DE2933342C2 - Verfahren zur Regenerierung erschöpfter Si-Cu-Katalysatoren aus der Synthese von Alkylhalogensilanen - Google Patents
Verfahren zur Regenerierung erschöpfter Si-Cu-Katalysatoren aus der Synthese von AlkylhalogensilanenInfo
- Publication number
- DE2933342C2 DE2933342C2 DE2933342A DE2933342A DE2933342C2 DE 2933342 C2 DE2933342 C2 DE 2933342C2 DE 2933342 A DE2933342 A DE 2933342A DE 2933342 A DE2933342 A DE 2933342A DE 2933342 C2 DE2933342 C2 DE 2933342C2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- catalyst
- synthesis
- catalysts
- gas
- oxygen
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims description 45
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 10
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 title claims description 9
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 title claims description 9
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 title claims 9
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 title claims 9
- 229910018594 Si-Cu Inorganic materials 0.000 title 1
- 229910008465 Si—Cu Inorganic materials 0.000 title 1
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 claims description 24
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 15
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 13
- NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N chloromethane Chemical compound ClC NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 7
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 7
- LIKFHECYJZWXFJ-UHFFFAOYSA-N dimethyldichlorosilane Chemical compound C[Si](C)(Cl)Cl LIKFHECYJZWXFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229940050176 methyl chloride Drugs 0.000 claims description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 4
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 7
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- YGZSVWMBUCGDCV-UHFFFAOYSA-N chloro(methyl)silane Chemical class C[SiH2]Cl YGZSVWMBUCGDCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 claims 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims 2
- 239000005046 Chlorosilane Substances 0.000 claims 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 claims 1
- KOPOQZFJUQMUML-UHFFFAOYSA-N chlorosilane Chemical compound Cl[SiH3] KOPOQZFJUQMUML-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 claims 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 claims 1
- 238000003795 desorption Methods 0.000 claims 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims 1
- 230000017525 heat dissipation Effects 0.000 claims 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims 1
- 239000005055 methyl trichlorosilane Substances 0.000 claims 1
- JLUFWMXJHAVVNN-UHFFFAOYSA-N methyltrichlorosilane Chemical compound C[Si](Cl)(Cl)Cl JLUFWMXJHAVVNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052756 noble gas Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000002835 noble gases Chemical class 0.000 claims 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims 1
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 claims 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 claims 1
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 claims 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- 239000012494 Quartz wool Substances 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 1
- 239000008262 pumice Substances 0.000 description 1
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 1
- 238000005476 soldering Methods 0.000 description 1
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 1
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/12—Organo silicon halides
- C07F7/16—Preparation thereof from silicon and halogenated hydrocarbons direct synthesis
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/90—Regeneration or reactivation
- B01J23/94—Regeneration or reactivation of catalysts comprising metals, oxides or hydroxides of the iron group metals or copper
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/584—Recycling of catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
4 h ausreichend
Die Prüfupg des aufgearbeiteten Katalysators auf seine selektive Umsetzbarkeit zu Dimethyldichlorsilan
erfoigt, indem entweder 20 g Katalysator ohne Katalysatorzusatz oder unter Hinzufügung von 1,6 g eines
kupferhaltigen, marktüblichen Standardkatalysators und 0,02 g Zink (als Promotor) in einem Laborfestbettreaktor
mit 760 Nml/h CH3CI bei 2 ata und 360—2800C zur Reaktion gebracht werden. Um die Induktionsperiode zu
verkürzen, läßt man die Reaktion bei 3600C anspringen und senkt danach die Temperatur während der ersten
beiden Stunden um je 100C, anschließend stündlich um je 15° C bis die 280°C-Marke erreicht ist.
Der Laborfestbettreaktor ist ein mit Vibrator und Erhitzer versehenes zylindrisches Glasrohr von 17 mm
innerem Durchmesser und 350 mm Länge, in das von unten Methylchlorid über den aufgeschichteten Si/Cu-Katalysator
geleitet wird. Zur Abscheidung der erzeugten Silane dient ein mit einem Kühler versehenes Sammelgefäß,
das mit dem Reaktor gekoppelt ist. Das erhaltene Produkt wird gewogen und gaschromatographisch
analysiert.
Dotierung von frischem Katalysator und Promotor steigern in Beispiel 1 und 2 (Katalysator A) nach Regenerierung
sowohl Selektivität als auch Rohsilanausbeute des Rückstandes bei Umsetzung desselben mit CH3CI.
