DE2909496A1

DE2909496A1 - Ein polysaccharid und tabakalkaloidmaterialien enthaltendes rauchbares produkt

Info

Publication number: DE2909496A1
Application number: DE19792909496
Authority: DE
Inventors: Robert Gordon Bayless; Jun Hubert Bradley; Danny Allen Davis; Ronald Lee Hart
Original assignee: Celanese Corp
Current assignee: Celanese Corp
Priority date: 1978-03-13
Filing date: 1979-03-10
Publication date: 1979-09-20
Also published as: US4195645A; JPS54126800A; GB2016897A; CA1107046A

Description

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haltendes rauchbares Produkt.

Die Erfindung betrifft Tabakaustauschmaterialien, insbesondere einen nachgeahmten oder simulierten Tabak, und Produkte, die den simulierten Tabak enthalten.

Natürliche Tabakblätter bestehen u.a. aus aromatischen und harzartigen Substanzen, Alkaloiden, Zuckern, Salzen und rohen Pasern. Die aromatischen und harzartigen Substanzen erzeugen den beim Rauchen von Tabak entstehenden erwünschten Geruchs- und Geschmackseindruck .

Die in letzter Zeit zum Ausdruck gebrachte Besorgnis [ über die Auswirkungen der von natürlichem Tabak abgegebenen Pyrolyse.produkte schuf einen Bedarf für Produkte, die als Ersatz für Tabak verwendet werden können. Optimal sollte ein erfolgreiches Tabakaustauschprodukt einen Rauch bilden, der eine wesentlich niedrigere Menge unerwünschter Komponenten als Tabak- \ rauch enthält und dennoch einen Geschmackseindruck und eine Brenngeschwindigkeit aufweist, die den entsprechenden Eigenschaften von Tabak annehmbar gleich- J artig sind.

Ein Beispiel eines Tabakaustauschproduktes wird in der US-PS 3 391 824 beschrieben. Dieses Tabakaustauschmaterial besteht im Grunde aus brennbaren organischen Maf terialien, beispielsweise Cellulosederivaten, und einem unbrennbaren Füllstoff. Ein zusätzlicher Ge-

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schmackseindruck und Geruchseigenschaften werden beim Tabakaustauschmaterial der US-PS 3 391 824 durch Einbeziehen der verschiedensten Zusatzstoffe, beispielsweise Tabakextrakte, Fruchtextrakte und verschiedene Aromastoffe, erzielt. Außerdem wird festgestellt, daß Nikotin und andere Alkaloidprodukte in geregelten Mengen zugesetzt werden können.

Es ist erwünscht, den Tabakaustauschmaterialien, wie sie in der vorstehend genannten US-Patentschrift beschrieben werden, Nikotin zuzusetzen, um die Gleichartigkeit des Geschmackseindrucks des Ersatzprodukts mit dem von Tabak zu steigern. Da jedoch Tabakalkaloide, beispielsweise Nikotin, leicht flüchtig sind, wenn sie vom Tabak isoliert werden, ist es schwierig, wenn nicht technisch unmöglich, ein Tabakersatzprodukt, das Nikotin enthält, herzustellen. Beispielsweise wären zur Handhabung der Tabakalkaloide beim Herstellungsverfahren Sicherheitsmaßnahmen, beispielsweise kostspielige Absauge- und Überwachungsapparaturen, erforderlich, um zu gewährleisten, daß die Konzentration der Tabakalkaloiddämpfe im Herstellungsbetrieb genügend niedrig bleibt. Zusätzlich zu den Problemen, die bei der Einarbeitung der Tabakalkaloide in Tabakaustauschprodukte ! auftreten, kann die Lagerbeständigkeit der Tabakalka- .

loide enthaltenden Austauschprodukte auf Grund der verhältnismäßig hohen Verflüchtigungsgeschwindigkeit der i Tabakalkaloide zu kurz sein, um diese technisch und kom-l

i merziell brauchbar zu machen.

Es wurde nun gefunden,daß befriedigende rauchbare Produkte als Tabakaustauschmaterialien hergestellt werden können, indem eine Vielzahl von brennbaren Mikrokapseln, die ein Tabakalkaloid enthalten, in da.s Tabakaustauschmaterial eingearbeitet wird. Für diesen Zweck sind Materialien geeignet, die einen brennbaren organischen

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Bestandteil enthalten, der ein Polysaccharid, z.B. Cellulose enthält. Da die alkaloiden-Materialien in die Tabakaustauschmaterialien gemäß der Erfindung in einer in Mikrokapseln eingehüllten Form eingearbeitet werden und daher von der Herstellungsumgebung getrennt sind, werden die Sicherheitsprobleme, die durch die direkte Einarbeitung von Tabakalkaloiden in Tabakaustauschmaterialien aufgeworfen werden, stark verringert. Außerdem haben die Tabakaustauschprodukte, die die Produkte gemäß der Erfindung darstellen, eine für kommerzielle Zwecke genügende Lagerbeständigkeit. Die gemäß der Erfindung hergestellten rauchbaren Produkte stellen somit ein Tabakaustauschmaterial dar, das einen Rauch bildet, dessen Geschmacks- und Geruchseindruck demjenigen von Tabak sehr nahe kommt, während es weniger Komponenten des Typs enthält, die für den Raucher unerwünscht oder sogar schädlich sein können.

Tabakaustauschmaterialien, die ein Tabakalkaloid enthalten, werden hergestellt, indem eine Vielzahl von brennbaren Mikrokapseln, die ein Tabakalkaloid oder dessen Derivat enthalten, in ein Tabakaustauschmaterial eingearbeitet wird. Das bevorzugte Tabakaustauschmaterial enthält einen brennbaren organischen Bestandteil, : der vorzugsweise ein Polysaccharid ist. Außerdem kann ein unbrennbarer anorganischer Füllstoff vorhanden ' sein. Der hier gebrauchte Ausdruck "Polysaccharid" um- i faßt Polysaccharide, Salze, Äther und Ester von Poly- j sacchariden, modifizierte Polysaccharide, beispielsweise oxydierte Cellulose und Gemische von Polysacchariden | und ihren Salzen.

j In den Tabakaustauschmaterialien gemäß der Erfindung

können Mikrokapseln verwendet werden, die ein Kernma,-

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terial enthalten, das in einem brennbaren'polymeren Wandmaterial eingeschlossen oder eingekapselt ist. Mikrokapseln, die ein Tabakalkaloid enthalten, und ein Verfahren zur Herstellung solcher Mikrokapseln sind Gegenstand der DE-PS (Patentanmeldung vom gleichen Tage entsprechend der US-Patentanmeldung ' 885 914) der Anmelderin. Das Kernmaterial der Mikrokapseln kann ein alkaloides Tabakmaterial, beispielsweise ein Tabakalkaloid, wie Nikotin, Nornikotin oder Anabasin oder ein geeignetes Derivat dieser Alkaloide sein. Das Tabakalkaloid kann selbst das Kernmaterial darstellen oder in einem Träger enthalten sein. Der Träger kann wässrig oder nicht-wässrig sein ,und das Tabakalkaloid oder sein Derivat können darin suspendiert oder gelöst sein.

