DE3130870A1

DE3130870A1 - FLAMMABLE COMPOSITION AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF

Info

Publication number: DE3130870A1
Application number: DE19813130870
Authority: DE
Inventors: Klaus Prof. Dr.sc.techn. DDR 4200 Merseburg Budde; Günter Prof. Dr.-Ing.habil. Gruhn; Herbert DDR 5901 Gerstungen Kreft; Helmut Dr.rer.nat. DDR 4090 Halle-Neustadt Rückauf; Heinz DDR 5908 Treffurt Warrlich; Hubert DDR 5060 Erfurt Wöhlmann
Original assignee: TECH HOCHSCHULE C SCHORLEMMER
Current assignee: TECH HOCHSCHULE C SCHORLEMMER
Priority date: 1980-09-18
Filing date: 1981-08-04
Publication date: 1982-04-15
Also published as: GB2084183A; FR2490237A1; GB2084183B

Description

Drennbare Zusammensetzung und Verfahren zu ihrer HerstellungSeparable composition and process for its preparation

Die Erfindung betrifft brennbare Zusammensetzungen ii Form von festen Schäumen, die als Brennstoffe geeignet sind, bestehend aus Kohlenwasserstoffen, härtbarem Vorpolymerisct oder härtbarem Harz, Dispergierhilfsrnitteln, Wasser sowie Säuren oder Laugen als Härterkomponenten und vorrangig zum Entfachen von Feuerstellen als Kohleanzünder, Grillkohleanzünder u.a. oder zum Entzünden von Abprodukten, wie Ullachen u.a. verwendet werden, sowie Verfahren zu ihrsr Herstellung. The invention relates to combustible compositions in form of solid foams suitable as fuels consisting of from hydrocarbons, curable prepolymer or hardenable resin, dispersing aids, water and acids or alkalis as hardener components and primarily for Igniting fireplaces as charcoal lighter, charcoal lighter, etc. or to ignite waste products such as Ullachen among other things, as well as processes for their production.

Es ist bekannt, daß feste Schäume, bestehend aus flüssigen bis festen Kohlenwasserstoffen als disperse Phase und einem beliebigen härtbaren Vorpolymerisat oder härtbaren Harz, gewöhnlich einem modifizierten Harnstoff-Formaldehyd-i'ondensationsprodukt in wäßriger Lösung als kontinuierliche Phase, kationischen oder anionischen sowie unpolaren Dispergierhilfsmitteln und organischen oder anorganischen Säuren als iiärterkomponente, nls feste Treibstoffe, Brennstoffe oder als Transportform für Treibstoffe sowie als Entzündengshilfsmittel, insbesondere für Holz, Holzkohle, Grilü. kohle, Briketts u.a., dienen·It is known that solid foams, consisting of liquid to solid hydrocarbons as the disperse phase and any curable prepolymer or curable resin, usually a modified urea-formaldehyde condensation product in aqueous solution as a continuous phase, cationic or anionic as well as non-polar dispersing aids and organic or inorganic acids as hardener components, nls solid fuels, fuels or as a form of transport for fuels and as an ignition aid, especially for wood, charcoal, barbecue. money, Briquettes, etc., serve

Im DD WP 68 891 werden zur kontinuierlichen Herstellung von fosten Schäumen aus flüssigen bis festen Kohlenwasse rstoffen ein Kohlenwasserstoff einerseits und ein Harnstcff-Formaldehyd-Harzsol, hergestellt durch Polykondensation au3 Harnstoff, Formaldehyd und einem Ammoniumsulfid, gegebenenfalls weiteren Ammoniumverbindungen und Härterl omponenten andererseits verwendet. Das Harzsol, der Kohlenwasserstoff, die Alkylsulfonatlösung als Emulgator und die Phosphorsäure als Harter werden einer Emulgiermasch:ne zugeführt, dort emulgiert und die gebildete Emulsion rus einer Gtrangfprm extrudiert.In DD WP 68 891 are used for the continuous production of freeze foams made from liquid to solid hydrocarbons a hydrocarbon on the one hand and a urinary formaldehyde resin sol, produced by polycondensation from urea, formaldehyde and an ammonium sulfide, if necessary other ammonium compounds and hardener components are used on the other hand. The resin sol, the hydrocarbon, the alkyl sulfonate solution as an emulsifier and the Phosphoric acid as a hardener is fed to an emulsifying machine, emulsified there and the emulsion formed rus a Gtrangfprm extruded.

Für die Herstellung von festen Schäumen als Brennstoffe ist aus technologischen Gründen dor ümulsionsbildunf' Wasser unbedingt erforderlich. So werden nach DE-0S-26':-5872For the production of solid foams as fuels For technological reasons, the formation of emulsions is water absolutely necessary. According to DE-0S-26 ': - 5872

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5 - IP Ma-% nach DE-OS 1917052 5-18 Ma-SS und nach DD-PS 48817 20,9 Ma-% »Vassergehalt angegeben. In der DE-OS 2631033 werden bio 20 Ma-^J '.'/assergehalt beschriaben. In den Patenten DD-PS 57339, DD-PS 41994, DD-PS 35739, DE-OS 2937273, DE-AS 1571713, CH-PS 5G6386 und CH-PS 552051 werden hingegen wasserfreie kohlenwasserstoffenthaltende Brennstoffn beschrieben, da für deren Herstellung bei Verwendung von ft.'sten Kohlenwasserstoffen der Einsatz von Wasser nicht technologisch zwingend ist« Dementsprechend waren die Hersteller von Kohleanzündorn trotz über zwanzigjähriger Produkticnsdauer, bezüglich des IVassorzusatzes über die technolog:.3ch notwendige Menge hinaus bei der Kohleanzünderhersic'llung , befangen«5 - IP% by mass according to DE-OS 1917052 5-18 Ma-SS and according to DD-PS 48817 20.9% by mass »water content indicated. In DE-OS 2631033 bio 20 Ma- ^ 1 '.' / Water content are described. In the patents DD-PS 57339, DD-PS 41994, DD-PS 35739, DE-OS 2937273, DE-AS 1571713, CH-PS 5G6386 and CH-PS 552051, however, anhydrous fuels containing hydrocarbons are described because they are used for their production of the most hydrocarbons the use of water is not technologically compulsory "Accordingly, in spite of more than twenty years of production, the manufacturers of charcoal lighter were biased with regard to the addition of gas beyond the technologically necessary amount in the search for charcoal lighter"