Der aufgearbeitete Katalysator B liefert bei erneuter Reaktion mit CH3CI unter Weglassen der Katalysator-
und Promotordotierung eine erhöhte Dimethyldichlorsilanausbeute sowie einen wesentlich größeren Prozentsatz
Dimethyldicfc'orsilan im erzeugten Rohprodukt (Beispiel 3 und 4).
•Vo-Angaben bleuten jeweils Gew.-%.
20 Beispiel 1
Als Reak'ionsgefäß wird ein mit NiCrNi-Thermoelement und Lochboden (60 Öffnungen, 0 1 mm) versehenes,
zylindrisches V2A-Rohr von 38 mm innerem Durchmesser und 670 mm Höhe benutzt. Der Lochboden liegt
auf einer Quarzwolleschicht auf, um ein eventuelles Durchtreten von Feststoff fcii Stillstand zu verhindern.
50 mm oberhalb des Siebbodens befindet sich in der Reaktormitte die Lötstelle eines Thermoelementes. Das
Thermoelement ist an einen Schreiber angeschlossen. Als Gase werden N2 bzw. O2 aus Bomben eingesetzt Die
Dotierung der vorher über PjCVBimsstein getrockneten Gase erfolgt mit Hilfe von Rotamessern. Der Gaseintritt
in das Reaktionsgefäß liegt unterhalb des Anströmbodens.
Ein Überhitzer (Rohrschlange in Metallbad) heizt das Gas auf die Betriebstemperatur von 300° C auf, ehe es in
den Reaktor eintritt. Als FlU;ßbettk-izung fungiert ein elektrischer Röhrenofen. Der Kopf des V2A-Rohres ist
über ein Rohrstück mit sinem Zyklon verbunden, der den ausgetragenen Feststoff abscheidet
Zur Röstung werden 120 g erschöpfter Katalysator A einer Korngröße zwischen 10 und 500 μπι (Analyse:
79,2% Si; 10% Cu; 1,8% C) eingesetzt
Die Regenerierung erfolgt, indem bei 3000C 4 h 320 Nl/h eines Gasgemisches aus 95 Vol.-% N2 und 5 Vol.-%
O2 dosiert werden (rechnerische Fluidgeschwindigkeit im leeren Rohr bei 3000C, 1 ata - 16,6 cm/s). Hierbei
werden 16,7% des Katalysators aus dem Fließbett ausgetragen und im Zyklon abgeschieden: die Analyse des im
Bett verbleibenden Rückstandes ergibt 8.9% Cu und 0,6% C.
In der folgenden Tabelle wird die Aktivität des nach dem erfindungsgemäßen Verfahren aufgearbeiteten
Produktes mit der des nichtbehandelten Katalysators verglichen, wobei die Prüfung beider Katalysatoren im
oben erwähnten Laborfestbettreaktor unter Katalysator- und Promotorzusatz bei gleichen Bedingungen stattfand:
45 Erschöpfter Katalysator A (+ frischer Katalysator + Promotor)
| I | Temperatur, 0C | Stunden nach Anspringen der Reaktion | 2 | 3 | 4 | 2 | 3 | 4 | 5 | b | 7 | V |
| $ | Rohsilanausbeute g Silan/h | 1 | 340 | 325 | 310 | 295 | 280 | 280 | ||||
| $ | (CH3J2SiCI2 im Rohsilan,Gew.-% | 350 | 0,43 | 0,86 | 0.88 | 0.65 | 0.38 | 0,19 | 3,7 | |||
| CH3SiCIj im Rohsilan, Gew.-% | 0,30 | 13,6 | 14,6 | 16,7 | 18,1 | 19,4 | 20,7 | |||||
| .ν.'ϊ | (CH3)2SiCl;-Ausbeute | 12,8 | 78,1 | 76,0 | 75,8 | 75,2 | 74,4 | 73,5 | ||||
| !■i-< | g(CH3)2SiCl2/h | 80.2 | ||||||||||
| 0,06 | 0,13 | 0,15 | 0,12 | 0,07 | 0,04 | 0,6 | ||||||
| ;'■: | 0,04 | Regenerierter Katalysator A (-I-frischer Katalysator + Promotor) | ||||||||||
| Stunden nach Anspringen der Reaktion | ||||||||||||
| 1 | 5 | 6 | 7 | Σ | ||||||||
Temperatur, °C
