NL8200921A - METHOD FOR MANUFACTURING RIGID POLYURETHANE FOAMS FROM POLYETHERS POLYOLS AND POLYHYDROXYPOLYPHENYLALKANS - Google Patents
METHOD FOR MANUFACTURING RIGID POLYURETHANE FOAMS FROM POLYETHERS POLYOLS AND POLYHYDROXYPOLYPHENYLALKANS Download PDFInfo
- Publication number
- NL8200921A NL8200921A NL8200921A NL8200921A NL8200921A NL 8200921 A NL8200921 A NL 8200921A NL 8200921 A NL8200921 A NL 8200921A NL 8200921 A NL8200921 A NL 8200921A NL 8200921 A NL8200921 A NL 8200921A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- process according
- polyols
- compounds
- polyether
- polyhydroxypolyphenylalkane
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
- C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
- C08G18/6666—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52
- C08G18/667—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
- C08G18/6674—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3203
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2110/00—Foam properties
- C08G2110/0025—Foam properties rigid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2110/00—Foam properties
- C08G2110/0041—Foam properties having specified density
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Description
N.0.30.806N.0.30.806
Werkwijze ter vervaardiging van stijve polyurethanschuimstoffen uit polyethers-polyolen en polyhydroxypolyfenylalkanen.Process for the production of rigid polyurethane foams from polyether polyols and polyhydroxy polyphenyl alkanes.
De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze ter vervaardiging van een stijf polyurethanschuimlichaam, dat verbeterde mechanische eigenschappen bezit.The invention relates to a method of manufacturing a rigid polyurethane foam body, which has improved mechanical properties.
Het is bekend stijve polyurethanschuimlichamen te vervaardigen uit 5 reactieve samenstelling voor polyurethan, die een of meer polyethers-polyolen, een of meer organische polyisocyanaten alsmede verschillende toevoegsels, zoals katalysatoren, opblaasmiddelen, brandwerende middelen en oppervlakactieve middelen bevatten. De polyethers-polyolen, die gewoonlijk gebruikt worden bij deze toepassing zijn samengesteld uit 10 polyadditieverbindingen van epoxypropaan met polyhydroxylverbindingen, die ten minste drie hydroxylgroepen per molecuul bevatten, zoals saccharose, waarbij het hydroxylgetal meestal in de orde van grootte van 350 tot 500 is.It is known to manufacture rigid polyurethane foam bodies from a reactive polyurethane composition containing one or more polyether polyols, one or more organic polyisocyanates as well as various additives such as catalysts, blowing agents, fire retardants and surfactants. The polyethers polyols commonly used in this application are composed of polyaddition compounds of epoxypropane with polyhydroxyl compounds containing at least three hydroxyl groups per molecule, such as sucrose, the hydroxyl number usually being on the order of 350 to 500.
De aldus verkregen·stijve lichamen van polyurethanschuim bezitten 15 bevredigende mechanische eigenschappen bij toepassingen, waarbij zij niet onderworpen worden aan relatief aanzienlijke drukkrachten. Het blijkt echter voor bepaalde toepassingen, zoals de isolatie van vloeren van industriële gebouwen of koelwagens gewenst polyurethanschuimlichamen te verkrijgen met een bestandheid tegen drukkrachten.The rigid polyurethane foam bodies thus obtained have satisfactory mechanical properties in applications, without being subjected to relatively considerable compressive forces. However, for certain applications, such as the insulation of floors of industrial buildings or refrigerated vehicles, it has been found desirable to obtain polyurethane foam bodies with a resistance to compressive forces.
20 Het is bekend in de reactieve samenstellingen voor de hiervoor vermelde polyurethanen verknopingsmiddelen in te voeren, die bestaan uit alifatische verbindingen met een molecuulgewicht kleiner dan 300, die per molecuul verschillende hydroxyl- en/of aminegroepen bevatten. Verbindingen van dit type, die meestal gebruikt worden, worden gekozen 25 uit de groep bestaande uit glycerol, sorbitol, ethyleenglycol,triethanolamine, ethyleendiamine, diethyleentriamine of uit verbindingen verkregen door polyadditie van epoxypropaan en/of epoxyethaan aan de hiervoor vermelde hydroxyl- en/of aminogroepen bevattende verbindingen.It is known to introduce into the reactive compositions for the aforementioned polyurethanes cross-linking agents, which consist of aliphatic compounds with a molecular weight of less than 300, which contain different hydroxyl and / or amine groups per molecule. Compounds of this type, which are most commonly used, are selected from the group consisting of glycerol, sorbitol, ethylene glycol, triethanolamine, ethylenediamine, diethylene triamine or from compounds obtained by polyaddition of epoxypropane and / or epoxyethane to the aforementioned hydroxyl and / or amino groups containing compounds.
