DE2936942A1 - EMBELLISHED, DECORATIVE, HEAT-HARDENED RESIN LAMINATES - Google Patents
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Description
Dekorative, unter hohem Druck wärmegehärtete Harzlamihate sind seit vielen Jahren bekannt und werden als dauerhafte, ästhetisch ansprechende Oberflächenmaterialien für eine Vielzahl von Anwendungsgebieten, wie als Wandverkleidungen, als Oberflächen für Tische und Theken und als Arbeitsflächen in Bad und Küche, verwendet.Decorative resin laminates thermoset under high pressure have been known for many years and are used as durable, aesthetically pleasing surface materials for a A variety of application areas, such as wall coverings, surfaces for tables and counters and as work surfaces used in bathrooms and kitchens.
Im allgemeinen besteht das Verfahren zur Herstellung derartiger Laminate darin, durch Hitze und Druck eine Packung verschiedener Lagen zu einer einstUckigen Struktur zu verfestigen. Die genannte Packung enthält in Ubereinandergelegter Weise:In general, the process for producing such laminates consists in consolidating a pack of different layers into a one-piece structure by means of heat and pressure. The pack mentioned contains layers laid one on top of the other Way:
(1) eine Kernschicht - gewöhnlich enthaltend eine Vielzahl von mit wärmehärtbarem Phenol-Formaldehyd-Harz imprägnierten Kraftpapierlagen;(1) a core layer - usually containing a plurality of layers of kraft paper impregnated with thermosetting phenol-formaldehyde resin;
(2) eine dekorative Schicht - herkömmlicherweise enthaltend eine bedruckte oder einfarbige, opake Papierlage aus α-Cellulose mit einem hohen Füllstoffgehalt, die mit einer farblosen, thermohärtbaren Melaminharzmasse imprägniert ist und die dem Laminatprodukt nicht nur einen dekorativen Effekt verleiht, sondern auch wegen ihrer Opazität die dunkelbraune Farbe der Kernschicht maskiert und außerdem das Ausbluten des Phenolharzes aus dem Kern in die Oberflächenschicht verhindert; und(2) a decorative layer - conventionally comprising a printed or monochrome, opaque paper layer made of α-cellulose with a high filler content, which is impregnated with a colorless, thermosetting melamine resin compound and which not only gives the laminate product a decorative effect, but also masks the dark brown color of the core layer due to its opacity and also that Prevents bleeding of the phenolic resin from the core into the surface layer; and
(3) gegebenenfalls eine im wesentlichen transparente Abnutzungsschicht - herkömmlicherweise enthaltend eine farblose a-Cellulose-Papierlage hoher Qualität, die mit einer farblosen Melaminharzmasse imprägniert ist (ein überzug) und die bei dem Lamiriatprodukt dazu dient, die dekorative Lage vor Abnutzung und Beschädigung zu schützen, während gleichzeitig die dekorative Lage sichtbar bleibt. Herkömmlicherweise trägt der überzug nur wenig, falls überhaupt etwas, zu dem dekorativen Effekt bei dem Laminatprodukt bei.(3) Optionally, a substantially transparent wear layer - conventionally including one colorless a-cellulose paper layer of high quality, which is impregnated with a colorless melamine resin mass (a coating) and which, in the case of the laminate product, serves to protect the decorative layer from wear and tear while at the same time the decorative layer remains visible. Traditionally, the coating wears little, if any, contributes to the decorative effect in the laminate product.
Herkömmlicherweise werden bei der Verfestigung einer Packung mit dem Ziel, ein hochdruck-wärmegehärtetes Kunststofflami-Conventionally, when solidifying a packing with the aim of producing a high-pressure, heat-hardened plastic
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nat zu schaffen, Drucke und Temperaturen angewendet, die im Bereich von 55 bis 120 kg/cm2 bzw. 110 bis etwa 155°C liegen.Naturally, pressures and temperatures are used which are in the range of 55 to 120 kg / cm 2 and 110 to about 155 ° C, respectively.
Derartige Laminate sind mit einer Vielzahl von Oberflächenstrukturen, wie "glänzend··, "Wildleder" oder " matt··, erhältlich, und diese Oberflächenstrukturen lassen sich dadurch erhalten, indem man die Packung, die die dekorative Oberflächenschicht enthält, mit einer Preßplatte verfestigt, die einen entsprechenden Oberflächenzustand aufweist, oder indem man einen entfernbaren Film oder eine Lage mit dem gewünschten Oberflächenzustand während der Verfestigung zwischen die dekorative Oberfläche und die Preßplatte positioniert.Such laminates are available with a variety of surface structures, like "glossy ··," suede "or" matt ··, available, and these surface structures can be obtained by adding the packing, which is the decorative surface layer contains, solidified with a press plate, which has a corresponding surface condition, or by a removable film or sheet with the desired surface condition during solidification between the decorative surface and the press plate positioned.
Seit kurzem besteht ein Bedarf für Laminate, die geprägte Oberflächen aufweisen, d.h. Oberflächen mit einer Berg-zu-Tal-Tiefe von etwa 0,17 mm oder mehr,und die in ihrem Aussehen große Ähnlichkeit mit natürlichen Materialien, wie Le-Recently there has been a need for laminates that have embossed surfaces, i.e., surfaces with a hill-to-valley depth of about 0.17 mm or more, and which in their appearance are very similar to natural materials, such as leather
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der, Schiefer oder verwittertem/»und künstlich hergestellten Materialien, wie gewebtem Tuch und Bespannstoff, haben. Damit
die Laminate im Aussehen den genannten Materialien möglichst nahekommen, ist es in hohem Maße wünschenswert, daß sie nicht
nur entsprechend geprägte und nichtgeprägte Bereiche aufweisen,
sondern auch, daß die geprägten Bereiche des Laminats eine andere Farbe als die nichtgeprägten Bereiche zeigen..HoIz
made of slate or weathered / »and man-made materials such as woven cloth and upholstery fabric. In order that the laminates come as close as possible in appearance to the materials mentioned, it is highly desirable that they not only have correspondingly embossed and unembossed areas, but also that the embossed areas of the laminate show a different color than the unembossed areas.
