DD150750B1 - METHOD FOR PRODUCING POLYURETHANE SYSTEMS - Google Patents
METHOD FOR PRODUCING POLYURETHANE SYSTEMSInfo
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Description
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Verfahren zur Herstellung von PolyurethansystemenProcess for the preparation of polyurethane systems
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Polyurethansystemen, insbesondere von lagerstabilen, homogenen Zwei- oder Mehrkomponentensystemen mit rascher Aushärtung, die zu Polyurethan-Hartschaumstoffen mit stark verringerter Brennbarkeit verarbeitet werden und vorzugsweise für die Herstellung von leichten Mehrschichtelementen geeignet sind.The invention relates to a process for the preparation of polyurethane systems, in particular storage-stable, homogeneous two- or multi-component systems with rapid curing, which are processed to rigid polyurethane foams with greatly reduced flammability and are preferably suitable for the production of lightweight multi-layer elements.
Charakteristik der bekannten technischen Lösungen Characteristic of the known technical solutions
In der Literatur gibt es eine Vielzahl von Möglichkeiten zur Herstellung von Polyurethan-Hartschaumstoffen mit verringerter Brennbarkeit. Üblicherweise wird die verringerte'Brennbarkeit des Polymeren durch den Zusatz von Flammschutzmittel]! erreicht. Die reaktiven Typen werden chemisch in das Gerüst eingebaut, die additiven Flammschutzmittel liegen dispergiqrt im geschäumten Polymeren vor. Zur Klasse der reaktiven Flammschutzmittel gehört u. a. die Gruppe der Phosphat-Polyole, aum Beispiel DOS 15 18 747, BP 1.057.257, USP 2.372.244» USP 3.442.827, die Gruppe der Phosphit-Polyole, zum Beispiel DAS 1 206 580, DAS 1.138.219, DOS 2o237.584, DOS 2.233.723, USP 3-359.348, die Gruppe der Phosphonat-Polyole, zum Beispiel DOS 2.237.283, DOS 2.358.836, USP 3.433.856, die Gruppe der chlorhaltigen Po- lyole, zum Beispiel chlorhaltige Polyesteralkohole It. BP 1.042.899 oder chlorhaltige Polyethoralkohole lt. BP 960 009, DOS 1.745.123 oder DAS 1.173.649 und die Gruppe der bromhaltigenIn the literature, there are a variety of ways to produce rigid polyurethane foams with reduced flammability. Usually, the reduced 'burnability of the polymer by the addition of flame retardant]! reached. The reactive types are chemically incorporated into the framework, the additive flame retardants are dispersible in the foamed polymer. The class of reactive flame retardants include the group of phosphate polyols, for example DOS 15 18 747, BP 1,057,257, USP 2,372,244 USP 3,442,827, the group of phosphite polyols, for example DAS 1 206 580, DAS 1,238,219, DOS 2o237,584, DOS 2,233,723, USP 3-359,348, the group of phosphonate polyols, for example DOS 2,237,283, DOS 2,358,836, USP 3,433,856, the group of chlorine-containing polyols. Polyols, for example chlorine-containing polyester alcohols It. BP 1.042.899 or chlorine-containing polyether alcohols according to BP 960 009, DOS 1.745.123 or DAS 1.173.649 and the group of bromine-containing
*100116* 100116
220612220612
Polyols, zum Beispiel DOS 1.957.030, DOS 2.327.116, DOS 2.414.841, USP 3.926.868.Polyols, for example DOS 1.957.030, DOS 2.327.116, DOS 2.414.841, USP 3.926.868.
Außerdem kann ein gewisser Flammschutzeffekt durch den Einbau eines höheren AromaѢengehaItes in das Polyol erreicht werden, zum Beispiel alkoxylierte Novolake, Resole und Methyiolharze aowie stickstoffhaltige Polyole, zum Beispiel Mannich-Basen« Polyole, alkoxylierte Amine und Melamine.In addition, some flame retardancy effect can be achieved by incorporating a higher level of flavor into the polyol, for example, alkoxylated novolacs, resols, and methylol resins, as well as nitrogen-containing polyols, for example, Mannich bases, polyols, alkoxylated amines, and melamines.
Zur Klasse der additiven Flammschutzmittel gehört ebenfalls die ganze Palette der Phosphorverbindungen. Große Bedeutung hat die Gruppe der phosphor- und halogenhaltigen Produkte erreicht, zum Beispiel TriB-(ß-chlorethyl-)phosphat, siehe R. Vieweg/A. Höchtlen, Kunatstoffhandbuch, Band VII, Seite 111 und Tris-(ß-chlorpropyl-)phosphat analog DAS 1694 428 und DAS 1694 430 sowie phosphonathaltige Additive mit Halogenen, zum Beispiel USP 3.814.610. Aber auch halogenhaltige Additive zum Beispiel USP 3.846.508, DOS 1.946.954 und eine ganze Reihe anderer organischer und anorganischer Additive werden als Flammschutzmittel verwendet. Y/erden die gemäß Stand der Technik bekannten Flammschutzmittel in solcher Menge eingesetzt, daß sich ein hoher Heteroatomgehalt im Schaumstoff ergibt und somit das erforderliche Brandverhalten erreicht wird, so zeigt sich, daß wesentliche technologische Anforderungen nicht erfüllt werden. Damit wird die Anwendbarkeit eines solchen Systems stark eingeschränkt, wenn nicht unmöglich gemacht. Zu diesen wesentlichen technologischen Anforderungen zählen eine ausreichend rasche Aushärtung bzw. kurze Formteilverweilzeit der Systeme, eine ausreichende Homogenität und Lagerstabilität der Α-Komponente bei Zwei-Komponenten-Systemen und eine gute Haftung des Schaumstoffes an den Deckschichten. Reaktive Flammschutzmittel führen aufgrund ihrer chemischen Natur zu keinen Verlusten an der Schaumstoffestigkeit. Viele Produkte besitzen aufgrund der Herstellungstechnologie zwangsläufig einen hohen Säuregehalt. Dadurch verschlechtert sich das Aushärteverhalten der erzeugten Schaumstoffe erheblich. Außerdem verschlechtert sich die Struktur der Schaumstoffe. Damit verbunden versprödet der Schaumstoff, und die Haftung an den Deckschichten läßt zu wünschen übrig.The class of additive flame retardants also includes the entire range of phosphorus compounds. Great importance has the group of phosphorus and halogen-containing products achieved, for example, TriB- (ß-chloroethyl) phosphate, see R. Vieweg / A. Höchtlen, Kunstoffstoffhandbuch, Volume VII, page 111 and tris (.beta.-chloropropyl) phosphate analogously DAS 1694 428 and DAS 1694 430 and phosphonate-containing additives with halogens, for example USP 3,814,610. However, halogen-containing additives, for example USP 3,846,508, DOS 1,946,954 and a whole range of other organic and inorganic additives are used as flame retardants. If the flame retardants known from the prior art are used in amounts such that a high heteroatom content is obtained in the foam and thus the required fire behavior is achieved, then it becomes apparent that essential technological requirements are not met. Thus, the applicability of such a system is severely restricted, if not impossible. These essential technological requirements include a sufficiently rapid curing or short molding residence time of the systems, sufficient homogeneity and storage stability of the Α-component in two-component systems and good adhesion of the foam to the outer layers. Reactive flame retardants, due to their chemical nature, do not result in any loss of foam strength. Many products inevitably have a high acid content due to the manufacturing technology. As a result, the curing behavior of the foams produced deteriorates considerably. In addition, the structure of the foams deteriorates. Associated with the foam embrittled, and the adhesion to the outer layers leaves something to be desired.
