DE3177292T2 - Triazol-verbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide und pflanzenwachstumsregulatoren. - Google Patents

Triazol-verbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als fungizide und pflanzenwachstumsregulatoren.

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DE3177292T2
DE3177292T2 DE8484103313T DE3177292T DE3177292T2 DE 3177292 T2 DE3177292 T2 DE 3177292T2 DE 8484103313 T DE8484103313 T DE 8484103313T DE 3177292 T DE3177292 T DE 3177292T DE 3177292 T2 DE3177292 T2 DE 3177292T2
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Description

  • Die Erfindung bezieht sich auf Triazol-Verbindungen, die als Fungicide und Pflanzenwachstumsregulatoren brauchbar sind, auf ein Verfahren zu ihrer Herstellung, auf diese enthaltende fungicide und das Pflanzenwachstum regulierende Zusammensetzungen und auf ein Verfahren zur Bekämpfung von Pilzen, insbesondere Pilzinfektionen an Pflanzen, sowie auf ein Verfahren zur Regulierung des Pflanzenwachstums unter Verwendung derselben.
  • Fungicide Triazol-Verbindungen mit das Pflanzenwachstum regulierenden Eigenschaften sind aus der DE-OS 27 37 489 und der DE-OS 26 54 890 bekannt.
  • Die vorliegende Erfindung betrifft Ether oder Ester einer Verbindung der allgemeinen Formel (I),
  • worin R¹ für C&sub1;&submin;&sub6;-Alkyl oder für Cycloalkyl mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen oder Phenyl steht und R² für Phenyl oder Benzyl steht, wobei das Phenyl von R¹ und das Phenyl oder der Phenyl-Teil des Benzyls von R² gegebenenfalls substituiert ist durch Halogen, C&sub1;&submin;&sub6;-Alkyl, C&sub1;&submin;&sub5;-Alkoxy, C&sub1;&submin;&sub1;&sub0;-Alkoxyalkyl, Halogeno-C&sub1;&submin;&sub4;-alkyl, Halogeno-C&sub1;&submin;&sub4;alkoxy, Halogeno-C&sub1;&submin;&sub5;-alkoxy-halogeno-C&sub1;&submin;&sub5;-alkyl , Nitro, Phenyl, Phenoxy, Benzyl, gegebenenfalls halogenosubstituiertes Benzyloxy, C&sub1;&submin;&sub2;-Alkylendioxy, Acetylamino, Halogeno-C&sub1;&submin;&sub2;-alkylendioxy, Amino, Mono- oder Di-C&sub1;&submin;&sub4;-alkylamino, Hydroxy, Cyano, Morpholino oder Carboxy oder einen Alkylester davon, und/oder wobei der Alkyl-Teil des Benzyls gegebenenfalls durch ein C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl substituiert ist.
  • Gemäß einer weiteren Ausführungsform betrifft die Erfindung Ether oder Ester der obigen Definition, worin R¹ für C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl und R² für gegebenenfalls substituiertes Benzyl steht.
  • Gemäß einer anderen Ausführungsform betrifft die Erfindung Ether oder Ester der obigen Definition, worin R¹ für gegebenenfalls substituiertes Phenyl und R² für gegebenenfalls substituiertes Benzyl steht.
  • Gemäß noch einer anderen Ausführungsform betrifft die Erfindung Ether oder Ester der obigen Definition, worin R¹ und R², welche gleich oder verschieden sein können, jeweils für gegebenenfalls substituiertes Phenyl stehen.
  • Gemäß noch einer anderen Ausführungsform betrifft die Erfindung Ether oder Ester der obigen Definition, worin R¹ für C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl und R² für gegebenenfalls substituiertes Phenyl, insbesondere Halogenophenyl und ganz besonders Chlorophenyl, steht.
  • Wenn R¹ für Alkyl steht, dann kann es eine gerade oder verzweigte Gruppe mit 1 bis 6, z. B. 1 bis 4, Kohlenstoffatomen sein. Beispiele hierfür sind Methyl, Ethyl, Propyl (n- oder Isopropyl), Butyl (n-, sec-, Iso- oder t-Butyl), Pentyl (z. B. n-Pentyl) und Hexyl (z. B. n-Hexyl). Es ist bevorzugt Butyl, insbesondere t-Butyl, was ganz besonders dann gilt, wenn R² für Chlorophenyl steht.
  • Die Ether und Ester der Erfindung können chirale Zentren enthalten. Solche Verbindungen werden im allgemeinen in Form von racemischen Gemischen erhalten. Jedoch können diese und andere Gemische durch in der Technik bekannte Verfahren in die einzelnen Isomere getrennt werden.
  • Beispiele für geeignete Substituenten am Phenyl und am Phenyl-Teil des Benzyls sind Halogen (z. B. Fluor, Chlor oder Brom), C&sub1;&submin;&sub5;-Alkyl (z. B. Methyl, Ethyl, Propyl (n- oder Isopropyl) und Butyl (n-, sec-, Iso- oder t-Butyl)), C&sub1;&submin;&sub4;-Alkoxy (z. B. Methoxy und Ethoxy) Halogeno-C&sub1;&submin;&sub4;-alkyl (z. B. Trifluoromethyl und 1,1,2,2-Tetrafluoroethyl), Halogeno-C&sub1;&submin;&sub4;-alkoxy (z. B. Trifluoromethoxy und 1,1,2,2-Tetrafluoroethoxy), Nitro, Phenyl, Phenoxy, Benzyl, Benzyloxy (gegebenenfalls im Ring durch Halogen substituiert), Alkylendioxy, Halogenoalkylendioxy (z. B. Difluoromethylendioxy), Amino, Mono- oder Di-C&sub1;&submin;&sub4;-alkylamino (z. B. Dimethylamino), Hydroxy, Morpholino und Carboxy (sowie Alkylester davon). Der Alkyl-Teil des Benzyls kann durch beispielsweise Alkyl (z. B. Methyl und Ethyl) substituiert sein. In geeigneter Weise sind das Phenyl und das Benzyl unsubstituiert oder mit 1, 2 oder 3 der oben definierten Ringsubstituenten substituiert. Vorzugsweise haben das Benzyl und das Phenyl einen einzigen Ringsubstituenten in der 2- oder 4-Stellung. Beispiele für diese Gruppen sind Phenyl, Benzyl, α-Methylbenzyl, 2-, 3- oder 4-Chlorophenyl, 2,4- oder 2,6- Dichlorophenyl, 2-, 3- oder 4-Fluorophenyl, 2,4- oder 2,6- Difluorophenyl, 2-, 3- oder 4-Bromophenyl, 2-Chloro-4- fluorophenyl, 2-Fluoro-4-chloro-phenyl, 2-Chloro-6-fluorophenyl, 2-, 3- oder 4-Methoxyphenyl, 2,4 -Dimethoxyphenyl, 2-, 3- oder 4-Ethoxy-phenyl, 2-, 3- oder 4-Nitrophenyl, 2-Chloro-4-nitrophenyl, 2-Cloro-5-nitrophenyl, 2-, 3- oder 4-Methylphenyl, 2, 4-Dimethylphenyl, 2-, 3- oder 4-t-Butylphenyl, 2-, 3- oder 4-Trifluoromethylphenyl, 2-, 3- oder 4-Trifluoromethoxyphenyl, 2-, 3- oder 4-(1,1,2,2-Tetrafluoroethyl)phenyl, 2, 3-(Difluoromethylendioxy)phenyl, 2-Fluoro-4-methoxyphenyl, 2-Methoxy-4-fluorophenyl, 2-Methoxy-4-chlorophenyl, 2-Methoxy-4-fluorophenyl, 2-, 3- oder 4-Phenoxyphenyl, 2-, 3- oder 4-Phenylphenyl (2-, 3- oder 4-Biphenylyl), 2-, 3- oder 4-Benzylphenyl, 2-, 3- oder 4-Benzyloxyphenyl, 2-, 3- oder 4-(4-Chloro- oder 4-Fluorobenzyloxy)phenyl, 2-, 3- oder 4-Aminophenyl, 2-, 3- oder 4-(N,N-Dimethylamino)phenyl, 2-, 3- oder 4-Hydroxyphenyl, 2-, 3- oder 4-Carboxyphenyl, 2-, 3- oder 4-(Methoxycarbonyl)phenyl, 2-, 3- oder 4-Morpholinophenyl und die entsprechenden ringsubstituierten Benzyl und α-Methylbenzyl-Gruppen.
  • Demgemäß betrifft die Erfindung weiterhin Ether oder Ester der obigen Definition, worin R¹ und R² beide für Halogenophenyl steht, und insbesondere solche, worin R¹ und R², welche gleich oder verschieden sein können, jeweils für Chlorophenyl oder Fluorophenyl stehen. Gemäß einer anderen Ausführungsform betrifft die Erfindung Ether oder Ester der obigen Definition, worin mindestens ein Phenyl- Ring ein oder mehrere Alkoxy-Gruppen trägt. So kann beispielsweise R¹ für 2-Chloro-4-methoxyphenyl stehen, wenn R² für 2-Chloro-, 2-Fluoro-, 4-Chloro- oder 4-Fluorophenyl steht.
  • Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform betrifft die Erfindung Ether oder Ester der folgenden Alkohole:
  • 1-(1,2,4-Triazol-1-yl)-2-(4-fluorophenyl)-2-(4-chlorophenyl)ethan-2-ol, 1-(1,2,4-Triazol-1-yl)-2-(2-fluorophenyl)-2- (4-fluorophenyl)ethan-2-ol, 1-(1,2,4-Triazol-1-yl)-2- (4-fluorophenyl)-2-(2,4-dichloro-phenyl)ethan-2-ol 1-(1,2,4-Triazol-1-yl)-2,2-di(4-fluorophenyl)ethan-2-ol, 1-(1,2,4-Triazol-1-yl)-2-(4-chlorophenyl)-2-(2-chlorophenyl)ethan-2-ol, 1-(1,2,4-Triazol-1-yl)-2-(4-fluorophenyl)-2- (2-chlorophenyl)ethan-1-ol, 2,2-Dimethyl-3-(2-methoxybenzyl)-4-(1,2,4-triazol-1-yl)-butan-3-ol, 1-(1,2,4-Triazol-1-yl)-2-(2-chloro-4-methoxyphenyl)-2-(4-fluorophenyl)ethan-2-ol, 1-(1,2,4-Triazol-1-yl)-2-(4-chlorophenyl)-3,3- dimethyl-butan-2-ol, 1-(1,2,4-Triazol-1-yl)-bis-2-(4-fluorophenyl)-2-methoxyethan, 1-(1,2,4-Triazol-1-yl)-2-(4-fluorophenyl)-2-(2-fluoro-4-methyl-phenyl)ethan-2-ol und 1-(1,2,4-Triazol-1-yl)-2-(4-fluorophenyl)-2-(2-chloro-4- methyl-phenyl)-ethan-2-ol.
  • Gemäß einer weiteren Ausführungsform betrifft die Erfindung Ether oder Ester der obigen Definition, worin R¹ für C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl und R² für gegebenenfalls substituiertes Phenyl steht, wobei besonders der Fall bevorzugt wird, bei dem R¹ für Methyl, Ethyl, Propyl oder Butyl steht und R² für Phenyl, p-Chlorophenyl, 2,4-Dichlorophenyl, p-Fluorophenyl, o-Chlorophenyl, o-Fluorophenyl, o-Methylphenyl oder 2,4-Dimethylphenyl steht.
  • Die Erfindung betrifft außerdem Ether oder Ester der obigen Definition, worin R¹ für Butyl, insbesondere t-Butyl, steht.
  • Die Erfindung betrifft weiterhin Ether oder Ester der obigen Definition, worin R¹ für Halogenophenyl, insbesondere Chlorophenyl oder Fluorophenyl, steht und worin gemäß einem weiteren Merkmal mindestens ein Phenyl-Ring ein oder mehrere Alkoxy-Gruppen tragen kann.
  • Die Erfindung betrifft auch ein Verfahren zur Regulierung des Pflanzenwachstums, bei welchem auf die Pflanzen, auf den Samen der Pflanzen oder auf den Standort der Pflanzen oder des Samens ein Ether oder Ester oder eine das Pflanzenwachstum regulierende Zusammensetzung, die einen solchen Ether oder Ester enthält, aufgebracht wird.
  • Die Zusammensetzung zur Regulierung des Pflanzenwachstums für die Verwendung beim obigen Verfahren stellt eine weitere Erscheinungsform der Erfindung dar und enthält als aktiven Bestandteil einen Ether oder Ester einer Verbindung der allgemeinen Formel (I) gemäß obiger Definition zusammen mit einem Träger hierfür.