Ein besonders gut geeignetes Kernmaterial für die Zwecke der Erfindung ist eine wässrige Lösung eines wasserlöslichen Derivats eines Tabakalkaloids. Bevorzugt als wasserlösliches Derivat wird einAdditionssaiz eines Tabakalkaloids mit einer physiologisch unbedenklichen organischen oder anorganischen Säure. Vorzugsweise ist zur Steigerung des Prozeßwirkungsgrades außerdem eine gewisse Menge freier Säure in der wässrigen Lösung vorhanden. Die Menge der freien Säure beträgt vorzugsweise wenigstens etwa 0,1 Gew.-%, insbesondere wenigstens etwa 10 Gew.-% der stöchiometrischen Menge, die zur Bildung des Säureadditionssalzes notwendig ist.

Besonders bevorzugt als wässrige Kernmaterialien für die I Verwendung in Mikrokapseln, die als Zusatzstoffe zu Ta- j bakaustauschmaterialien vorgesehen sind,werden wässrige Lösungen eines Säureadditionssalzes eines Tabakalkaloids mit einer verhältnismäßig starken Säure, die ein verhältnismäßig niedriges Äquivalentgewicht aufweist. Be-

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vorzugt für diesen Zweck werden organische oder anor- ; ganische Säuren mit wenigstens einem pK-Wert von etwa 5 oder weniger, vorzugsweise mit wenigstens einem pK-Wert im Bereich von etwa 2 bis 4. Als Beispiele soleher Säuren seien genannt: Citronensäure (PK₁=3,08, ρΚ»=4,74, pK₃=5_f4O), Orthophosphorsäure (ρΚ,=2,12, pK₂=7,21, pK₃=12,67), phosphorige Säure (pK₁=2,00, , pK₂=6_r59), Pyrophosphorsäure (pK,.=O,85, pK₂=l,49, pK₃=5,77, pK₃=8,22), Apfelsäure (ρΚ_χ=3,40, pK₂=5,ll) und d-Weinsäure (pK..=2,98, pK =4,34).

Um die Zurückbehaltung des Nikotins in der Mikrokapsel zu verlängern, wird außer dem Nikotin-Säureadditionssalz vorzugsweise ein Überschuß der entsprechenden Säure in das Kernmaterial einbezogen. Inbesondere '·> erwies sich die Anwesenheit der entsprechenden Säure in einer Menge von etwa 0,1 bis 100 Gewichts-% im Überschuß über die zur Bildung des Säureadditionssalzes stöchiometrisch erforderliche Menge als besonders vor- ^; teilhaft. *

Die Wand der Mikrokapsel ist ein verhältnismäßig wasserun- ' durchlässiges,vernetztes polymeres Material, das das Kern-;

i material vollständig umhüllt und damit einkapselt. Bei Mikrokapseln, die als Zusatzstoffe in Tabakaustausch- ^! materialien verwendet werden sollen, muß das Wandmaterial in der Lage sein, das Alkaloid (beispielsweise [ durch Diffusion, durch Zerbrechen oder Verbrennen der ' Mikrokapselwand) bei den Temperaturen, die in diesen j Tabakaustauschmaterialien erzeugt werden, wenn sie glühen,freizugeben. Ein geeignetes Wandmaterial für diesen Zweck ist ein vernetztes Polymerisat, vorzugsweise ein vorher teilhydrolysiertes Ähtylen-Vinylacetat-Copolymerisat.

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Mikrokapseln, deren Größe in einem erheblichen Bereich liegt, sind für die Zwecke der Erfindung geeignet. Die Mikrokapselgröße kann sich von einem mittleren Durchmesser von etwa 1 ,um und weniger bis zu mehreren tau- ! send ,um und mehr erstrecken. Die übliche Große für . die Mikrokapseln beträgt etwa 1 bis 1.500 ,um und liegt im allgemeinen im Bereich von etwa 5 bis 500 .um, gerechnet als mittlerer Durchmesser. Ebenso können die Mikrokapseln unterschiedliche Mengen des Kernmaterials enthalten, das bis zu etwa 99 % oder mehr des Gesamtgewichts der Mikrokapsel ausmachen kann. Vorzugsweise macht das Kernmaterial etwa 50 bis 97 % des Gesamtgewichts jeder Mikrokapsel aus. Der Tabakalkaloidgehalt der Mikrokapsel kann verschieden sein und macht gewohnlich etwa 10 bis 50 % des Gewichts der Mikrokapsel aus. Der Alkaloidgehalt des Kernmaterials selbst liegt natürlich über den vorstehend genannten Werten und kann im Bereich von etwa 15 bis 75 Gew.-% liegen.

Ein bevorzugtes Verfahren zum Einkapseln von Tabakalkaloiden, beispielsweise Nikotin, Anabasin und Nornikotin,' wird wie folgt durchgeführt: Zunächst wird ein wässriger. Träger, der ein Tabakalkaloid enthält, gebildet. Dies geschieht vorzugsweise durch Bildung eines wässerlös- ' liehen Derivats des Tabakalkaloids, beispielsweise eineSj 25 Säureadditionssalzes des Tabakalkaloids und anschließen-!

des Auflösen des Tabakalkaloidderivats in Wasser/unter I

• Bildung einer wässrigen Lösung. Der das Tabakalkaloid enthaltende wässrige Träger wird dann einem Einkapselungsprozeß vom Typ der Flüssig-Flüssigphasentrennung

j 30 zur Bildung von Mikrokapseln unterworfen, wobei ein organischer flüssiger Träger, ein wässriges Kernmaterial und ein teilhydrolysiertes äthylen-Vinylacetat-Copolymerisat als wandbildendes Material verwendet werden. Die! bei diesem Prozeß gebildete Kapselwand wird anschließend;

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gehärtet, wobei eine verhältnismäßig wasserundurchlässige Schutzwand gebildet wird«

Da Tabakalkaloide stickstoffhaltige Basen sind, können die Säureadditionssalze eines Tabakalkaloids durch Neu- : tralisation des Alkaloids in Form seiner freien Base mit einer geeigneten Menge einer organischen oder anorganischen Säure hergestellt werden. Als Beispiele solcher Säuren seien genannt: Essigsäure, Milchsäure, Salicylsäure, Glycolsäure, Bernsteinsäure, Weinsäure, Maleinsäure, Apfelsäure, Palmitinsäure, Protocatechusäure, Citronensäure, Orthophosphorsäure, phosphorige Säure, Pyrophosphorsäure und Methansulfonsäure. Die Neutralisation kann nach verschiedenen bekannten Verfahren vorgenommen werden, die für die Herstellung von Säureaddtionssalzen allgemein geeignet sind. Die Wahl

des geeignetesten Verfahrens hängt von verschiedenen ; Faktoren einschließlich der Einfachheit der Operation, ,

wirtschaftlichen Erwägungen und insbesondere von den Löslichkeitseigenschaften der jeweiligen freien Base, t