Deze verknopingsmiddelen, waarvan het hydroxylgetal gewoonlijk tussen 30 700 en 1800 ligt, worden toegepast in hoeveelheden in de orde van grootte van 5 tot 10 gew.% betrokken op het totaal van de verbindingen, die met de orgaische polyisocyanaten reageren.These crosslinkers, the hydroxyl number of which is usually between 700 and 1800, are used in amounts of the order of 5 to 10% by weight, based on the total of the compounds which react with the organic polyisocyanates.
Deze verknopingsmiddelen leiden tot lichamen van stijve polyure-thanschuim, waarvan de bestandheid tegen druk een weinig verbeterd is, 35 maar zij hebben verschillende nadelen: zij brengen een sterk toegenomen verbruik van organische polyisocyanaten mee. De hydroxylgroepen bevattende verknopingsmiddelen zijn van zichzelf zeer reactief ten opzichte 8200921 ί * •Λ 2 van isocyanaatgroepen en de aminogroepen bevattende verknopingsmiddelen bevorderen de vorming van polyurethanen katalytisch in sterke mate; daardoor kunnen de reactieve samenstellingen voor polyurethan, die deze verknopingsmiddelen bevatten, gemakkelijk leiden tot te snelle verhar-5 dingsverschijnselen, dat wil zeggen, dat een slechte vulling van de te vullen volumina en een rek aan het einde van de uitzetting verkregen worden, die een duidelijke afzwakking van de mechanische weerstand in de richtingen loodrecht op de uitzettingsrichting meebrengen. Deze afzwakking is in staat de spontane deformatie van deze schuimstoffen 10 teweeg te brengen.These cross-linking agents lead to bodies of rigid polyurethane foam, the pressure resistance of which has been slightly improved, but they have several drawbacks: they entail a greatly increased consumption of organic polyisocyanates. The hydroxyl-containing cross-linking agents are themselves highly reactive with respect to isocyanate groups and the amino-group-containing cross-linking agents greatly catalyze the formation of polyurethanes; therefore, the reactive compositions for polyurethane containing these cross-linking agents can easily lead to too rapid hardening phenomena, ie, poor filling of the volumes to be filled and elongation at the end of the expansion which are obtained. bring about a marked weakening of the mechanical resistance in the directions perpendicular to the direction of expansion. This attenuation is capable of causing the spontaneous deformation of these foams.
Gevonden werd nu, dat de toevoeging van gepolyhydroxyleerde poly-aromatische verbindingen, zoals dihydroxydifenylalkanen, het mogelijk maken lichamen van stijve polyurethanschuim te verkrijgen, die verbeterde mechanische eigenschappen bezitten, zonder de hiervoor vermelde 15 nadelen als tegenprestatie te bezitten. Er is in tegendeel waargenomen, dat de toepassing van de reactieve samenstelling voor polyurethan volgens de uitvinding vergemakkelijkt wordt, want de reacties, die leiden tot de vorming van de schuimstoffen zijn progressiever en de vulling van de vormen is verbeterd. Bovendien heeft men de afwezigheid vastge-20 steld van verschijnselen, aangeduid met "kerntralievorming” en scheuring zelfs in lichamen van grote afmetingen (bijvoorbeeld 3 m x 1 m x 1 m) en zelfs wanneer de lichamen een relatief grote dichtheid bezitten (bijvoorbeeld groter dan 60 kg/m^).It has now been found that the addition of polyhydroxylated polyaromatic compounds, such as dihydroxydiphenylalkanes, make it possible to obtain bodies of rigid polyurethane foam which have improved mechanical properties, without having to compensate for the above-mentioned drawbacks. On the contrary, it has been observed that the use of the reactive composition for polyurethane according to the invention is facilitated, because the reactions leading to the formation of the foams are more progressive and the filling of the molds is improved. In addition, the absence of phenomena referred to as "nuclear lattice formation" and rupture has been noted even in large sized bodies (eg 3 mx 1 mx 1 m) and even when the bodies have a relatively high density (eg greater than 60 kg / m ^).
De uitvinding heeft derhalve betrekking op een werkwijze ter ver-25 vaardiging van stijve lichamen van polyurethanschuim uit een reactieve samenstelling voor polyurethan, die polyethers-polyolen, opblaasmidde-len, organische polyisocyanaten bevat, welke samenstellingen bovendien een of meer polyhydroxypolyfenylalkanen in een zodanige hoeveelheid bevatten, dat de gewichtsverhouding polyhydroxypolyfenylalkaanpolyether-30 polyol ten hoogste gelijk is aan 1/2 en bij voorkeur tussen 1/10 en 1/3 ligt.The invention therefore relates to a process for the production of rigid polyurethane foam bodies from a reactive composition for polyurethane, containing polyether polyols, blowing agents, organic polyisocyanates, which compositions additionally contain one or more polyhydroxy polyphenyl alkanes in such an amount. that the weight ratio of polyhydroxypolyphenylalkane polyether-30 polyol is at most equal to 1/2 and preferably is between 1/10 and 1/3.