  • Die Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Bekämpfung von Pflanzenpilzen, bei welchem auf eine Pflanze, auf den Samen einer Pflanze oder auf den Standort der Pflanze oder des Samens ein Ether oder Ester einer Verbindung der allgemeinen Formel (I) oder eine fungicide Zusammensetzung, die einen solchen Ether oder Ester zusammen mit einem Träger hierfür enthält, aufgebracht wird, wobei in der allgemeinen Formel (I) R¹ für C&sub1;&submin;&sub6;-Alkyl, Cyclopropyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl oder Phenyl steht und R² für Phenyl oder Benzyl steht, wobei das Phenyl von R¹ gegebenenfalls substituiert ist durch Halogen, C&sub1;&submin;&sub5;-Alkyl, C&sub1;&submin;&sub5;-Alkoxy, C&sub1;&submin;&sub1;&sub0;-Alkoxyalkyl, Halogeno-C&sub1;&submin;&sub4;-alkyl, Halogeno-C&sub1;&submin;&sub4;-alkoxy, Halogeno-C&sub1;&submin;&sub5;-alkoxy-halogeno-C&sub1;&submin;&sub5;-alkyl, Nitro, Phenyl, Phenoxy, Benzyl, gegebenenfalls halogenosubstituiertes Benzyloxy, C&sub1;&submin;&sub2;-Alkylendioxy, Acetylamino, Halogeno-C&sub1;&submin;&sub2;-alkylendioxy, Amino, Mono- oder Di-C&sub1;&submin;&sub4;-alkylamino, Hydroxy, Cyano, Morpholino oder Carboxy oder einen Alkylester davon und das Phenyl oder der Phenyl-Teil des Benzyls von R² gegebenenfalls substituiert ist durch C&sub1;&submin;&sub1;&sub0;-Alkoxyalkyl, Halogeno-C&sub1;&submin;&sub4;alkyl mit Ausnahme von CF&sub3;, Halogeno-C&sub1;&submin;&sub4;-alkoxy, Halogeno-C&sub1;&submin;&sub5;alkoxyhalogeno-C&sub1;&submin;&sub5;-alkyl, Benzyl, gegebenenfalls halogenosubstituiertes Benzyloxy, C&sub1;&submin;&sub2;-Alkylendioxy, Amino, Mono- oder Di-C&sub1;&submin;&sub4;-alkylamino, Hydroxy, Cyano, Morpholino oder Carboxy oder einem Alkylester davon und/oder wobei der Alkylteil des Benzyls gegebenenfalls durch ein C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl substituiert ist.
  • Die beim Verfahren zur Bekämpfung von Pilzschädlingen verwendete fungicide Zusammensetzung stellt eine weitere Erscheinungsform der Erfindung dar und enthält als aktiven Bestandteil einen Ether oder Ester einer Verbindung der allgemeinen Formel (I), wie sie oben beim Verfahren zum Bekämpfen von Pflanzenpilzen definiert wurde, zusammen mit einem Träger hierfür.
  • Beispiele für Alkohole, die den erfindungsgemäßen Ethern und Estern zugrunde liegen, sind in der folgenden Tabelle I gezeigt. Tabelle I Nr. der Verbindung * enthält 1 Mol C&sub2;H&sub5;OH + Diese Verbindung besitzt eine andere kristalline Form als die Verbindung Nr.: 8 Tabelle I (Fortsetzung) Nr. d. Verbindung Tabelle I (Fortsetzung) Nr. d. Verbindung Tabelle I (Fortsetzung) Nr. d. Verbindung Tabelle I (Fortsetzung) Nr. d. Verbindung Tabelle I (Fortsetzung) Nr. d. Verbindung (HCl-Salz) Glas + Der Fp des HCl-Salzes dieser Verbindung ist 184-185º * Fp des 1 : 1-Komplexes dieser Verbindung mit Isopropanol Tabelle I (Fortsetzung) Nr. d. Verbindung Glas Tabelle I (Fortsetzung) Nr. d. Verbindung Tabelle I (Fortsetzung) Nr. d. Verbindung Öl Tabelle I (Fortsetzung) Nr. d. Verbindung Tabelle I (Fortsetzung) Nr. d. Verbindung Tabelle I (Fortsetzung) Nr. d. Verbindung Tabelle I (Fortsetzung) Nr. d. Verbindung Tabelle I (Fortsetzung) Nr. d. Verbindung Gummi HCl-Salz Glas Tabelle I (Fortsetzung) Nr. d. Verbindung Diastereoisomer Tabelle I (Fortsetzung) Nr. der Verbindung Gummi
  • * enthält 1 Mol Ethanol okkludiert im Kristallgitter
  • + Die Verbindungen 8 und 18 wurden als Polymorphe erhalten, was ihre unterschiedlichen Schmelzpunkte erklärt.
  • n-Pe = n-Pentyl
  • n-He = n-Hexyl
  • C&sub3;H&sub5; = Cyclopropyl
  • C&sub4;H&sub7; = Cyclobutyl
  • C&sub5;H&sub9; = Cyclopentyl
  • C&sub6;H&sub1;&sub1; = Cyclohexyl
  • MO = Morpholino
  • Z = Difluoromethylendioxy
  • Die den erfindungsgemäßen Verbindungen zugrundeliegenden Alkohole der allgemeinen Formel (I) können dadurch hergestellt werden, daß man eine Verbindung der allgemeinen Formel (II) oder (III),
  • worin R¹ und R² die oben angegebenen Bedeutungen besitzen und X für ein Halogenatom (vorzugsweise ein Chlor- oder Bromatom) mit 1,2,4-Triazol umsetzt, und zwar entweder in Gegenwart eines säurebindenden Mittels oder in Form eines seiner Alkalimetallsalze in einem zweckmäßigen Lösungsmittel. In geeigneterweise wird die Verbindung der allgemeinen Formel (II) oder (III) bei 20 bis 100ºC mit dem Natriumsalz von 1,2,4-Triazol (das Salz kann durch Zugabe von entweder Natriumhydrid oder Natriummethoxid zu 1,2,4-Triazol hergestellt werden) in einem geeigneten Lösungsmittel, wie z. B. Acetonitril, Methanol, Ethanol oder Dimethylformamid, umgesetzt. Das Produkt kann dadurch isoliert werden, daß man das Reaktionsgemisch in Wasser schüttet und den gebildeten Feststoff aus einem geeigneten Lösungsmittel umkristallisiert.
  • Die Verbindungen der allgemeinen Formeln (II) und (III) können dadurch hergestellt werden, daß man eine Verbindung der allgemeinen Formel (IVa) oder (IVb),
  • worin R¹ , R² und X die oben angegebenen Bedeutungen besitzen mit einer Grignard-Verbindung der allgemeinen Formel (Va) bzw. (Vb)
  • Y-Mg-R² Y-Mg-R¹
  • (Va) (vb)
  • worin R¹ und R² die oben angegebenen Bedeutungen besitzen und Y für ein Halogen (vorzugsweise Chlor, Brom oder Jod) steht in einem geeigneten Lösungsmittel, wie z. B. Diethylether oder Tetrahydrofuran, umsetzt. Im allgemeinen wird ein Gemisch aus den Verbindungen der allgemeinen Formel (II) und (III) erhalten. Wenn beispielsweise eine Verbindung der allgemeinen Formel (IVa), worin R¹ für Alkyl oder Cycloalkyl steht, umgesetzt wird, dann überwiegt im allgemeinen die Verbindung der Formel (II) im Gemisch. Wenn dagegen R¹ für gegebenenfalls substituiertes Phenyl steht, dann überwiegt im allgemeinen die Verbindung der allgemeinen Formel (III) im Gemisch.
  • Die Verbindungen der allgemeinen Formel (IV) und (V) können durch in der Literatur angegebene Verfahren erhalten werden.
  • Die Verbindungen der allgemeinen Formel (II), worin R¹ und R², welche gleich oder verschieden sein können, jeweils für substituiertes Phenyl stehen, können auch dadurch hergestellt werden, daß man die entsprechende Benzophenon-Verbindung der allgemeinen Formel (VI),
  • R¹-CO-R² (VI)
  • worin R¹ und R² die oben angegebenen Bedeutungen besitzen, mit Dimethyloxosulfoniummethylid (Corey und Chaykovsky, JACS, 1965, 87, 1353-1364) oder Dimethylsulfoniummethylid (Corey und Chaykovsky, JACS, 1962, 84, 3782) unter Verwendung von in der Literatur angegebenen Verfahren umsetzt.
  • Die Benzophenon-Verbindungen der allgemeinen Formel (VI) können unter Verwendung der Friedel-Crafts-Reaktion erhalten werden, und zwar durch Umsetzung eines substituierten Benzoylchlorids mit dem entsprechend substituierten Benzol in Gegenwart einer Lewis-Säure, z. B. Aluminiumchlorid.
  • Die Verbindungen der allgemeinen Formel (II), worin R¹ für Alkyl, Cycloalkyl oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl steht und R² für gegebenenfalls substituiertes Phenyl oder gegebenenfalls substituiertes Benzyl steht, können auch dadurch hergestellt werden, daß man eine β-Hydroxy-selenid-Verbindung der allgemeinen Formel (VII)
  • worin R¹ und R² die oben angegebenen Bedeutungen besitzen mit Methyljodid in Kalium-t-butoxid umsetzt, und zwar gemäß dem Verfahren von Van Ende, Dumont und Krief, Angew. Chem. Int. Ed., 1975, 14, 700.
  • Die β-Hydroxy-selenid-Verbindung kann dadurch hergestellt werden, daß man das Diselenid mit dem entsprechenden Keton in Gegenwart von Butyllithium umsetzt.
  • Die Verbindungen der allgemeinen Formel (III), worin R¹ für Alkyl und Cycloalkyl steht und R² für gegebenenfalls substituiertes Benzyl (insbesonders im Ring mit Alkoxy substituiertem Benzyl) steht, können auch dadurch hergestellt werden, daß man eine Verbindung der allgemeinen Formel (VIII) ,
  • worin R¹ und R² die oben angegebenen Bedeutungen besitzen und Ar für Aryl (z. B. Phenyl) steht, mit einem Alkylierungsmittel umsetzt, wobei das entsprechende Sulfonium-Salz erhalten wird, das dann mit 1,2,4-Triazol in Form eines Alkalimetall-Salzes (Natrium oder Kalium) umgesetzt wird. Die Verbindung der allgemeinen Formel (VIII) kann durch in der Technik an sich bekannte Verfahren hergestellt werden.
  • Wenn in der Folge der Ausdruck "Verbindungen" auftaucht, dann sind darunter die erfindungsgemäßen Ether und Ester zu verstehen.
  • Die Verbindungen der allgemeinen Formel (I) werden im allgemeinen durch die obigen Reaktionen in Form von racemischen Gemischen erhalten. Die Trennung dieser Gemische in die einzelnen Enantiomere kann durch bekannte Verfahren ausgeführt werden. Beispiele für diese Verfahren sind (1) Herstellung der diastereoisomeren Salze oder Ester der Verbindung der allgemeinen Formel (I) mit einer optisch aktiven Säure (z. B. Kampfersulfonsäure), Trennung der isomeren Salze oder Ester und Umwandlung der getrennten isomeren Salze oder Ester in die Enantiomeren der Verbindung der allgemeinen Formel (I); (2) Herstellung des diastereoisomeren Carbamats der Verbindung der allgemeinen Formel (I) durch Umsetzung eines Halogenoformiats (z. B. Chloroformiat) der letzteren mit einem optisch aktiven Amin (z. B. α-Methylbenzylamin), Trennung der isomeren Carbamate und Umwandlung der getrennten isomeren Carbamate in die Enantiomere der Verbindung der allgemeinen Formel (l); (3) Umsetzung des Hemiphthats mit einem optisch aktiven Amin (z. B. α-Methylbenzylamin), um ein Salz des Hemiphthats herzustellen, Trennung der isomeren Salze und Umwandlung der getrennten Salze in die Enantiomere der Verbindung der allgemeinen Formel (I); oder (4) Trennung der Gemische unter Verwendung von enantioselektiven Kristallisationstechniken (Leigh, Chemistry und Industry, 1970, Seiten 1016-1017, und ibid, 1977, Seite 36). Die Trennung der diastereoisomeren Salze, Ester und Carbamate kann beispielsweise durch Kristallisationstechniken oder durch Hochdruckflüssigkeitschromatografie (HPLC) erreicht werden. Alternativ können die Enantiomere direkt aus der Verbindung der allgemeinen Formel (II) durch stereospezifische Reduktion hergestellt werden, beispielsweise durch biochemische Reduktion (und zwar unter Verwendung von beispielsweise Hefe oder Aspergillus niger) oder durch Hydrierung unter Verwendung von chiralen Katalysatoren (z. B. eines Wilkinsonschen Katalysators) oder durch Reduktion mit Borohydrid/Aminosäure- Komplexen.