! 20 der Säure und des Säureadditimssalzes ab. Wenn die Sau- j

[ re in Wasser löslich ist, kann die freie Base in WasserJ

das eine äquivalente Menge der Säure enthält, gelöst j und gegebenenfalls nach der Reaktion das Wasser durch

Abdampfen entfernt werden. In gewissen Fällen wird das |

Salz aus der wässrigen Lösung ausgefällt, insbesondere wenn die Lösung gekühlt wird. Wenn die Säure in einem relativ nicht-polaren Lösungsmittel, beispielsweise Diäthyläther oder Diisopropylather, löslich ist, können getrennte Lösungen der Säure und der freien Base in einem solchen Lösungsmittel in äquivalenten Mengen gemischt werden_r worauf das Säureadditionssalz gewöhnlich auf Grund seiner relativ geringen Löslichkeit im nicht-

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polaren Lösungsmittel ausgefällt wird. Es ist auch möglich, die freie Base mit einer äquivalenten Menge der Säure in Gegenwart eines Lösungsmittels von massiger Polarität, beispielsweise einem niederen Alkanol, einem niederen Alkanon oder einem niederen Alkylester einer niederen Alkansäure, zu mischen. Beispiele dieser Lösungsmittel sind Äthanol, Aceton und Äthylacetat. Durch anschließendes Mischen der erhaltenen Lösung des Säureadditionssalzes mit einem Lösungsmittel von relativ geringer Polarität, beispielsweise Diäthylather oder Hexan, wird gewöhnlich Ausfällung des Säureadditionssalzes verursacht. Die in der vorstehend beschriebenen Weise hergestellten Säureadditionssalze können dann in Wasser in einer Menge, die zur Einstellung des gewünschten Tabakalkaloidgehaltes in der Mikrokapsel notwendig ist_r gelöst werden.

Um sicherzustellen, daß das Säureadditionssalz des Alkaloids vom organischen flüssigen Träger ausreichend getrennt gehalten und das Alkaloid nur minimal aus den hergestellten Mikrokapseln während der anschließenden Handhabung und Verarbeitung zu rauchbaren Artikeln freigegeben wird, wird vorzugsweise dafür Sorge getragen, ^! daß das wässrige das Alkaloid enthaltende Kernmaterial, j das eingekapselt werden soll, einen Überschuß der verwendeten Säure enthält, um das Alkaloid zu protonieren. | Zur Steigerung des Prozeßwirkungsgrades sollte die Menge der Säure vorzugsweise die stöchiometrische Menge, die zur Bildung des Säureadditionssalzes erforderlich ist, um wenigstens etwa 0,1, inbesondere um wenigstens etwa 10 Gew.-% übersteigen.

Die Konzentration der gelösten Stoffe in der wässrigen Lösung während der Einkapselung ist ebenfalls wichtig. Vorzugsweise sollte die vorhandene Wassermenge die für eine vollständig gesättigte Lösung erforderliche Menge

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um wenigstens 20 Gew.-% überschreiten.

Als Kapselwandmaterial eignen sich beliebige filmbildende polymere Materialien, die das Kernmaterial benetzen. Das Kapselwandmaterial ist vorzugsweise ein teilhydrolysiertes Äthylen-Vinylacetat-Copolymerisat, in dem ein Teil der Vinylacetatgruppen unter Bildung von Vinylalkoholgruppen hydrolysiert ist, um Reaktionsstellen für die anschließende Vernetzung auszubilden. Der ■Hydrolysengrad für das als Wandbildungsmaterial verwendete Äthylen-Vinylacetat-Copolymerisat kann in dem verhältnismäßig weiten Bereich von etwa 15 bis 70 % liegen. Beispielsweise enthalten die teilhydrolysierten Copolymerisate von Äthylen und Vinylacetat Äthylengruppen, Vinylacetatgruppen und Vinylalkoholgruppen und können durch die allgemeine Formel

-CH₂CH-OH

y «-

-CH₂CH₂-

χ i—

-CH₂CH-

OCOCH₃

in der x, y und ζ die Molenbrüche von Äthylen, Vinylalkohol bzw. Vinylacetat darstellen, dargestellt werden. Bezüglich des Hydrolysengrades beträgt das Molverhältnis der Vinylalkoholgruppen zur Summe der Vinylalkoholgruppen und der vorhandenen Vinylacetatgruppen etwa 0,15 bis 0,7. Die vorhandene Menge der Äthylengruppen ist ebenfalls wichtig und kann etwa 60 bis 88 Mol-% betragen. Mit anderen Worten, das Molverhältnis von Äthylengruppen zur Summe von Äthylengruppen, Vinylakoholgruppen und Vinylacetatgruppen kann etwa 0,6 bis 0,88 betragen. Das für die Zwecke der Erfindung geeignete teilhy-

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drolysierte Äthylen-Vinylaeetat-Copolymerisat hat vorzugsweise ein Molekulargewicht in der Größenordnung von etwa 50.000 und einen Schmelzindex (unter Anwendung einer Belastung von 2.160 Gramm bei 190°C für 10 Minuten) von etwa 2 bis 100, vorzugsweise einen Schmelzindex von etwa 5 bis 50. Das Molekulargewicht des Copolymerisats ist nicht übermäßig wichtig, außer daß bei einem zu hohen Molekulargewicht das Copolymerisat im flüssigen Träger, der einen größeren Teil des Einkapselungssystems bildet, relativ unlöslich ist und es bei einem zu niedrigen Molekulargewicht schwierig sein kann, die Phasentrennung während der Einkapselung auszulösen. Als polymere Wandmaterialien eignen sich ferner die Polyvinylformalpolymeren, die Polyvinylbutyralpolvmeren, alkylierte Cellulosen (beispielsweise Äthylcellulose) und acylierte Cellulosen (z.B. Celluloseacetatbutyrat),

Ein repräsentatives Verfahren zur Herstellung von Nikotincitrat enthaltenden Mikrokapseln wird wie folgt durch- ; geführt: Eine Lösung eines flüssigen Trägers, beispiels- · weise Toluol, und eines Wandmaterials in Form von teilhydrolysiertem Äthylen-Vinylacetat-Copolymerisat (HEVA), "j in dem etwa 15 bis 70 %, vorzugsweise etwa 30 bis 60 % seiner Vinylacetatgruppen zu Vinylalkoholgruppen hydro-. j lysiert sind, wird bei einer erhöhten Auflösungstempera- !

tür gebildet, die zweckmäßig über etwa 70° C, Vorzugs- j weise im Bereich von etwa 75° bis 90° C liegt. Die ge- I bildete Lösung wird dann der Abkühlung auf eine Disper- ; gierungstemperatur von etwa 50° bis 65° C überlassen. Eine vorher hergestellte wässrige Lösung von Nikotinci— trat, die vorzugsweise Citronensäure im Überschuß enthält, wird dann der Lösung des tei!hydrolysierten Äthylen-Vinylacetat-Copolymerisats unter kräftigein Rühren so zu-

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gegeben, daß die wässrige Lösung in Form von winzigen Tröpfchen des Kernmaterials innerhalb der HEVA-Toluol-Lösung dispergiert wird.