Der rationelle Einsatz von festen Schäumen als feste Brennstoffe, speziell als Kohleänzünder, erfordert gute Festigkcitst.igenschaften des verfestigten Produktes, gute Anzünd-, Anheir:- und Nachbrcnneigcnschaf ten. Als Prüfverfahren für Kohloi.nzündor haben sich die Typenprüfung und die Verdamp- _f, funijsrahl bewährt. Cei der Typenprüfung wird mit einer ^;;onge von 25 g Kohleanzünder die Fähigkeit des Anzündens einer Gtandordlcohle bestimmt, bei der Vordsmpfungczahl wird mit allenfalls 25 g Kohleanzünder dia Menge Wasser bestimmt, die ύι.rch die Verbrennungswärme verdampft wird« Eg ic' bekennt, daß sich für die Herstellung von festen ^chäunen als Brennstoffe sowohl aliphatischen aromatische„ flüssige und feste Kohlenwasserstoffe sowohl rein, als auch Im C5ei:is.ch eignen (DE-AS 221094O₀ DD-PS 35739, DE-OS 1917052). Es is' bekannt, daß für die Herstellung von festen Schäumen, die a3.s Kohlesnzünder verwendet werden, für :die eingesetzten Kohlenwasserstoffe die Forderung nach genügend schneller Verdampfung besteht. Co sind für ihre Herstellung hochsi-ar'eiide, billige Kohlenwasserstoff ο nur bedingt bzw₀ nicht geeignet, da bei ihrem Einsatz die festen Schäume beim Verbrennen abtropfen. Solche ungeeigneten, jedoch kostengünstigen Kohlenwasserstoffe sind Paraffine, Paraffingatsch, Erdölmisohgatsch, schweres Heizöl und ähnliche_a The rational use of solid foams as solid fuel, especially as Kohleänzünder, requires good Festigkcitst.igenschaften the solidified product, good Anzünd-, Anheir: - th and Nachbrcnneigcnschaf as test methods for Kohloi.nzündor the type testing and the evaporators are _f. funijsstrahl proven. The type test is carried out with a ^; ; onge of 25 g of coal lighter determines the ability to light a Gtandordlcohle, in the case of the vaccination number, the amount of water is determined with at most 25 g of coal lighter, the ύι. rch the heat of combustion is vaporized "Eg ic 'acknowledges that for the preparation of solid ^ chäunen as fuels both aliphatic aromatic" hydrocarbons, both liquid and solid pure, as well as in C5ei: is.ch are suitable (DE-AS 221094O ₀ DD PS 35739, DE-OS 1917052). It is known that for the production of solid foams, which are used as a coal igniter, for: the hydrocarbons used, there is a requirement for sufficiently rapid evaporation. Co are ο for their production hochsi-ar'eiide cheap hydrocarbon just not conditioned or ₀ suitable because when used the solid foams drip when burned. Such unsuitable but inexpensive hydrocarbons are paraffins, slack wax, crude oil misohgatsch, heavy fuel oil and the like _a

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frfr

Nach WP 68891 ist es zwar gegenwärtig möglich, eine breite Palette flüssiger bis fester Kohlenwasserstoffe zu festen Schäumen mit unterschiedlichen Oualitätsmerkmalen zu verarbeiten, jedoch haben alle bisher;hergestellten festen Schäume als Kohleanzünder den Nachteil, daß die Verv/endeten Kohlenwasserstoffe und/oder deren Gemische mit niedrigen Siedepunkten oder einem hohen Anteil leichtsiedender Komponenten in relativ kurzen Zeiten unvollständig unter starker Rußentwlcklunn verbrennen. Aus diesem Grund wird die notwendige Ver*dampfungszahl bei den bekannten festen Schäumen, die als Kohleanzünder verwendet werden, ohne Zusatz von festen Füllstoffen, nur mit einem hohen Anteil an Kohlenwasserstoffen an der Gesamtmasse erreicht. Es ist ferner bekannt, daß durch den Einsatz fester inerter Adsorpentien, wie z.B. Siliziumdioxid, Tonerde, Kohlenstoffe, wie Aktivkohle, Antrazitkohlenstaub, Holzmehl u.a. sowie gasförmigen Inerten, z.B. Luft, eine Erhöhung der Brenndauer von Kohleanzündern erreicht werden kann. Dieser Effekt wird jedoch auf Kosten der Anheizleistung, d.h. Freisetzen der gleichen Verbrennungswärme wie ahne inerte Adsorpentien aber über einen längeren Zeitraum erreicht. Dabei unterscheidet sich die entwickelte Rußmenge mit und ohne diese Inerte nur unwesentlich.According to WP 68891 it is currently possible to use a broad Range of liquid to solid hydrocarbons to solid To process foams with different quality characteristics, however, all of the solid foams produced so far as charcoal lighters have the disadvantage that they ended up being used Hydrocarbons and / or their mixtures with low boiling points or a high proportion of low boiling points Components incompletely under in relatively short periods of time Burn strong soot. For this reason, the necessary evaporation number for the known solid Foams that are used as charcoal lighter, without the addition of solid fillers, only with a high proportion of Hydrocarbons reached in the total mass. It is also known that by using solid inert Adsorbents, such as silicon dioxide, alumina, carbons, such as activated charcoal, anthracite charcoal dust, wood flour and others as well as gaseous inerts, e.g. air, an increase in the Burning time of charcoal lighter can be achieved. However, this effect is at the expense of the heating power, i. Release of the same heat of combustion as an inert one Adsorpentien but reached over a longer period of time. The amount of soot developed differs with and without this inert only insignificantly.

Weiter ist nach DE-OS 2328631 bekannt, daß als härtbares Material säurehärtbare Harze wie Carbamidharze, z.B. Melamin Formaldehydharze, Dicyandiamid-Formaldehyd-Harze, Harnstoff -Formaldehydharze , Furfurylalkohol-Harns'toff-Formaldehydharze eingesetzt werden können. Diese Harze zeichnen sich durch Wärmebeständigkeit ihrer gehärteten Strukturen aus. Es ist auch möglich, hydroxilierte oder aminomcdifizierte Harnstoff-Formaldehydharze zum Teil im Gemisch mit Polyamiden zu verwenden. Die Eigenschaften der Harze sind von dem aewählten Molverhältnis der Ausqannsverbindungen bei ihrer Herstellung abhängig. Darüber hinaus können Furfurylalkohol-Harze oder andere Furfurylaldehyd-Harze angewendet werden.It is also known from DE-OS 2328631 that as a curable Material acid-curable resins such as carbamide resins, e.g. melamine Formaldehyde resins, dicyandiamide-formaldehyde resins, urea -Formaldehyde resins, furfuryl alcohol-urea-formaldehyde resins can be used. These resins are characterized by the heat resistance of their hardened structures the end. It is also possible to use hydroxylated or amino-modified urea-formaldehyde resins, some in admixture with To use polyamides. The properties of the resins depend on the selected molar ratio of the starting compounds dependent on their manufacture. In addition, furfuryl alcohol resins can be used or other furfurylaldehyde resins can be used.

Zur säurekatalysierten Härtung kann jedes beliebige Material verwendet werden, das ausreichend sauer ist, vorwiecend an-Any material can be used for acid-catalyzed curing be used that is sufficiently acidic, predominantly

organische und organische Säuren, wie Z₀B₀ Sauerstoffsäuren des Piosphors, Schwefelsäure, Salpetersäure, Salzsäure oder p-Toljolsulfonsäure, auch basenkatalytisch härtbare Harze wie P'ienol-Formaldehyd-Harze, Resorcin-Formaldehyd-Harze und derartige Harze, in denen ein Teil oder die Gesamtmenge des Resorcins durch eine andere Komponente wie Kresol ersetzt ist, sind beschriebene Die Härtung erfolgt mit Alkalihydroxiden, vorzugsweise Natriumhydroxid« Als Disperqierh.^;.lfsmlttel werden anionische oder kationische Emulgatoren z.B. Alkyl- oder Alkylarylsulfonate oder quortäre Ammoniumverbindungen u„a_o und als Stabilisatoren ζ₀B_a Carboxyrrmthylzellulosen verwendet „organic and organic acids, such as Z ₀ B ₀ oxygen acids of phosphorus, sulfuric acid, nitric acid, hydrochloric acid or p-tolylenesulfonic acid, also base-catalytically curable resins such as pienol-formaldehyde resins, resorcinol-formaldehyde resins and such resins, in which a part or the total amount of resorcinol has been replaced by another component such as cresol, are described. The hardening takes place with alkali hydroxides, preferably sodium hydroxide. ^; .lfsmlttel be anionic or cationic emulsifiers for example, alkyl- or alkylarylsulfonates or quortäre ammonium compounds u "a _o and as stabilizers ζ ₀ B _a Carboxyrrmthylzellulosen used"