  • Die Verbindungen sind aktive Fungicide, insbesondere gegen die folgenden Erkrankungen:
  • Piricularia oryzae an Reis
  • Puccinia recondita, Puccinia striiformis und andere Rosterkrankungen an Weizen, Puccinia hordei, Puccinia striiformis und andere Rosterkrankungen an Gerste und Rosterkrankungen an anderen Wirtspflanzen, z. B. Kaffee, Äpfel, Gemüse und Zierpflanzen.
  • Plasmopara viticola am Rebstock
  • Erysiphe graminis (Pulvermehltau) an Gerste und Weizen und andere Pulvermehltauerkrankungen an verschiedenen Wirtspflanzen, wie z. B.
  • Sphaerotheca fuliginea an Kürbissen (z. B. Gurken), Podosphaera leucotricha an Äpfeln und Uncinula necator an Rebstöcken,
  • Helminthosporium spp. und Rhynchosporium spp. an Getreide,
  • Cercospora arachidicola an Erdnüssen und andere Cercospora- Arten an beispielsweise Zuckerrüben, Bananen und Sojabohnen,
  • Botrytis cinerea (Grauschimmel) an Tomaten, Erdbeeren, Rebstöcken und anderen Wirtspflanzen,
  • Phytophthora infestans (späte Trockenfäule) an Tomaten,
  • Venturia inaequalis (Schorf) an Äpfeln.
  • Einige der Verbindungen haben auch eine breite Aktivität gegen Pilze in vitro gezeigt. Sie besitzen eine Aktivität gegen verschiedene nach der Ernte auftretenden Erkrankungen an Früchten (wie z. B. Penicillium digatatum und italicum an Orangen und Gloeosporium musarum an Bananen). Weiterhin sind einige der Verbindungen aktiv als Saatweizen gegen Fusarium spp., Septoria spp., Tilletia spp. (d. h. Brand, eine vom Samen getragene Erkrankung des Weizens), Ustilago spp., Helminthosporium spp. an Getreide, Rhizoctonia solani an Baumwolle und Corticium sasakii an Reis.
  • Die Verbindungen können im Pflanzengewebe acropetal wandern. Darüberhinaus können die Verbindungen ausreichend flüchtig sein, daß sie in der Gasphase gegen Pilze an Pflanzen aktiv sind.
  • Sie können auch als industrielle Fungicide (im Gegensatz zu landwirtschaftlichen Fungiciden) brauchbar sein, beispielsweise bei der Verhinderung eines Pilzangriffs auf Holz, Häute, Leder und insbesondere Anstrichfilme.
  • Die Verbindungen können auch eine das Pflanzenwachstum regulierende Aktivität besitzen.
  • Die Pflanzenwachstumsregulierungseffekte der Verbindungen manifestieren sich beispielsweise in einer Verkümmerung oder in einem Zwergwuchs des vegetativen Wachstums von holzartigen und grasartigen einkeimblättrigen und zweikeimblättrigen Pflanzen. Eine solche Verkümmerung oder ein solcher Zwergwuchs kann beispielsweise bei Erdnüssen, Getreide und Sojabohnen nützlich sein, wo eine Verringerung des Stengelwachstums das Risiko eines Umkippens verringern kann und auch das Aufbringen erhöhter Mengen Düngemittel ermöglichen kann. Das Verkümmern von holzartigen Pflanzen ist brauchbar bei der Kontrolle des Wachstums von Unterwuchs unter Hochspannungsleitungen usw. Verbindungen, die ein Verkümmern oder einen Zwergwuchs induzieren, können auch brauchbar sein bei der Modifizierung des Stengelwachstums von Zuckerrohr, wobei die Konzentration des Zuckers im Rohr bei der Ernte erhöht wird. Im Zuckerrohr kann der Blütenansatz und das Reifen durch Aufbringen der Verbindungen kontrolliert werden. Ein Zwergwuchs von Erdnüssen kann das Ernten unterstützen. Eine Wachstumshemmung von Gräsern kann eine Aufrechterhaltung von Grasnarben unterstützen. Beispiele für geeignete Gräser sind Stenotaphrum secundatum (St. Augustin-Gras), Cynosurus cristatus, Lolium multiflorum und perenne, Agrostis tenuis, Cynodon dactylon (Bermuda-Gras), Dactylis glomerata, Festuca spp. (z. B. Festuca rubra) und Poa spp. (z. B. Poa pratense). Die Verbindungen können Gräser ohne wesentliche phytotoxische Effekte und ohne schädliche Beeinflussung des Aussehens (insbesondere der Farbe) des Grases verkümmern lassen. Dies macht solche Verbindungen attraktiv bei der Verwendung von Zierrasen und Grasnarben. Sie können auch eine Wirkung auf das Erscheinen von Blütenköpfen, beispielsweise bei Gräsern, haben. Die Verbindungen können auch Unkrautarten, die in Gräsern vorkommen, verkümmern lassen. Beispiele für solche Unkrautarten sind Seggen (z. B. Cyperus spp.) und zweikeimblättrige Unkräuter z. B. Gänseblümchen, Wegerich, Knöterich, Ehrenpreis, Distel, Ampfer und Kreuzkraut). Das Wachstum von Vegetation, die nicht zu ernten ist, z. B. Unkräuter und Deckvegetation, kann gehemmt werden, so daß die Unterhaltung der Pflanzen und der Feldfrüchte verbessert wird. In Obstgärten, insbesondere Obstgärten, die einer Bodenerosion unterliegen, ist die Anwesenheit einer Grasdecke wichtig. Jedoch erfordert ein übermäßiger Graswuchs eine beträchtlich Arbeit. Die erfindungsgemäßen Verbindungen eignen sich in dieser Situation, da sie das Wachstum hemmen, ohne daß sie die Pflanzen töten, was zu einer Bodenerosion führen würde. Gleichzeitig ist der Grad der Konkurrenz um Nährstoffe und Wasser durch die Gräser verringert, und dies kann eine bessere Fruchtausbeute zur Folge haben. In einigen Fällen können Grasarten mehr als andere Grasarten verkümmern. Diese Selektivität könnte beispielsweise nützlich sein, die Qualität einer Grasnarbe durch bevorzugte Unterdrückung des Wachstums von unerwünschten Arten zu verbessern.
  • Der Zwergwuchs kann auch bei der Miniaturisierung von Zierpflanzen, Haushaltspflanzen, Gartenpflanzen und Pflanzen im Anzuchtstadium (z. B. Poinsettias, Chrysanthemen, Nelken, Tulpen und Narzissen) nützlich sein.
  • Wie bereits festgestellt, können die Verbindungen auch zum Zwergwuchs von Holzarten verwendet werden. Diese Eigenschaft kann dazu verwendet werden, Heckenreihen zu beeinflussen und Fruchtbäume (z. B. Äpfelbäume) zu formen. Einige Koniferenbäume werden nicht wesentlich durch die Verbindungen zum Zwergwuchs gebracht, so daß die Verbindungen brauchbar sein können bei der Kontrolle von unerwünschter Vegetation in Baumschulen.
  • Der das Pflanzenwachstum regulierende Effekt kann (wie oben bereits festgestellt) sich in einer Erhöhung der Ausbeute an Feldfrüchten manifestieren.
  • Bei den Kartoffeln kann eine Beeinflussung des Stengelwachstums im Feld erreicht werden und eine Inhibierung des Wachstums von Schößlingen im Lager ist möglich.
  • Andere das Pflanzenwachstum regulierende Effekte, die durch die Verbindungen verursacht werden, beinhalten eine Veränderung des Blattwinkels und eine Förderung der Bestockung von einkeimblättrigen Pflanzen. Der erstere Effekt kann beispielsweise dazu verwendet werden, die Blattorientierung von beispielsweise Kartoffelpflanzen zu verändern, so daß mehr Licht auf die Feldfrüchte trifft, was eine Erhöhung der Phytosynthese und des Knollengewichts zur Folge hat. Durch eine Erhöhung der Bestockung bei einkeimblättrigen Feldfrüchten (z. B. Reis) kann die Anzahl der Blütenschößlinge je Einheitsfläche gesteigert werden, wodurch die gesamte Kornausbeute von solchen Feldfrüchten gesteigert werden. Bei Grasnarben kann eine Erhöhung der Bestockung zu einer dichteren Grasnarbe führen, was zu einer erhöhten Weichheit beim Betreten führt.
  • Die Behandlung von Pflanzen mit den Verbindungen kann dazu führen, daß die Blätter eine dunklere grüne Farbe entwickeln.
  • Die Verbindungen können das Blühen von Zuckerrüben verhindern oder zumindest verzögern, wodurch die Zuckerausbeute gesteigert wird. Sie können auch die Größe der Zuckerrüben verringern, ohne daß wesentlich die Zuckerausbeute beeinträchtigt wird, was eine Erhöhung der Pflanzdichte ermöglicht. In ähnlicherweise kann es bei anderen Wurzelpflanzen (wie z. B. weiße Rüben, Schwedische Rüben, Mangold, Pasternak, Roten Rüben, Jama und Cassava) möglich sein, die Pflanzdichte zu erhöhen.
  • Die Verbindungen können dazu verwendet werden, das vegetative Wachstum von Baumwolle zu beschränken, was zu einer Erhöhung der Baumwollausbeute führt.
  • Die Verbindungen können Pflanzen gegen Streß beständig machen, da die Verbindungen das Sprießen von Pflanzen aus dem Samen verzögern können, die Stengelhöhe verringern und das Blühen verzögern können. Diese Eigenschaften können dazu verwendet werden, die Frostschäden in solchen Ländern zu verhindern, bei denen im Winter eine beträchtliche Schneedecke liegt, da dann die behandelten Pflanzen während des kalten Wetters unter der Schneedecke bleiben. Weiterhin können die Verbindungen bei gewissen Pflanzen eine Trockenbeständigkeit oder Kältebeständigkeit verursachen.
  • Wenn sie als Saat-Behandlungsmittel mit niedrigen Raten aufgebracht werden, dann könne die Verbindungen auf die Pflanzen einen Wachstumsstimulierungseffekt haben.
  • Wenn gemäß der Erfindung das Pflanzenwachstum reguliert wird, dann hängt die Menge der zur Regulierung des Pflanzenwachtums aufgebrachten Verbindung von einer Anzahl Faktoren ab, wie z. B. der ausgewählten Verbindung und der Identität der Pflanzenarten, deren Wachstum reguliert werden soll. Jedoch wird im allgemeinen eine Aufbringrate von 0,1-15 kg/ha, vorzugsweise 0,1-5 kg/ha, verwendet. Jedoch können bei gewissen Pflanzen sogar bei solchen Aufbringraten diese Bereiche unerwünschte phytotoxische Effekte ergeben. Routinetests können nötig sein, um die beste Aufbringrate einer bestimmten Verbindung für einen bestimmten Zweck zu bestimmen.
  • Die Verbindungen (d. h. Ether und Ester) können als solche für Fungicide oder das Pflanzenwachstum regulierende Zwecke verwendet werden, sie werden aber vorzugsweise für solche Anwendungen in Zusammensetzungen formuliert. Die Erfindung betrifft somit auch eine funigcide oder das Pflanzenwachstum regulierende Zusammensetzung, die einen erfindungsgemäßen Ether oder Ester und einen Träger oder ein Verdünnungsmittel hierfür enthält.
  • Die Erfindung betrifft schließlich auch ein Verfahren zur Bekämpfung von Pilzen, bei welchem auf eine Pflanze, auf den Samen einer Pflanze oder auf den Standort einer Pflanze oder eines Samens eine erfindungsgemäße Verbindung aufgebracht wird.
  • Die Erfindung betrifft schließlich auch ein Verfahren zur Regulierung des Pflanzenwachstums, bei welchem auf eine Pflanze, auf den Samen einer Pflanze oder auf den Standort einer Pflanze oder eines Samens eine erfindungsgemäße Verbindung gemäß obiger Definition aufgebracht wird.
  • Die Verbindungen können auf verschiedenen Wegen angewendet werden. Beispielsweise können sie formuliert oder unformuliert direkt auf das Laubwerk einer Pflanze, auf Samen oder auf das Medium, in welchem Pflanzen wachsen oder gepflanzt werden sollen, aufgebracht werden, oder sie können aufgesprüht, aufgestäubt oder als Cremen- oder Pastenformulierung angewendet werden. Schließlich können sie auch als Dampf angewendet werden. Das Aufbringen kann auf jeden Teil der Pflanze des Busches oder des Baums erfolgen, beispielsweise auf das Laubwerk, die Stengel, die Äste oder Wurzeln oder auf den die Wurzeln umgebenden Boden oder auf den Samen vor der Aussaat.