Anschließend wird eine Flüssig-Flüssigphasentrennung des teilhydrolysierten Äthylen-Vinylacetat-Copolymerisats aus seiner Toluollösung ausgelöst, indem ein die Phasentrennung bewirkendes Mittel, z.B. Baumwollsaatöl, zugesetzt und das erhaltene Gemisch dann auf eine Phasentrennungstemperatur im Bereich von etwa 15 bis 50° C, vorzugsweise etwa 20° bis 30° C gekühlt wird, während weiter gerührt wird, um die dispergierten Tröpfchen des Kernmaterials in Suspension zu halten. Wenn die Phasentrennung innerhalb des Systems ausgelöst wird, scheidet sich das wandbildende HEVA-Copolymerisat als weitere disperse Phase, d.h. als dritte Phase ab, die bevorzugt die Tröpfchen des Kernmaterials der Kapseln benetzt und eine Hülle oder eine ungehärtete (embryonic) Kapselwand bildet. Diese dritte : Phase ist eine relativ konzentrierte Lösung oder ein ^! Gel des polymeren Grundmaterials, viskoser als die geschlossene Phase und außerdem genügend hochviskos, um eine im wesentlichen geschlossene Hülle um die dis- j kreten Tröpfchen des Kernmaterials der Kapseln im System trotz der Scherkräfte, die durch die Kräfte auftreten, ■

die erforderlich sind, um diese Tröpfchen in Disper- j sion zu halten, aufrechtzuerhalten. I

Anschließend wird eine Lösung eines Vernetzungsmittels, beispielsweise eines polyfunktionellen Isocyanate (z.B. Toluoldiisocyanat (TDI) oder eines Addukts von TDI mit Trimethylolpropan in Toluol) dem gekühlten Gemisch zugesetzt, um die Hülle aus dem teilhydrolysierten Äthylen-Vinylacetat-Copolymerisat, die sich als Folge der vorstehend genannten Zugabe das die Pha-

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sentrennung auslösenden Baumwollsaatöls um das Kernmaterial abgeschieden hat, zu vernetzen und damit zu härten. Nach der Zugabe des Isocyanats wird das gebildete Gemisch weiter auf eine Temperatur im Bereich von etwa O bis 20° C gekühlt und dann unter ständigem Rühren der Erwärmung auf Umgebungstemperatur überlassen. Das Rühren wird fortgesetzt, bis die Vernetzung beendet ist. Anschließend werden die gebildeten Mikrokapseln, die Nikotincitrat und freie Citronensäure enthalten, isoliert, gewaschen und an der Luft oder vorzugsweise unter Vakuum zu einer frei-fließenden Konsistenz getrocknet und klassiert. Die Trocknung im Vakuum wird bevorzugt, weil es in gewissen Fällen erwünscht ist, die Konzentration des gelösten Stoffs oder der gelösten Stoffe im wässrigen Kernmaterial zu erhöhen. Durch längeres Trocknen unter Vakuum kann ein Teil des Wassers durch die Mikrokapselwand nach außen diffundieren.

In ähnlicher Weise können Mikrokapseln, die andere Tabakalkaloide, beispielsweise Nikotinorthophosphat, Nikotind-tartrat, Nikotinmalat mit oder ohne Anwesenheit einer Menge der entsprechenden Säure in freier Form hergestellt werden.

Zu den bevorzugten rauchbaren Produkten mit Tabakaustauschstoffen für die Zwecke der Erfindung gehören rauchbare Produkte, die als brennbaren organischen Bestandteil ein Polysaccharid enthalten, das aus der aus Cellulosederivaten,einschließlich oxidierter Cellulose, ihren Salzen, Estern und Äthern und ihren Gemischen bestehenden Gruppe ausgewählt ist und die wiederkehrende Annydroglukoseeinheit der Formel

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enthalten, in der wenigstens einer der Reste R ein niederer Alkylrest, ein niederer Carboxyalkylrest oder ein niederer Hydroxyalkylrest oder ein Gemisch dieser Reste ist und die übrigen Reste R Wasserstoffatome sind, wobei der mittlere Substitutionsgrad etwa 0,2 bis 3,0 beträgt. Das brennbare Polysaccharid und der feinteilige anorganische Füllstoff sind zweckmäßig im Gewichtsverhältnis von etwa 15:85 bis 85:15 vorhanden.

Die Verarbeitung der brennbaren Materialien zu rauchbaren Produkten auf Basis von Tabakaustauschstoffen ; kann erleichtert werden, indem ein Teil der brennbaren _; Materialien durch Umsetzung eines Vernetzungsmittels mit¹ den restlichen Hydroxylgruppen der brennbaren Materiali-j en vernetzt wird. Zweckmäßig kann das Vernetzungsmittel \ in einer Menge bis etwa 5 Gew.-%, vorzugsv/eise von etwa 0,001 bis 0,5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Masse, zugesetzt v/erden. Beispiele geeigneter Vernetzungsmittel sind Dimethylolharnstoff-Formaldehydharz, Melamin-Formaldehydharze, das Polyamid-Epichlorhydrin der Handelsbezeichnung "Kymene 557" (Hersteller Hercules, Inc., Wilmington), Glyoxal, Dialdehydstärke und

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organische Salze oder Halogenide mit einem zweiwertigen oder dreiwertigen Ion, beispielsweise Eisen oder Aluminium . --.'-.·■"--

Sowohl die vernetzten brennbaren Stoffe als auch brennbare Stoffe, die nicht vernetzt worden sind, können eine Wechselwirkung mit Metallionen eingehen, die in Substanzen wie Tabakpektinen oder üblichen Tabakzusatzstoffen, z.B. Feuchthaltemitteln, und rekonstituierten Materialien, die darin eingearbeitet sein können, vorhanden sind. Die fertige Form des brennbaren Materials kann somit in Abhängigkeit vom Vernetzungsgrad, der ausgelöst worden ist, und dem Grad der Wechselwirkung mit Komponenten anderer Materialien in einer Anzahl von modifizierten Zuständen vorliegen.