Rohsilanausbeutc g Silan/h (CH,)2SiCl2im Rohsilan,Gew.-% CH)SiCIiim Rohsilan,Gew.-u/o (CHi)2SiCi2-Ausbeuteg(CH,)2SiCI;/h
Rohsilanausbeutc g Silan/h (CH,)2SiCl2im Rohsilan,Gew.-% CH)SiCIiim Rohsilan,Gew.-u/o (CHi)2SiCi2-Ausbeuteg(CH,)2SiCI;/h
| 350 | 340 | 325 | 310 | 295 | 280 | 280 | 8.4 |
| 0,28 | 0,88 | 1,53 | 1.50 | 1,49 | 1.37 | 1.32 | |
| 44,1 | 46,2 | 47,7 | 52,7 | 58.3 | 63,0 | 68,8 | |
| 46,2 | 44,6 | 43,3 | 38.6 | 33,2 | 27.9 | 23,3 | 4,7 |
| 0,12 | 0,41 | 0.73 | 0,74 | 0,87 | 0,86 | 0,91 | |
120 g des im Beispiel 1 verwendeten Rückstandes werden in die dort beschriebene Apparatur eingesetzt und
unter sonst gleichen Bedingungen bei 3000C 4 h mit 320 Nl/h Luft fluidisiert. Der Austrag aus dem Fließbett
beträgt 23,8%; die im Bett befindliche, aufgearbeitete Masse enthält 73% Cu und 0,4% C.
Die Prüfung des Katalysators im Laborfestbettreaktor unter den für Beispiel 1 geltenden Bedingungen ergibt
folgendes Bild (Tabellen):
| Stunden nach Anspringen der Reaktion | 2 | 3 | 4 | I | 5 | 6 | 7 | Σ | |
| I | 340 | 325 | 310 | 295 | 280 | 280 | |||
| Temperatur, ° C | 350 | 056 | 1.08 | 1.19 | 0,92 | 0,97 | 0,81 | 6.1 | |
| Rohsiianausbeute g Silan/h | 0,20 | 48,2 | 47,2 | 49,8 | 51,7 | 593 | 64,7 | ||
| (CH3J2SiCl2 im Rohsilan, Gew.-% | 353 | 46,1 | 45,8 | 42,1 | 39,7 | 323 | 27,1 | ||
| CH3SiCl3Im Rohsilan, Gew.-% | 60,4 | ΠΔΑ | 0,5! | 039 | 0,48 | 0,58 | 0,52 | 32 | |
| (CH J)2SiCIr Ausbeute g (CH3J2SiQjZh | 0,07 |
120 g eines erschöpften Rückstandes B. dessen Korngröße zwischen 10 und 500 μίτι liegt (Analyse: 73,6% Si,
3,8% Cu; 4,2% C). werden in der in Beispiel 1 aufgeführten Apparatur bei 300° C 4 h mit 152 NIZh N2 + 8 NlZh O2
geröstet Hierbei werden 5,8% des Rückstandes aus dem Bett in den Zyklon ausgetragen; der im Fließbett
befindliche Katalysator enthält nach Regenerierung 3.2% Cu und 2,4% C.
Die nachfolgende Tabelle gibt über die Reaktion des regenerierten Katalysators mit CHjCI im Vergleich zum
unbehandelten Katalysator Auskunft.
12 3 4 5 6 7 y
40 Rohsüanausbeute, g Silan/h 1,83;
(CH3J2SiCl2 im Rohsilan,Gew.-% 39,4
(CH3)2SiCI2-Ausbeute g (CHj)2SiCI2Zh 0,72
+5 Regenerierter Katalysator B
| 340 | 325 | 310 | 295 | 280 | 280 | 9,9 |
| 1,97 | >,73 | 1,68 | 1,25 | 0,88 | 0,60 | |
| 48,8 | 53,7 | 56,0 | 55,6 | 57,2 | 56,9 | |
| 30,6 | 23,2 | 17.2 | 14,7 | 13,0 | 11.0 | 5,1 |
| 0,96 | 0.93 | 0,94 | 0,70 | 0,50 | 034 | |
Stunden nach Anspringen der Reaktion
12 3 4 5
12 3 4 5
(CH3)2SiCl2 im Rohsilan,Gew.-% 58,4
(CHj^SiClrAusbeute g(CHj)2SiCI2/h 1.27
| 340 | 325 | 310 | 295 | 280 | 280 |
| 2,05 | 1,66 | 1.19 | 0,85 | 0,39 | 0,27 |
| 68.6 | 7?,3 | 743 | 76,3 | 76,9 | 77,3 |
| 17,2 | 13,9 | 12,0 | 10,5 | 10,4 | 10,6 |
| 1.41 | 1,20 | 0,88 | 0,65 | 0,30 | 0,21 |
| Beispiel | 4 |
120 g des in Beispiel 3 eingesetzten Rückstandes B werden wie dort geröstet, dieses Mal jedoch 4 h bei 300° C
mit 160 NlZh Luft. Hierbei werden 7,5% des Rückstandes ausgetragen. Eine Analyse des im Bett nach Regenerierung
zurückbleibenden Katalysators ergibt 3% Cu und 2,1% C.
