropyl) -phosphate 1.3 parts by weight dimethylcyclohexylamine 3.5 parts by mass 50% strength aqueous solution of the sodium salt
vom sulfonierten Rizinusöl 1,0 Masse-Teilen Stabilisator 15,0 Masse-Teilen Monof luortri chlorine thanof sulfonated castor oil 1.0 part by weight stabilizer 15.0 part by mass Monof luortri chlorine than
hergestellt. Das Polyolgemisch hat einen Hydroxylgehalt von 2396 %i der Stickstoffgehalt beträgt 1,33 %· 100 Masse-Teile des Gemisches werden mit 130 Masse-Teilen PolyphenylpolymethylenpolyisQcyanat zur Reaktion gebrachtemanufactured. The polyol mixture has a hydroxyl content of 23 9 6 % i, the nitrogen content is 1.33 % x 100 parts by mass of the mixture are reacted with 130 parts by mass PolyphenylpolymethylenpolyisQcyanat
Systemdaten It. TGL 28 257: Startzeit: 20 see.System data It. TGL 28 257: Start time: 20 see.
Abbindezeit: 52 see· Rohdichte: 35 kg/m3 Setting time: 52 see · Gross density: 35 kg / m 3
Der Heteroatomgehalt It, angegebener Gleichung beträgt 1,76 %· Die Aushärtung des Polyurethan-Hartschaumstoffes wird mit einer Eindringtiefe von 4,2 cm bestimmt. Die Messung erfolgt analog Beispiel 1· Die Brandprüfung nach DIH 4102 ergibt die Einstufung in die Baustoffklasse B 2 (30 mm Prüfkörper); nach TGL 28247/06 wird ein brennbarer Anteil von 21 mm bei 60 see. Beflammzeit ermittelt; nach GOST 17088-71 wird bei 120 see. Beflammzeit ein Masseverlust von 67 % und im Kaloriemeterverfahren ein K-Wert von 1,05 ermittelt. Die Lagerstabilität des Zweikomponentensystems ist jedoch unzureichend* Schon nach 3 Wochen hat sich die Abbindezeit um 7 Sekunden verlängert; nach 8 Wochen hat sie sich verdoppelt« Der mit diesem Polyolgemisch hergestellte Polyurethan-Hartschaumstoff zeigt ein völlig unzureichendes Aushärteverhalt en«,The heteroatom content It, given equation is 1.76% · The curing of the polyurethane rigid foam is determined with a penetration depth of 4.2 cm. The measurement is analogous to Example 1 · The fire test according to DIH 4102 gives the classification in the building material class B 2 (30 mm test specimen); according to TGL 28247/06 a combustible content of 21 mm at 60 see. Flame time determined; to GOST 17088-71 will be at 120 see. Flaming time a mass loss of 67 % and determined in Kaloriemeterverfahren a K value of 1.05. However, the storage stability of the two-component system is inadequate. * Already after 3 weeks, the setting time has increased by 7 seconds; After eight weeks, it has doubled "The rigid polyurethane foam produced with this polyol mixture shows a completely insufficient hardening behavior",
Ausführungsbeispiel 6Embodiment 6
Es wird ein Gemisch, bestehend ausIt will be a mixture consisting of
- 15 -- 15 -
-15- 220612-15- 220612
15,0 Masse-Teilen Polyätheralkohol auf Basis Diethylentriamin und Propylenoxid, OH-Gehalt = 14,4 % 15.0 parts by weight of polyether alcohol based on diethylenetriamine and propylene oxide, OH content = 14.4 %
23,4 Masse-Teilen Polyätheralkohol auf Basis Glukose Ethyienglykol und Propylenoxid, OH-Gehalt = 13,0 % 23.4 parts by weight of polyether alcohol based on glucose Ethylene glycol and propylene oxide, OH content = 13.0 %
8,0 Masse-Teilen niedermolekulares Polyol, OH-Gehalt = 55,0 % 30,0 Masse-Teilen Tris-(ß-chlorpropyl)-phosphat 1,0 Masse-Teilen Stabilisator8.0 parts by mass of low molecular weight polyol, OH content = 55.0 % 30.0 parts by mass of tris (β-chloropropyl) phosphate 1.0 part by mass of stabilizer
1,3 Masse-Teilen Dirnethylcyclohexylamin1.3 parts by weight of dimethylcyclohexylamine
1,3 Masse-Teilen Wasser 20,0 Masse-Teilen Monofluortrichlormethan1.3 parts by weight water 20.0 parts by weight monofluorotrichloromethane
hergestellt» Das Polyolgemisch hat einen HydroxyIgehalt von 20,7 %, der Stickstoffgehalt beträgt 2,66 %0 100 Masse-Teile des Gemisches werden mit 110 Masse-Teilen Polyphenylpolymethylenpolyisocyanat zur Reaktion gebracht,The polyol mixture has a hydroxy content of 20.7%, the nitrogen content is 2.66 % 0 100 parts by weight of the mixture are reacted with 110 parts by weight of polyphenyl polymethylene polyisocyanate,
Systemdaten It. TGL 28 257: Startzeit: 19 see.System data It. TGL 28 257: Start time: 19 see.