5 Vorteilhaft kann ein Füllmaterial in den Stoffgemischen gemäß der Erfindung verwendet werden. Für diesen Zweck geeignete Füller schließen nicht-toxische, feinverteilte Materialien ein, die vorzugsweise mittlere Minimaldurchmesser von etwa 0,2 ,um bis 1 mm aufweisen, besonders bevorzugt sind mittlere Minimaldurchmesser der Füller- . teilchen von etwa 0,05 mm und mehr. Es ist außerdem bevorzugt, daß die feinteiligen Füller Maxima!durchmesser von etwa 0,25 mm, besonders bevorzugt von etwa 0,10 mm, aufweisen. Geeignete Materialien können aus anorganischen Verbindungen und den Elementen ausgewählt werden, solange das ausgewählte Material nicht-toxisch, d.h. pharmakologisch inaktiv im Sinne eines erheblich ungünstigen Effektes im tatsächlichen Zusammenhang mit der oralen Einnahme der Substanz selbst oder ihrer Verbrennungsprodukte ist. Eine verringerte Abgabe unerwünschter Komponenten beim Rauchen ist jedoch leichter zu erkennen, wenn das feinteilige Material eine anorganische Verbindung, ein Element oder deren Gemische enthält.

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Anorganische Verbindungen, die sich als Füllstoffe eignen, können aus einem Kation, das aus der Spalte A ausgewählt ist, und einem Anion, das aus der Spalte B ausgewählt ist, bestehen.

(A)	Lithium	Aluminium	(B)
Natrium	Eisen	Oxide
Kalium	Silicium .■.	hydratisierte Oxi
Barium	Titan	Hydroxide
Magnesium	Zinn	Carbonate
Calcium	Zink	Phosphate
Mangan	Molybdän	Aluminate
		Stannäte
		Carbide
	Silikate

Vorzugsweise werden die verv/endeten Kationen aus der aus
Zink, Titan, Magnesium, Calcium, Aluminium und Eisen be-

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stehenden Gruppe, ausgewählt. Zweckmäßig liegen diese : Kationen in Form der Carbonate, Oxide, Hydroxide, SuI- ; fate,Phosphate, Aluminate, Silikate, und AluminoSilikate vor. Besonders vorteilhaft sind die Oxide, Carbonate und Hydroxide, da diese Anionen sich bei der Verbrennung zu Kohlenstoff, Wasserstoff und Sauerstoff zersetzen» Anorganische Verbindungen in den Formen, in denen sie ■ natürlich vorkommen, z.B. Dolomit, Diatomeenerde, Perlit, Magnesit und Vermiculit, sind ebenfalls geeignet.

Wie bereits erwähnt, können auch Elemente als Füllstoffe verwendet werden. Bevorzugt als Element wird Kohlenstoff.· Die -Füllstoffe sind im allgemeinen von körniger Beschaffenheit, jedoch können sie auch in Faserform verwendet werden. Zu den Materialien, die sich leicht in Faserform '· verwenden lassen, gehören Metalloxid- und Metallcarbidwhiskers. Die Fasermaterialien haben vorzugsweise eine durchschnittliche Länge von etwa 0,1 bis 5 mm und eine durchschnittliche kleinste Abmessung in der bereits genannten Größenordnung.

Um eine Glühgeschwindigkeit zu erzielen, die mit derjenigen von Tabak vergleichbar ist, werden das brennbare j Polysaccharid und der Füllstoff im allgemeinen in einem ι Gewichtsverhältnis von etwa 1 5 : 85 his"8iT: 1 5 , vorzugsweise in einem Gewichtsverhältnis von etwa 15:85 bis 75:

25 kombiniert, wobei ein Gewichtsverhältnis von etwa ! 15:85 bis 50:50 besonders bevorzugt wird. Die Kombination! dieser Materialien und dieser Mengenverhältnisse ergeben im allgemeinen ein Material mit einer Glimmgeschwindigkeit, die mit derjenigen von Tabak vergleichbar ist, wenn es unter analogen Bedingungen geraucht wird, d.h. eine Glimmgeschwindigkeit von etwa 3 bis 10 mm/Min, in üblicher Zigarettenform. Eine Glimmgeschwindigkeit in dieser Größenordnung entspricht einer Zugzahl von etwa

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4 bis 10 bei einer Zigarette, die mit einem Zyklus von 60 Sek. geraucht wird. Es ist jedoch damit zu rechnen, daß spezielle Zusammensetzungen verschiedene Brenngeschwindigkeiten haben.

Kombinationen von feinteiligen Füllstoffen können ebenfalls verwendet werden, um die endgültige gewünschte Glimmgeschwindigkeit zu erzielen. Beispiele anorganischer Füllstoffe, die sieh als besonders gut geeignet erwiesen, die Glimmgeschwindigkeiten einzustellen, sind Titandioxid, Magnesiumoxid, Kieselgel, Natriumsilicat, Natriumaluminat, Zinkoxid, Aluminiumoxid, Eisen(III)-oxid, Calciumaluminat, Silikaaluminat, Calciumcarbonat, Perlit, Diatomeenerde, Dolomit, Kohlenstoff, Magnesit, Zeolit, Vermiculit und ihre Gemische.

Die Stoffgemische gemäß der Erfindung eignen sich in Form einer innigen Mischung, in Form eines Films oder einer Folie oder in irgendeinem physikalischen Zustand zwischen diesen beiden Extremen. Vom Standpunkt der Ver-; arbeitung und der Bequemlichkeit des Rauchens werden die, Stoffgemische in Form einer zerschnitzelten Folie be- ^: vorzugt, wenn das rauchbare Produkt ausschließlich aus \ dem Rauchmaterial gemäß der Erfindung besteht. Wenn die , Stoffgemische gemäß der Erfindung mit Tabak oder mit ', einem geeigneten Trägermedium der später erläuterten ■ Art gemischt werden, werden jedoch Gemische in gleichem : Maße bevorzugt. Als Beispiel für den vorstehend genannten Zwischenzustand des Stoffgemisches ist es möglich, das definierte brennbare Material als Bindemittel zu verwenden und die Füllstoffteilchen an die Oberfläche des Tabaks oder sonstigen Trägermediums zu binden.