De zin van de uitvinding zijn de polyhydroxypolyfenylalkanenver-bindingen, die ten minste twee aromatische kernen en twee hydroxylgroe-pen direct gebonden aan de aromatische kernen bevatten, welke aroma-35 tische kernen zelf gebonden zijn door een alifatische groep met 1 tot 3 koolstofatomen.The purpose of the invention is the polyhydroxy polyphenyl alkanes which contain at least two aromatic nuclei and two hydroxyl groups directly bonded to the aromatic nuclei, which aromatic nuclei themselves are bonded by an aliphatic group of 1 to 3 carbon atoms.
Onder de polyhydroxypolyfenylalkanen wordt de voorkeur gegeven aan verbindingen die twee tot vijf aromatische kernen en een OH-groep per kern bevatten en meer in het bijzonder aan bis-(p-hydroxyfenyl) methaan 40 en aan bis-2,2-(p-hydroxyfenyl)propaan. Dergelijke verbindingen kunnen 8200921 ~ ....., 3 verkregen worden door condensatie van twee fenolmoleculen aan één molecuul formaldehyd of isopropanon.Among the polyhydroxypolyphenylalkanes, preference is given to compounds containing two to five aromatic nuclei and an OH group per core and more particularly bis- (p-hydroxyphenyl) methane 40 and bis-2,2- (p-hydroxyphenyl )propane. Such compounds can be obtained by condensing two phenol molecules on one molecule of formaldehyde or isopropanone.
De toegepaste polyethers-polyolen worden gekozen uit de polyethers-polyolen, die gebruikt worden voor de vervaardiging van stijve 5 polyurethanschuimstoffen. Deze polyethers-polyolen hebben in het algemeen een hydroxylgetal gelegen tussen 300 en 1000 en bij voorkeur tussen 350 en 500. Zij worden op bekende wijze bereid, door polyadditie van epoxypropaan en eventueel epoxyethaan aan verbindingen met beweeglijke waterstofatomen, zoals polyolen, osen, glucosiden, alkanolaminen 10 of polyamiden, en deze verbindingen kunnen afhankelijk van het geval 2 tot 8 waterstofatomen bevatten, die kunnen reageren met de epoxyalka-nen. De polyadditie wordt meestal uitgevoerd bij aanwezigheid van een alkalische verbinding, zoals kaliumhydroxyde, tot de gewenste hoeveelheid van de epoxyalkaan of de epoxyalkanen geadditioneerd is. De alka-15 lische verbinding wordt vervolgens verwijderd, bijvoorbeeld door neutralisatie van deze verbinding door middel van een zuur, gevolgd door affiltratie van het gevormde zout.The polyethers polyols used are selected from the polyethers polyols which are used for the production of rigid polyurethane foams. These polyethers polyols generally have a hydroxyl number between 300 and 1000 and preferably between 350 and 500. They are prepared in a known manner by polyaddition of epoxypropane and optionally epoxyethane to compounds with mobile hydrogen atoms, such as polyols, oxes, glucosides, alkanolamines 10 or polyamides, and these compounds may contain from 2 to 8 hydrogen atoms, which may react with the epoxy alkanes, depending on the case. The polyaddition is usually carried out in the presence of an alkaline compound, such as potassium hydroxide, until the desired amount of the epoxy alkane or epoxy alkanes has been added. The alkaline compound is then removed, for example, by neutralization of this compound with an acid, followed by filtration of the salt formed.
Wanneer de polyethers-polyolen bereid worden uit epoxyethaan en epoxypropaan kunnen deze epopyalkanen gescheiden of gemengd aan de ver-20 bindingen met de bewegelijke waterstofatomen ofwel door afwisseling van deze twee bindingswijzen gebonden worden. De gekozen bindingswijze beïnvloedt de reactiviteit van de polyethers-polyolen ten opzichte van de polyis ocyanaten.When the polyethers polyols are prepared from epoxyethane and epoxypropane, these epopyalkanes can be bonded separately or mixed to the bonds with the mobile hydrogen atoms or by alternating these two bonding modes. The chosen bonding method influences the reactivity of the polyethers polyols with respect to the polyis ocyanates.
In de volgens de onderhavige werkwijze toegepaste samenstellingen 25 kiest men de polyetherpolyol en het polyhydroxypolyfenylalkaan en bepaalt de respectievelijke hoeveelheden van deze produkten, binnen de hiervoor gegeven grenzen op een zodanige wijze dat de polyether-polyol meer dan 50% en bij voorkeur 60 tot 90% van de hydroxylgroepen meebrengt, die teweeg gebracht worden door de vereniging van polyether-30 polyol/polyhydroxypolyfenylalkaan.In the compositions used according to the present method, the polyether polyol and the polyhydroxy polyphenylalkane are selected and the respective amounts of these products are determined, within the above limits, in such a way that the polyether polyol is more than 50% and preferably 60 to 90%. of the hydroxyl groups brought about by the association of polyether-30 polyol / polyhydroxy polyphenylalkane.