Bei der Herstellung derartiger geprägter, übereinstimmender Laminate bestand ein Vorgehen darin, geätzte oder gravierte Metallplatten oder wärmegehärtete Harzplatten mit einer Oberfläche zu verwenden, die mit der des angestrebten Laminatprodukts identisch ist, in Verbindung mit einer opaken, dekorativen Lage, die ein bedrucktes Muster trägt, das den erforderlichen Farbvariationen in den verschiedenen Bereichen des Laminats entspricht. Diese Arbeitsweise hat sich jedoch als in der Praxis unbefriedigend erwiesen, da sie ein beträchtliches Maß an Geschicklichkeit und Zeitaufwand bei derIn the production of such embossed, matching Laminates have consisted of etched or engraved metal plates or thermoset resin plates with a surface that is identical to that of the intended laminate product, in conjunction with an opaque, decorative Location that bears a printed pattern showing the required color variations in the different areas of the laminate. However, this mode of operation has proven to be unsatisfactory in practice, since it is a considerable Level of skill and time invested in
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Herstellung der Packung erfordert, um sicherzustellen, daß zwischen den auf der dekorativen Lage aufgedruckten Mustern und dem Konturmuster der Preßplatte Übereinstimmung besteht.Making the pack requires to ensure that there is agreement between the patterns printed on the decorative layer and the contour pattern of the press plate.
Zur Überwindung dieses Problems sind verschiedene Verfahren vorgeschlagen worden (siehe z.B. US-PSen 3 373 068, 3 732 und 3 814 647). Einige dieser Verfahren haben aber, während sie die bei dem herkömmlichen Arbeitsverfahren auftretenden Probleme erfolgreich lösen, ihre eigenen Nachteile dadurch, daß sie spezielle Materialien oder Arbeitstechniken erfordern oder bei der Durchführung hohe Kosten verursachen.Various methods are available to overcome this problem (see, e.g., U.S. Patents 3,373,068, 3,732, and 3,814,647). Some of these procedures have though while they successfully solve the problems encountered in the conventional working method, their own disadvantages by that they require special materials or working techniques, or that they are very costly to carry out.
In der FR-PS 2 330 538 wird ein Verfahren zur Sicherstellung der Übereinstimmung von Farbe und Prägestruktur beschrieben, bei dem ein Hochdruck-dekoratives-Laminat durch Pressen einer Überzugslage mit darunterliegender, imprägnierter, opaker, bedruckter Lage mit einem Überzug, enthaltend ein in hohem Maße fließfähiges Melaminharz und ein Pigment, gegen eine skulpturierte Preßplatte hergestellt wird. Während des Preßverfahrene fließt der HarzUberzug lateral aus den Bereichen hohen Drucks zu den Bereichen mit niedrigerem Druck, mit dem Ergebnis, daß die darunterliegende, opake, bedruckte Lage durch die Überzugslage in den Bereichen hohen Drucks sichtbar wird, während das Pigment im Überzug die bedruckte Lage in den Bereichen mit niedrigem Druck maskiert.In FR-PS 2 330 538 a method for ensuring the correspondence of color and embossed structure is described, in which a high pressure decorative laminate by pressing a Coating layer with underlying, impregnated, opaque, printed layer with a coating containing a high Measures flowable melamine resin and a pigment that is made against a sculptured press plate. During the pressing process, the resin coating flows laterally out of the areas high pressure to the areas of lower pressure, with the result that the underlying, opaque, printed layer becomes visible through the coating layer in the areas of high pressure, while the pigment in the coating is the printed layer masked in the areas of low pressure.
In der FR-PS 2 283 312 wird ein ähnliches Verfahren zur Herstellung unter hohem Druck verfestigter Laminate mit Prägestruktur und übereinstimmender Färbung beschrieben, wobei eine Überzugs lage mit einer fließfähigen, pigmentierten Harzmasse imprägniert ist, die dann bei einer herkömmlichen Packung als oberste Lage auf einer herkömmlichen, mit Melaminharz imprägnierten, opaken, bedruckten Lage eingesetzt wird, welche eine kontrastierende Farbe gegenüber der pigmentierten Harzmasse aufweist. Durch Pressen der Packung wirdFR-PS 2 283 312 describes a similar process for the production of laminates that are solidified under high pressure and have an embossed structure and matching color, with a coating layer is impregnated with a flowable, pigmented resin composition, which is then used in a conventional Pack used as the top layer on a conventional, opaque, printed layer impregnated with melamine resin which has a contrasting color to the pigmented resin composition. Pressing the pack becomes
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ein lateraler Fluß der gefärbten Harzmasse bewirkt, wodurch die angestrebte Farbvariation erreicht wird.causes a lateral flow of the colored resin composition, whereby the desired color variation is achieved.
Gemeinsames Merkmal dieser letztgenannten beiden Arbeitsverfahren ist es, daß sie die Verwendung herkömmlicher, opaker, dekorativer Lagen und den Einsatz einer pigmentierten, fließfähigen Melaminharzmasse erfordern. Diese Arbeitsweise unterscheidet sich damit von der, bei der herkömmlicherweise nichtpigmentierte, nicht-fließfähige Harze eingesetzt werden, jedoch führt die Verwendung derartiger pigmentierter Harze ihrerseits zu Problemen bezüglich der Zusammensetzung und Stabilität.The common feature of these last two working methods is that they use conventional, opaque, decorative layers and require the use of a pigmented, flowable melamine resin compound. This way of working is different differs from the one in which non-pigmented, non-flowable resins are conventionally used, however, the use of such pigmented resins in turn gives rise to composition and problems Stability.
Alle oben beschriebenen Arbeitsverfahren erfordern im wesentlichen das Vorliegen einer opaken, dekorativen Papierlage mit hohem Füllstoffgehalt, die bedruckt oder einfarbig sein kann.All of the working methods described above essentially require the presence of an opaque, decorative paper layer with a high filler content, which can be printed or monochrome.