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Eine besondere Schwierigkeit stellt die sehr oder minder mangelhafte Hydrolysebeständigkeit dieser Produkte dar. Sie ist die Ursache für mangelnde Lagerstabilität von Zwei-Komponenten-Systemen. Die Verarbeitung von Mehrkomponentensystemen erfordert eine entsprechende maschinelle ,Einrichtung Lind 1st mit ökonomischen Nachteilen verbunden.A particular difficulty is the very or less inadequate hydrolysis resistance of these products. It is the reason for the lack of storage stability of two-component systems. The processing of multi-component systems requires a corresponding mechanical, device Lind 1st associated with economic disadvantages.
Organische additive Flammschutzmittel haben aufgrund ihrer ökonomischen Herstellbarkeit nach wie vor eine sehr große Bedeutung. Eine ganze Reihe von Verbindungen besitzen eine auereichende Hydrolysestabilität (z. B. die Gruppe der Phosphat« und Phosphonat-Additive). Sie verschlechtern auch die Schaumstoff struktur in der Regel nicht. Aufgrund ihrer weichmachenden Wirkung wird jedoch die Festigkeit des Schaumstoffes vermindert, so daß bisher üblicherweise nur eine begrenzte Menge in das Polymere eingeführt wurde. Der damit erzielte Phosphor- und Halogengehalt im Polymeren ist nicht ausreichend, um den gestiegenen Anforderungen hinsichtlich der Verminderung der Brennbarkeit des PUR-Schaumstoffs zu genügen, zum Beispiel Baustoffklasse B 2 nach DIW 4102, K-Werte Kleiner 1,2 im KaIorimeterverfahren nach GOST 17088-71, Masseverlust kleiner 70 % nach GOST 17088-71 bei 120 see. Beflammzeit, brennbare Anteile von ca. 20 mm bei 60 see. Beflammzeit nach TGL 28247/06»Organic additive flame retardants are still very important due to their economic manufacturability. A whole range of compounds have an outstanding hydrolytic stability (for example the group of phosphate and phosphonate additives). They also do not deteriorate the foam structure usually. Due to its plasticizing effect, however, the strength of the foam is reduced, so that usually only a limited amount has been introduced into the polymer. The resulting phosphorus and halogen content in the polymer is not sufficient to meet the increased requirements with regard to reducing the combustibility of the polyurethane foam, for example building material class B 2 according to DIW 4102, K values of less than 1.2 in the calorimeter method according to GOST 17088 -71, mass loss less than 70% according to GOST 17088-71 at 120 see. Flaming time, flammable content of about 20 mm at 60 see. Flaming time according to TGL 28247/06 »
Bei Zusatz großer Mengen organischer Flammschutzadditive ergeben sich außerdem noch eine Reihe anderer Schwierigkeiten» Das Aushärteverhalten solcher Systeme ist sehr schlechtβ Dadurch wird ihre Anwendbarkeit stark eingeschränkt» wenn nicht unmöglich gemacht. Die Abmischung von Polyolen mit dem Flammschutzmittel und den anderen Zusatzstoffen ist nicht ausreichend homogen, so daß sich in kurzer Zeit Phasen bilden* Üblicherweise umgeht man diese Probleme, indem man Isocyanuratstrukturen in das PolymerengerUst einführt und den Gehalt an Flammschutzmitteln auf das notwendige Maß senkt« Lagerstabile, homogene Zwei-Komponenten-Systeme zur Herstellung von Polyurethan/Polyisocyanurat-Schaumstoffen mit geringer Brennbarkeit sind bekannt. Die spezielle Katalyse dieoer Systeme erfordert jedoch ein spezifisches Verarbeitungsregime. So müssen Deckschichten mit erhöhter Temperatur eingesetzt werden0 In addition of large amounts of organic flame retardant additives is also revealed a number of other difficulties »The curing behavior of such systems is very bad β result, their applicability is severely limited" if not impossible. The blending of polyols with the flame retardant and the other additives is not sufficiently homogeneous, so that form phases in a short time * Usually bypasses these problems by introducing isocyanurate in the Polymeren rugged and reduces the content of flame retardants to the necessary level "storage stable , homogeneous two-component systems for the production of polyurethane / polyisocyanurate foams with low flammability are known. However, the special catalysis of these systems requires a specific processing regime. Thus, cover layers with elevated temperature must be used 0
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Es ist schwierig, niedrige Rohdichten und damit einen ökonomischen Materialeinsatz zu realisieren, ohne die phyaiko-me» chanischen Kennwerte zu verschlechtern.It is difficult to realize low bulk densities and thus an economic use of material without impairing the phy- sico-mechanical characteristics.
Polyole mit hohem Aromatengehalt ergeben allein nicht den erforderlichen Grad an Flammhemmung.High aromatic content polyols alone do not provide the required level of flame retardancy.
Aus diesen Gründen ist es im höchsten Maße wünschenswert, Polyurethan-Systeme mit ihrem bekanntermaßen günstigen technologischen Verhalten, aber verbesserten Eigenschaften hinsichtlich ihrer Brennbarkeit einzusetzen. Bisher ist nicht bekannt, daß Polyurethan-Systeme dieses verbesserte Brandverhalten zeigen, homogen und lagerstabil sind und eine rasche Aushärtung bzw. kurze Formteilverweilzeit besitzen*For these reasons, it is highly desirable to employ polyurethane systems with their known technological performance but improved combustibility characteristics. So far, it is not known that polyurethane systems show this improved fire behavior, are homogeneous and storage-stable and have a rapid curing or short molding residence time *
Wirkungsmechanismen zur Verbesserung der Aushärtung sind in der Literatur nicht beschrieben.Mechanisms to improve the cure are not described in the literature.