De organische polyisocyanaten worden doelmatig gekozen uit de aromatische polyisocyanaten, zoals toluyleendiisocyanaat, dat gewoonlijk TDI wordt genoemd of 4.4’-difenylmethaandiisocyanaat, dat gewoonlijk MDI genoemd wordt. Deze organische polyisocyanaten worden bij voorkeur 35 gekozen uit de onzuivere aromatische polyisocyanaten, zoals de onzuivere TDI’s, die verkregen worden door reactie van fosgeen met een onzuiver toluyleendiamine, dat verschillende isomeren en gecondenseerde aminen bevat, of de onzuivere MDI’s, verkregen door de condensatie van fosgeen met het niet gezuiverde produkt van de reactie tussen aniline 40 en formaldehyd. De organische polyisocyanaten worden toegepast in zoda- 8200921The organic polyisocyanates are conveniently selected from the aromatic polyisocyanates such as tolylene diisocyanate commonly referred to as TDI or 4,4'-diphenylmethane diisocyanate commonly referred to as MDI. These organic polyisocyanates are preferably selected from the crude aromatic polyisocyanates, such as the crude TDI's, which are obtained by reacting phosgene with an impure toluylenediamine, which contains various isomers and condensed amines, or the crude MDI's, obtained by the condensation of phosgene with the unpurified product of the reaction between aniline 40 and formaldehyde. The organic polyisocyanates are used in such as 8200921
* V* V
4 nige hoeveelheden, dat het isocyanaatgetal tussen 1,00 en 3,50 en bij voorkeur tussen 1,05 en 1,15 ligt.Any amount that the isocyanate number is between 1.00 and 3.50 and preferably between 1.05 and 1.15.
Het hiervoor vermelde isocyanaatgetal is gelijk aan de verhouding van het aantal isocyanaatgroepen van de organische polyisocyanaten tot 5 het aantal beweeglijke waterstofatomen van de polyethers-polyolen, de polyhydroxypolyfenylalkanen en eventueel water, dat als opblaasmiddel gebruikt wordt.The above-mentioned isocyanate number is equal to the ratio of the number of isocyanate groups of the organic polyisocyanates to the number of mobile hydrogen atoms of the polyether polyols, the polyhydroxy polyphenyl alkanes and optionally water used as blowing agent.
De opblaasmiddelen worden gevormd door vluchtige organische verbindingen zoals monofluortrichloormethaan of dichloormethaan. Deze 10 vluchtige organische verbindingen kunnen gebruikt worden in hoeveelheden die tot 30 gew.% van de polyethers-polyolen kunnen uitmaken. Het is eveneens mogelijk als complementair opblaasmiddel geringe hoeveelheden water te gebruiken, bijvoorbeeld in de orde van grootte van 0,5 gew.% betrokken op het totaal van de polyethers-polyolen en de polyhydroxy-15 polyfenylalkanen.The blowing agents are volatile organic compounds such as monofluorotrichloromethane or dichloromethane. These volatile organic compounds can be used in amounts that can make up to 30% by weight of the polyether polyols. It is also possible to use as complementary blowing agent small amounts of water, for example on the order of 0.5% by weight, based on the total of the polyether polyols and the polyhydroxy-polyphenylalkanes.
Wanneer het op te schuimen mengsel polyethers-polyolen bevat, die bereid zijn uit aminoverbindingen, is het in het algemeen niet noodzakelijk katalysatoren toe te passen, omdat deze polyethers-polyolen een belangrijke reactiviteit bezitten ten opzichte van de organische poly-20 isocyanaten. Wanneer de reactiviteit van het op te schuimen mengsel ten opzichte van de polyisocyanaten onvoldoende is, kunnen katalysatoren worden gebruikt in het bijzonder aminogroepen bevattende katalysatoren, in het bijzonder tertiaire aminen, zoals triethyleendiamine, dimethyl-ethanolamine, triethylamine, triethanolamine, dimethylcyclohexylamine 25 of mengsels van deze aminen. Deze katalysatoren worden in hoeveelheden toegepast, die in het algemeen lager zijn dan 3 gew.% betrokken op het totaal van de polyhydroxylverbindingen. Hoewel dit niet onvermijdelijk is, is het mogelijk deze aminogroepen bevattende katalysatoren te combineren met metaalkatalysatoren, zoals tin(II)octoaat, dibutyltindilau-30 raat of zinkoctoaat, teneinde in het bijzonder de reactiesnelheid van de bestanddelen van het reactiemengsel te verbeteren.When the foamable mixture contains polyether-polyols prepared from amino compounds, it is generally not necessary to use catalysts, because these polyether-polyols have an important reactivity to the organic poly-isocyanates. When the reactivity of the mixture to be foamed towards the polyisocyanates is insufficient, catalysts may be used, in particular catalysts containing amino groups, in particular tertiary amines, such as triethylenediamine, dimethyl ethanolamine, triethylamine, triethanolamine, dimethylcyclohexylamine or mixtures of these amines. These catalysts are used in amounts generally less than 3% by weight based on the total of the polyhydroxyl compounds. While not inevitable, it is possible to combine these amino group-containing catalysts with metal catalysts, such as tin (II) octoate, dibutyltin dilaurate or zinc octoate, in particular to improve the reaction rate of the components of the reaction mixture.