Erfindungsgemäß können dekorative Kunststofflaminate mit geprägten und nichtgeprägten Bereichen, wobei die geprägten Bereiche eine dunklere Farbe als die nichtgeprägten Bereiche aufweisen, befriedigenderweise hergestellt werden, ohne daß man eine herkömmliche, opake, dekorative Papierlage mit hohem Füllstoffgehalt oder (2) ein fließfähiges Harz verwendet,According to the invention, decorative plastic laminates can with embossed and non-embossed areas, with the embossed Areas having a darker color than the non-embossed areas can be satisfactorily produced without a conventional, opaque, decorative paper sheet with a high filler content or (2) a flowable resin is used,
Wenn eine oder eine Packung herkömmlicher, mit wärmehärtbarem Phenolharz imprägnierte(r) Kraftpapierlage(n) unter Druck erhitzt wird, erhöht sich mit dem ausgeübten Druck der Verfestigung/ Via zu einem Grenzwert. Wegen der Natur des Harzes und Papiers ist bei der verfestigten Packung die Farbe umso dunkler, je höher der VerfestL gungsgrad ist.When a or a package of conventional thermosetting phenolic resin impregnated kraft paper sheet (s) is heated under pressure, the solidification / via increases to a limit with the applied pressure. Because of the nature of the resin and paper, the higher the degree of consolidation, the darker the color of the solidified pack.
Wenn daher eine Preßplatte mit einer Preßoberfläche verwendet wird, die in Form eines Gitters ausgebildet ist, um eine Packung mit wärraehärtbarem Phenolharz imprägnierter Papierlagen oder eine derartige Lage, die auf einem substrat »Therefore, when a press plate is used with a press surface which is formed in the form of a lattice to a Pack with thermosetting phenolic resin impregnated paper layers or such a location, which is on a substrate »
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wie Tischlerplatte, aufgebracht ist, zu verfestigen, dann weist das erhaltene, wärmegehärtete Laminat ein der Preßplatte entsprechendes Gittermuster auf, wobei die geprägten Gitterlinien dunkler sind als die dazwischenliegenden, nichtgeprägten Bereiche. Dieser Effekt wird durch diejenigen Bereiche der Preßplatte bewirkt, die die Gitterstege enthalten und die auf diejenigen Bereiche der Packung, mit denen die Gitterstege zusammenkommen, einen höheren Druck und damit ein höheres Maß an Festigkeit und folglich eine dunklere Farbe bewirken, als auf solche Bereiche der Packung, die mit den Bereichen der Preßplatte zusammenkommen, die zwischen den Gitterstegen liegen.such as blockboard, is applied, then solidify the thermoset laminate obtained has a lattice pattern corresponding to the press plate, the embossed Grid lines are darker than the non-embossed areas in between. This effect is through those Areas of the pressure plate which contain the lattice bars and which act on those areas of the pack with which the lattice bars come together, a higher pressure and thus result in a higher degree of firmness and consequently a darker color than on those areas of the pack which come together with the areas of the press plate that lie between the lattice bars.
Um diesen Effekt dazu ausnutzen zu können, ein dekoratives Laminat, umfassend eine oder eine Vielzahl thermogehärtete(r), phenolharzimprägnierte(r) Papierlage(n) , bedeckt mit einer Vielzahl anderer Lagen oder Schichten, herzustellen, ist es erforderlich, daß die anderen Lagen oder Schichten nach ihrer Verfestigung nicht opak werden sollten. So sollten z.B. die genannten anderen Lagen oder Schichten, die eine bzw. mehrere Papierlage(n), imprägniert mit einer wärmegehärteten Harzmasse, enthalten, weder aufgrund ihrer Eigenschaften nach der Verfestigung opak werden und auch nicht wegen der Tatsache, daß sie einen opak-machenden Füllstoff in ausreichender Menge enthalten, um bei der wärmegehärteten, phenolharzimprägnierten Papierlage(n) die Farbunterschiede zwischen den geprägten (dunkleren) und nichtgeprägten (helleren) Bereichen zu verdecken.In order to be able to use this effect, a decorative one Laminate comprising one or a plurality of thermoset, phenolic resin impregnated paper layer (s) covered with a plurality of other plies or layers, it is necessary that the other plies or layers should not become opaque after they have solidified. For example, the other plies or layers mentioned that contain a or several paper layer (s), impregnated with a thermoset resin composition, neither become opaque due to their properties after solidification nor do they become opaque due to the fact that they contain an opacifying filler in sufficient quantity to be used in the thermoset, phenolic resin-impregnated paper layer (s) to hide the color differences between the embossed (darker) and non-embossed (lighter) areas.
Die erfindungsgemäßen dekorativen Harzlaminate weisen geprägte und nichtgeprägte Bereiche auf, wobei die geprägten Bereiche eine dunklere Farbe zeigen als die nichtgeprägten Bereiche und wobei die erfindungsgemäßen Laminate keine herkömmliche, opake, dekorative Papierlage mit hohem Füllstoffanteil oder notwendigerweise fließfähige Harze enthalten.The decorative resin laminates of the invention have embossed and unembossed areas, the embossed Areas show a darker color than the non-embossed areas and the laminates according to the invention do not contain any conventional, opaque, decorative paper layer with a high filler content or necessarily flowable resins.