  • Der Ausdruck "Pflanze", wie er hier verwendet wird, umfaßt Sämlinge, Büsche und Bäume. Weiterhin umfaßt das erfindungsgemäße Verfahren zur Bekämpfung von Pilzen eine präventive schützende, prophylaktische und eradizierende Behandlung.
  • Die Verbindungen werden vorzugsweise für landwirtschaftliche und gartenbauliche Zwecke in Form einer Zusammensetzung verwendet. Die Art der in einem bestimmten Fall verwendeten Zusammensetzung hängt vom vorgesehenen Zweck ab.
  • Die Zusammensetzungen können die Form von Stäubepulvern oder Granalien aufweisen, die den aktiven Bestandteil und ein festes Verdünnungs- oder Trägermittel enthalten, wie z. B. Füllstoffe, z. B. Kaolin, Bentonit, Kieselguhr, Dolomit, Calciumcarbonat, Talcum, pulverisierte Magnesia, Fullersche Erde, Gips, Hewittsche Erde, Diatomeenerde und Prozellanerde. Solche Granalien können vorher hergestellte Granalien sein, die sich für das Aufbringen auf den Boden ohne weitere Behandlung eignen. Diese Granalien können entweder dadurch hergestellt werden, daß man Pellets aus Füllstoff mit dem aktiven Bestandteil imprägniert,oder dadurch, daß man ein Gemisch aus dem aktiven Bestandteil und pulverisiertem Füllstoff pelletisiert. Zusammensetzungen für die Saatbeize können beispielsweise ein Mittel (wie z. B. ein Mineralöl) enthalten, das die Haftung der Zusammensetzung am Samen unterstützt. Alternativ kann der aktive Bestandteil für Saatbeizzwecke unter Verwendung eines organischen Lösungsmittels (wie z. B. N-Methylpyrrolidon oder Dimethylformamid) formuliert werden.
  • Die Zusammensetzungen können auch die Form von dispergierbaren Pulvern, Granalien oder Körnern aufweisen, die ein Netzmittel enthalten, um die Dispergierung des Pulvers oder der Körner in Flüssigkeiten zu erleichtern, die ebenfalls Füllstoffe und Suspendiermittel enthalten können.
  • Die wässerigen Dispersionen und Emulsionen können dadurch hergestellt werden, daß man den aktiven Bestandteil in einem organischen Lösungsmittel auflöst, das gegebenenfalls ein Netz-, Dispergiermittel oder Emulgiermittel enthält, worauf man dann das Gemisch in Wasser einbringt, das ebenfalls ein Netz-, Dispergier- oder Emulgiermittel enthalten kann. Geeignete organische Lösungsmittel sind Ethylendichlorid, Isopropylalkohol, Propylenglycol, Diacetonalkohol, Toluol, Kerosin, Methylnaphthalin, die Xylple, Trichloroethylen, Furfurylalkohol, Tetrahydrofurfurylalkohol und Gycolether (z. B. 2-Ethoxyethanol und 2-Butoxyethanol).
  • Die als Spritzmittel zu verwendenden Zusammensetzungen können auch die Form von Aerosolen aufweisen, bei denen die Formulierung in einen Behälter in Gegenwart eines Treibmittels unter Druck gehalten wird. Beispiels für Treibmittel sind Fluorotrichloromethan und Dichlorodifluoromethan.
  • Die Verbindungen können im trockenen Zustand mit einem pyrotechnischen Gemisch vermischt werden, um eine Zusammensetzung herzustellen, die sich zur Erzeugung eines die Verbindungen enthaltenden Rauchs in geschlossenen Räumen eignet.
  • Alternativ können die Verbindungen in einer Mikrokapselform verwendet werden.
  • Durch die Einverleibung geeigneter Zusätze, wie z. B. Zusätze zur Verbesserung der Verteilung, der Haftkraft und der Widerstandsfähigkeit gegen über Regen an behandelten Oberflächen, können die verschiedenen Zusammensetzungen besser für verschiedene Zwecke angepaßt werden.
  • Die Verbindungen können als Gemische mit Düngern (z. B. stickstoff-, kalium- oder phosphorhaltigen Düngern) verwendet werden Zusammensetzungen, die nur aus Düngemittelgranalien bestehen, in die die Verbindung einverleibt ist, beispielsweise durch Beschichtung derselben, werden bevorzugt. Solche Granalien enthalten in geeigneter Weise bis zu 25 Gew.-% der Verbindung. Die Erfindung betrifft deshalb auch eine Düngerzusammensetzung, die eine oben definierte Verbindung enthält.
  • Die Zusammensetzungen können auch die Form von flüssigen Präparaten für die Verwendung als Tauchmittel oder Spritzmittel aufweisen, wobei es sich im allgemeinen um wässerige Dispersionen oder Emulsionen handelt, die den aktiven Bestandteil in Gegenwart ein oder mehrerer oberflächenaktiver Mittel zum Beispiel Netzmittel, Dispergiermittel, Emulgiermittel oder Suspendiermittel, enthalten. Solche Mittel können kationischer, anionischer oder nicht-ionischer Natur sein. Geeignete kationische Mittel sind quaternäre Ammoniumverbindungen, wie z. B. Cetytrimethylammoniumbromid.
  • Geeignete anionische Mittel sind Seifen, Salze von aliphatischen Monoestern der Schwefelsäure (wie z. B. Natrium-laurylsulfat) und Salze von sulfonierten aromatischen Verbindungen (wie z. B. Natrium-dodecylbenzolsulfonat, Natrium-, Calcium- oder Ammonium-lignosulfonat, Butylnaphthalin-sulfonat und ein Gemisch als Natrium-diisopropyl- und -triisopropylnaphthalin-sulfonat)
  • Geeignete nichtionische Mittel sind die Kondensationsprodukte von Ethylenoxid mit Fettalkoholen, wie z. B. Oleyl- oder Cetylalkohol, oder mit Alkylphenolen, wie z. B. Octyl- oder Nonylphenol und Octylcresol. Andere nichtionische Mittel sind die Teilester, die sich von langkettigen Fettsäuren und Hexitanhydriden ableiten, die Kondensationsprodukte dieser Teilester mit Ethylenoxid und die Lecithine. Geeignete Suspendiermittel sind hydrophile Colloide (wie z. B. Polyvinylpyrrolidon und Natrium-carboxymethylcellulose) und die pflanzlichen Gummis (wie z. B. Akaziengummi und Tragacanthgummi).
  • Die Zusammensetzungen für die Verwendung als wässerige Dispersionen oder Emulsionen werden im allgemeinen in Form eines Konzentrats geliefert, das einen hohen Anteil des aktiven Bestandteils enthält, wobei das Konzentrat vor der Verwendung mit Wasser verdünnt werden muß. Diese Konzentrate müssen oftmals lange Lagerzeiten aushalten und nach einer solchen Lagerung noch mit Wasser verdünnt werden können, um wässerige Präparate herzustellen, die während einer ausreichenden Zeit homogen bleiben, damit sie durch eine herkömmliche Spritzvorrichtung angewendet werden können. Die Konzentrate können zweckmäßig bis zu 95 Gew.-%, geeigneterweise 10 bis 85 Gew.-%, beispielsweise 25 bis 60 Gew.-%, von dem aktiven Bestandteil enthalten. Diese Konzentrate enthalten in geeigneter Weise organische Säuren (wie z. B. Alkaryl- oder Arylsulfonsäuren, z. B. Xylolsulfonsäure oder Dodecylbenzylsulfonsäure) , da die Anwesenheit von solchen Säuren die Löslichkeit des aktiven Bestandteils in polaren Lösungsmitteln, die oftmals in den Konzentraten verwendet werden, steigern kann. Die Konzentrate enthalten in geeigneter Weise einen hohen Anteil von oberflächenaktiven Mitteln, so daß ausreichend stabile Emulsionen in Wasser erhalten werden können. Nach Verdünnung zur Herstellung von wässerigen Präparaten können solche Präparate verschiedene Mengen des aktiven Bestandteils enthalten, was von dem vorgesehenen Zweck abhängt, aber ein wässeriges Präparat, das 0,0005 oder 0,01 bis 10 Gew.-% des aktiven Bestandteils enthält, kann gut verwendet werden.
  • Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können auch andere Verbindungen mit biologischer Aktivität enthalten, wie z. B. Verbindungen mit einer ähnlichen oder komplementären fungiciden oder das Pflanzenwachstum regulierenden Aktivität oder Verbindungen mit herbicider oder insecticider Aktivität.
  • Die weitere fungicide Verbindung kann beispielsweise eine solche sein, die dazu in der Lage ist, Ährenerkrankungen an Getreide (z. B. Weizen), wie z. B. Septoria, Gibberella und Helminthosporium spp., vom Samen und vom Boden getragene Erkrankungen und Flaum- und Pulvermehltauerkrankungen an Reben und Pulvermehltauerkrankungen und Schorf an Äpfeln usw. zu bekämpfen. Diese Gemische von Fungiciden können ein breiteres Aktivitätsspektrum aufweisen, als ein Ether oder Ester der Verbindung der allgemeinen Formel (I) alleine. Weiterhin kann das weitere Fungicid eine synergistische Wirkung auf die fungicide Aktivität der Verbindung der allgemeinen Formel (I) besitzen. Beispiele für weitere fungicide Verbindungen sind Imazalil, Benomyl, Carbendazim, Thiophanat-Methyl, Captafol, Captan, Schwefel, Triforin, Dodemorph, Tridemorph, Pyrazophos, Furalaxyl, Ethirimol, Dimethirimol, Bupirimat, Chlorothalonil, Vinclozolin, Procymidon, Iprodion, Metalaxyl, Fosetyl-Aluminium, Carboxin, Oxycarboxin, Fenarimol, Nuarimol, Fenfuram, Methfuroxam, Nitrotal-Isopropyl, Triadimefon, Thiabendazol, Etridiazol, Triadimenol, Biloxazol, Dithianon, Binapacryl, Chinomethionat, Guazatin, Dodin, Fentin-Acetat, Fentin-Hydroxid, Dinocap, Folpet, Diclofluanid, Ditalimphos, Kitazin, Fenpropemorph, Cyclohexamid, Dichllobutrazol, Dithiocarbamate, Kupferverbindungen, Quecksilberverbindungen, DPX 3217, RH 2161, Chevron RE 20615, CGA 64250, CGA 54251 und RO 14-3169.
  • Die Ether und Ester der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) können mit Boden, Torf oder anderen verrottenden Medien gemischt werden, um Pflanzen gegen vom Samen getragene, vom Boden getragene oder Blattpilzerkrankungen zu schützen.
  • Geeignete Insecticide sind Pirimor, Croneton, Dimethoat, Metasystox und Formothion.
  • Die weitere das Pflanzenwachstum regulierende Verbindung kann eine solche sein, die Gräser oder die Samenkopfbildung beeinflußt, die Stärke oder die Dauerhaftigkeit der Pflanzenwachstumsregulierungsaktivität der Verbindungen der allgemeinen Formel (I) verbessert, die Selektivität kontrolliert, um das Wachstum von weniger erwünschten Pflanzen (z. B. Gräsern) zu unterdrücken, oder verursacht, daß die Verbindung der allgemeinen Formel (I) schneller oder langsamer als Pflanzenwachstumsregulierungsmittel wirkt. Einige dieser weiteren Mittel sind Herbicide. Beispiele für geeignete Mittel sind die Gibberelline (z. B. GA&sub3;, GA&sub4; oder GA&sub7;), die Auxine (z. B. Indolessigsäure, Indolbuttersäure, Naphthoxyessigsäure oder Naphthylessigsäure), die Cytokinine (z. B. Kinetin, Diphenylharnstoff, Benzimidazol, Benzyladenin oder BAP), Phenoxyessigsäure (z. B. 2,4-D oder MCPA), substituierte Benzoesäuren (z. B. TIBA), Morphactine (z. B. Chlorfluorecol), Maleinsäurehydrazid, Glyphosat, Glyphosin, langkettige Fettalkohole und -säure (z. B. Off Shoot O oder Off Shoot T), Dikegulac, Sustar, Embark, substituierte quaternäre Ammonium- und Phosphonium-Verbindungen (z. B. CCC oder Phosfon-D), Ethrel, Carbetamid, Racuza, Alar, Asulam, Abscissinsäure, Isopyrimol, RH531, Hydroxybenzonitril (z. B. Bromoxynil), Avenge, Suffix, Lontrel oder Thiocarbamate (z. B. Eptam).
  • Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert, worin die Temperaturen in ºC angegeben sind.