Es ist jedoch bekannt, daß eine ungenügende Lagerstabilität der mit Zusatzstoffen versehenen Polyolkomponente auf die Wechselwirkung zwischen basischen, tertiären Amin-Aktivator und den sauren SpaAtprodukten des Flammschutzmittels zurückzuführen ist. Da die Aktivatoren in relativ geringer Menge dem Polyol zugemischt werden, wirken sich diese Reaktionen relativ stark auf die Gesamtaktivität des Reaktionsgemisches aus, indem dieae durch quarternäre Ammoniumsalzbildung desaktiviert werden.However, it is known that insufficient storage stability of the polyol component with additives is due to the interaction between basic, tertiary amine activator and the acidic SpaAtprodukten the flame retardant. Since the activators are admixed to the polyol in a relatively small amount, these reactions have a relatively strong effect on the overall activity of the reaction mixture by deactivating them by quaternary ammonium salt formation.
Wach den DAS 1694 430, DAS 17 19 283, BP 1057 257, BP 1339 900 ist der Einsatz von Stickstoffpolyolen bzw. hydroxylgruppenhaltigen tertiären Aminen zur Verbesserung der Lagerstabilität von Abmischungen der Polyole mit Flammschutzmitteln und Zusatzstoffen bekannt. Es wird jedoch keine Abgrenzung der Menge nach oben angegeben, so daß sich technologische Nachteile zeigen. Nach eigenen Untersuchungen zeigen Systeme mit hohen Gehalten an Stickstoffpolyolen bzw, hydroxylgruppenhaltigen tertiären Aminen häufig ein schlechtes Aushärteverhalten, so daß sie für das Ziel der Erfindung nicht einsetzbar sind,Watch the DAS 1694 430, DAS 17 19 283, BP 1057 257, BP 1339 900, the use of nitrogen polyols or hydroxyl-containing tertiary amines to improve the storage stability of blends of the polyols with flame retardants and additives known. However, no delineation of the amount is given above, so that show technological disadvantages. According to our own investigations, systems with high contents of nitrogen polyols or hydroxyl-containing tertiary amines often show a poor curing behavior, so that they can not be used for the purpose of the invention.
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Im USP 4.111.828 wird eine verbesserte Lagerstabilität bei Polyolabmlschlingen mit Flammschutzmittel duroh schwach wirksame Hydroxylamin-Katalysatoren in erhöhter Menge erreicht. Es zeigt sich jedoch, daß derartige A bmi schlingen bei der Verechäumung ein sehr schlechtes Aushärteverhalten aufweisen, da der Katalysator mit seiner Fixierung im Polymerengerüst seine Wirksamkeit weitestgehend verliert.In USP 4,111,828 improved storage stability in Polyolabmlschlingen with flame retardants Duroh weakly effective hydroxylamine catalysts is achieved in an increased amount. It turns out, however, that such A bmi loop in the Verechäumung have a very poor curing behavior, since the catalyst loses its effectiveness largely with its fixation in the polymer backbone.
Darstellung der Erfindung Presentation of the invention
Ziel der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von PoIyurethansystemen, insbesondere von lagerstabilen, homogenen Zviei- oder Mehrkomponentensystemen mit rascher Aushärtung, zur Herstellung von insbesondere Polyurethan-Hartschaumstoffen mit stark verringerter Brennbarkeit, die zur Fertigung von leichten Mehrschichtelementen geeignet sind.The aim of the invention is a process for the preparation of polyurethane systems, in particular storage-stable, homogeneous Zviei or multi-component systems with rapid curing, for the production of particular rigid polyurethane foams with greatly reduced flammability, which are suitable for the production of lightweight multi-layer elements.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, zur Erreichung des Zieles ein geeignetes Zwei- oder Mehrkomponentensystem herzustellen«The object of the invention is to produce a suitable two-component or multi-component system in order to achieve the objective.
Erfindungsgemäß wird die Aufgabe dadurch gelöst, daß das Zwei- oder Mehrkomponentensystem u. a. aus -einem Polyolgemisch, das ohne Hinzurechnung des Flammschutzmittels einen Hydroxylgehalt von mindestens 22 % aufweist und einen Stickstoffgehalt von 1,5 bis 3,5 % hat, hergestellt wird und der Gehalt an Heteroatomen im Polymerengerüst des Polyurethan-Hartschaumstoffea die BeziehungAccording to the invention the object is achieved in that the two- or multi-component system, inter alia, from a polyol mixture having without addition of the flame retardant has a hydroxyl content of at least 22 % and a nitrogen content of 1.5 to 3.5 % , is prepared and the content on heteroatoms in the polymer backbone of the rigid polyurethane foam the relationship
% Phosphor + % Brom/3 + % Chlor/12 ^. 1,7 erfüllt, wobei % Phosphor ungleich Null ist, % Phosphorus + % bromine / 3 + % chlorine / 12 ^. 1.7, where % phosphorus is not zero,
Hach dem erfindungsgemäßen Verfahren wird das Zwei- oder Mehrkomponentensystem aus bekannten Polyisocyanaten und aus einem Polyolgemisch, bestehend aus bekannten Polyolen, aus bekannten Flammschutzmitteln, aus bekannten Aktivatoren, aus bekannten Treibmitteln und aus bekannten Stabilisatoren hergestellt. Als bekannte Polyole eignen sich;According to the process of the invention, the two-component or multicomponent system is prepared from known polyisocyanates and from a polyol mixture consisting of known polyols, from known flame retardants, from known activators, from known blowing agents and from known stabilizers. As known polyols are suitable;
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Polyetheralkohole mit Funktionalitäten von 3 bis 8 bzw, Gemische davon. Geeignete Polyetheralkohole sind zum Beispiel Additionsprodukte von Alkylenoxide», vorzugsweise Propylenoxid an Glycerol, Sorbit, Glukosiden, Saccharose, Trimethylolpropan, Pentaerythrit, Ethylendiamin, Diethylentriamin, ToIuylendiamin, Polyphenylpolymethylenpolyamin, Umsetzungsprodukte von Phenol, Formaldehyd und Aminen sowie Gemische der Start substanzen»Polyether alcohols with functionalities of 3 to 8 or, mixtures thereof. Suitable polyether alcohols are, for example, addition products of alkylene oxides, preferably propylene oxide, to glycerol, sorbitol, glucosides, sucrose, trimethylolpropane, pentaerythritol, ethylenediamine, diethylenetriamine, toluylenediamine, polyphenylpolymethylenepolyamine, reaction products of phenol, formaldehyde and amines and mixtures of starting substances.
Andere Polyole, die einsetzbar sind, sind Polyeateralkohole. Geeignete Polyesteralkohole werden beispielsweise aus Dicarbonsäuren und mehrwertigen Alkoholen hergestellt. Geeignete Dicarbonsäuren sind u. a. Adipinsäure, Phthalsäure, dimere Fett»~ säuren» Beispiele für mehrwertige Alkohole sind Ethylenglykol, Diethylenglykol, Glycerol, Trimethylolpropan und Aminoalkohole.Other polyols that can be used are polyether alcohols. Suitable polyester alcohols are prepared, for example, from dicarboxylic acids and polyhydric alcohols. Suitable dicarboxylic acids are u. a. Adipic acid, phthalic acid, dimeric fatty acids. Examples of polyhydric alcohols are ethylene glycol, diethylene glycol, glycerol, trimethylolpropane and amino alcohols.