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Gemäß der Erfindung wird ein dekoratives, wärmegehärtetes Harzlaminat mit geprägten und nichtgeprägten Bereichen (joschaffen, bei dem das Laminat in Ubereinanderliegender Weise eine oder eine Vielzahl thermogehärtete(r), phenolharzimprägnierte(r) Kraftpapierlage(n) und eine oder eine Vielzahl transparente(r), wärmegehärtete(r), mit Edelharz imprägnierte (r) Papierlage(n) enthält. Das Laminat ist dadurch gekennzeichnet, daß die genannten, geprägten Bereiche eine dunklere Farbe als die nichtgeprägten Bereiche aufweisen. Dieser Effekt kommt dadurch zustande, daß diejenigen Bereiche der genannten, phenolharzimprägnierten Kraftpapierlage(n), die unter den geprägten Bereichen liegen, in einem höheren Maße verfestigt werden und eine dunklere Farbe aufweisen als diejenigen Bereiche, die unter den nichtgeprägten Bereichen liegen. Ein weiteres Kennzeichen ist, daß wenigstens die oberste der genannten, phenolharzimprägnierten Kraftpapierlage(n) durch die erwähnte, transparente, mit Edelharz imprägnierte Papierlage(n) sichtbar ist.According to the invention, a decorative, heat-cured resin laminate having embossed and non-embossed areas is (joschaffen, wherein the laminate in Uber-by-side, one or a plurality of thermo hardened (R), impregnated with phenolic resin (r) Kraft paper layer (s) and one or a plurality of transparent (r) The laminate is characterized in that the said embossed areas are darker in color than the non-embossed areas , phenolic resin-impregnated Kraft paper layer (s), which lie below the embossed areas, are solidified to a greater extent and are of a darker color than those areas which lie under the non-embossed areas (n) through the aforementioned, transparent, impr angular paper layer (s) is visible.
Gemäß einer weiteren AusfUhrungsform der Erfindung wird ein dekoratives, wärmegehärtetes Harzlaminat mit geprägten und nichtgeprägten Bereichen, boi denen die geprägten Bereiche cfcie dunklere Farbe als die nichtgeprägten Bereiche aufweisen, mittels eines Verfahrens hergestellt, das folgende Merkmale aufweist:According to a further embodiment of the invention, a decorative, thermoset resin laminate with embossed and non-embossed areas where the embossed areas are cfcie are darker in color than the non-embossed areas, manufactured using a process that has the following features:
(A) Bildung einer Zusammenstellung, enthaltend:(A) Creation of a compilation containing:
(1) einen Stapel, enthaltend, in Ubereinandergelegter Weise,(1) Containing a stack, one on top of the other Way,
(a) mit wärmehärtbarem Phenolharz imprägnierte Kraftpapierläge oder -lagen, die auf einem substrat angeordnet sind, und(a) Thermosetting phenolic resin impregnated Kraft paper sheets or sheets placed on a substrate are and
(b) eine oder eine Vielzahl mit edlem, wärmehärtbarem Harz imprägnierte Papierlage(n), die, wenn sie verfestigt und im wärmegehärteten Zustand vorliegen, im wesentlichen transparent sind;(b) one or a plurality of noble thermosetting resin impregnated paper sheet (s) which when solidified and in the thermoset state, are substantially transparent;
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(2) eine Preßplatte, bei der wenigstens die Oberfläche, die der mit Edelharz imprägnierten Papierlage(n) anliegt, eine reliefartige Oberfläche mit erhabenen und tiefen Bereichen aufweist;(2) a press plate, in which at least the surface that the paper layer (s) impregnated with precious resin rests, a relief-like surface with raised and has deep areas;
(B) Anwendung von Hitze und Druck auf die Zusammenstellung, so daß der besagte Stapel zu einem dekorativen, wärmegehärteten Harzlaminat verfestigt wird, das geprägte und nichtgeprägte Bereiche aufweist, die jeweils erhabenen und tiefen Bereichen der Preßplatte entsprechen, und wobei diejenigen Teile der phenolharzimprägnierten Kraftpapierlage(n), die unter den geprägten Bereichen liegen, in einem höheren Maß verfestigt sind und eine dunklere Farbe aufweisen als diejenigen Teile, die unter den nichtgeprägten Bereichen liegen, und wobei wenigstens die oberste der phenolharzimprägnierten Kraftpapierlage(n) durch die genannte, mit Edelharz imprägnierte Papierlage(n) sichtbar ist.(B) applying heat and pressure to the assembly so that said pile becomes a decorative, thermoset resin laminate having embossed and non-embossed areas each of which is raised and correspond to deep areas of the press plate, and wherein those parts of the phenolic resin-impregnated Kraft paper layer (s) which lie under the embossed areas are in one are solidified to a higher degree and have a darker color than those parts that lie under the non-embossed areas, and wherein at least the uppermost of the phenolic resin-impregnated Kraft paper layer (s) by said, with Resin-impregnated paper layer (s) is visible.
Thermohärtbare, phenolharz ieprägnierte Kraftpapierlage oder -lagen sind vorzugsweise solche Papierlagen, die zur Herstellung von herkömmlichen, unter hohem Druck verfestigten, dekorativen Laminaten als Kernmaterial bekannt sind,und können gegebenenfalls gebleicht oder gefärbt sein. Die imprägnierten Kraftpapierlagen werden zweckmäßigerweise auf bekannte Art hergestellt, bei der eine Kraftpapierbahn mit einer Lösung oder Dispersion einer wärmehärtbaren Phenolharzmasse in einem geeigneten Lösungsmittel imprägniert wird. Die Bahn wird dann bis zu einem gewünschten Gehalt flüchtiger Stoffe getrocknet und in Lagen der gewünschten Größe zerschnitten.Thermosetting, phenolic resin impregnated kraft paper layer or -layers are preferably those paper layers that are used for the production of conventional, solidified under high pressure, decorative laminates are known as core material, and can optionally be bleached or colored. the Impregnated layers of Kraft paper are expediently produced in a known manner, in which a Kraft paper web with a solution or dispersion of a thermosetting phenolic resin composition in a suitable solvent is impregnated. The web is then dried to a desired volatile content and cut into sheets of the desired size.
Besonders bevorzugt werden zum Imprägnieren einiger oder aller Kraftpapier-Kernlagen solche wärmehärtbaren Phenolharze verwendet, die zur Herstellung nachträglich formbarer Laminate brauchbar sind, da sie die Herstellung von Laminaten mit einer Tiefe der Prägung von etwa 0,17 mm oder mehr erleichtern.Such thermosetting phenolic resins are particularly preferred for impregnating some or all of the Kraft paper core layers used, which are useful for the production of post-formable laminates, since they are the production of laminates with a depth of embossing of about 0.17 mm or more.