    • Beispiel 1
  • Dieses Beispiel erläutert die Herstellung des Ausgangsalkohols:
    • 1-(1,2,4-Triazol-1-yl)-2,3-diphenyl-propan-2-ol (Verbindung Nr. 1 der Tabelle 1)
  • Benzylchlorid (0,2 mol) wurde in trockenem Diethylether (200 ml) aufgelöst und tropfenweise zu Magnesiumspänen (0,22 Grammatome) zugegeben. Nachdem das gesamte Magnesium reagiert hatte, wurde die Lösung 1 h auf Rückfluß gehalten und auf Raumtemperatur abgekühlt. Phenylacylchlorid (0,1 mol) in trockenem Diethylether (100 ml) wurde tropfenweise während 1 h mit einer solchen Geschwindigkeit zugegeben, daß ein mäßiger Rückfluß aufrechterhalten wurde. Die Lösung wurde dann 2 h auf Rückfluß gehalten und auf Raumtemperatur abgekühlt, das Gemisch wurde auf Eis geschüttet, und der Komplex wurde mit Ammoniumchlorid-Lösung zersetzt. Die ätherische Lösung wurde mehrere Male mit Wasser (2 · 200 ml) gewaschen und getrocknet (Na&sub2;SO&sub4;), und das Lösungsmittel wurde im Vakuum entfernt, wobei als farbloses Öl das rohe Chlorohydrin erhalten wurde, das in Dimethylformamid (80 ml) aufgelöst wurde, worauf eine Lösung von Natriumtriazol (hergestellt aus Natrium (0,1 Grammatom) in Methanol (40 ml) und 1,2,4-Triazol (0,1 mol)) tropfenweise bei Raumtemperatur zugegeben wurde. Nach einem 2 h dauerndem Rühren bei Raumtemperatur wurde die Lösung 3 h 50º erwärmt. Das Lösungsmittel wurde im Vakuum entfernt, und der Rückstand wurde in Wasser geschüttet, wobei ein kristalliner Feststoff erhalten wurde, der aus Ethanol/Petrolether umkristallisiert wurde. Dabei wurde die Titelverbindung, Fp 124,5º, erhalten.
    • Beispiel 2
  • Dieses Beispiel erläutert die Herstellung des Ausgangsalkohols:
    • 1-(1,2,4-Triazol-1-yl)-2-phenyl-3-p-fluorophenyl-propan-2-ol (Verbindung Nr. 3 der Tabelle 1)
  • p-Fluorobenzylchlorid (0,1 mol) in trockenem Diethylether (100 ml) wurde tropfenweise zu Magnesiumspänen (0,11 Grammatome) zugegeben, und die Lösung wurde heftig gerührt, bis Rückfluß auftrat. Nachdem das gesamte Magnesium reagiert hatte, wurde die Lösung noch 1 h auf Rückfluß gehalten und dann auf Raumtemperatur abgekühlt. Phenacychlorid (0,05 mol) in trockenem Diethylether (50 ml) wurde tropfenweise zur Lösung während 1 h mit einer solchen Geschwindigkeit zugegeben, daß ein mäßiger Rückfluß aufrechterhalten wurde. Das Gemisch wurde 2 h auf Rückfluß gehalten und auf Raumtemperatur abgekühlt, worauf das Gemisch in Eis/Ammoniumchlorid-Lösung geschüttet wurde, um den Komplex zu zersetzen. Die ätherische Lösung wurde mehrere Male mit Wasser (2 · 200 ml) gewaschen und getrocknet (Na&sub2;SO&sub4;), und das Lösungsmittel wurde im Vakuum entfernt, wobei ein farbloses Öl, das rohe Chlorohydrin, erhalten wurde. Letzteres wurde in Dimethylformamid (40 ml) aufgelöst, und eine Lösung von Natriumtriazol (hergestellt aus Natrium (0,05 Grammatome) in Methanol (20 ml) und 1,2,4-Triazol (0,05 mol)) wurde tropfenweise bei Raumtemperatur zugegeben. Nach einem 2h dauernden Rühren bei Raumtemperatur wurde die Lösung 3 h auf 50º erwärmt. Das Lösungsmittel wurde im Vakuum entfernt, und das Gemisch wurde in Wasser geschüttet, wobei ein kristalliner Feststoff erhalten wurde, der aus Petrolether/Chloroform umkristallisiert wurde. Dabei wurde die Titelverbindung, Fp 116-8º, erhalten.
    • Beispiel 3
  • Dieses Beispiel erläutert die Herstellung des Ausgangsalkohols:
    • 1,1-Diphenyl-2-(1,2,4-Triazol-1-yl)-ethan-1-ol (Verbindung Nr. 17 der Tabelle 1)
  • Stufe 1: Bromobenzol (0,2 mol, 31,4 g) in mit Natrium getrocknetem Diethylether (200 ml) wurde tropfenweise zu Magnesium (0,22 Grammatome, 5,3 g) zugegeben. Nachdem das gesamte Magnesium reagiert hatte, wurde Phenacylchlorid (0,1 mol, 15,5 g) in Diethylether (100 ml) tropfenweise zugesetzt, und die Lösung wurde dann noch 1 h bei Raumtemperatur gerührt. Das Reaktionsgemisch wurde in gesättigte Ammoniumchlorid-Lösung geschüttet mit Wasser (3 · 150 ml) gewaschen und getrocknet (Na&sub2;SO&sub4;). Entfernen des Ethers ergab ein blaßgelbes Öl, das sich beim Stehen verfestigte. Umkristallisation aus Petrolether (60-80º) ergab 1,1-Diphenyl-2-chloro-ethan-1-ol (60%) als weißen kristallinen Feststoff, Fp 56-57º.
  • Stufe 2: 1,2,4-Triazol (0,03 mol, 2,07 g) wurde portionsweise zu einer Suspension von Natriumhydrid (0,03 mol, 0,72 g) in DMF (30 ml) zugegeben, und die Lösung wurde gerührt, bis das Schäumen aufgehört hatte. 1,2-Diphenyl-2-chloro-ethan-1-ol (0,015 mol, 2,94 g) in Dimethylformamid (DMF; 10 ml) wurde tropfenweise zugegeben, und die Lösung wurde 6 h auf 100º erwärmt. Das Reaktionsgemisch wurde in Wasser geschüttet,worauf ein weißer Feststoff auskristallisierte. Dieser wurde abfiltriert, mit Wasser gewaschen, getrocknet und aus Ethanol umkristallisiert, wobei die Titelverbindung als weißer kristalliner Feststoff, Fp 128-129º, erhalten wurde.
    • Beispiel 4
  • Dieses Beispiel erläutert die Herstellung des Ausgangsalkohols:
    • 2-Methyl-4-phenyl-5-(1,2,4-triazol-1-yl)-pentan-4-ol (Verbindung Nr. 31 der Tabelle 1)
  • Stufe 1: Das Grignard-Reagenz, das aus Isobutylbromid (0,1 mol, 13,7 g) in mit Natrium getrocknetem Diethylether (50 ml) und Magnesiumspänen (0,11 Grammatome, 2,6 g) hergestellt worden war, wurde tropfenweise zu einer Lösung von Phenacylchlorid (0,05 mol, 7,7 g) in mit Natrium getrocknetem Diethylether (100 ml) so zugegeben, daß ein mäßiger Rückfluß aufrechterhalten wurde. Die Lösung wurde dann 1 h bei Raumtemperatur gerührt, und der Magnesiumkomplex wurde durch Einschütten in eine gesättigte Ammoniumchlorid-Lösung (200 ml) zerstört. Der ätherische Extrakt wurde mit Wasser (3 · 150 ml) gewaschen und getrocknet (Na&sub2;SO&sub4;). Entfernung des Lösungsmittels ergab eine farblose Flüssigkeit, die bei vermindertem Druck destillierte. Dabei wurde 2-Methyl-4-phenyl-5- chloro-pentan-4-ol (70%), Kp 86-88º/0,01 mm Hg, erhalten.
  • Stufe 2: 1,2,4-Triazol (0,03 mol, 2,07 g) wurde portionsweise zu 100%igem Natriumhydrid (0,03 mol, 0,72 g) in trockenem DMF (30 ml) zugegeben, und das Gemisch wurde bei Raumtemperatur gerührt, bis das Schäumen aufgehört hatte. 2-Methyl-4-phenyl-5-chloro-pentan-4-ol (0,01 mol, 2,1 g) in trockenem DMF (10 ml) wurde tropfenweise bei Raumtemperatur zugegeben, und die Lösung wurde dann 6 h bei 100º gerührt. Nach Abkühlung auf Raumtemperatur wurde die Lösung in Wasser geschüttet, um einen Feststoff auszufällen, der aus Petrolether (60-80º)/Chloroform umkristallisiert wurde. Dabei wurde die Titelverbindung (60%) als weißer kristalliner Feststoff, Fp 94-95º, erhalten.
    • Beispiel 5
  • Dieses Beispiel erläutert die Herstellung des Ausgangsalkohols:
    • 1-(1,2,4-Triazol-1-yl)-2-o-chlorophenyl-2-p-fluorophenyl-ethan-2-ol (Verbindung Nr. 45 der Tabelle 1)
  • Eine Lösung von Dimethyl-oxosulfonium-methylid wurde unter Stickstoff aus Natriumhydrid (0,03 mol) und pulverisiertem Trimethyl-oxosulfonium-jodid (0,03 mol) in trockenem Dimethylsulfoxid (DMSO; 30 ml) hergestellt. Eine Lösung von o-Chlorophenyl-p-fluorophenyl-keton (0,025 mol) in DMSO (10 ml) wurde tropfenweise bei Raumtemperatur zugesetzt. Die Lösung wurde dann 1,5 h auf 50º erhitzt, auf Raumtemperatur abgekühlt und in Wasser geschüttet. Die Lösung wurde mit Diethylether (100 ml) extrahiert,mit Wasser gewaschen (3 · 100 ml) und über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Entfernung des Lösungsmittels ergab 1-o-Chlorophenyl-1-p-fluorophenylethylenoxid (90 %) als farblose Flüssigkeit.
  • 1,2,4-Triazol (0,04 mol) wurde portionsweise zu Natriumhydrid (0,04 mol) in DMF (40 ml) zugegeben, und die Lösung wurde bei Raumtemperatur gerührt, bis das Schäumen aufgehört hatte. 1-o-Chlorophenyl-1-p-fluorophenyl-ethylenoxid (0,02 mol) in DMF (10 ml) wurde tropfenweise zugegeben, und die Lösung wurde 4 h bei 80º gerührt. Die Lösung wurde in Wasser geschüttet und mit Petrolether trituriert, wobei ein weißer kristalliner Feststoff erhalten wurde, der abfiltriert und getrocknet wurde. Umkristallisation aus Petrolether (60-80º)/Methylenchlorid ergab die Titelverbindung (70%) als weißen kristallinen Feststoff, Fp 115-116º.
    • Beispiel 6
  • Dieses Beispiel erläutert die Herstellung des Ausgangsalkohols:
    • 2,2-Dimethyl-3-(2-methoxybenzyl)-4-(1,2,4-triazol-1-yl)-butan-3-ol (Verbindung Nr. 130 der Tabelle 1)
  • Stufe 1: Kalium-t-butoxid (19 g) wurde in Dimethylsulfoxid aufgelöst (200 ml; getrocknet durch Destillation von Calciumhydrid und Natriumamid), und Pinacolon (15 g; frisch destilliert von Calciumhydrid) wurde unter Argon zugegeben, wobei eine gelbe Lösung entstand. o-Methoxyphenyl-jodid (10 g) wurde dann zugegeben, und es entwickelte sich dann rasch eine braune Farbe. Die Lösung wurde 1,5 h gerührt, worauf sie in Wasser (1 l) geschüttet wurde. Das Gemisch wurde dann mit 2 M Salzsäure angesäuert und mit Diethylether extrahiert. Eindampfen der getrockneten (MgSO&sub4;) ätherischen Lösung ergab eine gelbe Flüssigkeit (11,8 g) Kp 88-93ºC/0,9 mm. Das Destillat verfestigte sich, wobei 2,2-Dimethyl-4-(o-methoxyphenyl)butan-3-on (6 g) erhalten wurde.
  • Stufe 2: Thioanisol (3,3 g) wurde zu Diazobicyclooctan (3,5 g) in trockenem Tetrahydrofuran (THF) unter Argon zugegeben, und die farblose Lösung wurde in einem Eis/ Salz-Bad gekühlt. 1,6 M Butyllithium-Lösung (20 ml) in Hexan wurde dann während 10 min bei 0 bis 2ºC zugegeben. Nach einem 15 min dauernden Rühren der gelben Lösung war ein Feststoff ausgefallen. Das Gemisch wurde weitere 45 min im Eisbad gerührt und dann auf Raumtemperatur erwärmen gelassen. Das Gemisch wurde dann im Eisbad abgekühlt und eine Lösung des Produkts (5 g) von Stufe 1 in trockenem THF (25 ml) wurde bei 0 bis 5ºC zugegeben. Nach beendeter Zugabe wurde die erhaltene gelbe Lösung über Nacht stehen gelassen, in Wasser geschüttet, mit 2 M Salzsäure angesäuert und mit Diethylether extrahiert. Die ätherische Lösung wurde mit Wasser gut gewaschen, getrocknet (MgSO&sub4;) und eingedampft, wobei eine gelbe Flüssigkeit (8,8 g) erhalten wurde, die sich beim Stehen verfestigte. Umkristallisation aus Petrolether (60-80º) ergab 2,2-Dimethyl-3-hydroxy-3- (o-methoxybenzyl)-4-thiophenylbutan (3,1 g), Fp 74-75ºC.