Zur Einstellung des erfindungsgemäß angegebenen Hydroxylgehaltes ist es vorteilhaft, niedrigmolekulare mehrwertige Alkohole wie Glycerol, Trimethylolpropan, Ethylenglykol u, a. m. in geeigneter Menge mitzuverwenden.To adjust the hydroxyl content indicated according to the invention, it is advantageous to use low molecular weight polyhydric alcohols such as glycerol, trimethylolpropane, ethylene glycol u, a. m. to be used in an appropriate amount.
Als Flammschutzmittel sind sowohl reaktive wie additive Typen geeignet. Voraussetzung für den Einsatz ist eine ausreichende Hydrolysestabilität der Produkte, d. h. es darf sich nur eine begrenzte Menge saurer Spaltprodukte in der Abmischung von Polyolen mit den Zusatzstoffen bilden. Geeignete Verbindungen sind zum Beispiel phosphor- und halogenhaltig Additive wie Tris-(ß-chlorethyl)- oder Tris-Cß-chlorpropyl)-phosphat, halogenhaltige Polyole und eine Reihe von Phosphat- und Phosphonat-Polyolen*As flame retardants both reactive and additive types are suitable. Prerequisite for use is sufficient hydrolytic stability of the products, d. H. Only a limited amount of acidic cleavage products may form in the blend of polyols with the additives. Suitable compounds are, for example, phosphorus- and halogen-containing additives such as tris- (β-chloroethyl) - or tris-Cβ-chloropropyl) -phosphate, halogen-containing polyols and a series of phosphate and phosphonate polyols *
AIa Aktivaitoren sind alle üblichen tertiären Amine und/oder metallorganische Verbindungen einsetzbare Beispiele sind Dime thyIcyclohexylamin, Triethanolamin, Triethylamin, Dimethylbenzylamin, Triethyldiamin, N-Alky!morpholine, Dimethylethanolamin, Dibutylzinndiacetat.Ala active Aitoren are all conventional tertiary amines and / or organometallic compounds, used e examples are Dime thyIcyclohexylamin, triethanolamine, triethylamine, dimethylbenzylamine, triethylenediamine, N-alky! Morpholine, dimethylethanolamine, dibutyltin diacetate.
Bevorzugte Treibmittel sind die in der Polyurethan-Chemie üb-Preferred blowing agents are those known in polyurethane chemistry.
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lichen niedrigsiedenden halogenieren Kohlenwasserstoffe wie zum Beispiel Monoflourtrichlormethan, Difluordichlormethan, Methylenchlorid und Tetrachlormethan bzw. Gemische davon« Zur Verbesserung des Fließverhaltens und zur Senkung der Differenz zwischen Gesamtrohdichte und Kernrohdichte ist die Mitverwendung von Kohlendioxid als Treibmittel aus der Isocyanat-Wasser-Reaktion zweckmäßig.Hydrocarbons such as monofluorotrichloromethane, difluorodichloromethane, methylene chloride and carbon tetrachloride or mixtures thereof "The co-use of carbon dioxide as blowing agent from the isocyanate-water reaction is expedient for improving the flow behavior and for reducing the difference between total raw density and core density.
Als Stabilisatoren sind für das Verfahren übliche Copolymere aus Slloxan- und Polyetherblöcken geeignet.Suitable stabilizers for the process are customary copolymers of slloxane and polyether blocks.
Als Isocyanate eignen sich die bekannten Polyisocyanate, die durch Phosgenierung von Anilin-Formaldehyd-Kondensationsprodukten erhalten werden, Isomere des Toluylendiisocyanates* isocyanatgruppenhaltige Umsetzungsprodukte der Polyisocyanate mit wasserstoffaktiven Verbindungen und Gemische der erwähnten Produkte.Suitable isocyanates are the known polyisocyanates which are obtained by phosgenation of aniline-formaldehyde condensation products, isomers of toluene diisocyanate * isocyanate-containing reaction products of the polyisocyanates with hydrogen-active compounds and mixtures of the products mentioned.
Bs wurde nun gefunden, daß der Stickstoffgehalt, der im PoIyolgemisch enthaltenen Polyole einen entscheidenden Einfluß auf die Eignung des Zwei- und Mehrkomponentensysteias für die kontinuierliche Produktion leichter Mehrschichtelemente hat. Ein Mindestgehalt an tertiärem Stickstoff im Polyolgemisch ist bekanntermaßen notwendig, um die erforderliche Lagerstabilität der mit Zusatzstoffen versehenen Polyolkomponente zu gewährleisten.It has now been found that the nitrogen content of the polyols contained in the polyol mixture has a decisive influence on the suitability of the two-component and multicomponent systems for the continuous production of light multilayer elements. A minimum content of tertiary nitrogen in the polyol mixture is known to be necessary in order to ensure the required storage stability of the polyol component provided with additives.
Überraschenderweise ist jedoch auch die Begrenzung des Stickstoffgehaltes im Polyolgemisch nach oben wichtig. Zu hohe Gehalte an tertiärem Stickstoff verschlechtern häufig die Aushärtung des Schaumstoffs. Dieses Verhalten ist durch den Einbau des Stickstoffpolyols in das Polymerengerüst bis zur Abbindezeit zu erklären. Damit verliert der tertiäre Stickstoff seine Beweglichkeit bzw. katalytische Aktivität und steht für die Endaushärtung nicht mehr zur Verfügung. Eine rasche Aushärtung des Systems ist jedoch unbedingte Voraussetzung für seine technologische Eignung auf Doppelbandanlagen. Es ist daher eine"Begrenzung des Stickstoffgehaltes im PolyolgemischSurprisingly, however, the limitation of the nitrogen content in the polyol mixture upwards is important. Excessive levels of tertiary nitrogen often worsen the cure of the foam. This behavior can be explained by the incorporation of the nitrogen polyol into the polymer backbone until the setting time. Thus, tertiary nitrogen loses its mobility or catalytic activity and is no longer available for final curing. A rapid curing of the system is, however, an absolute requirement for its technological suitability on double belt systems. It is therefore a "limitation of the nitrogen content in the polyol mixture
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nach oben und unten erforderlich.required up and down.