Weiterhin sind Vorrichtungen zur Erzeugung von Dispersionen und Verfahren bekannt, die es gestatten „ sowohl feste Schäune ausschließlich aus flüssigen Komponenten (Db WP 76352 . DD VVP 82905) , als auch aus flüssigen und festen Komponenten (DE-OS 2328631) herzustellen= Furthermore, devices for the production of dispersions and methods are known which allow “ both solid stencils to be produced exclusively from liquid components (Db WP 76352. DD VVP 82905) and from liquid and solid components (DE-OS 2328631)

Ziel clor Erfindung ist es, neue brennbare Zusammensetzungen in Form von festen Schäumen, die als Brennstoffe geeignet sind, und vorrangig zum Entfachen von Feuerstellen als Kohleanzünder, Grillkohleanzünder u„ä„ oder zum Entzünden von Abprodukten bzw. Schadstoffen wie öllachen u.a. verwendet werden und Verfahren zu ihrer Herstellung zu entwickeln, die be;i höheren Gebrauchswerteinenschaften und geringeren Herst«· llunpskosten bessere Abbrandeigenschaf ten aufweisen«The aim of the invention is to develop new combustible compositions in the form of solid foams, which are suitable as fuels, and primarily for lighting fireplaces as charcoal lighters, charcoal lighters, etc. or for igniting Waste products or pollutants such as oil spills etc. are used and processes for their production are developed, the be; i higher use-value properties and lower Manufacturing costs have better combustion properties "

Aufgabe der Erfindung ist es, gegenüber den bekannten technischen Lösungen den Anteil an hochveredelten brennbaren Kohlenwasserstoffen in neuen brennbaren Zusammensetzungen, im folgenden als feste Schäume bezeichnet, wesentlich zu verrirgern, und durch billige flüssige Stoffe zu ersetzen=The object of the invention is compared to the known technical Solutions the proportion of highly refined flammable hydrocarbons in new flammable compositions, hereinafter referred to as solid foams annoying, and replacing it with cheap liquid substances =

Hrfintungspemäß bestehen die neuen festen Schäume aus sigen bis festen Kohlenwasserstoffen_e Z₀B₀ Kerosin, Paraffingst sch, Erdölmischgatech, Petroleum, Dieselöl, Heizöl u.aο ind/oder deren Gemischen als disperse Phase einemAccording to the requirements, the new solid foams consist of solid to solid hydrocarbons _e Z ₀ B ₀ kerosene, paraffin wax, petroleum mix gatech, petroleum, diesel oil, heating oil, etc. and / or their mixtures as a disperse phase

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härtbaren Vorpolymerisat oder härtbaren Harz, Dispergierhilfsmitteln und Wasser als kontinuierliche Phase sowie gegebenenfalls integrierten Feststoffen, wobei die Zusammensetzung curable prepolymer or curable resin, dispersing aids and water as the continuous phase and optionally integrated solids, the composition

a) 21 bis 54 Massenprozent Wasser,a) 21 to 54 percent by mass water,

b) O bis 35 Massenprozent Feststoffe,b) 0 to 35 mass percent solids,

c) 40 bis 75 Massenprozent Kohlenwasserstoffe undc) 40 to 75 percent by mass of hydrocarbons and

d) 3 bis 20 Massenprozent nerüst-strukturbildende Substanzen d) 3 to 20 percent by mass of structure-forming substances

enthält, bezogen auf die Gesamtmasse des Schaumes. Als gerüststrukturbildende Substanzen werden vorzugsweise Polykondensationsprodukte aus Harnstoff oder Harnstoffderivaten und Formaldehyd ^owie Modifikationsmitteln, Hi rterkomponenten, wie organische oder anorganische Säuren, sowie Emulgatoren und Stabilisatoren verwendet. Es ist bekannt, daß kohlenwasserstoffhaltine Brennstoffe, die ZoB. als Kohleanzünder dienen, einer unvollständigen Verbrennung unterliegen und demzufolge Ruß bilden, vodurch eine geringere Verbrennungsenthalpie erreicht.wird, als bei vollständiger Verbrennung zu Kohlendioxid. Überraschenderweise wurde gefunden., daß durch die Zugabe von Wasser über den technologisch notwendigen Anteil von 5 bis 20 Massenprozent hinaus bei der Herstellung von neuen brennbaren Zusammensetzungen eine verbrennungsfordernde Wirkung des Wassers bei Verringerung der Rußentwicklung von über 10 % beim Verbrennen der erfindungsgemäßen Zusammensetzung eintritt. Gleichzeitig ist ein Absenken des Kohlenwasserstoffanteiles bei Deibehaltung bzw« Verbesserung der Gebrauchswerteigenschaften möglich. Die Erhöhung dec lYasseranteiles auf 21 bis 54 Ma-^₁ vorzugsweise 21 - 4? Na-%, und die Absenkung des Kohlenwasserstoffanteils auf 75 40 Ma-^., ergeben einen festen Cichaum, der mit stark reduzierter Rußentwicklung und gleicher oder orößerer Wärmeentwicklung verbrennt als ein fester Schaum mit einem Kohlenwasserstoffanteil von über 75 %, Die vermittelnde Wirkung des Wasseranteiles zur Erreichung einer vollständigen Verbrennung negiert den einfachen nahe-contains, based on the total mass of the foam. Polycondensation products of urea or urea derivatives and formaldehyde, such as modifiers, secondary components, such as organic or inorganic acids, and emulsifiers and stabilizers are preferably used as the structure-forming substances. It is known that fuels containing hydrocarbons, the ZoB. serve as a coal lighter, are subject to incomplete combustion and consequently form soot, which results in a lower enthalpy of combustion than with complete combustion to form carbon dioxide. Surprisingly, it has been found that the addition of water beyond the technologically necessary proportion of 5 to 20 percent by mass in the production of new combustible compositions results in a combustion promoting effect of the water with a reduction in soot development of more than 10 % when the composition according to the invention is burned. At the same time, it is possible to lower the hydrocarbon content while maintaining or improving the utility properties. The increase dec lYasseranteiles on 21-54 ma- ^ ₁ preferably 21-4? Na-%, and the lowering of the hydrocarbon content to 75-40 Ma- ^., Result in a solid foam that burns with greatly reduced soot development and the same or greater heat development than a solid foam with a hydrocarbon content of over 75%. The mediating effect of the water content to achieve complete combustion negates the simple, near-

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Honenden Erfahrungsschluß, daß nur hohe Kohlenwasserstoffnntei'.e im festen Schaum hohe Verbrennungswärmen garantieren.The conclusion from experience is that only high hydrocarbon contents e guarantee high heat of combustion in the solid foam.