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Die wärmehärtbaren Edelharze, die zum Imprägnieren der transparenten Lagen des Laminats eingesetzt werden, sind geeigneterweise solche, die für die Verwendung bei der Imprägnierung von Überzugslagen, die im herkömmlichen Hochdruckdekor ativen-Harzlaminat verwendet werden, bekannt sind. Unter "edlen, wärmehärtbaren Harzen" werden solche Harze verstanden, die bei der Umwandlung aus dem wärmehärtbaren in den wärmegehärteten Zustand keine bemerkenswerte Verdunklung der Farbe zeigen. Derartige Harze schließen z.B. Polyesterharze, Melamin-Formaldehyd-Harze, Harnstoff-Formaldehyd-Harze, Melamin-Harnstoff-Formaldehyd-Harze, Benzoguanamin-Formaldehyd-Harze, Acetoguanamin-Formaldehyd-Harze und Epoxyharze ein. Wärmehärtbare Melamin-Formaldehyd-Harze werden vorzugsweise verwendet und für den Fall, daß die Tiefe der Prägung etwa 0,17 mm oder mehr beträgt, werden solche MeI-aminharzmassen besonders bevorzugt, die für die Verwendung bei der Herstellung von nachträglich formbaren Laminaten bekannt sind.The thermosetting noble resins used to impregnate the transparent layers of the laminate are suitable those for use in the impregnation of coating layers in conventional high-pressure decor ativen resin laminate are known. "Noble, thermosetting resins" are understood to mean those resins which did not undergo any noticeable darkening in the conversion from the thermosetting to the thermosetting state show the color. Such resins include, for example, polyester resins, melamine-formaldehyde resins, urea-formaldehyde resins, Melamine-urea-formaldehyde resins, benzoguanamine-formaldehyde resins, Acetoguanamine-formaldehyde resins and epoxy resins. Thermosetting melamine-formaldehyde resins are made preferably used, and in the event that the depth of the embossment is about 0.17 mm or more, such melamine resin compositions are used particularly preferred those known for use in the manufacture of post-formable laminates are.
Die mit edlem Harz imprägnierten Papierlagen enthalten zweckmäßigerweise solche ungefüllten Papiere, wie sie gewöhnlich bei herkömmlichen, dekorativen Laminaten zur Schaffung der Abnutzungsschichten eingesetzt werden, und sind gewöhnlich ungefüllte cc-Cellulosepapierlagen hoher Qualität, normalerweise als "überzug" bezeichnet. Nichtgefülltes Kraftpapier, das gebleicht ist, kann auch verwendet werden, vorausgesetzt, daß e3 auch nach Verfestigung der Elemente der Laminatpackung transparent ist.The paper layers impregnated with noble resin expediently contain such unfilled papers as are usually used in conventional decorative laminates to create the Wear layers are employed, and are usually high quality unfilled cc cellulose paper sheets, usually referred to as "coating". Unfilled Kraft paper, which is bleached can also be used, provided that e3 also after solidification of the elements of the laminate packing is transparent.
Die Lagen werden vorzugsweise auf herkömmliche Art hergestellt, indem man eine Papierbahn mit einer Lösung oder Dispersion der gewählten, edlen, wärmehärtbaren Harzmasse in einem geeigneten Lösungsmittel imprägniert. Nach dem Trocknen, bis zu einem gewünschten Gehalt an flüchtigen Stoffen, wird die Bahn in Lagen der gewünschten Größe zerschnitten.The plies are preferably made in a conventional manner by coating a paper web with a solution or dispersion impregnated the selected, noble, thermosetting resin composition in a suitable solvent. After drying, to a desired volatile content, the web is cut into sheets of the desired size.
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Gegebenenfalls kann die Bahn und folglich die daraus geschnittenen Lagen gefärbt sein oder ganz oder teilweise mit gewünschten Mustern oder Beschriftungen bedruckt sein - vorausgesetzt, sie ist in dem Laminatprodukt transparent, d.h. die darunterliegenden, phenolharzimprägnlerten Kraftpapiere bleiben sichtbar. Die Bahn kann im Verlauf ihrer Herstellung gefärbt oder angefärbt werden, oder sie kann mittels SiIk-Screen-Verfahren oder mit Gravurtechniken oder auf andere Art bedruckt werden, und zwar anschließend an ihre Herstellung, jedoch vorzugsweise vor ihrer Imprägnierung. Stattdessen kann die Bahn mit einem gefärbten Harz, wie einem Melamin-Formaldehyd-Harz, beschichtet sein. Wenn eine Mehrzahl derartiger Lagen eingesetzt wird, können sie gleich oder verschieden sein; z.B. kann, wenn zwei solche Lagen verwendet werden, die erste aus Jiner mit einem geffirbten Harz inprägnierten Bahn geschnitten sein, während die zweite aus einer farblosen Bahn geschnitten ist,oder es können beide aus farblosen oder gleich oder verschieden gefärbten Bahnen geschnitten sein, von denen alle oder nur einige bedruckt oder beschichtet sind.If necessary, the web and consequently the layers cut from it can be colored or partly or completely colored desired patterns or lettering - provided it is transparent in the laminate product, i.e. the phenolic resin-impregnated kraft papers underneath remain visible. The web can in the course of its manufacture colored or stained, or it can be done by means of the SiIk-Screen process or with engraving techniques or in some other way are printed, namely after their production, but preferably before their impregnation. Instead, you can the web may be coated with a colored resin such as a melamine-formaldehyde resin. If a plurality of such Layers is used, they can be the same or different; e.g., if two such layers are used, the first made of jiner sheet impregnated with a colored resin be cut, while the second is cut from a colorless web, or it can be both from colorless or be cut identically or differently colored webs, all or only some of which are printed or coated are.