Eine weitere erfindungswesentliche Größe іѳѣ der Hydroxylgruppengehalt des verwendeten Polyolgemisch.es. Es wurde gefunden, daß für Doppelbandanlagen mit hoher Arbeitsgeschwindigkeit eine bestimmte Vernetzungsdichte zum Zeitpunkt des Verlassene des Stützbandes nicht unterschritten werden darf, um die erforderliche rssche Aushärtung zu erreichen. Gegenüber dem Stand der Technik weisen die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren zu fertigenden Polyurethenhartochaumstoffe einen höheren Grad an Flammhemmung auf. Die Brandstuf© B 2 nach DIH 4Ю2 kann erreicht werden, ohne daß es zur Einschränkung des Gebrauchsverhaltens kommt. Durch Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens ist es erstmalig möglich Zwei- und Mehrkomponentensysteme herzustellen, die solch ein technologisches Verhalten aufweisen, das dadurch leichte Mehrschichtelemente auf Doppelbandanlagen kontinuierlich айв Polyurethan-Hartschaumstoff hergestellt werden können. Die bisher in der Praxis eingesetzten Polyurethan-Hartschaumstoffe zeigten aufgrund ihrer Rohdichte eine schlechte Materialökonomie. Durch Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens ist es möglich, die Rohdichte der eingesetzten Komponentensysteme um 3 bis 4 Einheiten zu senken und damit die Materialökonomie zu verbessern.Another essential to the invention size іѳѣ the hydroxyl group content of the Polyolgemisch.es used. It has been found that for double belt machines with a high operating speed, a certain crosslinking density must not be exceeded at the time of leaving the support belt in order to achieve the required wet hardening. Compared with the prior art, the polyurethene hard materials to be produced by the process according to the invention have a higher degree of flame retardance. The fire stage © B 2 according to DIH 4Ю2 can be achieved without restricting the use behavior. By applying the method according to the invention, it is possible for the first time to produce two-component and multi-component systems which have such a technological behavior that lightweight multi-layer elements can be continuously produced on double belt systems using rigid polyurethane foam. The rigid polyurethane foams hitherto used in practice showed a poor material economy due to their bulk density. By applying the method according to the invention, it is possible to reduce the bulk density of the component systems used by 3 to 4 units and thus to improve the material economy.
Die Erfindung wird an nachstehenden Ausführungabeispielen näher erläutert:The invention will be explained in more detail in the following examples:
Es wird ein Gemisch, bestehend ausIt will be a mixture consisting of
20,3 Masse-Teilen Polyetheralkohol auf Basis Glukose, Ethylen-20.3 parts by weight of polyether alcohol based on glucose, ethylene
. glykol und Propylenoxid, OH-Gehalt 13f0 % 15,0 Masse-Teilen Polyetheralkohol auf Basis Diethylentriamin und Propylenoxid, OH-Gehalt = 14,4 % , glycol and propylene oxide, OH content 13 f 0% 15.0 parts by mass of polyether alcohol based on diethylenetriamine and propylene oxide, OH content = 14.4 %
14,0 Masse-Teilen niedermolekulare Polyole, OH-Gehalt » 55,0 % 30,3 Masse-Teilen Tris-(ß-chlorpropyl)-phosphat 0,9 Masse-Teilen Dimethylcyclohexylajnin14.0 parts by mass low molecular weight polyols, OH content »55.0 % 30.3 parts by mass tris (beta-chloropropyl) phosphate 0.9 parts by mass Dimethylcyclohexylajnin
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3,5 Masse-Teilen 50%ige wässrige Lösung des Natriumsalzes3.5 parts by mass 50% aqueous solution of the sodium salt
von sulfonierten Rizinusöl 1,0 Masse-Teilen Stabilisator 15,0 Maese-Teilen Monofluortrichlormethanof sulphonated castor oil 1.0 parts by weight stabilizer 15.0 parts by mass monofluorotrichloromethane
hergestellt. Das Polyolgemisch hat einen Hydroxylgehalt von 26,2 %, der Stickstoffgehalt beträgt 2,55 %. 100 Masse-Teile des Gemisches werden mit 130 Masse-Teilen Polyphenylpolymethylenpolyisocyanat zur Reaktion gebracht,manufactured. The polyol mixture has a hydroxyl content of 26.2%, the nitrogen content is 2.55 %. 100 parts by mass of the mixture are reacted with 130 parts by mass of polyphenyl polymethylene polyisocyanate,
Systemdaten It. TGL 28257: Startzeit: 20 see·System data It. TGL 28257: Start time: 20 see ·
Abbindezeit: 52 see« Rohdichte: 35 kg/m3 Setting time: 52 see «Gross density: 35 kg / m 3
Der Heteroatomgehalt des Polyurethan-Hartschaumstoffes It. angegebener Gleichung beträgt 1,76 %. Die Aushärtung des Polyurethan-Hartschaumstoffes wird mit einer Eindringtiefe von 4,8 cm bestimmt. Zur Ermittlung der Aushärtung des Schaumstoffes wird folgende Methode angewendet;The heteroatom content of the rigid polyurethane foam It. Given equation is 1.76%. The curing of the rigid polyurethane foam is determined with a penetration depth of 4.8 cm. To determine the curing of the foam, the following method is used;
80 g des Reaktionsgemisches werden in einem Becher mit einem Inhalt von 500 cnr bei einer Komponententemperatur von 20 0G verschäumt. Nach 110 Sekunden wird auf den Schaumstoffpilz ein80 g of the reaction mixture are foamed in a beaker with a content of 500 cnr at a component temperature of 20 0 G. After 110 seconds, the foam mushroom is activated
о Floß mit einer Fläche von 3,14 cm gesetzt. Nach 210 Sekunden erfolgt die Belastung des Floßes mit einem Gewicht von 9»81 Newton. Über einen Faden wird auf die Welle eines Potentiometers das Eindringen des belasteten Floßes in den Schaumstoff übertragen. Ein Meßschreiber zeichnet die äquivalente Stromänderung auf, wobei die Eindringtiefe 12,5-fach verstärkt wird. Eine geringe Eindringtiefe ist gleichbedeutend mit einer guten Aushärtung und einer großen Arbeitsgeschwindigkeit der Doppelbandanlage β Nach einer Lagerdauer von 8 Wochen sind keine wesentlichen Veränderungen der Reaktionszeiten und der Eigenschaften des Polyurethan-Hartschaumatoffes zu verzeichnen. Die Brandprüfung der aus diesem Polyurethan-Hartschaumstoff hergestellten Prüfkörper mit einer Schichtdicke von 30 mm ergibt eine Einstufung in die Baustoffklasse B 2 nach DIN 4102; nach TGL 28247/06 wird nach 60 see. FlammeinwirkungFlo raft set with an area of 3.14 cm. After 210 seconds, the load of the raft with a weight of 9 »81 Newton. Via a thread, the penetration of the loaded raft into the foam is transmitted to the shaft of a potentiometer. A logger records the equivalent current change, increasing the penetration depth 12.5 times. A small penetration depth is synonymous with a good curing and a high operating speed of the double belt plant β After a storage period of 8 weeks, there are no significant changes in the reaction times and the properties of the rigid polyurethane foam material. The fire test of the test specimens produced from this rigid polyurethane foam with a layer thickness of 30 mm results in a classification in the building material class B 2 according to DIN 4102; after TGL 28247/06 will see after 60 see. flame exposure
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ein brennbarer Anteil von 20,6 see. ohne Nachbrenndauer ermittelt; nach GOST 17088-71 werden folgende Werte ermittelt; Masseverlust bei 120 see. Beflammzeit 63 %t K-Wert » 1,1.a combustible fraction of 20,6 see. determined without afterburning time; according to GOST 17088-71 the following values are determined; Mass loss at 120 see. Flaming time 63 % t K value »1.1.