  • Stufe 3: Das Produkt (2,5 g) von Stufe 2 wurde zu einer gerührten Suspension von Trimethyl-oxonium-tetrafluoroborat (1,3 g) in Methylenchlorid (25 ml) zugegeben. Nach ungefähr 1 h war eine klare Lösung entstanden. Das Lösungsmittel wurde dann auf einem Rotationsverdampfer entfernt, wobei ein blaßorangefarbener Gummi erhalten wurde, der in trockenem DMF (10 ml) aufgelöst wurde. Die Lösung wurde zu einer Lösung des Natriumsalzes von 1,2,4-Triazol (1,2 g) in DMF (15 ml) zugegeben. (Die Lösung wurde hergestellt durch Waschen von Natriumhydrid mit trockenem Diethylether, Suspendieren desselben in trockenem DMF und Zugabe zu Triazol.) Das Reaktionsgemisch wurde dann 2,5 h bei 120ºC gerührt. Das Reaktionsgemisch wurde schließlich durch Einschütten in Wasser (100 ml) abgeschreckt, und die Emulsion wurde mit Diethylether (3 · 50 ml) extrahiert. Die ätherische Lösung wurde gut mit Wasser gewaschen, getrocknet (MgSO&sub4;) und eingedampft, wobei eine blaßgelbe Flüssigkeit erhalten wurde. Das Gemisch wurde einer Trockenkolonnenchromatografie auf Silica unterworfen, wobei mit Diethylether eluiert wurde. Es wurde eine farblose Flüssigkeit erhalten, die beim Triturieren mit Diethylether sich verfestigte. Umkristallisation aus Petrolether (60-80º) ergab die Titelverbindung (0,5 g; 23 %), Fp 113-116º.
    • Beispiel 7
  • Dieses Beispiel erläutert die Herstellung des Ausgangsalkohols:
    • 1-(1,2,4-Triazol-1-yl)-2-(2-chloro-4-methoxy-phenyl)-2- (4-fluoro-phenyl)-ethan-2-ol (Verbindung Nr. 294 von Tabelle 1)
  • Stufe 1: 3-Chloroanisol (0,1 mol) wurde tropfenweise zu einer Suspension von Aluminiumchlorid (0,11 mol) in Schwefelkohlenstoff (40 ml) bei Raumtemperatur zugegeben und 30 min gerührt, bis es aufgelöst war. Das Gemisch wurde in Eis abgekühlt, und 4-Fluorobenzoylchlorid (0,1 mol) wurde tropfenweise zugegeben. Nach beendeter Zugabe wurde die Lösung 1 h bei Raumtemperatur gerührt und 1 h auf Rückfluß gehalten. Die Lösung wurde auf Eis (100 ml )geschüttet, dasCHCl&sub3; (20 ml) enthielt, mit Ether (200 ml) extrahiert, mit Wasser (3 · 150 ml) gewaschen und über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Entfernung des Lösungsmittels ergab ein Öl, das durch Kolonnenchromatografie auf Silica-K60 gereinigt wurde, wobei mit Toluol/Petrolether 1:1 eluiert wurde. Es wurde (2-Chloro-4- methoxy-phenyl)-4-fluorophenyl-keton (40 %) als farbloser kristalliner Feststoff, Fp 31º, erhalten.
  • Stufe 2: Eine Lösung von Dimethyl-sulfoniummethylid wurde unter Stickstoff bei 0ºC aus Natriumhydrid (0,03 mol, 80%ige Suspension in Öl), Trimethyl-sulfoniumjodid (0,03 mol) in trockenem Dimethylsulfoxid (30 ml) und trockenem Tetrahydrofuran (30 ml) hergestellt. Eine Lösung von (2-Chloro-4-methoxyphenyl)- 4-fluorophenyl-keton (0,02 mol) in Tetrahydrofuran (20 ml) wurde bei 0º zugegeben, und das Gemisch wurde 30 min bei 0º gerührt und auf Raumtemperatur erwärmen gelassen. Die Lösung wurde in Wasser geschüttet, mit Diethylether (150 ml) extrahiert, mit Wasser gewaschen, (3 · 100 ml) und über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Entfernen des Lösungsmittels ergab 1-(2-Chloro-4-methoxy-phenyl)-1-(4-fluorophenyl)-ethylenoxid (90%) als farbloses Öl.
  • Stufe 3: 1,2,4-Triazol (0,03 mol) wurde portionsweise zu Natriumhydrid (0,03 mol) in Dimethylformamid (30 ml) zugegeben, und die Lösung wurde bei Raumtemperatur gerührt, bis das Schäumen aufgehört hatte. 1-(2-Chloro-4-methoxy-phenyl)- 1-(4-fluorophenyl)-ethylenoxid (0,015 mol) in Dimethylformamid (10 ml) wurde tropfenweise zugegeben, und die Lösung wurde 4 h bei 80º gerührt. Die Lösung wurde in Wasser geschüttet und mit Petrolether trituiert, wobei ein nahezu weißer Feststoff entstand, der abfiltriert und getrocknet wurde. Umkristallisation aus Petrolether/Chloroform ergab die Titelverbindung (65%) als weißen kristallinen Feststoff, Fp 138-140º.
    • Beispiel 8
  • Dieses Beispiel erläutert die Herstellung des Ausgangsalkohols:
    • 1-(1,2,4-Triazoi-1-yl)-2-(4-chlorophenyl)-3,3-dimethylbutan-2-ol (Verbindung Nr. 196 der Tabelle 1)
  • Stufe 1: Trimethylacetonitril (0,1 mol) in trockenem Tetrahydrofuran (50 ml) wurde tropfenweise unter Rühren zu einem Grignard-Reagenz , das aus 4-Chloro-jodobenzol (0,11 mol) und Magnesiumspänen (0,11 Grammatome) in mit Natrium getrocknetem Ether (50 ml) hergestellt worden war, mit einer solchen Geschwindigkeit zugegeben, daß ein mäßiger Rückfluß aufrechterhalten wurde. Die Lösung wurde 4 h auf Rückfluß gehalten, auf Raumtemperatur abgekühlt und sorgfältig mit Wasser (40 ml) versetzt. 2N H&sub2;SO&sub4; (50 ml) wurde zugegeben, und die Etherlösung wurde mit Wasser (3 · 100 ml) gewaschen und über wasserfreiem Magnesiumsulfat getrocknet. Die Entfernung des Lösungsmittels ergab ein gelbes Öl, das an der Wasserpumpe destilliert wurde. Dabei wurde tert-Butyl-4- chlorophenyl-keton (40%) als farblose Flüssigkeit, Kp 116-128º/15 mm Hg, erhalten.
  • Stufe 2: Eine Lösung von Dimethyl-oxosulfonium-methylid wurde unter Stickstoff aus Natriumhydrid (0,03 mol) und pulverisiertem Trimethyl-oxosulfonium-jodid (0,03 mol) in trockenem Dimethylsulfoxid (40 ml) hergestellt. Eine Lösung von 4-Chlorophenyl-tert-butyl-keton (0,025 mol) in trockenem Dimethylsulfoxid (10 ml) wurde tropfenweise bei Raumtemperatur zugegeben,und die Lösung wurde 2,5h auf 50ºC erhitzt. Nach Abkühlung auf Raumtemperatur wurde die Lösung mit Ether (150 ml) extrahiert, mit Wasser gewaschen und über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Entfernung des Lösungsmittels ergab 1-(4-Chlorophenyl)-1-t-butyl-ethylenoxid (95%) als farblose Flüssigkeit.
  • Stufe 3: 1,2,4-Triazol (0,04 mol) wurde portionsweise zu Natriumhydrid (0,04 mol) in Dimethylformamid (40 ml) zugegeben, und die Lösung wurde bei Raumtemperatur gerührt, bis das Schäumen aufgehört hatte. 1-(4-Chlorophenyl-1-t-butylethylenoxid (0,02 mol) in Dimethylformamid (10 ml) wurde tropfenweise zugegeben, und die Lösung wurde 3 h bei 60ºC gerührt. Die Lösung wurde in Wasser geschüttet und mit Petrolether trituriert, wobei ein weißer Feststoff erhalten wurde, der aus Petrolether 60/80 umkristallisiert wurde. Dabei wurde die Titelverbindung (65%), Fp 70-3ºC, erhalten.
    • Beispiel 9
  • Dieses Beispiel erläutert die Herstellung der Verbindung:
    • 1-(1,2,4-Triazol-1-yl)-bis-2-(4-fluorophenyl)-2-methoxyethan
  • Stufe 1: Eine Lösung von Dimethyl-oxosulfoniummethylid wurde unter Stickstoff aus Natriumhydrid (0,1 mol) und pulverisiertem Trimethyl-oxosulfoniumjodid (0,1 mol) in trockenem Dimethylsulfoxid (100 ml) hergestellt. Eine Lösung von 4,4'-Difluorobenzophenon (0,08 mol) in Dimethylsulfoxid (40 ml) wurde tropfenweise bei Raumtemperatur zugegeben, und die Lösung wurde 2 h auf 50º erhitzt. Nach Abkühlung auf Raumtemperatur wurde die Lösung mit Diethylether (400 ml) extrahiert, mit Wasser gewaschen (3 · 250 ml) und über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Entfernung des Lösungsmittels ergab 1,1-Bis-(4-fluorophenyl)-ethylenoxid (95 %) als farbloses Öl.
  • Stufe 2: 1,2,4-Triazol (0,1 mol) wurde portionsweise zu Natriumhydrid (0,1 mol) in Dimethylformamid (100 ml) zugegeben, und die Lösung wurde bei Raumtemperatur gerührt, bis das Schäumen aufgehört hatte. 1,1-Bis-(4-fluorophenyl)-ethylenoxid (0,05 mol) in Dimethylformamid (25 ml) wurde tropfenweise zugegeben, und die Lösung wurde 4 h bei 80º gerührt. Die Lösung wurde in Wasser geschüttet und mit Petrolether trituiert, wobei ein weißer kristalliner Feststoff erhalten wurde, der abfiltriert und getrocknet wurde. Umkristallisation aus Petrolether (60-80)/Chloroform ergab 1-(1,2,4-Triazol-1-yl)-bis- 2-(4-fluorophenyl)-ethan-2-ol (70 %) als weißen kristallinen Feststoff, Fp 170-1º.
  • Stufe 3: Natriumhydrid (0,02 mol) wurde in trockenem Tetrahydrofuran (50 ml) suspendiert, und 1-(1,2,4-Triazol-1-yl)-bis- 2-(4-fluorophenyl)-ethan-2-ol (0,02 mol) wurde portionsweise bei Raumtemperatur zugegeben. Die Lösung wurde auf 50º erwärmt, um die Reaktion zu beenden. Nach Abkühlung auf Raumtemperatur wurde Methyljodid (0,04 mol) tropfenweise bei 20º zugegeben und das Reaktionsgemisch wurde 24h bei Raumtemperatur gerührt. Das Reaktionsgemisch wurde in Wasser (100 ml) geschüttet, mit Diethylether (150 ml) extrahiert, mit Wasser gewaschen (2 · 100ml) und über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Entfernen des Lösungsmittel ergab ein Öl, das beim Stehen sich verfestigte. Umkristallisation aus Petrolether/Chloroform ergab die Titelverbindung (90%) als weißen kristallinen Feststoff, Fp 100º.
    • Beispiel 10
  • Ein emulgierbares Konzentrat wurde hergestellt durch Vermischen der weiter unten angegebenen Bestandteile und Rühren des Gemischs bis alle Bestandteile aufgelöst waren:
  • Verbindung von Beispiel 9 10%
  • Ethylendichlorid 40%
  • Calcium-dodecylbenzolsulfat 5%
  • "Lubrol" L 10%
  • "Aromasol" H 35%
    • Beispiel 11
  • Eine Zusammensetzung in Form von Körnern, die leicht in einer Flüssigkeit, wie z. B. Wasser, dispergiert werden konnte, wurde dadurch hergestellt, daß zunächst die ersten drei der folgenden Bestandteile in Gegenwart von zugesetztem Wasser vermahlen wurden und dann das Natriumacetat eingemischt wurde. Das erhaltene Gemisch wurde getrocknet und durch ein Sieb 44-100 (British Standard Mesh) hindurchgeführt, wobei die gewünschte Korngröße erhalten wurde:
  • Verbindungen von Beispiel 9 50%
  • "Dispersol" T 25%
  • "Lubrol" APN 5 1,5%
  • Natriumacetat 23,5%
    • Beispiel 12
  • Die folgenden Bestandteile wurden gut vermahlen, um eine Pulverformulierung herzustellen, die leicht in Flüssigkeit dispergiert werden konnte.