Ha hohe Flüssigkeitsanteilo in bekannter Weise din Meinung der focten Schäume nun Schwitzen begünstigen, int os erforderlich, bei hohen Wasseranteilen die gerüststrukturbildondon Anteile zu erhöhen. Durch die Erhöhung des Anteiles der gc rüststrukturbildenrien Gubctranzen wird das Abtropfverhalten des festen Schaumes beim Abbrennvorgang günstig beeinflußt, so daß der Anteil höhersiedender Kohlenwasserstoffe am Gesaintkohlenwasserstoff gehalt erh&ht werden kann. Die Absen! ung des Wassergehaltes während der Lagerung infolge von Vcrdunsteffekten ist bei gleichen Verpackungs- und Lager«- bedin-;'ungen nicht größer als bei festen Schäumen mit Kohlenwasserstoff anteilsn über 75 %» Ha high Flüssigkeitsanteilo din opinion of focten foams now favor in a known manner sweating, int os necessary to increase the gerüststrukturbildondon shares at high water contents. By increasing the proportion of scaffold-forming components, the dripping behavior of the solid foam during the burning process is favorably influenced, so that the proportion of higher-boiling hydrocarbons in the total hydrocarbon content can be increased. The Absen! ung the water content during storage as a result of Vcrdunsteffekten is in the same packaging and storage "- bedin -; 'Ungen anteilsn not greater than with solid foams with hydrocarbon over 75%"

Weiterhin wurde erfindunnsgemäß gefunden, daß hochsiedende Kohlenwasserstoffe unter Zusatz eines Feststoffes zur Herstellung von brsnnbaron Zusammensetzungen eingesetzt werden kennen. Die erfindüngsgemäß hergestellten festen Schäume on :halten 23 bis 54 Maosenprozent Wasser, bis 35 Massenprozsnt Feststoffe, 40 bis 75 Massenprozent Kohlenwasserstoffe und 3 bis 20 Massenprozent der die Gerüststruktur bildenden Substanzen.Furthermore, it was found according to the invention that high-boiling Hydrocarbons with the addition of a solid for production know of brsnnbaron compositions to be used. The solid foams produced according to the invention on: hold 23 to 54 percent water, up to 35 percent by mass Solids, 40 to 75 mass percent hydrocarbons and 3 to 20 mass% of the substances constituting the skeletal structure.

FOr d:'.eae festen Schäume werden flüssige bis feste Kohlenv/asserstof fe , z.B. Paraf f ingatsch _p Erdölmischgatsch , Kerosin, i'etroleum, Dieselöl, schweres Heizöl u.a» und/oder deren Gemische, ein integrierter Feststoff, der Kohlenstoff in Form von Steinkohlenstaub, Braunkohlenstaub, Torf oder Holzmehl sowie deren Produkte„ die durch thermische) Behandlung entstehen und/oder inerten anorganischen Materialien, z.B. Aluminiumoxid, Siliziumdioxid u„a. sein kann sowie eine feste Gerüststruktur, bestehend aus einem hürtb-iren Vorpolymerisat oder härtbaren Harz, gewöhnlich einem modifizierten Harnstoff-Formaldehyd-Kondensationsprodukt in wäßriger Lösung sowie Modifizierungsmitteln und Emulgatoren und Stabilisatoren und !lärterkomponenten unter Z'imischung von Wasser als flüssigen inerten Bestand-For d: '. Eae solid foams are liquid to solid carbons, eg paraf ingatsch _p Erdölmischgatsch, kerosene, petroleum, diesel oil, heavy heating oil and / or their mixtures, an integrated solid, the carbon in the form of hard coal dust, lignite dust, peat or wood flour as well as their products "which are created by thermal) treatment and / or inert inorganic materials such as aluminum oxide, silicon dioxide, etc. can be as well as a solid framework structure, consisting of a hürtb-iren prepolymer or curable resin, usually a modified urea-formaldehyde condensation product in aqueous solution as well as modifiers and emulsifiers and stabilizers and hardener components with admixture of water as a liquid inert constituent.

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teil zur Erzielung einer maximalen Wärmeentwicklung ':>eim Abbrand verwendet.part to achieve maximum heat development ':> eim Burn off used.

Eg besteht sin notwendiger Zusammenhang zwischen den einne-GGtxtQn Kohlenwasserstoffen und der Entzündungsdauer sowie dem Feststoffzusatz zur Stabilisierung des festen Schaumes im Sinne der Verhinderung des Abtropfens. Die Absenkung der niedrigsiedenden Kohlenwasserstoffe im Kohlenwasserstoff gemisch verlängert die Entzündungsdauer. Die Erhöhung des hochsiedenden Kohlonwassorstoffanteils bedingt zur Verhinderung des Abtropfens gleichzeitig eine Erhöhung des Feststoffanteile·There is a necessary connection between the individual hydrocarbons and the duration of ignition as well as the addition of solids to stabilize the solid foam in the sense of preventing dripping. The lowering of the low-boiling hydrocarbons in the hydrocarbon mixture extends the ignition time. The increase in the high-boiling hydrocarbon content means that the solids content is increased at the same time to prevent dripping

Für die Herstellung fester Schäume mit und ohne Feststoffzusatz ist eine feindisperse Verteilung, des Kohlenwesserstoffes in der kontinuierlichen Phase und eine weitcehen.de Homogenität c\er kontinuierlichen Phase erforderlich. Die bisher praktizierten Verfahren der Vermischung des i'arnstoff-Formaldehydhnrzsirups mit Wasser und Dispergiermitteln im Rührbehälter gestatten nicht in ausreichenden Maße eine feindisperse üarzdispersion zu erreichen. Der rispnrgiervorgang des ausflockenden Leimes durch den Emulgator überlagert sich gleichzeitig mit dem Emulgiervorgsnc des Kohlenwasserstoffes. Die Erzeugung eines feindispersen Produktes kann somit nur bei hohen Verweilzeiten, in der Emulgiermaschine erreicht werden.For the production of solid foams with and without the addition of solids, a finely dispersed distribution of the hydrocarbon in the continuous phase and a wide homogeneity in the continuous phase are required. The previously practiced methods of mixing the urea-formaldehyde syrup with water and dispersants in the stirred tank do not allow a finely dispersed resin dispersion to be achieved to a sufficient extent. The dispersing process of the flocculating glue by the emulsifier is superimposed at the same time as the emulsifying process of the hydrocarbon. The production of a finely dispersed product can therefore only be achieved with long residence times in the emulsifying machine.

Aufgabe der Erfindung ist es deshalb, auch ein neuer. Verfahren für die Herstellung neuer brennbarer 'Zusammensetzungen in Form von festen Schäumen zu entwickeln, das pleichzcitig eine hohe Produktivität durch den Emulgator < evvöhrleistet und ein ausreichend feindisperse-s Produkt liefert.The object of the invention is therefore to also provide a new one. To develop methods for the production of new flammable 'compositions in the form of solid foams, the pleichzcitig evvöhrleistet high productivity by the emulsifier <and a sufficiently finely dispersed-s delivers product.

urfindungsgomäß wird diese Aufgabe zur Herstellung feindispercor Produkte, die zur StrongforiTi extrudiert werden und sich nach kurzer Gelierungszeit zu festen Schäumen verfestigen, dadurch gelöst, daß die Mischung des Harzsirups mit Wasser und flüssigen Modifizierungsmittel nicht im Rührgefäß, sondern in oinor zweiten Emulgiermaochine erfolgt.According to the invention, this task of manufacturing is finely dispersed Products that are extruded to StrongforiTi and solidify to solid foams after a short gel time, solved in that the mixture of the resin syrup with water and liquid modifier is not in the Mixing vessel, but in oinor second emulsifying machine.