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Folien werden im allgemeinen hergestellt, indem alle gewünschten Bestandteile einschließlich der das Tabakalkaloid enthaltenden Mikrokapseln in Wasser gegeben, die Materialien innig gemischt werden und das Gemisch auf eine geeignete Oberfläche gegossen wird. Das Gemisch enthält zum Zeitpunkt des Gießens gewöhnlich etwa 65 bis 95 % Wasser. Wasseranteile außerhalb dieses Bereichs sind möglich, jedoch ergeben sich hierbei erhöhte Verarbeitungsschwierigkeiten, im allgemeinen wird die Folie in einer Trockendicke von etwa 0,05 bis 0,5 mm gegossen, vorzugsweise von 0,08 bis 0,25 mm, und besonders bevorzugt von etwa 0,13 mm. Vor dem Gebrauch werden derartige Folien im allgemeinen auf eine Breite von etwa bis 60 Schnitten pro 25,4 mm geschnitten. Anstelle von Wasser können auch organische Lösungsmittel, wie Alkohole, in einigen Fällen verwendet werden, solange diese Lösungsmittel die Mikrokapseln nicht in unerwünschter Weise angreifen und geeignet sind, die Polysaccharide zu lösen.

Wenn das Material gemäß der Erfindung als Folie vorliegt, können erwünschte Produkte auch hergestellt werden, indem in die Folie geringe Mengen eines zweiten brennbaren Materials gleichmäßig eingebaut werden. Derartige Materialien sind beispielsweise Tabakstaub, -stengel und -stiele, Natriumglukonat, Pektine, natürliche Gummen, wie beispielsweise Güargum> Cellulose und oxidierte Cellulose. Um die Unversehrtheit der Folie zu gewährleisten und die Füllkraft der Folie zu halten, kann dieses gegebenenfalls vorhandene zweite brennbare Material in einer Menge von 0 bis 40 % des Gesamtproduktes verwendet v/erden _r wobei bis zu 30 % bevorzugt sind.

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Kombinationen des Materials gemäß der Erfindung innerhalb der spezifischen Verhältnisse- liefern im aHgemeinen ein rauchbares Material mit einer Asche..

die mit der von Tabak vergleichbar ist. Jedoch kann, _f

falls gewünscht, die Art der Aschenbildung und deren Aussehen leicht durch die Zugabe verschiedener Substan- ^! zen modifiziert werden, im allgemeinen durch abgebaute ', Cellulose, Kohlenstoff und nicht-toxische hydratisierte Metallsalze.

Vom ästhetischen Standpunkt her kann die Zugabe verschiedener färbender Mittel zu dem Rauchmaterial erwünscht sein. Beispielsweise kann man ein Material mit _t einer dem natürlichen Tabak entsprechenden Farbe durch Zugabe von Materialien wie Kohle, Eisenoxid, Lebensmittelfarben, Tabakextrakten, organischen Farben, wie beispielsweise Karamel, und anorganischen Pigmenten oder Gemischen dieser Materialien zu dem rauchbaren Grund- j material erhalten. Natürlich kann man, im Gegensatz zum natürlichen Tabak, das Material gemäß der Erfindung ' in jeder gewünschten Farbe herstellen. Im allgemeinen j können bis zu etwa 5 Gew.-% Färbemittel, bezogen auf j das Gesamtgewicht der Mischung, verwendet werden. Vor- \ zugsweise werden etwa 0,1 bis 2 Gew.-% Färbemittel ver- j wendet. ι

Wenn die Stoffgemische gemäß der Erfindung in Folienform j hergestellt werden, ist häufig die Einverleibung eines Weichmachers in die Folie erwünscht, um deren Flexibilität zu steigern. Weichmacher, die sich für diesen Zweck als geeignet erwiesen haben, sind beispielsweise Wasser, Butylenglykol, Glycerin und Propylenglykol. Etwa 1 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise etwa 2 bis 25 Gew.-% Weichmacher,

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bezogen auf das Gesamtgewicht der Mischung, werden im allgemeinen verwendet.

Die Folienbildung kann auch durch Zugabe eines Netzmittels verbessert werden, beispielsweise durch Tween 20 , ein Polyoxyäthylen-(20)-sorbitanmonolaurat, Hersteller

Atlas Chemical Industries, Inc., durch Tergitol, TMN , ein Polyglykoläther von Trimetylnonanol, Hersteller Union Carbide, oder durch Germ-i-tol , ein Alkyldimethyl-(C₁2~^C1_χ)-benzylammoniumchlorid, Hersteller Fine Organics, Inc., zu dem Stoffgemisch vor der Herstellung der Folie. Vorzugsweise werden etwa 0,05 bis 1,0 Gew.-% des Netzmittels verwendet, wobei bis zu 10 Gew.-% geeignet sind.

Die Tabakalkaloide enthaltenden Mikrokapseln können in 5 das oben beschriebene Tabakaustauschmaterial in einer Reihe verschiedener Wege eingearbeitet werden, um im Endprodukt den erwünschten Alkaloidgehalt zu gewährleisten. Eine geeignete Methode besteht darin, die Mikrokapseln in die oben beschriebene Folie des Tabakaustauschmaterials während seiner Herstellung in der oben beschriebenen Weise einzuarbeiten. Obwohl einige der Mikrokapseln zerstört werden können, wenn die Folie anschließend zerfasert wird, bewegt sich der auftretende Mikrokapselverlust noch innerhalb vertretbarer Grenzen.

Nach einem anderen Verfahren können die Mikrokapseln mit zuvor zerfasertem Material gemischt werden. Bei dieser Arbeitsweise ist es von Vorteil, die Oberflächen der Mikrokapseln vorzubehandeln, um ihnen eine größere Haftung an dem zerfaserten rauchbaren Material zu verleihen. Beispielsweise können die Mikrokapseln zunächst in einem

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flüssigen Träger suspendiert werden, beispielsweise in Wasser oder einer Bindemittelemulsion, worauf sie dann mit dem zerfaserten rauchbaren Material in Berührung gebracht werden. Die an den Mikrokapseln verbleibende Oberflächenflüssigkeit trägt mit dazu bei, die Mikrokapseln an den Oberflächen des rauchbaren Materials festzuhalten.

Durch die nachstehenden Beispiele wird die Erfindung näher erläutert. In diesen Beispielen sind alle Teile als Ge-

^ιυ wichtsteile zu verstehen, sofern nicht etwas anderes angegeben ist.

Beispiel 1

140 Teile deionisiertes Wasser von Raumtemperatur wird zusammen mit 3,7 Teilen Glycerin und 2,25 Teilen färbendem Karamel in einen Mischer mit hoher Scherwirkung überführt. Dann werden 14 Teile Natriumcarboxymethylcellulose niederen Molekulargewichts (0,78 D.S.) langsam in den Wirbel des stürmisch bewegten Wassers gegeben. Nachdem die Natriumcarboxymethylcellulose völlig gelöst war (5 bis 10 : Min.) wurden 28 Teile Kalkstein, 24 Teile Perlit, 0,08 Teile Aktivkohle und 1,0 Teile Harnstoff zugegeben. Nach völliger Dispergierung des Gemisches wurden 2,152 Teile Nikotincitrat enthaltende Mikrokapseln (Größe nicht mehr als etwa 170 ,um, etwa 20 Gew.-% Nikotin) zugegeben, und das Mischen wurde fortgesetzt, bis die Kapseln völlig dis-j pergiert waren. Dann wurde ein Film auf ein mit Teflon beschichtetes Gewebe in einer Stärke von 0,4 mm gegossen und in einem Umluftofen bei 125° C getrocknet. Nach dem Trocknen und Konditionieren (24° C/60 % RH) ist die Folie recht zum Zerfasern. Die Folie wird zerfasert zu einer mittleren Breite von 0,9 mm und einer mittleren Länge von 1,0 cm. Die zerfaserten Folien werden zu Zigaretten von

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25 mm Umfang und 85 mm Lange durch Einrollen in Zigarettenpapier in einem Handroller geformt. 20 mm werden von jeder Zigarette abgeschnitten, und es wird ein Celluloseacetatzigarettenfilter von 20 mm Länge angefügt.