Het is algemeen gebruikelijk eveneens in het op te schuimen mengsel emulgatoren op te nemen, zoals polysiloxan bevattende emulgatoren, 35 die verkregen worden door de condensatie van epoxyalkanen met silanen of met siloxanen. Deze emulgatoren worden in het algemeen toegepast in hoeveelheden, die liggen tussen 0,3 en 1 gew.% betrokken op het op te schuimen mengsel.It is common practice to also include emulsifiers, such as silicone-containing emulsifiers, in the mixture to be foamed, which are obtained by the condensation of epoxyalkanes with silanes or with siloxanes. These emulsifiers are generally used in amounts ranging from 0.3 to 1% by weight, based on the mixture to be foamed.
Het is mogelijk om ter verbetering van de zelfontbrandingseigen-40 schappen van de verkregen stijve lichamen van polyurethanschuim aan de 8200921 5It is possible to improve the spontaneous combustion properties of the obtained rigid polyurethane foam bodies at the 8200921 5
VV
c* > reactieve samenstellingen inerte of ten opzichte van organische poly-isocyanaten reactieve brandwerende verbindingen toe te voegen, zoals bijvoorbeeld tris-chloorethylfosfaat, tris- chloorpropylfosfaat, tri-(dibroompropyl)fosfaat, antimoonoxide, rode fosfor of fosforverbindin-5 gen of fosfochloorverbindingen zoals de produkten die in de handel gebracht worden onder de namen Phosgard C 22 R, Fyrol 6, Napiol R 104,c *> reactive compositions inert or add reactive fire-resistant compounds to organic polyisocyanates, such as, for example, trischlorethylphosphate, trischloropropylphosphate, tri (dibromopropyl) phosphate, antimony oxide, red phosphorus or phosphorus compounds or phosphochlorine compounds such as the products marketed under the names Phosgard C 22 R, Fyrol 6, Napiol R 104,
Deze brandwerende verbindingen worden eveneens toegepast in hoeveelheden gelegen tussen 2 en 7 gew.% betrokken op de reactieve samenstellingen.These fire-resistant compounds are also used in amounts ranging from 2 to 7% by weight, based on the reactive compositions.
10 De werkwijze volgens de uitvinding kan worden toegepast door de bestanddelen van de reactieve samenstelling voor polyurethan te mengen, waarbij de organische polyisocyanaten bij voorkeur in de laatste plaats worden toegevoegd. Het is gebruikelijk de polyhydroxypolyfenylalkanen in oplossing toe te passen, bijvoorbeeld in de polyethers-polyolen. De 15 oplossingen van deze polyhydroxylverbindingen in de polyethers-polyolen vormen eveneens een van de onderwerpen van de uitvinding.The method according to the invention can be applied by mixing the components of the reactive composition for polyurethane, the organic polyisocyanates being preferably added in the last place. It is common to use the polyhydroxypolyphenylalkanes in solution, for example, in the polyether polyols. The solutions of these polyhydroxyl compounds in the polyethers polyols are also one of the subjects of the invention.
De werkwijze van de uitvinding kan industriëel worden toegepast door vorming, met behulp van een machine met verschillende kringlopen, die uitlopen op een mengkop, waarbij een van de kringlopen de geschei-20 den toevoer mogelijk maakt van de polyisocyanaten in de mengkop.The process of the invention can be used industrially by molding, using a multi-cycle machine, which terminate on a mixing head, one of which allows the separate supply of the polyisocyanates into the mixing head.
De bestanddelen van de reactieve samenstellingen worden in het algemeen tgoegepast bij een temperatuur gelegen tussen 20 en 30°C. Het opschuimende mengsel wordt in een vorm gegoten, die zelf op een temperatuur is, die door de vormingsomstandigheden wordt bepaald en tussen 25 20 en 70°C is gelegen, in zodanige hoeveelheden, dat de gemiddelde dichtheid van het gevormde stuk gelegen is tussen 30 en 800 kg/rn^ en bij voorkeur tussen 30 en 150 kg/m^. De vorm wordt vervolgens gedurende enkele minuten gesloten om de schuim te laten uitzetten en te polymeri-seren.The components of the reactive compositions are generally used at a temperature between 20 and 30 ° C. The foaming mixture is poured into a mold, which itself is at a temperature determined by the molding conditions and is between 20 and 70 ° C, in amounts such that the average density of the molded piece is between 30 and 800 kg / m2 and preferably between 30 and 150 kg / m2. The mold is then closed for several minutes to allow the foam to expand and polymerize.