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Wird diese zweite Emulgiarmaschine direkt vor die Hauptemulatemaschine geschaltet, ist keine Zwischendosierung der modifizierten Wnoser-Harzsirupdispersion erforderlich. Da die zweite Emulgi^rmaschine wesentlich kleinen und weniger energieintensiv ist als die benötirjten Rührgefäße, ernebon sich Senkungen ho-i den Apparate« und bei den Betriebskosten«, If this second emulsifier machine is connected directly in front of the main emulator machine, no intermediate dosage of the modified Wnoser resin syrup dispersion is required. Since the second emulsifying machine is much smaller and less energy-intensive than the stirring vessels required, there are reductions in the apparatus and operating costs.

Dieser; neue Verfahren ist sowohl für die Herstellung von brennbaren Zusammense'tzunoen mit und ohne Feststoffzusatz anwendbar.This; new process is both for the production of Combustible compounds with and without the addition of solids applicable.

Weiterhin ist es möolich, diesen neuen festen Schäumen mit oder ohne Feststoffzus$,tz bei direkter Zugabe einer Gas·=- komponente, z.B, L,uft, in die Hauptemgligieri^schine in bekannter "Weise nach DD-RS 122688 einen festen Schaum mit gerinnerer Dichte, aber gleichen Verbrannun§squalitätem wie horkömmliche Produkte zu erhaltene Die entstehenden Produkte sind leichter als Wasser und eignen sich deshalb zum Entzünden' von nuf Wasser schwimmenden Kohlenwasserstoffen, wie öllaehen u_oa_o Furthermore, it is possible to add a solid foam to these new solid foams with or without a solid additive when a gas component, e.g. gerinnerer density, but the same as Verbrannun§squalitätem horkömmliche products obtained, the resulting products are lighter than water and are therefore suitable for igniting 'of nuf water floating hydrocarbons such as öllaehen u _o a _o

Die er.findungsgemäß hergestellten neuen festen Schäume zeichnen sich trotz des herabgesetzten Anteils der brennbaren Komponente unter AnwenduncisbedS-jncfungen durch eine geste ierte Verbrennung mit geringerer ifüßöntwicklung aus« Gleic'izeitig verlängert sich die Braranctauer₀ Die mechanische Stabilität des Produktes hängt vron den Anfeilen der G ;rü„ststf$jkturbildner an der Gesamtmasse ab und wird von d'sm Wasseranteil n_;icht beeinflußteThe new solid foams er.findungsgemäß produced are distinguished in spite of the reduced portion of the combustible component among AnwenduncisbedS-jncfungen by a gesture ierte combustion with lower ifüßöntwicklung from "Gleic'izeitig the extended Braranctauer ₀ The mechanical stability of the product depends vron the Anfeilen the G ; rubbing-off structure-forming agents in the total mass and is determined by the water content n _; ot affected

Hachsteh.end wird die Erfindung an 15 Beispielen aer neuen brennbaren Zusammensetsung und an einem Beispiel zum neuen Verfahren erläutert? Hachsteh.end the invention at Examples 15 aer new combustible Zusammensetsung and an example of the new method will be explained?

example 1

138 kg Harnstoff-»Formaldehydharzsirup mit einem Feststoff~ cishalt von 5DAAa-%, ί&$%5 kg Wasser und 7,5 kg sifter wäßrigen 35 Ma-% enthaltenden Alkylsulfonatlösung werden in138 kg of urea »formaldehyde resin syrup with a solids content of 5D AAa%, ί & $% 5 kg of water and 7.5 kg of sifter aqueous alkylsulfonate solution containing 35% by mass are in

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einem Flührbehälter miteinander vermischt. Dieses Gemisch einerseits und eine Mischung aus SSO kg Dieselkraftstoff und 9 kg einer verdünnten 30 Mäßigen Phosphorsäure anderer seits, werden einer Ernulgiermaschine zugeführt, dor" kontinuierlich emulgiert und die gebildete Emulsion zu ei'.ner Strangform extrudiert»mixed together in a mixing tank. This mixture on the one hand and a mixture of SSO kg of diesel fuel and 9 kg of a dilute 30 moderate phosphoric acid of others On the one hand, they are fed to an emulsifying machine, which is continuous emulsified and the emulsion formed to ei'.ner Strand shape extruded »

Der so hergec-tollte Strang verfestigt sich nach Sekunden Gelierungozelt rasch und wird in bekannter "/eine konfektioniert.The strand made in this way solidifies Seconds gelation tent quickly and is known in "/ a assembled.

Der so erzeugte feste Schauπ brennt beim Anzünden sofort on. 25 g des Produktes brennen tropffrei 20 bis 27 min Tong und erreichen eine Vercicjüipfungozchl von 50 g Wasser,The solid show generated in this way burns on immediately when it is lit. 25 g of the product burn drip-free for 20 to 27 min. Tong and achieve a Vercicjüipfungozchl of 50 g of water,

Example 2

Dio.Herstellung des festen Schaumes erfolgt analog zu Beispiel 1. .Anstelle von dieselöl werden 660 kg Kerosin verwandet ,The solid foam is produced analogously to the example 1. Instead of diesel oil, 660 kg of kerosene are used ,

Beim Anzünden brennt ns Produkt sofort an. 25 g c'es Produktes brennen tropffrji 18 bis 25 min lang und erreichen eine Verdampfungszahl /on 35 g Wasser.When igniting, the product burns immediately. 25 g of this product burn tropffrji for 18 to 25 minutes and reach an evaporation number / on 35 g of water.

3eispiel 33 example 3

200 kg :!°.rnstof f-Formaldehydhcrzoirup mit einem Feste Toff-•jeh"lt von nc ~-'o-^c.i, S kg einer vrT-rigen 35 Mo-fj enthr.ltenc'cn /Miiy¹.·":·! Γ ,"-jnatljüung und eine L"ci:nj von Z !;g Ccrboximethylcellulose in 376 kg Wasser werden in einem Rührbehälter miteinander vermischt. Dieses Gemisch und eine Mischung von 400 kg Kerosin und 12 kg einer verdünnten 30 T1a-;öigen Phosphorsäure werden einer Ernulgiermaschine kontinuierlich zugeführt, emulgiert und die gebildete Emulsion zu einer Strnngform extrudiert. Der so hergestellte Strong verfestigt sich nach wenigen Sekunden Golierungszeit rasch und wird in bekannter Weise konfektioniert. Infolge des hohen Wassergehaltes neigt das Produkt zum200 kg:! ° .rnstof f-formaldehyde syrup with a solid Toff- • jeh "lt of nc ~ -'o ^c .i, S kg of a vrT-rige 35 Mo-Fj contains ltenc'cn / miiy ^1. · ": ·! Γ, "- jnatljüung and a L" ci: nj from Z !; G Ccrboximethylcellulose in 376 kg water are mixed together in a stirred tank. This mixture and a mixture of 400 kg of kerosene and 12 kg of a dilute 30% phosphoric acid are continuously fed to an emulsifying machine, emulsified and the emulsion formed is extruded into a strand form. The strong produced in this way solidifies quickly after a few seconds of golfing time and is made up in a known manner. Due to the high water content, the product tends to

BAD ORiGiNAL BAD ORiGiNAL

Aussc'nvitzen von Wasser während das I-iärtv-or junges und ist vor d Ji" !ionf ektioni-_runy oberf ldchlich zu trocknen»Sc'nvitzen von water while the I-iärtv-or is young and is before d Ji "! ionf ektioni-_runy to dry superficially»

CeiGp',öl 4CeiGp ', oil 4

150 k·; ! larnstoff-Förmaldehydharzsirup mit einem Feststoffgoii'"!: von 50 fia-'j, 0,2 k'j einer wäßrigen 55 Ma-^ enthaltenden Alkylsulfonntlösung sowie 332,3 kg Wasser werden Miteinander vermischt. Die Mischung kann zwischengelagert ■/■croon. Sie nuß jedoch dabei geringfügig gerührt werden, de sonst dan Harnotoff~Fermaldehydi,';,rz zum Ausflocken und A!)3Gt:.en noigt.150 k ·; ! Molecular formaldehyde resin syrup with a solid content of 50%, 0.2 % of an aqueous alkylsulphon solution containing 55 %, and 332.3 kg of water are mixed together. The mixture can be stored temporarily. It must, however, be stirred slightly, otherwise the urine-fermaldehydi, ';, rz to flocculate and A!) 3Gt: .en necessary.