An kontinuierlich hergestellten leichten Mehrechichtelementen warden folgende Werte ermittelt:The following values were determined on continuously produced lightweight multi-elements:
Schaumrohdichte imFoam density in the
Element kg/m3 35 -Element kg / m 3 35 -
Druckspannung bei 10 % Stauchung senkrecht zu den Deckschichten kPa 135 Abhebefestigkeit an Aluminium-Deckschichten mit Epoxidharzhaftvermittler kPa 180 Zugfestigkeit kPa 290 Dimensionsstabilität bei 90 0C % 0,6Compressive stress at 10 % compression perpendicular to the outer layers kPa 135 Peel strength on aluminum facings with epoxy resin adhesion promoter kPa 180 Tensile strength kPa 290 Dimensional stability at 90 0 C % 0.6
Es wird ein Gemisch, bestehend ausIt will be a mixture consisting of
15»0 Masse-Teilen Polyetheralkohol auf Basis Diethylentri-15 »0 parts by weight of polyether alcohol based on diethylene
amin und Propylenoxid, OH-Gehalt = 14,4 % 15,2 Masse-Teilen Polyetheralkohol auf Basis Glukose, Ethylen-amine and propylene oxide, OH content = 14.4 % 15.2 parts by weight of polyether alcohol based on glucose, ethylene
glykol und Propylenoxid, OH-Gehalt » 13,0 % 13,5 Masse-Teilen niedermolekulare Polyole, OK-Gehalt » 55,0 % glycol and propylene oxide, OH content »13.0% 13.5 parts by mass of low molecular weight polyols, OK content» 55.0 %
12э0 Masse-Teilen Flammschutzmittel mit einem Phosphorgehalt von 2,3 %* einem Chlorgehalt von 9,2 % und einem Bromgehalt von 22,3 %, OH-Gehalt » 9,2 % 20,0 Masse-Teilen Tris-(ß-chlorpropyl)-phosphat 1,0 Masse-Teilen Stabilisator 1,0 Masse-Teilen Dimethylcyclohexylainin 1,3 Masse-Teilen Wasser12 э 0 parts by mass Flame retardant with a phosphorus content of 2.3 % * a chlorine content of 9.2% and a bromine content of 22.3%, OH content »9.2 % 20.0 parts by weight of tris- (ß -chloropropyl) phosphate 1.0 parts by weight Stabilizer 1.0 parts by weight Dimethylcyclohexylamine 1.3 parts by weight Water
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21,0 Masse-Teilen Monofluortrichlormethan21.0 parts by weight of monofluorotrichloromethane
hergestellt. Das Polyolgemisch hat einen Hydroxylgehalt vonmanufactured. The polyol mixture has a hydroxyl content of
26.4 %, der Stickstoffgehalt beträgt 2,82 %, 100 Masse-Teile des Gemisches werden mit 130 Masseteilen Polyphenylpolymethylenpolyisocyanat zur Reaktion gebracht.26.4 %, the nitrogen content is 2.82 %, 100 parts by mass of the mixture are reacted with 130 parts by weight Polyphenylpolymethylenpolyisocyanat.
Systemdaten It. TGL 28257: Startzeit: 20 see.System data It. TGL 28257: Start time: 20 see.
Abbindezeit: 51 see, Rohdichte: 35 icg/m3 Setting time: 51 see, apparent density: 35 icg / m 3
Der Polyurethan-Hartschaumstoff hat einen Heteroatomgehalt It. angegebener Gleichung von 1,75 %. Die Aushärtung des Polyurethan-Hartschaumstoffes wird mit einer Eindringtiofe von 3»4 cm bestimmt. Die Messung erfolgt analog Beispiel 1, Das Zuieikomponentensystem ist über einen Zeitraum von 8 Y/ochen lagerstabil.The rigid polyurethane foam has a heteroatom content It. Equation expressed of 1.75%. The curing of the rigid polyurethane foam is determined with a penetration of 3 »4 cm. The measurement is carried out analogously to Example 1, The Zuieikomponentensystem is storage stable over a period of 8 Y / ochen.
Brandprüfung;Fire test;
DIN 4102: Baustoffklasse B 2 (Prüfkörperdicke 30 mm) TGL 28247/06: Brandstrecke 16 mm bei 60 see. Beflammzeit GOST 17088-71: Masseverlust 50 % bei 120 see. BeflammzeitDIN 4102: Building material class B 2 (test specimen thickness 30 mm) TGL 28247/06: Fire range 16 mm at 60 see. Flaming time GOST 17088-71: weight loss 50 % at 120 see. flame being
K-Wert = 0,91.K value = 0.91.
Es wird ein Gemisch, bestehend ausIt will be a mixture consisting of
15,7 Masse-Teilen Polyetheralkohol auf Basis Saccharose, Glycerin und Propylenoxid, OH-Gehalt « 14,1 % 15.7 parts by weight of polyether alcohol based on sucrose, glycerine and propylene oxide, OH content «14.1 %
15,0 Masse-Teilen Polyetheralkohol auf Basis Diethylentriamin und Propylenoxid, OH-Gehalt = 14,4 %15.0 parts by weight of polyether alcohol based on diethylenetriamine and propylene oxide, OH content = 14.4%
13.5 Masse-Teilen niedermolekulares Polyol, OH-Gehalt = 55,0 % 10,0 Masse-Teilen Flammschutzmittel mit einem Bromgehalt von13.5 parts by mass low molecular weight polyol, OH content = 55.0 % 10.0 parts by mass flame retardant with a bromine content of
29,3 %> OH-Gehalt = 5,3 % 23,0 Masse-Teilen Tris-(ß-chlorpropyl)-phosphat29.3 %> OH content = 5.3% 23.0 parts by weight of tris (β-chloropropyl) phosphate
- 12 -- 12 -
220612220612
0,8 Masse-Teilen Stabilisator 1,0 Masse-Teilen Dimethylcyclohexylamin 1,0 Masse-Teilen Wasser 20,0 М^аеѳ-Тѳііеп Monofluortrichlormethan0.8 parts by weight of stabilizer 1.0 parts by weight of dimethylcyclohexylamine 1.0 part by weight of water 20.0% of mono-fluorotrichloromethane
hergestellt. Das Polyolgemisch hat einen Hydroxylgehalt von 26,7 %} der Stickstoffgehalt beträgt 2,78 %, 100 Masse-Teils des Gemisches werden mit 125 Masse-Teilen Polyphenylpolymethylenpolyisocyanat zur Reaktion gebracht.manufactured. The polyol has a hydroxyl content of 26.7%} of the nitrogen content is 2.78%, 100 mass part of the mixture are brought polyphenyl polymethylene polyisocyanate to react with 125 parts by mass.