  • Verbindung von Beispiel 9 45 %
  • "Dispersol" T 5%
  • "Lissapol" Nx 0,5 %
  • "Cellofas" B600 2%
  • Natriumacetat 47,5 %
    • Beispiel 13
  • Der nachstehend angegebene aktive Bestandteil wurde in einem Lösungsmittel aufgelöst und die erhaltene Flüssigkeit wurde auf Porzellanerdegranalien aufgespürt. Das Lösungsmittel wurde abdampfen gelassen, wobei eine granulare Zusammensetzung erhalten wurde:
  • Verbindung von Beispiel 9 5 %
  • Prozellanerdegranalien 95 %
    • Beispiel 14
  • Eine zur Verwendung als Saatbeize geeignete Zusammensetzung wurde hergestellt durch Vermischen der drei folgenden Bestandteile:
  • Verbindung von Beispiel 9 50 %
  • Mineralöl 2%
  • Porzellanerde 48 %
    • Beispiel 15
  • Ein Stäubepulver wurde hergestellt durch Vermischen des weiter unten angegebenen aktiven Bestandteils mit Talcum:
  • Verbindung von Beispiel 9 5 %
  • Talcum 95 %
    • Beispiel 16
  • Eine kolloidale Formulierung wurde hergestellt durch Vermahlen der weiter unten angegebenen Bestandteile und anschließende Herstellung einer wässerigen Suspension aus dem gemahlenen Gemisch mit Wasser:
  • Verbindung von Beispiel 9 40 %
  • "Dispersol" T 10 %
  • "Lubrol" APN5 1%
  • Wasser
    • Beispiel 17
  • Eine dispergierbare Pulverformulierung wurde dadurch hergestellt, daß die weiter unten angegebenen Bestandteile vermischt und dann das Gemisch vermahlen wurde, bis alles sorgfältig gemischt war:
  • Verbindung von Beispiel 9 25 %
  • "Aerosol" OT/B 2%
  • "Dispersol" A.C. 5%
  • Porzellanerde 28 %
  • Kieselsäure 40 %
    • Beispiel 18
  • Dieses Beispiel erläutert die Herstellung einer dispergierbaren Pulverformulierung. Die folgenden Bestandteile wurden vermischt, und das Gemisch wurde in einer Zerkleinerungsmühle vermahlen.
  • Verbindung von Beispiel 9 25 %
  • "Perminal" BX 1%
  • "Dispersol" T 5%
  • Polyvinylpyrrolidon 10 %
  • Kieselsäure 25 %
  • Porzellanerde 34 %
    • Beispiel 19
  • Die weiter unten angegebenen Bestandteile wurden in ein dispergierbares Pulver formuliert, indem sie gemischt und dann vermahlen wurden:
  • Verbindung von Beispiel 9 25 %
  • "Aerosol" OT/B 2%
  • "Dispersol" A 5%
  • Porzellanerde 68 %
  • In den Beispielen 10 bis 19 sind die Mengen der Bestandteile in Gewicht ausgedrückt.
  • Nun folgt eine Erläuterung der Zusammensetzungen oder Stoffe, die durch verschiedene Warenzeichen und Handelsnamen benannt wurden.
  • LUBROL L: ein Kondensat aus Nonylphenol (1 mol) und Ethylenoxid (13 mol)
  • AROMASOL H: ein Lösungsmittelgemisch von Alkylbenzolen
  • DISPERSOL T & AC: ein Gemisch aus Natriumsulfat und einem Kondensat von Formaldehyd mit Natriumnaphthalinsulfonat
  • LUBROL APN5: ein Kondensat aus Nonylphenol (1 mol) und Naphthalinoxid (5,5 mol)
  • CELLOFAS B600: ein Natriumcarboxymethylcellulose- Eindicker
  • LISSAPOL NX: ein Kondensat aus Nonylphenol (1 mol) mit Ethylenoxid (8 mol)
  • AEROSOL OT/B Dioctyl-natrium-sulfosuccinat
  • PERMINAL BX: ein Natriumalkylnaphthalinsulfonat
    • Beispiel 20
  • Die Ausgangsalkohole der Ether und Ester der vorliegenden Erfindung wurden gegen eine Reihe von Blattpilzerkrankungen von Pflanzen getestet. Die verwendete Technik war wie folgt:
  • Die Pflanzen wurden in John Innes Potting-Kompost (Nr. 1 oder 2) in Minitöpfen mit einem Durchmesser von 4 cm gezogen. Eine Schicht aus feinem Sand wurde auf den Boden der Töpfe aufgebracht, in denen die zweikeimblättrigen Pflanzen gezogen wurden, um die Aufnahme der Testverbindung durch die Wurzeln zu verbessern. Die Testverbindungen wurden entweder in einer Kugelmühle mit wässerigem Dipersol T oder als Lösung in Aceton oder Aceton/Ethanol formuliert. Die Formulierung wurde unmittelbar vor der Verwendung auf die erforderliche Konzentration verdünnt. Für die Blatterkrankungen wurden Suspensionen (100 ppm aktiver Bestandteil) auf den Boden aufgesprüht. Ausnahmen hierzu machten die Tests auf Botrytis cinerea, Plasmopara viticola und Venturia inaequalis. Die Spritzmittel wurden bis zu einer maximalen Festhaltung aufgebracht, und die Bodentränken wurden bis zu einer Endkonzentration entsprechend 40 ppm aktiver Bestandteil/trockener Boden angewendet. Tween 20 wurde zugesetzt bis zu einer Endkonzentration von 0,05 %, wenn die Spritzmittel auf Getreide angewendet wurden.
  • Bei den meisten Tests wurde die Verbindung auf den Boden (Wurzeln) und auf das Laubwerk (durch Spritzen) ein oder zwei Tage vor der Inokulierung der Pflanzen mit den Erkrankungen angewendet. Eine Ausnahme machte der Test auf Erisiphe graminis, wobei die Pflanzen 24 h vor der Behandlung inokuliert wurden. Nach der Inokulierung wurden die Pflanzen in eine geeignete Umgebung gestellt, damit sich die Infektion entwickeln konnte, worauf sie dann inkubiert wurden, bis die Erkrankung für die Bestimmung reif war. Die Periode zwischen der Inokulierung und der Bestimmung variierte von 4 bis 14 Tagen, je nach der Erkrankung und der Umgebung.
  • Die Krankheitseinstufung war wie folgt:
  • 4 = keine Erkrankung
  • 3 = Spur -5% Erkrankung gegenüber unbehandelten Pflanzen
  • 2 = 6-25% Erkrankung gegenüber unbehandelten Pflanzen
  • 1 = 26-59% Erkrankung gegenüber unbehandelten Pflanzen
  • 0 = 60-100% Erkrankung gegenüber unbehandelten Pflanzen.
  • Die Resultate sind in Tabelle II gezeigt. Ein Strich in der Tabelle bezeichnet, daß der Test gegen die Erkrankung nicht ausgeführt wurde. Tabelle II Verbindung Nummer PUCCINIA RECONDITA (Weizen) ERYSIPHE GRAMINIS (Gerste) PIRICULARIA ORYZAE (Reis) PLASMOPARA VITICOLA (Rebstock) PHYTOPHTHORA INFESTANS (Tomate) BOTRYTIS CINEREA (Tomate) CERCOSPORA ARACHIDICOLA (Erdnuß) VENTURIA INAEQUALIS (Apfel) Tabelle II (Fortsetzung) Verbindung Nummer PUCCINIA RECONDITA (Weizen) ERYSIPHE GRAMINIS (Gerste) PIRICULARIA ORYZAE (Reis) PLASMOPARA VITICOLA (Rebstock) PHYTOPHTHORA INFESTANS (Tomate) BOTRYTIS CINEREA (Tomate) CERCOSPORA ARACHIDICOLA (Erdnuß) VENTURIA INAEQUALIS (Apfel) Tabelle II (Forts.) Verbindung Nummer PUCCINIA RECONDITA (Weizen) ERYSIPHE GRAMINIS (Gerste) PIRICULARIA ORYZAE (Reis) PLASMOPARA VITICOLA (Rebstock) PHYTOPHTHORA INFESTANS (Tomate) BOTRYTIS CINEREA (Tomate) CERCOSPORA ARACHIDICOLA (Erdnuß) VENTURIA INAEQUALIS (Apfel) Tabelle II (Forts.) Verbindung Nummer PUCCINIA RECONDITA (Weizen) ERYSIPHE GRAMINIS (Gerste) PIRICULARIA ORYZAE (Reis) PLASMOPARA VITICOLA (Rebstock) PHYTOPHTHORA INFESTANS (Tomate) BOTRYTIS CINEREA (Tomate) CERCOSPORA ARACHIDICOLA (Erdnuß) VENTURIA INAEQUALIS (Apfel) Tabelle II (Forts.) Verbindung Nummer PUCCINIA RECONDITA (Weizen) ERYSIPHE GRAMINIS (Gerste) PIRICULARIA ORYZAE (Reis) PLASMOPARA VITICOLA (Rebstock) PHYTOPHTHORA INFESTANS (Tomate) BOTRYTIS CINEREA (Weintraube) CERCOSPORA ARACHIDICOLA (Erdnuß) VENTURIA INAEQUALIS (Apfel) Tabelle II (Forts.) Verbindung Nummer PUCCINIA RECONDITA (Weizen) ERYSIPHE GRAMINIS (Gerste) PIRICULARIA ORYZAE (Reis) PLASMOPARA VITICOLA (Rebstock) PHYTOPHTHORA INFESTANS (Tomate) BOTRYTIS CINEREA (Weintraube) CERCOSPORA ARACHIDICOLA (Erdnuß) VENTURIA INAEQUALIS (Apfel) Tabelle II (Forts.) Verbindung Nummer PUCCINIA RECONDITA (Weizen) ERYSIPHE GRAMINIS (Gerste) PIRICULARIA ORYZAE (Reis) PLASMOPARA VITICOLA (Rebstock) PHYTOPHTHORA INFESTANS (Tomate) BOTRYTIS CINEREA (Weintraube) CERCOSPORA ARACHIDICOLA (Erdnuß) VENTURIA INAEQUALIS (Apfel) Tabelle II (Forts.) Verbindung Nummer PUCCINIA RECONDITA (Weizen) ERYSIPHE GRAMINIS (Gerste) PIRICULARIA ORYZAE (Reis) PLASMOPARA VITICOLA (Rebstock) PHYTOPHTHORA INFESTANS (Tomate) BOTRYTIS CINEREA (Weintraube) CERCOSPORA ARACHIDICOLA (Erdnuß) VENTURIA INAEQUALIS (Apfel) Tabelle II (Forts.) Verbindung Nummer PUCCINIA RECONDITA (Weizen) ERYSIPHE GRAMINIS (Gerste) PIRICULARIA ORYZAE (Reis) PLASMOPARA VITICOLA (Rebstock) PHYTOPHTHORA INFESTANS (Tomate) BOTRYTIS CINEREA (Weintraube) CERCOSPORA ARACHIDICOLA (Erdnuß) VENTURIA INAEQUALIS (Apfel) Tabelle II (Forts.) Verbindung Nummer PUCCINIA RECONDITA (Weizen) ERYSIPHE GRAMINIS (Gerste) PIRICULARIA ORYZAE (Reis) PLASMOPARA VITICOLA (Rebstock) PHYTOPHTHORA INFESTANS (Tomate) BOTRYTIS CINEREA (Weintraube) CERCOSPORA ARACHIDICOLA (Erdnuß) VENTURIA INAEQUALIS (Apfel) Tabelle II (Forts.) Verbindung Nummer PUCCINIA RECONDITA (Weizen) ERYSIPHE GRAMINIS (Gerste) PIRICULARIA ORYZAE (Reis) PLASMOPARA VITICOLA (Rebstock) PHYTOPHTHORA INFESTANS (Tomate) BOTRYTIS CINEREA (Weintraube) CERCOSPORA ARACHIDICOLA (Erdnuß) VENTURIA INAEQUALIS (Apfel) Tabelle II (Forts.) Verbindung Nummer PUCCINIA RECONDITA (Weizen) ERYSIPHE GRAMINIS (Gerste) PIRICULARIA ORYZAE (Reis) PLASMOPARA VITICOLA (Rebstock) PHYTOPHTHORA INFESTANS (Tomate) BOTRYTIS CINEREA (Weintraube) CERCOSPORA ARACHIDICOLA (Erdnuß) VENTURIA INAEQUALIS (Apfel)
    • Beispiel 21
  • Dieses Beispiel erläutert die Regulierungseigenschaften der Ausgangsalkohole der Ether und Ester der Erfindung auf die Pflanzen. Die Verbindungen wurden in Form einer 4000 ppm enthaltenden Lösung in destilliertem Wasser aufgebracht, und die Lösung wurde auf das Laubwerk von jungen Sämlingen verschiedener Pflanzen angewendet. Die Versuche wurden zweimal wiederholt. Nach 12 oder 13 Tagen, gerechnet von der Behandlung, wurden die Pflanzen auf die Pflanzenwachstumsregulierungseffekte und auf phytotoxische Symptome untersucht. Die Tabelle II zeigt den Zwergwuchseffekt der Ausgangsalkohole auf das vegetative Wachstum, wobei die folgende Einstufung verwendet wurde.