Das s.) hergoatellio Gernicch, 500 kg Dieselkrrftstoff und 9,5 k;j einer 30 Πο-^igen piiosphorigeh Säure r.'ordci: getrennt kontinuierlich dem Emulgator zugeführt, emuIgiert und d".e gebildete Emulsion zu einer Strangform extrudiert. Der S:rang verfestigt sich nach wenigen Sekunden Gelierungs zeit und kann nach 20 bis 30 min Aushsrtzeit in bekannter Weise konfektioniert werden.The s.) Hergoatellio Gernicch, 500 kg of diesel fuel and 9.5 k; j of a 30 Πο- ^ igen piiosphorigeh acid r.'ordci: separated continuously fed to the emulsifier, emulsified and extruding the emulsion formed into a strand form. The S: rang solidifies after a few seconds of gelling time and can be known after 20 to 30 min Way to be assembled.

Deisp .el 5Deisp .el 5

net!>y.".harnstoff-Formoldehydharzsirup wird bekcnliterweise analog wie üarnstoff-Forrnaldohydharzsirup hergestellt«, Es wird '.'.ediglich an Ctelle von Harnstoff (iethylharnstoff zur Herstellung eingesetzt,net!> y. ". Urea formaldehyde resin syrup is known to be produced analogously to urea formaldehyde resin syrup «, Es becomes '.'. only in part of urea (iethylurea used for production,

345 g eines Methylharnstoff-Forinaldehydharzsirups mit einem Fosts-.-offgehalt von 20 iAa-% werden mit 7_ff5 g einer 35 l-]a-% entha.'.tenden Alkylsulfonatlösung in einem 2 1 Rührgefäß345 g of methylen-urea with a Forinaldehydharzsirups Fosts -.- offgehalt of 20% IAA be _ff 7 5 g of a 35 liter] a- entha%. '. Tenden Alkylsulfonatlösung in a 2 1 stirred vessel

Diese mischung wird mittels eines schnellaufenden Rührers gerührt und dabei 600 g Petroleum unter zügiger Zugabe er.iulgi'.ert. Mit dieser Emulsion wird in einem Guß ein Gemisch aus 9 g 30 Ma-^iger phosphoriger Säure und 38,5 g Wasser vereinigt. Die Emulsion wird 5 Sekunden nachgerührt und zur Portionierung sofort in Formen gegossen, in denen sie nsch'wenigen Minuten aushärtet=This mixture is made using a high-speed stirrer stirred and 600 g of petroleum with rapid addition er.iulgi'.ert. This emulsion becomes a mixture in one pour combined from 9 g of 30% phosphorous acid and 38.5 g of water. The emulsion is stirred for 5 seconds and immediately poured into molds for portioning, in which it hardens in a few minutes =

BAD ORIGINAfBAD ORIGINAf

itit

Example 6

Thioharnstoff-Formaldehydharzsirup wird bekannterweise analog wie Harnstoff-Formaldehydharzsirup unter Vervendung von Thioharnstoff an Stelle von Harnstoff hergestellt.Thiourea-formaldehyde resin syrup is known Manufactured analogously to urea-formaldehyde resin syrup using thiourea instead of urea.

345 g eines Thioharnstoff-Formaldehydharzsirups mit einem Feststoffgehalt von 20 Ma-% werden mit 7,5 g einer 35 Ma-% enthaltenden Alkylarylsulfonatlösung in einem 2 1 Rührgefäß gemischt. Mittels eines schnellaufenden Rührers wird in diese Mischung ein Kohlenwasserstoffgemisch aus 500 g Kerosin und 100 g Paraffinmischgatsch emulgiert. Das Kohlenwasserstoffgemisch wird durch Rühren und Erwärmen auf 40⁰C in den flüssigen Aggregatzustand übergeführt. Mit dieser Emulsion wird in einem Guß ein Gemisch aus 9 g 30 Ma-%iger phosphoriger Säure und 38,5 g Wasser vereinigt. Die Emulsion wird 5 Sekunden nachgerührt und zur Portionierung sofort in Formen gegossen, in denen sie in wenigen Minuten aushärtet.345 g of a thiourea-formaldehyde resin syrup with a solids content of 20% by mass are mixed with 7.5 g of an alkylarylsulfonate solution containing 35% by mass in a 2 l stirred vessel. A hydrocarbon mixture of 500 g of kerosene and 100 g of mixed paraffin is emulsified into this mixture by means of a high-speed stirrer. The hydrocarbon mixture is converted into the liquid state of aggregation by stirring and heating to 40 ^{° C.} A mixture of 9 g of 30% by weight phosphorous acid and 38.5 g of water is combined in one pour with this emulsion. The emulsion is stirred for another 5 seconds and immediately poured into molds for portioning, in which it hardens in a few minutes.

Example 7

Mittels einer Dosierpumpe werden separat folgende M.assenströme kontinuierlich direkt einer Emulgiermaschine zugeführt: The following mass flows are generated separately by means of a metering pump continuously fed directly to an emulsifying machine:

220 kg/h eines 50 Ma-% Feststoff enthaltenden Ha~nstoff-220 kg / h of a urea containing 50% by mass of solids

FormaldehydharzsirupsFormaldehyde resin syrups

10 kg/h einer 35 Ma-% enthaltenden wäßrigen Alkylarylsulfonatlösung 10 kg / h of an aqueous alkylarylsulfonate solution containing 35% by mass

25 kg/h einer 15 Ma-%igen Salzsäure 295 kg/h Wasser und25 kg / h of a 15% by mass hydrochloric acid and 295 kg / h of water

450 kg eines aus 300 kg Kerosin und 150 kg Dieselkraftstoff bestehenden Kohlenwasserstoffgemisches ·450 kg of a hydrocarbon mixture consisting of 300 kg of kerosene and 150 kg of diesel fuel ·

Die gebildete Emulsion wird zu einer Strangform extrudiert. Der entstehende Strang verfestigt sich nach wenigen Sekunden Gelierungszeit und wird in bekannter Weise konfektioniert .The emulsion formed is extruded into a strand form. The resulting strand solidifies after a few seconds Gelation time and is packaged in a known manner.