So kann man z.B. eine nichtimprägnierte, nichtgefUllte, gebleichte Kraftpapierlage, die nach ihrer Verfestigung transparent ist und gegebenenfalls einen gefärbten überzug trägt, zwischen die oberste der phenolharzimprägnierten Kraftpapierlagen und die unterste der mit Edelharz imprägnierten, transparenten Papierlagen positionieren. Es ist natürlich, wie oben angedeutet, notwendig, daß in dem Fall, daß man eine weitere Lage oder Lagen einsetzt, wenigstens die oberste, phenolharzimprägnierte Kraftpapierlage sichtbar ist, um bei dem Laminatprodukt dieses wesentliche Merkmal beizubehalten.For example, you can use a non-impregnated, unfilled, bleached layer of kraft paper that is transparent after solidification and, if necessary, has a colored coating, Position between the top of the phenolic resin-impregnated kraft paper layers and the bottom of the transparent paper layers impregnated with high-grade resin. It is natural how indicated above, it is necessary that in the event that another layer or layers are used, at least the topmost, phenolic resin-impregnated kraft paper layer is visible to at maintain this essential feature in the laminate product.
Als Preßplatte, die in dem erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzt wird, kann Jede beliebige derartige Platte verwendet werden, die für die Verwendung bei der Herstellung dekorativerAny such plate can be used as the press plate which is used in the method according to the invention be that for use in making decorative
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Laminate bekannt ist und eine reliefartige Oberfläche trägt, die aus erhabenen und tiefen Bereichen besteht. Gegebenenfalls können beide Hauptflächenbereiche der Platte mit einem Reliefmuster versehen sein (wobei die Muster gleich oder verschieden sein können), und man kann ein Laminat bilden, wobei eine Packung der Papierlagen mit Jeder der Hauptoberflächenbereiche assoziiert ist. Die Platte kann aus Jedem geeigneten Material bestehen; es kann daher eine geätzte, gravierte oder elektrisch geformte Metallplatte oder ein "Meister" aus wärmegehärtetem Kunststofflaminat (gegebenenfalls mit einer Metallfolie überzogen) sein.Laminate is known and has a relief-like surface, which consists of raised and deep areas. If necessary, both main surface areas of the plate with one Relief patterns can be provided (which patterns can be the same or different), and a laminate can be formed with a pack of paper layers associated with each of the major surface areas. The plate can be made of any suitable material; it can therefore have an etched, engraved or electrically formed metal plate or a "master" of thermoset plastic laminate (optionally covered with a metal foil).
Wenn die verwendete Preßplatte so konturiert ist, daß darauf Bereiche mit intermediären Höhen geschaffen sind, dann werden diejenigen Bereiche des phenolharzimprägnierten Kraftpapiers, die diesen Bereichen entsprechen, in einem Maß verfestigt und zeigen eine Farbe, die zwischen dem Verfestigungsgrad und der Bereiche der Lagen liegt, die den hohen und tiefen Bereichen entsprechen. Dementsprechend wird ein Laminatprodukt, das mit einer derartigen Platte hergestellt wird, Farben aufweisen, deren Dunkelheit von der Tiefe der Einprägung in dem einzelnen, Jeweiligen Gebiet abhängt, wobei natürlich die Farbe bei den am tiefsten geprägten Bereichen am dunkelsten ist.If the press plate used is so contoured that areas with intermediate heights are created thereon, then those areas of the phenolic resin impregnated Kraft paper which correspond to these areas will be solidified to a degree and show a color which lies between the degree of solidification and the areas of the layers, the high and correspond to deep areas. Accordingly, a laminate product made with such a board is made will have colors whose darkness depends on the depth of the imprint in the individual, respective area, whereby the color is of course darkest in the deepest embossed areas.
Obwohl ein erfindungsgemäßes Laminat eine große Vielfalt geprägter Muster aufweisen kann, sind die Muster vorzugsweise auffällig, d.h. daß die geprägten Bereiche aus einer Sichtweite von 1 m oder mehr erkennbar sind.Although a laminate of the invention can have a wide variety of embossed patterns, the patterns are preferred conspicuous, i.e. the embossed areas can be seen from a distance of 1 m or more.
Vorzugsweise wird eine Ausformlage oder andere Mittel zum Ausformen bei der Anordnung zwischen die Preßplatte und die äußerste, mit Edelharz imprägnierte Papierlage eingelegt. Als Ausformmittel können alle diejenigen verwendet werden, die bei der Herstellung von dekorativen KunststofflaminatenPreferably, a Ausformlage or other means for Shaping is inserted between the press plate and the outermost layer of paper impregnated with precious resin. All those used in the production of decorative plastic laminates can be used as molding agents
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bekannt sind. Zweckmäßigerwelse wird eine gewebeartige Ausformlage verwendet, welche einen doppelten Zweck erfüllt, Indem sie sowohl dem Laminatprodukt eine gewünschte Oberflächenvergütung verleiht als auch die Trennung der Preßplatte von dem Laminatprodukt sicherstellt.are known. Appropriately, a fabric-like shaping layer is used, which fulfills a double purpose, By giving both the laminate product a desired surface finish and the separation of the press plate of the laminate product.
Die Verfestigung des Stapels durch Hitze und Druck wird zweckmäßigerweise bei Drucken durchgeführt, die zwischen 10 und 120 kg/cm , vorzugsweise zwischen 40 und 60 kg/cm und besonders bevorzugt bei etwa 50 kg/cm2, liegen. Diese Druckbedingungen entsprechen den durchschnittlichen Drucken» die auf die Preßplatte ausgeübt werden; die erhabenen Bereiche der Platte üben natürlich einen höheren Druck auf den stapel aus, während die tiefen Bereichen einen geringeren Druck ausüben.The consolidation of the stack by means of heat and pressure is expediently carried out at pressures which are between 10 and 120 kg / cm, preferably between 40 and 60 kg / cm and particularly preferably about 50 kg / cm 2 . These pressure conditions correspond to the average pressures exerted on the press plate; Of course, the raised areas of the plate exert more pressure on the stack, while the deep areas exert less pressure.