Abbindezeit: 51 see. Rohdichte: 35 kg/m3 Setting time: 51 see. Bulk density: 35 kg / m 3
Der Heteroatomgehalt It0 angegebener Gleichung beträgt 1,96 %, Das Zweikoniponentensystem ist über einen Zeitraum von 8 V/ochen lagerstabiloThe heteroatom content It 0 given equation is 1.96 %, The two-element system is storage stable over a period of 8 V / ochen
Brandprüfung:Fire test:
DIU 4102: Baustoffklasse B 2 (Prüfkörperdicke 30 mm) TGL 28247/06: Brandstrecke 19,6 mm bei 60 see. Beflammzeit GOST 17088-71: Masseverlust 61,8 % bei 120 see, BeflammzeitDIU 4102: Building material class B 2 (test specimen thickness 30 mm) TGL 28247/06: Fire range 19.6 mm at 60 see. Flaming time GOST 17088-71: loss of mass 61.8 % at 120 see, flaming time
K-Wert =0,95K value = 0.95
Die Aushärtung des Polyurethan-Hartschaumstoffes wird mit einer Eindringtiefe von 10,5 cm bestimmt und ist damit nur halb so gut, wie in den erfindungsgemäßen Beispielen, Die Messung erfolgt analog Beispiel 1.The curing of the rigid polyurethane foam is determined with a penetration depth of 10.5 cm and is thus only half as good as in the inventive examples, the measurement is carried out analogously to Example 1.
« 16 ~«16 ~
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|---|---|---|---|
| DD22061280A DD150750A1 (en) | 1980-04-22 | 1980-04-22 | METHOD FOR PRODUCING POLYURETHANE SYSTEMS |
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102015000393A1 (en) | 2014-01-21 | 2015-07-23 | Frank Becher | Process for the preparation of closed-cell products with hollow cells, by means of which the pressure in the cells can be increased or reduced in a controlled manner during foaming, and also products which are produced by this process |
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| DE3402310A1 (en) * | 1984-01-24 | 1985-07-25 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | HARD, CLOSED-CELLED, FLAME-RESISTANT POLYURETHANE FOAMS |
| DE3509959A1 (en) * | 1985-03-20 | 1986-09-25 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | POLYOL COMPOSITION AND THEIR USE FOR PRODUCING HARD POLYURETHANE FOAMS |
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1980
- 1980-04-22 DD DD22061280A patent/DD150750A1/en not_active IP Right Cessation
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1981
- 1981-01-21 DE DE19813101748 patent/DE3101748A1/en not_active Withdrawn
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| DE102015000393A1 (en) | 2014-01-21 | 2015-07-23 | Frank Becher | Process for the preparation of closed-cell products with hollow cells, by means of which the pressure in the cells can be increased or reduced in a controlled manner during foaming, and also products which are produced by this process |
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| DE3101748A1 (en) | 1982-03-11 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| ENJ | Ceased due to non-payment of renewal fee |