Example 8

280 kg Harnstoff-Formaldehydharzsirup mit einem Feststoffgehalt von 50 Ma-%, 10 kg einer wäßrigen 35 Ma~% enthaltenden Alkylsulfonatlösung und 265 kg Wasser werden in einem Rührbehälter gemischt« Dieses Gemisch einerseits und eine Mischung aus 420 kg Kerosin und 25 kg einer 30 Ma-%igen Phosphorsäure andererseits werden einer Emulgiermaschine kontinuierlich zugeführt, emulgiert und die gebildete Emulsion zu einer Strangform extrudierto Nach wenigen Sekunden Gelierungszeit verfestigt sich der so hergestellte Strang und kann in bekannter '.'/eise konfektioniert werden»280 kg urea-formaldehyde resin syrup with a solids content of 50% by mass, 10 kg of an aqueous 35% by mass containing alkyl sulfonate solution and 265 kg of water are in one Mixing tank mixed «This mixture on the one hand and a mixture of 420 kg of kerosene and 25 kg of a 30% strength Phosphoric acid, on the other hand, can be used in an emulsifying machine continuously fed, emulsified and the emulsion formed is extruded into a strand shape after a few seconds Gelation time solidifies the strand produced in this way and can be made up in the known '.' / Iron »

Seispiel 9Example 9

145 kg Harnstoff-=Formaldehydharzsiryp mit einem Feststoff= gehalt von 20 Ma-%, 8 kg einer wäßrigen 35 Ma~% enthalten» den Alkylsulfonatlösung und 288 kg Wasser werden in einem Rührgsfäß gemischt. Dieses Gemisch, 550 kg Dieselkraftstoff, 9 kg 3iner 30 Ma-%igen Phosphorsäure und gleichzeitig 100 1 Luft verden kontinuierlich einer Emulgiermaschine zugeführt, emulgiert und die gebildete Emulsion zu einer Strangform extrudiert» Nach wenigen Sekunden Gelierungszeit verfestigt sich die so hergestellte Strangform und kann konfektioniert werden. Das Produkt erreicht seine Endhärte nach 30 bis 50 Minuten.145 kg of urea = formaldehyde resin syrup with a solid = content of 20% by mass, containing 8 kg of an aqueous 35% by mass » the alkyl sulfonate solution and 288 kg of water are mixed in a mixing vessel. This mixture, 550 kg of diesel fuel, 9 kg of 3in 30% by mass phosphoric acid and at the same time 100 1 Air is continuously fed to an emulsifying machine, emulsified and the emulsion formed into a strand form extruded »solidified after a few seconds of gel time the strand shape produced in this way and can be assembled. The product reaches its final hardness after 30 bis 50 minutes.

Seispiel 10Example 10

Mittels einer Dosierpumpe werden separat und kontinuierlich 'olgende Massen- bzw₀ Volumenström© direkt der Emul= giermaschine zugeführt;By means of a metering pump are separately and continuously 'he following mass or ₀ Volumenström © directly the Emul = yaw machine supplied;

120 kg/h eines 50 Ma-% enthaltenden Harnstoff-Form-120 kg / h of a urea form containing 50% by mass

aldahydharzsirupsaldahyd resin syrups

7,5 kg/h einer 35 Ma«% enthaltenden wäßrigen Alkylsulfonatlösung
710 kg/h Dieselkraftstoff
155 kg/h Wasser7.5 kg / h of an aqueous alkyl sulfonate solution containing 35% by mass
710 kg / h diesel fuel
155 kg / h of water

7,5 kg/h einer 30 Ma»%igen Phosphorsäure und 200 1 Luft.7.5 kg / h of a 30% by weight phosphoric acid and 200 1 air.

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

Die gebildete Emulsion wird zu einer Strangform extrudiert. Der entstehende Strang verfestigt sich nach wenigen Sekunden Gelierungszeit und wird in bekannter Weise konfektioniert .The emulsion formed is extruded into a strand form. The resulting strand solidifies after a few seconds of gelling time and is packaged in a known manner .

Example 11

Wie Beispiel 10, nur ohne Luftzusatz.As in example 10, only without the addition of air.

Example 12

124 kg Harnstoff-Formaldehydharzsirup mit 50 Ma-% Wassergehalt, 149 kg Wasser und 7,5 kg einer 35 Ma-%igen Alkylsulfonatlösung werden in einem Rührgefäß vermischt. Dieses Gemisch einerseits und eine Suspension aus 200 kg Dieselkraftstoff, 200 kg Heizöl und 9,5 kg 30 Ma-%iger wäßriger Phosphorsäure, 100 kg Wasser sowie 310 kg pulverföriiiger Bleicherderückstände, bestehend aus 65 Ma-% Braunkohlenstaub, 5 Ma-% AIgO,, 20 Ma-% festen Kohlenwasserstoffen und 10 Ma-% Feuchtigkeitsgehalt, werden einer Emulgiermaschine zugeführt, dort kontinuierlich emulgiert und die gebildete Dispersion zu einer Strangform extrudiert. Der so hergestellte Strang verfestigt sich nach kurzer Gelierungszeit und wird in bekannter Weise konfektioniert.124 kg of urea-formaldehyde resin syrup with 50% by mass of water content, 149 kg of water and 7.5 kg of a 35% by mass of alkyl sulfonate solution are mixed in a stirred vessel. This mixture on the one hand and a suspension of 200 kg of diesel fuel, 200 kg of heating oil and 9.5 kg of 30% by mass aqueous phosphoric acid, 100 kg of water and 310 kg of powdery bleaching earth residues, consisting of 65% by mass of lignite dust, 5% by mass of AlgO, , 20 % by mass of solid hydrocarbons and 10 % by mass of moisture, are fed to an emulsifying machine, where they are continuously emulsified and the dispersion formed is extruded into a strand form. The strand produced in this way solidifies after a short gel time and is made up in a known manner.

Example 13

Die Herstellung erfolgt analog Beispiel 1.Production takes place in the same way as in Example 1.

Emulgiert werden ein Gemisch von 164 kg Harnstoff-Formaldehydharzsirup mit 50 Ma-% Wassergehalt, 13 kg einer 35 Ma-%igen wäßrigen Alkylarylsulfonatlösung und 214 kg Wasser r.iit einer Suspension aus einem Kohlenwasserstoffgemisch, bestehend aus 300 kg Dieselkraftstoff und 200 kg Erdölmischgatsch sowie 100 kg Steinkohlenstaub. Die Suspension wird, durch Lösen des Erdölmischgatsches im Dieselkraftstoff bei 30⁰C und nachfolgender Suspension des Steinkohlenstaubes untor Rühren in dieser Lösung hergestellt. Als Härterkomponente v/erden 9 kg 30 Ma-%iger phosphoriger Säure verwendet.A mixture of 164 kg of urea-formaldehyde resin syrup with 50% by mass of water, 13 kg of a 35% by mass of aqueous alkylarylsulfonate solution and 214 kg of water are emulsified with a suspension of a hydrocarbon mixture consisting of 300 kg of diesel fuel and 200 kg of mixed petroleum 100 kg of hard coal dust. The suspension is prepared by dissolving the Erdölmischgatsches in diesel fuel at 30 ⁰ C and subsequent suspension of the coal dust untor stirring in this solution. 9 kg of 30% by mass phosphorous acid are used as the hardener component.

SADORIGINALSADORIGINAL

Example 14

Die herstellung erfolgt analog Beispiel 1.The production is carried out in the same way as in Example 1.

Emulgiert werden ein Gemisch aus 164 kg Harnstoff-Formaldehydharzsirup mit SO Ma-% Wassergehalt, 13 kg einer 35 Ma-%igen wäßrigen Alkylsulfonatlösung und 233 kg Wasser mit einer Suspension, bestehend aus einem Kohlenwasserstoffgemisch mit 300 kg Dieselkraftstoff, 180 kg schwerem Heizöl und 100 l<;3 Bleicherderückstand. Als Härterkomponente werden 10 kg 30 Ma-%ige Phosphorsäure verwendet.A mixture of 164 kg of urea-formaldehyde resin syrup is emulsified with 50% by mass of water, 13 kg of a 35% by mass aqueous alkyl sulfonate solution and 233 kg of water with a suspension consisting of a hydrocarbon mixture with 300 kg diesel fuel, 180 kg heavy heating oil and 100 l <; 3 residual bleaching earth. Be used as a hardener component 10 kg of 30% by mass phosphoric acid are used.