30 De volgens de werkwijze van de uitvinding verkregen vormstukken bezitten belangwekkend mechanische eigenschappen, blijkend uit de volgende voorbeelden. Bij een vrijwel gelijke dichtheid hebben de gevormde stukken in het bijzonder duidelijk toegenomen bestandheid tegen de zogenaamde "parallelle” druk, een verbeterde bestandheid tegen de zoge-35 naamde "loodrechte" druk en betere vormvastheden.The moldings obtained according to the method of the invention have interesting mechanical properties, as shown in the following examples. In particular, at substantially equal density, the molded pieces have markedly increased resistance to the so-called "parallel" pressure, improved resistance to the so-called "perpendicular" pressure, and better dimensional stability.
Voorbeeld I en vergelijkingsvoorbeelden Cj en C2·Example I and comparative examples Cj and C2
Men bereidt reactieve samenstellingen voor polyurethan uit de bestanddelen, die in de tabel zijn vermeld. Men neemt waar, dat de op-40 roomtijd van de samenstellingen volgens de uitvinding korter is dan die 8200921 * t· 6 van de samenstellingen van de voorbeelden Cj en C2, terwijl de looptijd vrijwel dezelfde is.Reactive polyurethane compositions are prepared from the ingredients listed in the table. It is observed that the on-40 cream time of the compositions of the invention is shorter than that of the compositions of Examples Cj and C2, while the running time is substantially the same.
Terwijl de schuimstoffen van voorbeeld I en van de vergelijkings-voorbeelden Cj en C2 nagenoeg dezelfde dichtheid bezitten, stelt 5 men vast, dat die bereid volgens de uitvinding een bestandheid tegen, parallelle druk bezit, die zeer duidelijk verbeterd is, alsmede een bestandheid tegen loodrechte druk en vormvastheden, die wezenlijk verbeterd zijn. De waarden voorafgegaan door het teken + geven de spreiding aan van. de verkregen metingen over verschillende monsters die uit een-10 zelfde schuimstofblok zijn genomen. Men neemt waar, dat de mechanische eigenschappen gelijkmatiger zijn in het geval van de schuimstoffen verkregen volgens de uitvinding dan in het geval van de schuimstoffen van de vergelijkingsvoorbeelden.While the foams of Example 1 and of Comparative Examples C 1 and C 2 have substantially the same density, it is noted that the one prepared according to the invention has a parallel pressure resistance which has been greatly improved, as well as a resistance to perpendicular pressure and dimensional stability, which have been substantially improved. The values preceded by the + sign indicate the spread of. the measurements obtained on different samples taken from the same foam block. It is observed that the mechanical properties are more uniform in the case of the foams obtained according to the invention than in the case of the foams of the comparative examples.
In de tabel hebben de aanduiding (1), (2) en (3) de volgende bete-15 kenissen: (1) * polyadditieverbinding van epoxypropaan aan een saccharoseoplos- sing, hydroxylgetal 410, gemiddelde functionaliteit 2,5 tot 3 (OH-groepen per molecuul) (2) = de norm AFNOR NFT 56 101 20 (3) = de norm AFNOR NFT 56 122.In the table, the designations (1), (2) and (3) have the following meanings: (1) * polyaddition compound of epoxypropane to a sucrose solution, hydroxyl number 410, average functionality 2.5 to 3 (OH- groups per molecule) (2) = the standard AFNOR NFT 56 101 20 (3) = the standard AFNOR NFT 56 122.
8200921 78200921 7
Tabel.Table.