Die auf diese Weise hergestellten Zigaretten werden auf einer Vorrichtung geraucht, die 35 ml Züge über ein 2 Sekunden-Intervall in einem Cyklus von 60 Sekunden nimmt. Die Zigaretten werden bis auf einen Stummel von 30 mm geraucht. Das Gewicht des Teers wird bestimmt, indem der Rauch der Zigarette durch einen Cambridge-Abscheider gezogen wird, der mindestens 99 % der feinteiligen Feststoffe entfernt, und Wiegen des Abscheiders vor und nach dem Rauchen. Das in dem feinteiligen Material enthaltene Nikotin wird mit Isopropanol aus dem Cambridge-Abscheider extrahiert. Ein aliquoter Teil des Extraktes wird mit Wasserdampf destilliert, und es wird eine UV-Absorptionskurve des Destillats mit einem Abtastspektrophotometer (UV/sichtbares Licht) aufgezeichnet. Die Nikotinkonzentration wird aus der Mäximalabsorption bei etwa 259 nm unter Verwendung äußerer Standard- ;

werte berechnet. ■ .

Beispiel 2

. I Es wurden Zigaretten in der gleichen Weise, wie in Beispiel 1 beschrieben, hergestellt, mit der Ausnahme, j daß 4,24 Teile Nikotincitrat enthaltende Mikrokapseln

(20 % Nikotin) verwendet wurden. j

Beispiel 3

Es wurden in der gleichen Weise, wie in Beispiel 1 beschrieben, Zigaretten hergestellt mit der Ausnahme,

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daß 1,722 Teile Nikotincitrat enthaltende Mikrokapseln (27 Gew.-% Nikotin) und 2,4 Teile färbendes Karamel zugegeben wurden. In diesem Falle handelte es sich um 85 mm-Zigaretten ohne Filter,

Die Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle angegeben

Tabelle

Beispiel Beispiel Beispiel Kontroll-I II . III ■ versuch.

Schnitzel, %-Gehalt Nikotin	0,59	1,3	0,60	1	,19
Zigarettengewicht, g	1,22	1,20	1,20	6	,0
Zugzahl	6,3	6,3	6,1	5	,9
CM , mg/Zigarette	5,4	6,9	8,0
Nikotinmenge mg/ Zigarette	0,19	0,53	0,40

+ CM = Cambrigde Material, ein Maß für die Gesamtmenge des im Rauch enthaltenen Teer, Nikotin und Wasser.'

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Claims

VON KREISLER SCHOMWAlD KlSHOLD FUES VON KREISLER KELLER SELTING WERNER

PATENTANWÄLTE Dr.-Ing. von Kreisler ti 973

Dr.-ing. K-. Schönwald; Köln

Dn-Ing, K. W. Eishold, Bad Soden

Dr. J. F.' Fues, Köln

Dipl.-Chem. Alek von Kreisler, Köln

Dipl.-Chem. Carola Keller, Köln

Dipl.-Ing. G. Seifing, Köln

Dr. H.-K. Werner, Köln

Ke/Ax/in

DEICHMANNHAUS AM HAUPTBAHNHOF

D-5000KÖLNT ₉

CELANESE CORPORATION,

1211 Avenue of the Americas, New York, N.Y. 10036 (V.St.A.)

Patentansprüche

Rauchbares Produkt, enthaltend ein Polysaccharid als brennbaren organischen Bestandteil und eine Vielzahl von brennbaren Mikrokapseln, die ein darin eingeschlossenes Tabakalkaloidmaterial enthalten.
2. Rauchbares Produkt nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es außerdem einen feinteiligen anorganischen Füllstoff enthält.
3. Rauchbares Produkt nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es außerdem einen feinteiligen anorganischen Füllstoff.enthält und der größere Teil des brennbaren organischen Bestandteils ein Material aus der aus Cellulosederivaten, ihren Salzen und Gemischen der Derivate und ihrer Salze: bestehenden Gruppe mit der wiederkehrenden Anhydroglukoseeinheit der Formel

Telefon: (0221) 131041 ■ Telex: 8882307 dopa d · Telegramm: Dompatent Köln

ist, worin wenigstens einer der Reste R ein niederer Alkylrest, ein niederer Carboxyalkylrest, ein niederer Hydroxyalkylrest oder ein Gemisch dieser Reste ist, die übrigen Reste R Wasserstoffatome sind und der mittlere Substitutionsgrad etwa 0,2 bis 3,0 beträgt, wobei der genannte größere Anteil des brennbaren organischen Bestandteils und des feinteiligen anorganischen Füllstoffs im Gewichtsverhältnis von etwa 15:85 bis 85:15 vorliegen.
4. Rauchbares Produkt nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß jede aus der Vielzahl der Mikrokapseln ein Kapselkernmaterial enthält, das eine wässrige Lösung eines wasseriösliehen Derivats eines Tabakalkaloids enthält und von einer Hülle aus vernetztem, vorher teilhydrolysiertem Äthylen-Vinylacetat-Copolymerisat umgeben ist.
5. Rauchbares Produkt nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet daß das Äthylen-Vinylacetat-Copolymerisat etwa 60 bis 88 Mol.-% Äthylen enthält.
6. Rauchbares Produkt nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekenn- j zeichnet, daß das wasserlösliche Derivat des Tabakalkaloidä

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ein Säureadditionssalz des Tabakalkaloids mit einer physiologisch unbedenklichen Säure ist.
7. Rauchbares Produkt nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet , daß das Tabakalkaloid Nikotin ist.
8. Rauchbares Produkt nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Tabakalkaloid Anabasin ist.
9. Rauchbares Produkt nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Tabakalkaloid Nornikotin ist.
10. Rauchbares Produkt, dadurch gekennzeichnet, daß es ein

brennbares organisches Material, einen feinteiligen anorganischen Füllstoff und eine Vielzahl von brennbaren, ein Tabakalkaloid enthaltenden Mikrokapseln enthält, wobei der größere Anteil des brennbaren organischen Bestandteils ein Material aus der aus fumbildenden Cellulosederivaten, ihren Salzen und Gemischen bestehenden Gruppe ist und die
wiederkehrende Anhydroglykoseeinheit der Formel