Die verwendete Temperatur liegt zweckmäßigerweise im Bereich von etwa 110 bis etwa 16O°C, und der Stapel sollte bei dieser Temperatur etwa 5 bis 50 Minuten gehalten werden.The temperature used is conveniently in the range of about 110 to about 160 ° C. and the stack should be held at that temperature for about 5 to 50 minutes.
Es liegt im Bereich der Erfindung, dekorative, thermogehärtete Laminate zu schaffen, die als tragendes Substrat Materialien, wie aus Holzfaser hergestellte Bretter (d.h. Sperrholz oder Spanplatte), Metallplatten oder Platten auf Basis von Zement oder Asbest, enthalten. Beispielsweise kann ein dekoratives, thermogehärtetes Laminat, das ein vorgefertigtes Holzfaserbrett enthält, erfindungsgemäß so hergestellt werden, daß man ein Holzfaserbrett, anliegend an die mit Phenolharz imprägnierte Kraftpapierlage positioniert, die am weitesten von der mit edlem Harz beschichteten Lage(n) entfernt ist und den so gebildeten Stapel zu einer einstUckigen Zusammenstellung verfestigt.It is within the scope of the invention to provide decorative, thermoset laminates which, as a supporting substrate, use materials such as boards made from wood fiber (i.e., plywood or particle board), metal panels, or panels cement or asbestos. For example, a decorative, thermoset laminate containing a prefabricated wood fiber board can be produced according to the invention in such a way that a wood fiber board is placed against the Kraft paper layer impregnated with phenolic resin positioned furthest from the layer (s) coated with noble resin is removed and solidifies the stack thus formed into a one-piece assembly.
Die Erfindung wird im folgenden anhand von Beispielen näher erläutert. Der Begriff "transparent11, wie er hierin verwendetThe invention is explained in more detail below with the aid of examples. The term "transparent 11 " as used herein
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wird, bedeutet, daß die Lage, wenn sie in ein Laminat verfestigt wird, ermöglicht, durch sie hindurch die darunterliegende Lage zu sehen, selbst wenn die Lage selbst vor der Verfestigung opak oder durchscheinend ist.means that when the sheet is bonded into a laminate, it enables the underlying sheet to be seen through it, even if the sheet itself is opaque or translucent prior to consolidation.
Es wird ein Stapel gebildet, bestehend aus (a) fünf Kraftpapierkernlagen, die mit einer nachträglich formbaren, wärmehärtbaren Phenolharzmasse imprägniert sind; (b) einer Kraftpapierkernlage, die mit einer zweiten, wärmehärtbaren Phenolharzmasse imprägniert ist; (c) einer ersten, farblosen, nichtgefüllten a-Cellulosepapierlage, die mit einer nichtpigmentierten, nachträglich formbaren, wärmehärtbaren Melamin-Formaldehyd-Harzmasse imprägniert ist; (d) einer zweiten, farblosen cc-Cellulosepapierlage, die mit einer nichtpigmentierten, nachträglich formbaren, wärmehärtbaren Melamin-Formaldehyd-Harzmasse imprägniert ist.A stack is formed, consisting of (a) five Kraft paper core layers which are impregnated with a subsequently formable, thermosetting phenolic resin compound; (b) a Kraft paper core layer impregnated with a second thermosetting phenolic resin composition; (c) a first, colorless, unfilled α-cellulose paper sheet impregnated with a non-pigmented, post-formable, thermosetting melamine-formaldehyde resin composition; (d) a second, colorless cc cellulose paper sheet, which is impregnated with a non-pigmented, subsequently formable, thermosetting melamine-formaldehyde resin composition.
texturierende Ausformlage, enthaltend eine zusammengesetztetexturing molding layer containing a composite Aluminiumfolie-Papierbahn wird mit der Aluminiumoberfläche benachbart der zweiten cc-Cellulosepapierlage positioniert und ein "Meister" einer Preßplatte, der eine reliefartige Oberfläche ähnlich einem Paneel aus Keramikfliesen aufweist und aus einer Vielzahl von wärmegehärteten, mit Phenolharz imprägnierten, unter Hitze und Druck verfestigten Kraftpapierlagen besteht, wird in der Weise positioniert, daß die Reliefoberfläche der Papierbahnoberfläche der Aueformlage anliegt. Die auf diese Weise gebildete Zusammenstellung wird dann unter einem Druck von 50 kg/cm in einer hydraulischen Presse etwa 25 min auf eine Temperatur von 140° C erhitzt, um die Harzmassen auszuhärten und die Helamin-Formaldehyd-Harzimprägnierten Lagen (c) und (d) transparent zu machen. Die Presse wird dann geöffnet und Preßplatte und Ausformlage werden abgezogen. Das auf diese Weise gebildete, dekorative, wärmegehärtete Harzlaminat weist eine reliefartige Oberfläche auf, die im wesentlichen genauso aussieht wie das Paneel ausAluminum foil paper web is positioned with the aluminum surface adjacent to the second cc cellulose paper layer and a "master" of a press plate, which has a relief-like surface similar to a panel of ceramic tiles and made of a large number of thermoset, phenolic resin impregnated, heat and pressure solidified layers of kraft paper exists, is positioned in such a way that the relief surface of the paper web surface of the Aueformlage is present. The assembly formed in this way is then placed under a pressure of 50 kg / cm in a hydraulic Press heated to a temperature of 140 ° C for about 25 min to harden the resin masses and to make the helamine-formaldehyde resin-impregnated layers (c) and (d) transparent. the The press is then opened and the press plate and molding layer are peeled off. The decorative, Thermoset resin laminate has a relief-like surface that looks essentially the same as the panel
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Keramikfliesen, das auf der Oberfläche der Preßplatte enthalten war. Die geprägten Bereiche des Laminats (die den Hörtelfugen zwischen den Keramikfliesen entsprechen) sind von dunkelbrauner Farbe und die nichtgeprägten Bereiche (welche den ursprünglichen Fliesen entsprechen) haben eine hellbraune Farbe. Die Tiefe der Einprägung, d.h. der Höhenunterschied zwischen der tiefsten Stelle der geprägten Bereiche und der höchsten Stelle der nichtgeprägten Bereiche, beträgt etwa 1,0 mm.Ceramic tile that was contained on the surface of the press plate. The embossed areas of the laminate (which correspond to the plaster joints between the ceramic tiles) are dark brown in color and the non-embossed areas (which correspond to the original tiles) are light brown in color. The depth of the imprint, i.e. the difference in height between the lowest point of the embossed areas and the highest point of the non-embossed areas is approximately 1.0 mm.