Systemdaten It. TGL 28257: Startzeit: 20 see«System data It. TGL 28257: Start time: 20 see «
Abbindezeit: 51 see. Rohdichte: 35 kg/m3 Setting time: 51 see. Bulk density: 35 kg / m 3
Der Heteroatomgehalt It, angegebener Gleichung beträgt 1,82 %. Die Aushärtung dee Polyurethan-Hartschaumstoffes wird mit einer Sindringtiefe von 4,3 cm bestimmt. Die Messung erfolgt analog Beispiel 1. Das Zweikomponentensystem ist über einen Zeitraum von 8 Y/ochen lagerstabil.The heteroatom content It, given equation is 1.82%. The curing of the rigid polyurethane foam is determined with a Sindringtiefe of 4.3 cm. The measurement is carried out analogously to Example 1. The two-component system is stable over a period of 8 Y / ochen.
Brandprüfung:Fire test:
DIN: 4102: Baustoffklasse B 2 (Prüfkörperdicke 30 mm) TGL 28247/06; Brandstrecke 18 mm bei 60 see. Beflammzeit GOST 17088-71: Masseverlust 45 % bei I20 see. BeflammzeitDIN 4102: building material class B 2 (specimen thickness 30 mm) TGL 28247/06; Fire range 18 mm at 60 see. Flaming time GOST 17088-71: mass loss 45 % at I20 see. flame being
K-Wert m 0,87.K value m 0.87.
Die gemäß Beispiele 1 bis 3 eingesetzten Polyirjücyaneite und hergestellten Polyolgemische sind auch als Mehrkomponentensysteme zur Herstellung von erfindungsgemäßen Polyurethan-Hartschaumstoffen geeignet.The Polyirjücyaneite used in Examples 1 to 3 and prepared polyol mixtures are also suitable as multi-component systems for the production of rigid polyurethane foams according to the invention.
Nach den folgenden Beispielen werden Polyurethan-Hartschaumstoffe hergestellt, die dem Vergleich dienen.According to the following examples, rigid polyurethane foams are produced, which serve for comparison.
Es wird ein Gemisch, bestehend ausIt will be a mixture consisting of
~ 13 —~ 13 -
220612220612
15,0 Maese-Teilen Polyetheralkohol auf Basis Diethylentri-15.0 parts by mass of polyether alcohol based on diethylene tri-
amin und Propylenoxid, OH-Gehalt * 14,4 % 25,0 Maese-Teilen Polyetheralkohol auf Basis Glukose, Ethylenglykol und Propylenoxid, OH-Gehalt » 13,0 % amine and propylene oxide, OH content * 14.4 % 25.0 Maese parts Polyether alcohol based on glucose, ethylene glycol and propylene oxide, OH content »13.0 %
12,4 Masse-Teilen niedermolekulares Polyol, OH-Gehalt = 55,0 % 25,0 Masse-Teilen Tris-Cß-chlorpropyD-phosphat 1,2 Masse-Teilen Dimethylcyclohexylamin 1,4 Masse-Teilen Wasser12.4 parts by mass of low molecular weight polyol, OH content = 55.0 % 25.0 parts by mass of tris-C3-chloropropyld-phosphate 1.2 parts by mass of dimethylcyclohexylamine 1.4 parts by mass of water
1,0 Masse-Teilen Stabilisator 10,0 Masse-Teilep Monofluortrichlormethan1.0 parts by weight of stabilizer 10.0 parts by weight of monofluorotrichloromethane
hergestelltt Das Polyolgemisch hat einen Hydroxylgehalt von 23,3 %, der Stickstoffgehalt beträgt 2,34 %. 100 Masse-Teile des Gemisches «erden mit 130 Masse-Teilen Polyphenylpolymethylenpolyisocyanat zur Reaktion gebracht.The polyol mixture has a hydroxyl content of 23.3 %, the nitrogen content is 2.34 %. 100 parts by mass of the mixture are reacted with 130 parts by mass of polyphenyl polymethylene polyisocyanate.
Systemdaten It. TGL 28 257* Startzeit: 21 see.System data It. TGL 28 257 * Start time: 21 see.
Abbindezeit 52 see. Rohdichte 35 kg/m3 Setting time 52 see. Bulk density 35 kg / m 3
Der Heteroatomgehalt It. angegebener Gleichung beträgt 1,48 %0 Die Aushärtung des Polyurethan-Hartschaumstoffes wird mit einer Eindringtiefe von 4,5 cm bestimmt. Die Messung erfolgt analog Beispiel 1. Das Zweikomponentensystem ist über einen Zeitraum von 8 Wochen lagerstabil.The heteroatom content It. Equation given is 1.48 % 0 The curing of the polyurethane rigid foam is determined with a penetration depth of 4.5 cm. The measurement is carried out analogously to Example 1. The two-component system is storage-stable over a period of 8 weeks.
Brandprüfung:Fire test:
DIU 4102: Baustoffklasse B 3 (Prüfkörperdicke 30 mm) TGL 28247/06: Brandstrecke 26 mm bei 60 see. Beflammzeit GOST 17088-71: Masseverlust 77 % bei 120 see. BeflammzeitDIU 4102: Building material class B 3 (test specimen thickness 30 mm) TGL 28247/06: Fire span 26 mm at 60 see. Flaming time GOST 17088-71: loss of mass 77% at 120 see. flame being
K-Wert =1,5K value = 1.5
Ausführungabeispiel 5 Es wird ein Gemisch, bestehend aus 8,0 Masse-Teilen Polyetheralkohol auf Basis Diethylentri- Embodiment Example 5 A mixture consisting of 8.0 parts by weight of polyether alcohol based on diethylene glycol is used.
- 14 -- 14 -
220612220612
aiain und Propylenoxid, OH-Gehalt = 14,4 % 27,7 "Masse-Teilen Polyetheralkohol auf Basis Glukose Ethylenglykol und Propylenoxid, OH-Gehalt » 13,0 % aiain and propylene oxide, OH content = 14.4% 27.7 "parts by weight polyether alcohol based on glucose ethylene glycol and propylene oxide, OH content» 13.0 %
13»5 Masae-Teilen niedermolekulare Polyola, OH-Gehalt = 55^0 % 30,0 Maese-Teilen Tris-Cß-chlorpropyD-phosphat 1,3 Masse-Teilen Dimethylcyclohexylamin 3*5 Masse-Teilen 50%ige wässrige Lösung dea Каѣгіияшаіаев13 »5 parts of low molecular weight polyols, OH content = 55 ^ 0 % 30.0 parts of Maesi Tris-C3-chloropropyl phosphate 1.3 parts by weight of dimethylcyclohexylamine 3 * 5 parts by weight 50% aqueous solution dea Каѣгіияшаіаев
vom sulfonierten Rizinusöl 1t0 Masse-Teilen Stabilisator 15»ü Masse-Teilen Monofluortrichlorraethanof sulfonated castor oil 1 t 0 parts by weight stabilizer 15 »ü parts by weight monofluorotrichloroethane
hergestellt. Das Polyolgemisch hat einen Hydroxylgehalt von 23,6 %t der Stickstoffgehalt beträgt 1,33 %♦ 100 Masse-Teile des Gemisches werden mit 13O Masse-Teilen Polyphenylpolymethylenpolyisocyanat sur Reaktion gebracht.manufactured. The polyol mixture has a hydroxyl content of 23.6 % t, the nitrogen content is 1.33%. 100 parts by weight of the mixture are reacted with 1300 parts by weight of polyphenyl polymethylene polyisocyanate.