CH₂OR

enthält, in der wenigstens einer der Reste R ein niederer Alkylrest, ein niederer "·■ Carboxyalkylrest, ein niederer
Hydroxyalkylrest oder ein Gemisch dieser Reste ist, die

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übrigen Reste R Wasserstoffatome sind und der mittlrere ι Substitutionsgrad etwa 0,2 bis 3,0 beträgt, wobei der brennbare organische Bestandteil und der feinteilige anorganische Füllstoff in einem Gewichtsverhältnis von etwa 15:85 bis 75:25 vorliegen, jede der Vielzahl von Mikrokapseln ein Kernmaterial enthält, das ein wasserlösliches

Derivat eines Tabakalkaloids ist und in einer Hülle aus ! vernetztem, vorher teilhydrolysiertem Ähtylen-Vinylacetat-Copolymerisat eingeschlossen ist.
11. Rauchbares Produkt nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß das Kernmaterial der Kapsel eine wässriges Lö- ' sung eines wasserlöslichen Derivats eines Tabakalkaloids ist.
12. Rauchbares Produkt nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß das wasserlösliche Derivat des Tabakalkaloids ein Säureadditionssalz des Tabakalkaloids ist.
13. Rauchbares Produkt nach Anspruch 10 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß das Tabakalkaloid Nikotin ist.
14. Rauchbares Produkt nach Anspruch 10 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß das Tabakalkaloid Anabasin ist. ;
15. Rauchbares Produkt nach Anspruch 10 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß das Tabakalkaloid Nornikotin ist. |
16. Rauchbares Produkt nach Anspruch 10 bis 15, dadurch gekennzeichnet, daß der feinteilige anorganische.Füllstoff aus der aus Titandioxid, Magnesiumoxid, Kieselgel, Natriumsilikat, Natriumaluminat, Zinkoxid, Aluminiumoxid, Eisen-(III)-Oxid, Calciumaluminat, Silikaaluminat, Calcium.carbonat, Diatomeenerde, Dolomit, Kohlenstoff, Perlit, Magnesit, Zeolith, Vermiculit und Gemischen

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dieser Stoffe bestehenden Gruppe ausgewählt ist.
17. Rauchbares Produkt nach Anspruch 10 bis 16, dadurch gekennzeichnet, daß der genannte größere Anteil des brennbaren organischen Bestandteils Carboxymethylcellulose ist.
18. Rauchbares Produkt nach Anspruch 10 bis 16, dadurch gekennzeichnet, daß der genannte größere Anteil des brennbaren organischen Bestandteils ein Carboxymethylcellulosesalz ist.
19. Rauchbares Produkt nach Anspruch 10 bis 16, dadurch gekennzeichnet, daß der größere Anteil des brennbaren organischen Bestandteils ein Gemisch von Carboxymethylcellulose und Carboxymethylcellulosesalzen ist.
20. Rauchbares Produkt nach Anspruch 10 bis 19, dadurch gekennzeichnet, daß es als ifeinteiligen anorganischen Füllstoff Perlit enthält.
21. Rauchbares Produkt nach Anspruch 10 bis 19, dadurch gekennzeichnet, daß es als feinteiligen anorganischen Füll- ■· stoff Kalkstein enthält.
22. Rauchbares Produkt nach Anspruch 10 bis 16, dadurch ge- ^; kennzeichnet, daß der größere Anteil des brennbaren or- j ganischen Bestandteils aus Natriumcarboxymethylcellulose

ι besteht. ]
23. Rauchbares Produkt nach Anspruch 10 bis 22, dadurch ge-

kennzeichnet, daß das wasserlösliche Derivat des Tabakalkaloids ein'{S'äureadditionssalz ist.
24. Rauchbares Produkt nach Anspruch 23, dadurch gekennzeichnet, daß das Kernmaterial der Kapseln außerdem eine Menge

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der gleichen Säure, die im Säureadditionssalz vorhanden ist, in freier Form enthält.
25. Rauchbares Produkt nach Anspruch 24, dadurch gekennzeichnet, daß die freie Säure in einer Menge von wenigstens etwa 0,1 Gew.-% der zur Bildung des Säureadditionssalzes erforderlichen stöchiometrischen Menge vorhanden ist.
26. Rauchbares Produkt nach Anspruch 24, dadurch gekennzeichnet, daß die freie Säure in einer Menge von etwa 10 Gew.-S der zur Bildung des Säureadditionssalzes erforderlichen stöchiometrischen Menge vorhanden ist,
27. Rauchbares Produkt nach Anspruch 23, dadurch gekennzeichnet, daß das Säureadditionssalz Nikotincitrat ist.
28. Rauchbares Produkt nach Anspruch 27, dadurch gekennzeichnet, da,ß außerdem freie Citronensäure vorhanden ist.
29. Rauchbares Produkt nach Anspruch 27, dadurch gekennzeichnet, daß freie Citronensäure in wässriger Lösung vorhanden ist. ;
30. Rauchbares Produkt nach Anspruch 23, dadurch gekennzeichnet, daß das Säureadditionssalz Nikotinorthophos- !

phat ist. '
31. Rauchbares Produkt nach Anspruch 30, dadurch gekennzeich-J

net, daß außerdem freie Orthophosphorsäure vorhanden ist.
32. Rauchbares Produkt nach Anspruch 30, dadurch gekennzeichnet, daß freie Orthophosphorsäure in wässriger Lösung

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vorhanden ist.
33. Rauchbares Produkt nach Anspruch 23, dadurch gekennzeichnet, daß das Säureadditionssalz Nikotin-d-tartrat ist.
34. Rauchbares Produkt nach Anspruch 33, dadurch gekennzeichnet, daß außerdem freie d-Weinsäure vorhanden ist.
35. Rauchbares Produkt nach Anspruch 33, dadurch gekennzeichnet, daß freie d-Weinsäure in wässriger Lösung vorhanden
ist. ■ ■ ■ -■
36. Rauchbares Produkt nach Anspruch 23, dadurch gekennzeichnet, daß das Säureadditionssalz Nikotinmalat ist.
37. Rauchbares Produkt nach Anspruch 36, dadurch gekennzeichnet, daß außerdem freie Apfelsäure vorhanden ist.
38. Rauchbares Produkt nach Anspruch 36, dadurch gekennzeichnet, daß freie Apfelsäure in wässriger Lösung vorhanden
ist..
39. Rauchbares Produkt nach Anspruch 23, dadurch gekennzeichnet, daß das Äthylen-Vinylacetat-Copolymerisat etwa 60 bis 88 MoL-% Äthylen enthält. . -

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