  • 1 = 0-30% Hemmung
  • 2 = 31-75% Hemmung
  • 3 = 75% Hemmung.
  • Wenn keine Zahl angegeben ist, dann war die Verbindung als Zwergwuchsmittel weitgehend inaktiv. Weitere Pflanzenwachstumsregulierungseigenschaften wurde wie folgt angedeutet:
  • G = dunklere grüne Farbe
  • A = apikaler Effekt
  • T = Bestockungseffekt Tabelle III Verbindung Nummer Soja Baumwolle Zuckerrübe ACROSTIS TENUIS CYNODON DACTYLON DACTYLIS CLOMERATA Weizen Gerste Mais Tomate Tabelle III (Fortsetzung) Verbindung Nummer Soja Baumwolle Zuckerrübe ACROSTIS TENUIS CYNODON DACTYLON DACTYLIS CLOMERATA Weizen Gerste Mais Tomate Tabelle III (Forts.) Verbindung Nummer Soja Baumwolle Zuckerrübe ACROSTIS TENUIS CYNODON DACTYLON DACTYLIS CLOMERATA Weizen Gerste Mais Tomate Tabelle III (Forts.) Verbindung Nummer Soja Baumwolle SUGAR BEET ACROSTIS TENUIS CYNODON DACTYLON DACTYLIS CLOMERATA Weizen Gerste Mais Tomate

Claims (50)

1. Ether oder Ester einer Verbindung der allgemeinen Formel (I),
worin R¹ für C&sub1;&submin;&sub6;-Alkyl oder für Cycloalkyl mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen oder Phenyl steht und R² für Phenyl oder Benzyl steht, wobei das Phenyl von R¹ und das Phenyl oder der Phenyl-Teil des Benzyls von R² gegebenenfalls substituiert ist durch Halogen, C&sub1;&submin;&sub6;-Alkyl, C&sub1;&submin;&sub5;-Alkoxy, C&sub1;&submin;&sub1;&sub0;-Alkoxyalkyl, Halogeno-C&sub1;&submin;&sub4;-alkyl, Halogeno-C&sub1;&submin;&sub4;-alkoxy, Halogeno-C&sub1;&submin;&sub5;-alkoxy-halogeno- C&sub1;&submin;&sub5;-alkyl, Nitro, Phenyl, Phenoxy, Benzyl, gegebenenfalls halogenosubstituiertes Benzyloxy, C&sub1;&submin;&sub2;-Alkylendioxy, Acetylamino, Halogeno-C&sub1;&submin;&sub2;-alkylendioxy, Amino, Mono- oder Di-C&sub1;&submin;&sub4;-alkylamino, Hydroxy, Cyano, Morpholino oder Carboxy oder einen Alkylester davon, und/oder wobei der Alkyl-Teil des Benzyls gegebenenfalls durch ein C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl substituiert ist.
2. Ether oder Ester nach Anspruch 1, worin R¹ für C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl und R² für gegebenenfalls substituiertes Benzyl steht.
3. Ether oder Ester nach Anspruch 1, worin R¹ für gegebenenfalls substituiertes Phenyl und R² für gegebenenfalls substituiertes Benzyl steht.
4. Ether oder Ester nach Anspruch 1, worin R¹ und R², welche gleich oder verschieden sein können, jeweils für gegebenenfalls substituiertes Phenyl stehen.
5. Ether oder Ester nach Anspruch 1, worin R¹ für C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl und R² für gegebenenfalls substituiertes Phenyl, insbesondere Halogenophenyl und ganz besonders Chlorophenyl, steht.
6. Ether oder Ester nach Anspruch 1, worin R¹ für Butyl steht.
7. Ether oder Ester nach Anspruch 6, worin R¹ für t-Butyl steht.
8. Ether oder Ester nach Anspruch 4, worin R¹ und R² beide für Halogenophenyl stehen.
9. Ether oder Ester nach Anspruch 8, worin R¹ und R², welche gleich oder verschieden sein können, jeweils für Chlorophenyl oder Fluorophenyl stehen.
10. Ether oder Ester nach Anspruch 8 oder 9, worin mindestens ein Phenyl-Ring auch ein oder mehrere Alkoxy- Gruppen trägt.
11. Ether oder Ester nach Anspruch 5, worin R¹ für C&sub1;&submin;&sub4;,-Alkyl und R² für Halogenophenyl, insbesondere Chlorophenyl, steht.
12. Ether oder Ester nach Anspruch 11, worin R¹ für n-Butyl oder t-Butyl und R² für p-Chlorophenyl steht.
13. Ether oder Ester nach Anspruch 5, worin R¹ für Methyl, Ethyl, Propyl oder Butyl und R² für Phenyl, p-Chlorophenyl, 2,4-Dichlorophenyl, p-Fluorophenyl, o-Chlorophenyl, o-Fluorophenyl, o-Methylphenyl oder 2,4-Dimethylphenyl steht.
14. Ether oder-Ester nach Anspruch 13, worin R¹ für Ethyl oder Propyl und R² für 2,4-Dichlorophenyl steht.
15. 1-(1,2,4-Triazol-1-yl)-bis-2-(4-fluorophenyl)-2- methoxyethan.
16. Ether oder Ester nach Anspruch 9, bei welchem die Verbindung die folgende Formel hat:
17. Ether oder Ester nach Anspruch 4, bei welchem die Verbindung die folgende Formel hat:
18. Ether oder Ester nach Anspruch 9, bei welchem die Verbindung die folgende Formel hat:
19. Ether oder Ester nach Anspruch 9, bei welchem die Verbindung die folgende Formel hat:
20. Ether oder Ester nach Anspruch 9, bei welchem die Verbindung die folgende Formel hat:
21. Ether oder Ester nach Anspruch 9, bei welchem die Verbindung die folgende Formel hat:
22. Ether oder Ester nach Anspruch 9, bei welchem die Verbindung die folgende Formel hat:
23. Ether oder Ester nach Anspruch 4, bei welchem die Verbindung die folgende Formel hat:
24. Ether oder Ester nach Anspruch 4, bei welchem die Verbindung die folgende Formel hat:
25. Ether oder Ester nach Anspruch 4, bei welchem die Verbindung die folgende Formel hat:
26. Ether oder Ester nach Anspruch 4, bei welchem die Verbindung die folgende Formel hat:
27. Ether oder Ester nach Anspruch 4, bei welchem die Verbindung die folgende Formel hat:
28. Ether oder Ester nach Anspruch 12, bei welchem die Verbindung die folgende Formel hat:
29. Ether oder Ester nach Anspruch 12, bei welchem die Verbindung die folgende Formel hat:
30. Ether oder Ester nach Anspruch 13, bei welchem die Verbindung die folgende Formel hat:
31. Ether oder Ester nach Anspruch 13, bei welchem die Verbindung die folgende Formel hat:
32. Ether oder Ester nach Anspruch 13, bei welchem die Verbindung die folgende Formel hat:
33. Ether oder Ester nach Anspruch 7, bei welchem die Verbindung die folgende Formel hat:
34. Ether oder Ester nach Anspruch 7, bei welchem die Verbindung die folgende Formel hat:
35. Ether oder Ester nach Anspruch 7, bei welchem die Verbindung die folgende Formel hat:
36. Ether oder Ester nach Anspruch 7, bei welchem die Verbindung die folgende Formel hat:
37. Ether oder Ester nach Anspruch 13, bei welchem die Verbindung die folgende Formel hat:
38. Ether oder Ester nach Anspruch 3, bei welchem die Verbindung die folgende Formel hat:
39. Ether oder Ester nach Anspruch 3, bei welchem die Verbindung die folgende Formel hat:
40. Ether oder Ester nach Anspruch 3, bei welchem die Verbindung die folgende Formel hat
41. Ether oder Ester nach Anspruch 13, bei welchem die Verbindung die folgende Formel hat:
42. Ether oder Ester nach Anspruch 13, bei welchem die Verbindung die folgende Formel hat:
43. Ether oder Ester nach Anspruch 1, bei welchem die Verbindung die folgende Formel hat:
44. Ether oder Ester nach Anspruch 1, bei welchem die Verbindung die folgende Formel hat:
45. Ether oder Ester nach Anspruch 1, bei welchem die Verbindung die folgende Formel hat:
46. Ether oder Ester nach Anspruch 1, bei welchem die Verbindung die folgende Formel hat:
47. Zusammensetzung zur Regulierung des Pflanzenwachstums, dadurch gekennzeichnet, daß sie als aktiven Bestandteil einen Ether oder Ester nach einem der Ansprüche 1 bis 46 zusammen mit einem Träger hierfür enthält.
48. Verfahren zur Regulierung des Pflanzenwachstums, bei welchem auf die Pflanzen, auf den Samen der Pflanzen oder auf den Standort der Pflanzen oder des Samens ein Ether oder Ester nach einem der Ansprüche 1 bis 46 oder eine Zusammensetzung nach Anspruch 47 aufgebracht wird.
49. Verfahren zur Bekämpfung von Pflanzenpilzen, bei welchem auf eine Pflanze, auf einen Samen einer Pflanze oder auf den Standort der Pflanze oder des Samens ein Ether oder Ester einer Verbindung der allgemeinen Formel (I) oder eine fungicide Zusammensetzung eines Ethers oder Esters einer Verbindung der allgemeinen Formel (I) zusammen mit einem Träger hierfür aufgebracht wird,
worin R¹ für C&sub1;&submin;&sub6;-Alkyl, Cyclopropyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl oder Phenyl steht und R² für Phenyl oder Benzyl steht, wobei das Phenyl von R¹ gegebenenfalls substituiert ist durch Halogen, C&sub1;&submin;&sub5;-Alkyl, C&sub1;&submin;&sub5;-Alkoxy, C&sub1;&submin;&sub1;&sub0;-Alkoxyalkyl, Halogeno-C&sub1;&submin;&sub4;-alkyl, Halogeno- C&sub1;&submin;&sub4;-alkoxy, Halogeno-C&sub1;&submin;&sub5;-alkoxy-halogeno-C&sub1;&submin;&sub5;-alkyl, Nitro, Phenyl, Phenoxy, Benzyl, gegebenenfalls halogenosubstituiertes Benzyloxy, C&sub1;&submin;&sub2;-Alkylendioxy, Acetylamino, Halogeno-C&sub1;&submin;&sub2;-alkylendioxy, Amino, Mono- oder Di-C&sub1;&submin;&sub4;alkylamino, Hydroxy, Cyano, Morpholino oder Carboxy oder einen Alkylester davon und das Phenyl oder der Phenyl- Teil des Benzyls von R² gegebenenfalls substituiert ist durch C&sub1;&submin;&sub1;&sub0;-Alkoxyalkyl, Halogeno-C&sub1;&submin;&sub4;-alkyl mit Ausnahme von CF&sub3;, Halogeno-C&sub1;&submin;&sub4;-alkoxy, Halogeno-C&sub1;&submin;&sub5;-alkoxyhalogeno-C&sub1;&submin;&sub5;-alkyl, Benzyl, gegebenenfalls halogenosubstituiertes Benzyloxy, C&sub1;&submin;&sub2;-Alkylendioxy, Amino, Mono- oder Di-C&sub1;&submin;&sub4;-alkylamino, Hydroxy, Cyano, Morpholino oder Carboxy oder einen Alkylester davon und/ oder wobei der Alkyl-Teil des Benzyls gegebenenfalls durch ein C&sub1;&submin;&sub4;-Alkyl substituiert ist.
50. Fungicide Zusammensetzung, dadurch gekennzeichnet, daß sie als aktiven Bestandteil einen Ether oder Ester einer Verbindung der allgemeinen Formel (I) gemäß Definition von Anspruch 49 zusammen mit einem Träger hierfür enthält.
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