Beispiel 1 wird in allen Einzelheiten wiederholt, mit der Ausnahme, daß orangegefärbte, nichtgefUllte oc-Cellulosepapierlagen, die mit einer farblosen Melamin-Formaldehyd-Harzmasse imprägniert sind, anstelle der farblosen Lagen (c) und (d), die in jenem Beispiel eingesetzt wurden, verwendet werden. Das Laminatprodukt hat ein ähnliches Auesehen wie das von Beispiel 1, mit der Ausnahme, daß die geprägten Bereiche eine dunkelorange-braune Farbe zeigen, während die nie htgeprägten Bereiche eine hellere, orange Farbe aufweisen.Example 1 is repeated in all details, with the exception that orange-colored, unfilled oc-cellulose paper layers are coated with a colorless melamine-formaldehyde resin composition are impregnated, can be used in place of the colorless layers (c) and (d) used in that example. The laminate product looks similar to that of Example 1, except that the embossed areas have a show dark orange-brown color, while the unembossed areas have a lighter, orange color.
Es wird wie in Beispiel 1 ein Stapel gebildet, jedoch zusätzlich zwischen die oberste, phenolharzlmprägnierte Kraftpapierlage und die erste Melamin-Formaldehyd-Harz-imprägnierte a-Celluloselage eine nichtgefUllte, nichtimprägnierte, gebleichte Kraftpapierlage eingelegt, die im verfestigten Zustand transparent ist und deren Oberfläche mit einer gelbgefärbten Melamln-Formaldehyd-Harzmasse beschichtet ist. Der Stapel wird wie in Beispiel 1 verfestigt, und man erhält ein dekoratives, wärmegehärtetes Harzlaminat mit dunkelgrün bis braunen, geprägten Bereichen und hellgelben bis grünen, nichtgeprägten Bereichen, die in ihrer Verteilung Jeweils den Mörtelfugen und den Fliesen des ursprünglichen Keramikfliesenpaneele entsprechen.As in Example 1, a stack is formed, but additionally between the uppermost, phenolic resin-impregnated kraft paper layer and the first melamine-formaldehyde resin-impregnated a-cellulose layer a non-filled, non-impregnated, bleached kraft paper layer inserted, which is transparent in the solidified state and its surface is coated with a yellow-colored melamine-formaldehyde resin composition. The stack is consolidated as in Example 1, and a decorative, thermoset resin laminate is obtained with dark green to brown, embossed areas and light yellow to green, non-embossed areas, the distribution of which corresponds to the mortar joints and the tiles of the original Ceramic tile panels match.
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Es wird ein Stapel hergestellt, enthaltend: (a) sieben Kraftpapierkernlagen, von denen jede mit einer herkömmlichen, wärmehärtbaren Phenolharzmasse imprägniert ist; (b) eine gelbbeschichtete, gebleichte Kraftpapierläge, wie sie in Beispiel 3 verwendet wurde; (c) eine erste, nichtgefüllte cc-Cellulosepapierlage, die ein mit Siebdruck aufgebrachtes Muster in blauer Farbe trägt und mit einer farblosen Melamin-Formaldehyd-Harzmasse imprägniert ist; und (d) eine zweite, nichtgefüllte α-Cellulosepapierlage, die ein mit Siebdruck aufgebrachtes Punktmuster in weißer Farbe trägt. (Beide Lagen (c) und (d) werden so positioniert, daß ihre bedruckten Oberflächen der obersten Kraftlage am.nächsten sind.)A stack is made comprising: (a) seven layers of kraft paper core each impregnated with a conventional thermosetting phenolic resin composition; (b) a yellow coated, bleached Kraft paper sheet as used in Example 3; (c) a first, unfilled cc cellulose paper sheet that has a screen printed Carries pattern in blue color and is impregnated with a colorless melamine-formaldehyde resin mass; and (d) a second, unfilled α-cellulose paper layer, which is a screen-printed applied dot pattern in white color. (Both layers (c) and (d) are positioned so that their printed surfaces are closest to the topmost force layer.)
Der Stapel wird unter Verwendung einer geätzten Metallpreßplatte gepreßt, die erhabene, tiefe und intermediäre Bereiche in einem abstrakten Muster aufweist. Es werden die gleichen Bedingungen bezüglich Temperatur und Druck wie in Beispiel 1 angewandt.The stack is pressed using an etched metal press plate showing the raised, deep and intermediate areas in an abstract pattern. The same conditions in terms of temperature and pressure as in Example 1 are used applied.
Das so hergestellte, dekorative, wärmegehärtete Harzlaminat hat ein verschiedenfarbenes Aussehen; einige Bereiche weisen gegenüber dem weißen Punktmuster einen gelben bis grünen, andere einen gelben und wieder andere einen gelben bis braunen Hintergrund auf. In jedem Fall sind die am tiefsten geprägten Teile, die den erhabenen Bereichen auf der Platte entsprechen, dunkler gefärbt als alle anderen Bereiche, und diejenigen Bereiche, die den tiefen Bereichen auf der Platte entsprechen, weisen die hellste Färbung auf.The decorative thermoset resin laminate thus prepared has an appearance of various colors; show some areas opposite the white dot pattern have a yellow to green background, others a yellow and still others a yellow to brown background. In either case, the deepest embossed parts are the raised areas on the plate correspond, darker colored than any other areas, and those areas that correspond to the deep areas on the plate have the lightest color.
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8139 | Disposal/non-payment of the annual fee |