Regenerierter Katalysator B
Stunden nach Anspringen der Reaktion 12 3 4 5
Temperatur, 0C
Rohsilanausbeute g Silan/h (CH ,)iSiCl2 im Rohsilan, Gew.-% CHiSiCIiim Rohsilan,Gew.-%
Rohsilanausbeute g Silan/h (CH ,)iSiCl2 im Rohsilan, Gew.-% CHiSiCIiim Rohsilan,Gew.-%
| 350 | 340 | 325 | 310 | 295 | 280 | 280 |
| 1,69 | 2.02 | 1,67 | 1.21 | 0.75 | 0,44 | 0.22 |
| 58,9 | 67.9 | 73.1 | 76.0 | 77,4 | 77,6 | 79.8 |
| 25,2 | 17,7 | 13,5 | 11.4 | 10,3 | 10,0 | 10.2 |
| 1,00 | 1,37 | 1.22 | 0.92 | 0,58 | 0.34 |
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zur Regenerierung erschöpfter Si—Cu-Katalysatoren aus der Synthese von Alkylhalogensilanen nach Rochow, dadurch gekennzeichnet, daß diese bei 200 bis 4000C mit einem zwischen 0,1 und 21 % Sauerstoff enthaltenden Gasgemisch abgeröstet werden.ίο Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Regenerierung erschöpfter Si—Cu-Katalysatoren aus der Rochow-Synthese.Die Synthese von Alkylhalogensilanen, die sogenannte Rochow-Synthese, wird in Gegenwart kupferhaltiger Katalysatoren durch Oberleiten von Alkylhalogenid Ober elementares Silicium durchgeführt Großtechnisch besonders interessant ist die Darstellung von Methylchlorsilanen. Hierbei reagieren Methylchlorid und Silicium in einem kontinuierlich betriebenen Fließbettreaktor miteinander. Bei der Synthesetemperatur, die in der Regel zwischen 250 und 350°C liegt, wird jedoch das eingesetzte Methylchiorid merkbar zersetzt, wobei sie', neben Kohlenwasserstoffen und Wasserstoff auch elementarer Kohlenstoff bildet. Dieser scheidet sich auf dem Si-Korn ab und erschwert dadurch sowohl den Zutritt des Methylchlorids zum Feststoff wie auch die Desorption von bereits gebildeten Methylchlorsilanen. Weiterhin begünstigt die C-Abscheidung eine Anreicherung auch von anderen Verunreinigungen, wie z. B. von Metaüchloriden. infolge dessen sinkt nach einer entsprechenden Reaktionsdauer der Anteil des erwünschten Hauptproduktes, Dimethyldichlorsilan, im Rohsilan, während die Menge der Nebenprodukte aufgrund von Nebenreaktionen zunimmtNach einer gewissen Betriebsdauer wird daher die Reaktion abgebrochen und der kohlenstoffhaltige Rückstand aus dem Fließbettreaktor abgelassen und verworfen. Diese Verfahrensweise ist unökonomisch, da mit dem Rückstand (je nach Standzeit der Si/Cu-Mischung) nichtumgesetztes Silicium verlorengeht.Es war daher die Aufgabe der Erfindung, einen Weg zu Finden, die verbrauchten Katalysatoren wieder zu regenerieren.Gegenstand der Erfindung ist daher ein Verfahren zur Regenerierung erschöpfter Si—Cu-Katalysatoren aus der Synthese von Alkylhalogensilanen nach Rochow, das dadurch gekennzeichnet ist, daß diese bei 200 bis 4000C mit einem zwischen 0,1 und 21 % Sauerstoff enthaltenden Gasgemisch abgeröstet werden.Überraschenderweise stellte sich heraus, daß bei erfindungsgemftßer Durchführung des Verfahrens die aufgearbeiteten Rückstände, eventuell nach vorheriger Zugabe von frischem Kupferkatalysator und einem Promotor (z. B. Zn, ZnO. Cd, CdCb. Al) so mit Methylchlorid umzusetzen sind, daß in erhöhtem Maße das gewünschte Dimethyldichlorsilan gebildet wird.Dieses Ergebnis war nicht zu erwarten, da laut Literatur eine Dotierung von Sauerstoff bei der Chlorsilansynthere die Selektivität der Umsetzung verringern bzw. nicht beeinflussen soll (Dissertation de Cooker, DeIf11976, S. 74-79; Dissertation van Dalen, DeIf11971, S. 123-127; N. P. Lobusevich et al, Russ. J. Appl. Chem. 37 (1963) 1150).Die Steigerung der Dimethyldichlcrsilanselektivität kann mit einem Rückgang der Rohsilanausbeute gekop-AO pelt sein. Trotzdem bedeutet