Voor- Voorbeeld Voorbeeld I Ci beeld C2 5 Polyetherpolyol^ 72(75)* 90 85Example Example I Ci image C2 5 Polyether polyol ^ 72 (75) * 90 85
Bis-2,2-(p-hydroxyfenyl)propaan 18(25)* 0 0Bis-2,2- (p-hydroxyphenyl) propane 18 (25) * 0 0
Glycerol 005Glycerol 005
Tri(chloorpropyl)fosfaat 10 . 10 10 H20’ 0,5 0,5 0,5 10 Polysiloxan 1,2 1,2 1,2Tri (chloropropyl) phosphate 10. 10 10 H2O 0.5 0.5 0.5 10 Polysiloxane 1.2 1.2 1.2
Dimethylcyclohexylamine 0,5 1,2 1,2Dimethylcyclohexylamine 0.5 1.2 1.2
Monofluortrichloormethaan 31 28 32 onzuiver MDI 107 103 121Monofluorotrichloromethane 31 28 32 crude MDI 107 103 121
Isocyanaatgetal_106 106_106 _ 15 oproomtijd 35 sec 55 sec 45 sec looptijd_33 min 25 sec 3 min 20 sec 3 min 15 sec dichtheid kg/m3 (MV)30,3 + 0,4 31,3 + 1,3 30,5 + 1,2 bestandheid tegen druk (RC): 20 RC parallel (2) 297 + 9 227 + 20 240 + 30 (kPa) (RC//) RC loodrecht (2) 113 + 6 108 + 12 90 + 11 (kPa) (Rc - )_ 25 verhouding: RC// 97,8 72,5 78,6 - x 10Isocyanate number_106 106_106 _ 15 creaming time 35 sec 55 sec 45 sec running time_33 min 25 sec 3 min 20 sec 3 min 15 sec density kg / m3 (MV) 30.3 + 0.4 31.3 + 1.3 30.5 + 1, 2 resistance to pressure (RC): 20 RC parallel (2) 297 + 9 227 + 20 240 + 30 (kPa) (RC //) RC perpendicular (2) 113 + 6 108 + 12 90 + 11 (kPa) (Rc -) _ 25 ratio: RC // 97.8 72.5 78.6 × 10
MVMV
verhouding: RC - 37,2 34,5 29,5 - x 10ratio: RC - 37.2 34.5 29.5 - x 10
MVMV
30_ vormvastheid (3) (AV/V %) - 24°C 0,6 + 0,3 1,0 +0,3 1 + 0,3 + 70°C 100% HR 10 +2,2 15 +3,6 13+3 _+ 80°C _2,2 + 0,3 3,2 + 1,1 3 + 1,2 35 * De waarden (75) en (25) zijn de percentages OH meegebracht door het polyether-polyol respectievelijk het bis-2,2-(p-hydroxyfenyl)propaan.30_ dimensional stability (3) (AV / V%) - 24 ° C 0.6 + 0.3 1.0 +0.3 1 + 0.3 + 70 ° C 100% HR 10 +2.2 15 +3, 6 13 + 3 _ + 80 ° C _ 2.2 + 0.3 3.2 + 1.1 3 + 1.2 35 * The values (75) and (25) are the percentages OH brought by the polyether polyol, respectively the bis-2,2- (p-hydroxyphenyl) propane.
82009218200921
Claims (9)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8104470A FR2501215B1 (en) | 1981-03-06 | 1981-03-06 | MANUFACTURE OF RIGID POLYURETHANE FOAMS FROM POLYAROMATIC POLYHYDROXYLE COMPOUNDS |
| FR8104470 | 1981-03-06 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8200921A true NL8200921A (en) | 1982-10-01 |
Family
ID=9255925
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8200921A NL8200921A (en) | 1981-03-06 | 1982-03-05 | METHOD FOR MANUFACTURING RIGID POLYURETHANE FOAMS FROM POLYETHERS POLYOLS AND POLYHYDROXYPOLYPHENYLALKANS |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| BE (1) | BE892390A (en) |
| DE (1) | DE3207558A1 (en) |
| FR (1) | FR2501215B1 (en) |
| GB (1) | GB2094322B (en) |
| IT (1) | IT1148104B (en) |
| NL (1) | NL8200921A (en) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0103952B1 (en) * | 1982-08-18 | 1988-12-28 | Imperial Chemical Industries Plc | Pleochroic anthraquinone dyes |
| FR2555996B1 (en) * | 1983-12-02 | 1987-04-30 | Atlantic Richfield Co | COMPOSITIONS FOR SELF-FORMED POLYURETHANE FOAM |
| BR8701098A (en) * | 1987-03-11 | 1988-09-13 | Brastemp Sa | HARD POLYURETHANE PREPARATION PROCESS |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3063964A (en) * | 1960-01-15 | 1962-11-13 | Allied Chem | Polyether-urethane compositions modified with polymethylol phenols |
| FR1371052A (en) * | 1962-10-10 | 1964-08-28 | Dow Chemical Co | Improved polyurethane foams and method for their manufacture |
| GB1115790A (en) * | 1964-04-03 | 1968-05-29 | Union Carbide Corp | Printing plate compositions |
| GB1185151A (en) * | 1966-07-15 | 1970-03-25 | Courtaulds Ltd | Improvements relating to the Production of Artificial Spandex Filaments |
| US3598771A (en) * | 1968-12-04 | 1971-08-10 | Dow Chemical Co | Polyurethane compositions prepared from polyisocyanates and phenol-aldehyde resins |
| NL6917615A (en) * | 1968-12-04 | 1970-06-08 | ||
| US3706680A (en) * | 1970-11-30 | 1972-12-19 | Dow Chemical Co | Foamed polyurethanes prepared from diphenols and polyisocyanates |
| BE790459A (en) * | 1971-10-26 | 1973-04-24 | Hooker Chemical Corp | BINDERS FOR FOUNDRY AGGREGATES |
| JPS4945600B2 (en) * | 1972-06-26 | 1974-12-05 | ||
| US3939106A (en) * | 1973-03-20 | 1976-02-17 | Union Carbide Corporation | Energy absorbing polyurethane-polyurea cellular elastomers |
| GB1431089A (en) * | 1973-04-02 | 1976-04-07 | Dow Chemical Co | Polyurethane products derived from novolac resins and polyether polyols |