Example 15

188 kg Harnstoff-Formaldehydharzsirup mit 50 Ma-% Wassergehalt, 301 kg Wasser, 16 kg einer 35 Ma-%igen wäßrigen Alkylsulfonatlösung, 300 kg Dieselkraftstoff, 80 kg Kerosin sowie 15 kg einer 30 Ma-%igen Phosphorsäure werden jeweils durch eine Dosierpumpe dosiert und kontinuierlich einer Emulgiermaschine zugeführt. 100 kg Braiinkohlenhochtemperaturkoksstaub werden als Feststoff in den Beruhigungsraum der Emulgiermaschine über einen Schneckenförderer zudosiert. Die gebildete Dispersion wird: zu einer Strangform extrudiert, verfestigt sich nach wenigen Sekunden Gelierungszeit und wird in bekannter Weise konfektionierte188 kg urea-formaldehyde resin syrup with 50% by mass water content, 301 kg of water, 16 kg of a 35% by mass aqueous alkyl sulfonate solution, 300 kg of diesel fuel, 80 kg of kerosene and 15 kg of a 30% by mass phosphoric acid are each dosed by a dosing pump and continuously fed to an emulsifying machine. 100 kg of lignite high-temperature coke dust are added as solids into the calming chamber of the emulsifying machine via a screw conveyor. The dispersion formed is: extruded into a strand shape, solidifies after a few seconds of gelation time and is assembled in a known manner

Example 16

Zur Realisierung des erfindungsgemäßen Verfahrens sind folgende Hauptausrüstungen erforderlichs 2 Dosiermaschinen,, I Voromulgator und 1 Hguptemulgator, 1 Dispergierbehälter sowie verschiedene Vorratsbehälter für Kohlenwasserstoffe, Wasser, Harnstoff-Formaldehydharzsirup* Emulgator, Stabilisator, Härter und Feststoffe.To implement the method according to the invention are the following main equipment required 2 dosing machines, I pre-emulsifier and 1 main emulsifier, 1 dispersing container as well as various storage tanks for hydrocarbons, Water, urea-formaldehyde resin syrup * emulsifier, stabilizer, Hardeners and solids.

In den Dispergierbehälter, z.B_e einem mit einem Rührwerk verseienen Vorratsbehälter, der zweckmäßig mit einer Temperiereinrichtung ausgerüstet ist, können Kohlenwasser-S"toff3 miteinander vermischt und mit Feststoffzusätzen versehen werden. Die Kohlenwasserstoffgemische bzw_o Suspensio-In the dispersion container, for example an _e verseienen with a stirrer reservoir which is advantageous equipped with a temperature control can, hydrocarbyl-S "toff3 mixed together and are provided with solid additives. The hydrocarbon mixtures or suspensions _o

BAD ORIGINALBATH ORIGINAL

nen werden mittels einer geeigneten Dosiermaschine cer Hauptemulgiermaschine zugeführt. Die direkte Feststoffdosierung erfolgt über eine zweite Feststoffdosiermaschine in den Beruhigungsraum des Hauptemulgators, da an die Verteilung des Feststoffes keine hohen Anforderungen gestellt werden. Die die Gerüststruktur bildenden Komponenten Harnstoff-Formaldehydharzsirup und Dispergierhilfsmittel werden wie das Wasser einzeln in die Voremulgiermaschine dosiert und dort eine feindisperse Mischung hergestellt. Es ist auch möglich, die Komponenten vor der Voremulgiermaschine zu mischen und im Gemisch dieser zuzuführen. Das die Voremulgiermaschine verlassende Gemisch wird derHauptemulcjiermaschine wie auch die anderen Komponenten, einschließlich des Härters und gegebenenfalls eine Gaskomponente, zugeführt und anschließend zu einer Strangform extrudiert.The main emulsifying machine is used with a suitable dosing machine fed. The direct dosing of solids takes place via a second solids dosing machine in the calming room of the main emulsifier, since no high demands are made on the distribution of the solid. The components forming the framework structure, urea-formaldehyde resin syrup and dispersants, are used as the water is dosed individually into the pre-emulsifying machine and a finely dispersed mixture is produced there. It is also possible to mix the components upstream of the pre-emulsifying machine and to feed them in as a mixture. That the pre-emulsifying machine The mixture exiting becomes the main emulsifier as well as the other components, including the hardener and optionally a gas component, supplied and then extruded into a strand shape.

Claims

1. Br3HB, bare composition In the form of a solid foam of liquid to solid hydrocarbons and / or mixtures thereof as a disperse phase, a curable prepolymer ode, r curable resin, dispersants and water as a continuous phase and optionally integrated solids, characterized in that the Composition au ^

a) 21 to 54 percent by mass water.,

b) 40 to 75 mass percent coal iwess? rsfoffen and

c) 3. to 20 percent by weight of the framework structure Substances. .

2. Composition according to claim l ",, thereby marked, that the curable resin as .gerüststrukturbildende substance a polycondensation product made from urea or urea derivatives and porraaldehyde and modifiers is.

3ο composition according to claims I ₈ and 2, characterized in that it contains up to 35 "percent of an additional solid.

4. Composition according to claim 1 «wd 3., characterized in that the additional solid © in.Kohlenstofftrtger such as hard coal, Brauofcohlenstaubj peat or wood flour or © in product that by thermal treatment

"ι"ι

development from these substances represents *

5ο Zut; aramens ©; tztin§i; according to claim 1, and characterized 3o _f ge.kenn - * - is characterized in that additional solid inert aer a © © -. ₀ inorganic material is

BAD ORlGIiSTAL

31 30873: ':: --- = ΪΓ: - "' ί '"'.'Ι

6. Composition according to claim 1, 3 and 4, characterized thereby; that the additional solid is a mixture of two or more of the solids mentioned.

7. Process for the continuous production of a combustible composition in the form of a solid foam, consisting of liquid to solid hydrocarbons and / or mixtures thereof, a curable prepolymer or curable resin, modifiers, water, hardener components, emulsifiers, stabilizers and with or without solids individually and gas components or simultaneously, characterized in that the curable resin or prepolymer and modifying agent _ue together with the water and dispersing in an emulsifying machine in a finely dispersed Z brought tand and this mixture with liquid Kohlenvfasseretoffen and a solid additive either dry directly or as a suspension in Combination with one or a mixture of several liquid components, is emulsified in a second emulsifying machine with the addition of a hardener.

8. The method according to claim 7, characterized in that that in addition an inert gas in amounts of 1 to 25% by volume, preferably 10 to 15% by volume, is based on the total volume, introduced into the emulsion will.

9. The method according to claim 7 or 8, characterized in that the curable resin in particular by Polycondensation of urea or urea derivatives and formaldehyde with the addition of appropriate modifiers is produced that is liquid «to solid hydrocarbons, in particular kerosene, petroleum, diesel oil, heating oil or slack wax or mixtures these substances represent and the before or after the

Emulsification added solid coal dust, Lignite dust, peat meal, wood meal or an inert inorganic material or a mixture of two or several of these substances is »

10 "Use of compositions according to claims I ₀ and 8 for igniting combustible materials, in particular" = dore briquettes j Holskohla, grill throat and in the form of a thin foam with a lower density than water for igniting Ullaehen on water

BATH ORIGINAL