auch dann die Aufarbeitung der Rückstände einen ökonomischen Vorteil, da eingrößerer Dimethyldichlorsilangehalt des Rohsilans Destillationskapazität und -kosten spart. Dieser Umstand ist von Belang, da in der Regel der Marktpreis des erwünschten Hauptproduktes Dimethyldichlorsilan gegenüber dem des unerwünschten (Haupt-)Nebenproduktes Methyltrichlorsilan wesentlich höher liegt.Ob es günstiger ist den aufgearbeiteten Katalysator mit oder ohne Dotierung von frischem Katalysator bzw. Promotor-Metallen bzw. Metalloxiden umzusetzen, hängt von der Zusammensetzung des Katalysators ab und muß von Fall zu Fall entschieden werden.Die Oxidation des Katalysators wird am einfachsten mit Stickstoff/Luft-Gemischen oder mit Luft durchgeführt; der Sauerstoffgehalt des oxidierend wirkenden Gases muß zwischen 0,1 und 21%, Vorzugs*. iise zwischen 2 und 21% liegen.
Eine Verwendung von anderen Inertgasen statt Stickstoff, wie z. B. CO2 oder Edelgase, ist möglich.Die Oxidationstemperatur beträgt 200—4000C; empfehlenswert ist eine Pöstung bei etwa 300—4000C. Die Regenerierung des Si/Cu-Katalysators erfolgt zweckmäßigerweise in der für die Rochow-Synthese verwendeten Apparatur, also 7. B. im Fließ- oder Rührbett. Hierbei wird nach Unterbrechen der Methylchloridzufuhr direkt das sauerstoffhaltige Gas dosiert. Nach dem Röstprozeß kann die Methylchlorsilansynthese fortgeführt werden.Es ist jedoch auch möglich, die Aufarbeitung in einem getrennten Reaktionsgefäß anderer Konstruktion vorzunehmen.Beim Fließbett sollte die auf Betriebsbedingungen bezogene Röstgasgescliwindigkeit über dem Lockerungspunkt des Katalysators liegen, um eine gute Wärmeabfuhr sicherzustellen. Zweckmäßig sind Gasgeschwindjgkeiten /wischen ca. dem Vierfachen bis Fünfzehnfachen der Lockerungsgeschwindigkeit (bezogen auf Betriebsbedingungen). Ein dabei eventuell auftretender Austrag von kleineren Katalysatorteilchen führt zwar zu einem Siliciumverlust, hat sonst jedoch keine negative Folgen für die spätere Umsetzung. Bei Bedarf kann der Austrag durch geeignete Vorrichtungen (z. B. Zyklon, Filter) abgeschieden und rückgeführt werden. Die Regenerierung erfolgt bei Normaldruck; die Anwendung höherer Drücke ist möglich.Rösttemperatur. Sauerstoffgehalt des Röstgases uid Verweilzeit des siliciumhaltigen Rückstandes in der Reaktionszone hängen voneinander ab. Bei hohen Temperaturen sollte diese Zeit kürzer, bei niedrigeren länger sein. Bei Erhöhung des Sauerstoffanteiles im Röstgas sollten kürzere Verweilzciten und/oder niedrigere Temperaturen gewählt werden. Bei 200—400°C und ca. 5—20% Oj im Gasgemisch sind Oxidationszeiten von ca. 'Λ bis
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2933342A DE2933342C2 (de) | 1979-08-17 | 1979-08-17 | Verfahren zur Regenerierung erschöpfter Si-Cu-Katalysatoren aus der Synthese von Alkylhalogensilanen |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2933342A DE2933342C2 (de) | 1979-08-17 | 1979-08-17 | Verfahren zur Regenerierung erschöpfter Si-Cu-Katalysatoren aus der Synthese von Alkylhalogensilanen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2933342A1 DE2933342A1 (de) | 1981-03-26 |
| DE2933342C2 true DE2933342C2 (de) | 1984-12-20 |
Family
ID=6078675
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE2933342A Expired DE2933342C2 (de) | 1979-08-17 | 1979-08-17 | Verfahren zur Regenerierung erschöpfter Si-Cu-Katalysatoren aus der Synthese von Alkylhalogensilanen |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE2933342C2 (de) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5243061A (en) * | 1992-12-09 | 1993-09-07 | General Electric Company | Method for making organohalosilanes |