| GB1575637A (en) * | 1976-10-04 | 1980-09-24 | Textron Inc | Aqueous colloidal polyurea-urethane ionomer dispersions |
| JPS5835607B2 (en) * | 1980-03-21 | 1983-08-03 | 保土谷化学工業株式会社 | Method for producing polyurethane modified polyisocyanurate foam |
-
1981
- 1981-03-06 FR FR8104470A patent/FR2501215B1/en not_active Expired
-
1982
- 1982-03-01 GB GB8205907A patent/GB2094322B/en not_active Expired
- 1982-03-03 IT IT47908/82A patent/IT1148104B/en active
- 1982-03-03 DE DE19823207558 patent/DE3207558A1/en active Granted
- 1982-03-05 NL NL8200921A patent/NL8200921A/en not_active Application Discontinuation
- 1982-03-05 BE BE0/207492A patent/BE892390A/en not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB2094322A (en) | 1982-09-15 |
| IT1148104B (en) | 1986-11-26 |
| FR2501215A1 (en) | 1982-09-10 |
| GB2094322B (en) | 1984-09-26 |
| IT8247908A0 (en) | 1982-03-03 |
| BE892390A (en) | 1982-09-06 |
| DE3207558C2 (en) | 1987-02-26 |
| DE3207558A1 (en) | 1982-09-16 |
| FR2501215B1 (en) | 1986-06-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2567850C (en) | Process for preparing polyurethane foams having reduced voc emissions | |
| JP3605154B2 (en) | Method for producing foamed polyurethane molded article without using CFC | |
| CA1308514C (en) | Liquid polyisocyanate compositions, a process for their preparation, and their use for the preparation of flexible polyurethane foams | |
| DE2427273C2 (en) | Process for the production of molded foams with self-releasing properties | |
| HUT77801A (en) | A process for preparing polyurethane foam in the presence of a hydrocarbon blowing agent and a blend suitable as a polyurethane precursor | |
| JP2016526585A (en) | Isocyanate / siloxane polyether composition | |
| JPH03199224A (en) | Manufacture of flexible polyurethane foam having low compressive hardness and block polyoxypropylene/polyoxyethylene/polyol mixture used for it | |
| DE60111334T2 (en) | Polyisocyanate compositions and processes for the preparation of low density flexible foams having low wet aged compression set from these polyisocyanate compositions | |
| CA2023641C (en) | Liquid polyisocyanate mixtures, a process for their preparation, and their use in the preparation of polyurethane foams | |
| CZ281299A3 (en) | Isocyanate mixtures for polyurethane foams with low density | |
| JPH1087777A (en) | Production of highly fluid and expandable polyurethane preparation and expanded polyurethane molded product | |
| CA2134265C (en) | Process for the production of semirigid foams containing urethane groups with improved flow properties | |
| EP0294110B1 (en) | Process for the preparation of rigid foams. | |
| US5468783A (en) | Modified aromatic polyisocyanates and their use for the production of rigid foamed materials | |
| GB2115827A (en) | Polyisocyanurate-polyurethane foams | |
| JPH0328447B2 (en) | ||
| JPS59102916A (en) | Manufacture of microporous product | |
| US5426126A (en) | Liquid, light-colored polyisocyanate mixtures and a process for their production | |
| CA2110894A1 (en) | Process for rigid foams | |
| CN103906801B (en) | The method preparing flexible polyurethane foams with hydrolyzable silane compound | |
| NL8200921A (en) | METHOD FOR MANUFACTURING RIGID POLYURETHANE FOAMS FROM POLYETHERS POLYOLS AND POLYHYDROXYPOLYPHENYLALKANS | |
| KR20010051398A (en) | Method for making polyurethane foaming material | |
| JPH0440369B2 (en) | ||
| EP0884340B1 (en) | Process for the preparation of flexible polyurethane foam with improved fire-behaviour | |
| US20050020708A1 (en) | Foamed isocyanate-based polymer having improved hardness properties and process for production thereof |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A1A | A request for search or an international-type search has been filed | ||
| BB | A search report has been drawn up | ||
| A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
| CNR | Transfer of rights (patent application after its laying open for public inspection) |
Free format text: ATOCHEM. SOCIETE - |
|
| CNR | Transfer of rights (patent application after its laying open for public inspection) |
Free format text: ATLANTIC RICHFIELD COMPANY TE PHILADELPHIA |
|
| BA | A request for search or an international-type search has been filed | ||
| BC | A request for examination has been filed | ||
| BB | A search report has been drawn up | ||
| BC | A request for examination has been filed | ||
| BV | The patent application has lapsed | ||
| BV | The patent application has lapsed |