Systemdaten It. TGL 28 257: Startzeits 20 seeSystem data It. TGL 28 257: Start time 20 see
Abbindezeit: 52 see, Rohdichte: 35 kg/m-3 Setting time: 52 see, apparent density: 35 kg / m- 3
Der Heteroatomgehalt It. angegebener Gleichung beträgt 1$76 %. Die Aushärtung des Polyurethan-Hartschaumstoffes wird mit einsr Bindringtiefe von 4,2 cm bestimmt. Die Messung erfolgt analog Beispiel 1. Die Brandprüfung nach DIN 4Ю2 ergibt die Einstufung in die Baustoffklasse B 2 (30 mm Prüfkörper); nach TGL 28247/06 wird ein brennbarer Anteil von 21 mm bei 60 see, Beflammzeit ermittelt; nach GOST 17088-71 wird bei 120 see, Beflammzeit ein Masseverlust von 67 % und im, Kaloriemeterverfahren ein K-Y/ert von 1,05 ermittelt» Die Lagaratabilität des Zweikomponentensystems ist jedoch unzureichend* Schon nach 3 Wochen hat sich die Abbindezeit um 7 Sekunden verlängert; nach 8 Wochen hat sie sich verdoppelt. Der mit diesem Polyolgemisch. hergestellte Polyurethan-Hartschaumstoff zeigt ein völlig unzureichendes Aushärteverhalten*The heteroatom content It. Of the given equation is 1 $ 76%. The curing of the rigid polyurethane foam is determined with a binding depth of 4.2 cm. The measurement is carried out analogously to Example 1. The fire test according to DIN 4Ю2 gives the classification in the building material class B 2 (30 mm test specimen); according to TGL 28247/06, a flammable fraction of 21 mm is determined at 60 seconds, flaming time; According to GOST 17088-71, a loss of mass of 67 % is determined at 120 see, flame time and a coefficient of 1.05 in the "calorimeter" method. However, the two-component system is not sufficiently stable. * After just 3 weeks, the setting time has increased by 7 seconds ; after 8 weeks it has doubled. The with this polyol mixture. produced rigid polyurethane foam shows a completely insufficient curing behavior *
Es wird ein Gemisch, bestehend, ausThere will be a mixture consisting of
220612220612
15,0 Masse-Teilen Polyetheralkohol auf Basis Diethylentriamin und Propylenoxid, OH-Gehalt « 14,4 % 15.0 parts by weight of polyether alcohol based on diethylenetriamine and propylene oxide, OH content «14.4 %
23,4 Masse-Teilen Polyetheralkohol auf Basis Glukose Ethylenglykol und Propylenoxid, OH-Gehalt * 13,0 % 23.4 parts by weight of polyether alcohol based on glucose Ethylene glycol and propylene oxide, OH content * 13.0 %
8,0 Masse-Teilen niedermolekulares Polyol, 0H~Gehalt = 55,0 ? 30,0 Masse-Teilen Tris-(ß-chlorpropyl)-phosphat 1,0 Masse-Teilen Stabilisator8.0 parts by mass of low molecular weight polyol, 0H content = 55.0? 30.0 parts by weight of tris (β-chloropropyl) phosphate 1.0 parts by weight of stabilizer
1,3 Masse-Teilen Dimethylcyclohexylamin1.3 parts by weight of dimethylcyclohexylamine
1,3 Masse-Teilen Wasser 20,0 Masse-Teilen Monofluortrichlormethan1.3 parts by weight water 20.0 parts by weight monofluorotrichloromethane
hergestellt, Pas Polyolgemisch hat einen Hydroxylgehalt von 20,7 %, der Stickstoffgehalt beträgt 2,66 %, 100 Masse-Teile des Gemisches werden mit 110 Masse-Teilen Polyphenylpolymethylenpolyisocyanat zur Reaktion gebracht.Pas polyol mixture has a hydroxyl content of 20.7%, the nitrogen content is 2.66 %, 100 parts by mass of the mixture are reacted with 110 parts by mass Polyphenylpolymethylenpolyisocyanat reacted.
Systemdaten It. TGL 28 257: Startzeit 19 see.System data It. TGL 28 257: Start time 19 see.
Abbindezeit: 51 see. Rohdichte: 35Setting time: 51 see. Bulk density: 35
Der Heteroatomgehalt It. angegebener Gleichung beträgt 1,96 %e Das Zweikomponentensystem ist über einen Zeitraum von 8 Y/ochen lagerstabil.The heteroatom content It. Equation given is 1.96 % e The two-component system is storage stable over a period of 8 Y / ochen.
Brandprüfung:Fire test:
DIN 4102: Baustoffklasse B 2 (Prüfkörperdicke 30 mm) TGL 28247/06: Brandstrecke 19,6 mm bei 60 see. Beflammaeit GOST 17088-71: Masseverlust 61,8 % bei 120 see. BeflammzeitDIN 4102: Building material class B 2 (test specimen thickness 30 mm) TGL 28247/06: Fire range 19.6 mm at 60 see. Beflammaeit GOST 17088-71: mass loss 61.8 % at 120 see. flame being
K-Wert =0,95K value = 0.95
Die Aushärtung des Polyurethan-Hartschaumstoffes wird mit einerThe curing of the rigid polyurethane foam is combined with a
Eindringtiefe von 10,5 cm bestimmt und ist damit nur halb soPenetration depth of 10.5 cm determined and is thus only half as
gut, wie in den erfindungsgemäßen Beispielen. Die Messung erfolgt analog Beispiel 1.good, as in the examples of the invention. The measurement is carried out analogously to Example 1.
Claims (1)
Family
ID=
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102015000393A1 (en) | 2014-01-21 | 2015-07-23 | Frank Becher | Process for the preparation of closed-cell products with hollow cells, by means of which the pressure in the cells can be increased or reduced in a controlled manner during foaming, and also products which are produced by this process |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102015000393A1 (en) | 2014-01-21 | 2015-07-23 | Frank Becher | Process for the preparation of closed-cell products with hollow cells, by means of which the pressure in the cells can be increased or reduced in a controlled manner during foaming, and also products which are produced by this process |
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