| DE4302992A1 (de) * | 1993-02-03 | 1994-08-04 | Basf Ag | Verfahren zur Regenerierung von im Rahmen katalytischer Gasphasenoxidationen niederer organischer Verbindungen verbrauchten Multimetalloxid-Oxidationskatalysatoren |
| FR2745562B1 (fr) * | 1996-03-04 | 1998-04-17 | Pechiney Electrometallurgie | Procede de preparation d'une poudre refractaire a partir de masses de contact usees issues de la production de silanes et produits refractaires obtenus |
| DE19621795A1 (de) * | 1996-05-30 | 1997-12-04 | Wacker Chemie Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Methylchlorsilanen |
-
1979
- 1979-08-17 DE DE2933342A patent/DE2933342C2/de not_active Expired
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| NICHTS-ERMITTELT |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE2933342A1 (de) | 1981-03-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE842059C (de) | Verfahren zur Herstellung von Organosiliziumhalogeniden | |
| DE2750556A1 (de) | Verfahren zur herstellung von katalyt-kupfer | |
| DE10039172C1 (de) | Verfahren zum Aufarbeiten von Rückständen der Direktsynthese von Organochlorsilanen | |
| DE2933342C2 (de) | Verfahren zur Regenerierung erschöpfter Si-Cu-Katalysatoren aus der Synthese von Alkylhalogensilanen | |
| DE69819948T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Monosilanen | |
| DE60002784T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Alkylhalogensilanen | |
| DE4240717A1 (de) | Verfahren zur Entfernung von wasserstoffhaltigen Silanen aus Mehtylchlorsilanen | |
| DE1127898B (de) | Verfahren zur Herstellung von ª‰-Cyanaethylphenyldichlorsilan | |
| DE3823308C2 (de) | ||
| DE3425424C2 (de) | ||
| DE4408113A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Methylchlorsilanen | |
| EP0806427A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von vinylierten Silicium-organischen Verbindungen | |
| WO2011020773A1 (de) | Katalysator zur hydrodechlorierung von chlorsilanen zu hydrogensilanen und verfahren zur darstellung von hydrogensilanen mit diesem katalysator | |
| DE19937908C1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Organochlorsilanen | |
| DE19919337C1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Organochlorsilanen | |
| EP0759438A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Dimethyldichlorsilan | |
| DE2308805C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Phenylchlorsilanen | |
| DE2012683B2 (de) | Verfahren zur reinigung von gemischen von organochlorsilanen | |
| WO2009106447A1 (de) | Verfahren zur herstellung von alkylchlorsilanen aus den rückständen der direktsynthese von alkylchlorsilanen | |
| EP0760371B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Alkylhalogensilanen | |
| DE1243193B (de) | Verfahren zur Gewinnung von Dimethylchlorsilan | |
| DE1159446B (de) | Verfahren zur Umwandlung von Organosilanen | |
| WO2012101052A1 (de) | Reinigung von trockenen rückständen der direktsynthese von alkylchlorsilanen | |
| DE4415924A1 (de) | Verfahren zur Entfernung von Olefinen aus Silanen | |
| DE4312494A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Methylchlorsilanen |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
| D2 | Grant after examination | ||
| 8364 | No opposition during term of opposition | ||
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee | ||
| 8380 | Miscellaneous part iii |
Free format text: IN HEFT 32/86, SEITE 7120, SP. 3: DIE VEROEFFENTLICHUNG IST ZU STREICHEN |
|
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |