DE2908937A1 - 4- (5-FLUORMETHYL-2-PYRIDYLOXY) - PHENOXY VALERIAN ACIDS AND THEIR DERIVATIVES, HERBICIDES THAT CONTAIN THESE COMPOUNDS AND METHOD FOR WEED CONTROL WITH THE HERBICIDES - Google Patents
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Description
/IO
HOFFMANN · EITLF. & PARTNER/ IO
HOFFMANN · EITLF. & PARTNERS
PATENTANWÄLTE η q qq Q O η PATENT Attorneys η q qq Q O η
DIPL.-ING. W.E1TLE · DR. RER. NAT. K. HOFFMANN · DIPL.-ING. W. LEHN DIPL.-ING. K. FOCHSLE · DR. RER. NAT. ß. HANSEN ARABELLASTRASSE 4 (STERNHAUS) · D-8000 MO NCH EN 81 · TELEFON (08?) 9Π087 . TELEX 05-29419 (PATHE)DIPL.-ING. W.E1TLE DR. RER. NAT. K. HOFFMANN DIPL.-ING. W. LEHN DIPL.-ING. K. FOCHSLE DR. RER. NAT. ß. HANSEN ARABELLASTRASSE 4 (STERNHAUS) D-8000 MO NCH EN 81 TELEPHONE (08?) 9Π087. TELEX 05-29419 (PATHE)
.31. 834 o/wa.31. 834 o / wa
ISHIHARA SANGYO KAISHA LTD., OSAKA/JAPANISHIHARA SANGYO KAISHA LTD., OSAKA / JAPAN
4-(5-Fluormethyl-2-pyridyloxy)-phenoxyvaleriansäuren und deren Derivate, Herbicide die diese Verbindungen enthalten und Verfahren zur Unkrautbekämpfung unter Verwendung der Herbicide4- (5-fluoromethyl-2-pyridyloxy) phenoxyvaleric acids and their derivatives, herbicides containing these compounds and methods of controlling weeds using them the herbicide
Die Erfindung betrifft neue herbicide, in der Landwirtschaft und im Gartenbau geeignete Verbindungen, herbicide Zusammensetzungen, welche diese enthalten, und ein Verfahren zum Bekämpfen von Unkraut unter Verwendung der Herbicide.The invention relates to new herbicides, compounds suitable in agriculture and horticulture, herbicidal compositions, containing them and a method of controlling weeds using the herbicides.
In neuerer Zeit ist eine Anzahl von Herbiciden entwickelt und in der Praxis erprobt worden. Diese Herbicide haben erheblich dazu beigetragen, Arbeitskosten zu sparen und die landwirtschaftliche Produktion zu erhöhen. Es besteht aber immer noch ein Bedürfnis für Verbesserungen und für neue Chemikalien, die Nutzpflanzen nur wenig schaden aber eine starke herbicide Wirkung gegenüberA number of herbicides have recently been developed and tried in practice. These herbicides have been significant helped to save labor costs and increase agricultural production. But there is still a need for improvements and for new chemicals that do little harm to crops but have a strong herbicidal effect
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unerwünsehten Pflanzen haben und die hinsichtlich der Umweltverschmutzuung sicher sind. Ein Beispiel hierfür sind Phenoxyalkancarbonsäuren, beispielsweise 2,4-Dichlorphenoxyessigsäure, die seit langer Zeit bekannt ist und eine sehr gute Wirkung hinsichtlich der Bekämpfung von breitblättrigen Unkräutern hat und auch noch in erheblichem Masse verwendet wird. Da jedoch Phenoxyalkancarbonsäuren nur eine geringe Aktivität gegenüber grasartigen Unkräutern haben, welche die hauptsächlichen schädlichen Unkräuter sind/und phytotoxisch gegenüber breitblättrigen Pflanzen sind, zu denen auch Kulturpflanzen und Kulturbäume gehören, finden diese Chemikalien nur eine begrenzte Anwendbarkeit.undesirable plants and those in terms of pollution are safe. An example of this are phenoxyalkanecarboxylic acids, for example 2,4-dichlorophenoxyacetic acid, which has been known for a long time and has a very good effect in terms of combating broad-leaved Has weeds and is still used to a considerable extent. However, since phenoxyalkanecarboxylic acids only have a low Have activity against grassy weeds, which are the major noxious weeds / and are phytotoxic opposed to broad-leaved plants, which include crops and trees, find these chemicals limited applicability.
In den vergangenen Jahren sind 4-Phenoxy-phenoxy-alkancarbonsäuren, die eine Kontrollwirkung auf grasartige Unkräuter haben und die nicht phytotoxisch gegenüber breitblättrigen Nutzpflanzen sind, als Herbicide beschrieben worden, beispielsweise in der DE-OS 22 23 894 (US-PS 3 954 442). Verbesserungen dieser herbiciden Verbindungen sind in der DE-OS 24 33 067 und DE-OS 25 46 251 (entsprechend US-PS 4 046 553) beschrieben worden, jedoch reichen diese Verbesserungen noch nicht aus.In recent years, 4-phenoxyphenoxyalkanecarboxylic acids, which have a control effect on grass-like weeds and which are not phytotoxic to broad-leaved crops have been described as herbicides, for example in DE-OS 22 23 894 (US Pat. No. 3,954,442). Improvements these herbicidal compounds are described in DE-OS 24 33 067 and DE-OS 25 46 251 (corresponding to US Pat. No. 4,046,553) but these improvements are not enough.
Die vorliegende Erfindung betrifft 4-(5-Fluormethyl-2-pyridyloxxy)-phenoxyvalerxansauren und deren Derivate der allgemeinen Formel (I)The present invention relates to 4- (5-fluoromethyl-2-pyridyloxxy) phenoxyvaleric acids and their derivatives of the general formula (I)
OCHCH2CH2CZ1 (I)OCHCH 2 CH 2 CZ 1 (I)
worin bedeuten:where mean:
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X ein Fluoratom oder ein Chloratom; Y ein Wasserstoffatom oder ein Halogentatom;X is a fluorine atom or a chlorine atom; Y represents a hydrogen atom or a halogen atom;
Z eine Hydroxygruppe, eine (C.-Cg) Alkoxygruppe, in welcher der Alkylrest mit 1 bis 3 Halogenatomen substituiert sein kann, eine (C1-C1-) AIkOXy-(C1-C4)-alkoxygruppe, eine (C2 -C.) Alkenyloxygruppe, eine (C2-C.) Alkynyloxygruppe,eine (C3-Cg) Cycloalkoxygruppe, in welcher der Cycloalkylrest mit einer (C^-C4) Alkylgruppe substituiert sein kann, eine (C1"C.) Alkoxycarbonyl-(C1-C.)alkoxygruppe, eine Phenoxygruppe, in welcher der Arylrest mit 1 bis 3 Halogenatomen oder einer (C1-C4) Alkylgruppe substituiert sein kann, eine Benzoyloxygruppe, eine Glyzidyloxygruppe, eine (C1-C*) Alkylthiogruppe, eine (C2-C-) Alkenylthiogruppe, eine Phenylthiogruppe, in welcher der Arylrest mit 1 bis 3 Halogenatomen oder einer (C1-C4) Alkylgruppe substituiert sein kann, eine Aminogruppe, eine (C1-C4) Alkylaminogruppe, eine (C1-C4) Alkoxycarbonylmethylaminogruppe, eine Hydroxycarbonylmethylaminogruppe, eine Pyridin-2-yl-aminogruppe oder eon -O-Kation.Z is a hydroxyl group, a (C.-Cg) alkoxy group in which the alkyl radical can be substituted by 1 to 3 halogen atoms, a (C 1 -C 1 -) AlkOXy- (C 1 -C 4 ) alkoxy group, a (C 2 - C.) alkenyloxy group, a (C 2 -C.) Alkynyloxy group, a (C 3 -Cg) cycloalkoxy group in which the cycloalkyl radical can be substituted by a (C 1 -C 4 ) alkyl group, a (C 1 "C .) Alkoxycarbonyl (C 1 -C.) Alkoxy group, a phenoxy group in which the aryl radical can be substituted by 1 to 3 halogen atoms or a (C 1 -C 4 ) alkyl group, a benzoyloxy group, a glycidyloxy group, a (C 1 - C *) alkylthio group, a (C 2 -C) alkenylthio group, a phenylthio group in which the aryl radical can be substituted by 1 to 3 halogen atoms or a (C 1 -C 4 ) alkyl group, an amino group, a (C 1 -C 4 ) alkylamino group, a (C 1 -C 4 ) alkoxycarbonylmethylamino group, a hydroxycarbonylmethylamino group, a pyridin-2-ylamino group or eon -O-cation.
Die Erfindung betrifft weiterhin herbicide Zusammensetzungen aus einer herbicid wirksamen Menge wenigstens einer der Verbindungen der vorgenannten Formel (I) neben einem landwirtschaftlich geeigneten Adjuvants.The invention further relates to herbicidal compositions composed of a herbicidally effective amount of at least one of the compounds of the aforementioned formula (I) in addition to an agriculturally suitable adjuvant.
Die Erfindung betrifft ausserdem ein Verfahren zur Bekämpfung von Unkräutern unter Verwendung einer herbicid wirksamen Menge der vorgenannten herbiciden Zusammensetzung.The invention also relates to a method for combating of weeds using a herbicidally effective amount of the aforementioned herbicidal composition.
Die Verbindungen der Formel (I), die als Herbicide (nachfolgend "herbicide Verbindungen" genannt) verwendet werden können, sindThe compounds of formula (I) which are used as herbicides (hereinafter "herbicidal compounds" called) can be used
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neue Verbindungen und haben eine aussergewöhnliche herbicide Aktivität, die sich von der herbiciden Aktivität der bekannten Arten herbicider Verbindungen unterscheidet. Die herbicidien Verbindungen gemäss der Erfindung haben die folgenden drei wichtigen Eigenschaften:new compounds and have an exceptional herbicide Activity different from the herbicidal activity of the known types of herbicidal compounds. The herbicidia Compounds according to the invention have the following three important properties:
(1) Die Verbindungen der Formel (I) weisen eine starke selektive herbicide Aktivität gegenüber Gräsern auf. Da sie andererseits breitblättrige Pflanzen nur in geringem Masse beeinflussen, insbesondere solche, die zu einem gewissen Grad schon gewachsen sind, können sie mit grosser Sicherheit bei breitblättrigen Nutzpflanzen oder Nutzbäumen verwendet werden. Das heisst mit anderen Worten, dass die erfindungsgeiaässen Verbindungen eine umgekehrte Selektivität und eine viel höhere Selektivität als die bekannten Phenoxyalkancarbonsäuren aufweisen. (1) The compounds of the formula (I) have a strong selective herbicidal activity against grasses. On the other hand, since they only have a minor impact on broad-leaved plants, especially those that have already grown to a certain extent can be sure to contribute broad-leaved crops or trees. In other words, that means that the inventors Compounds have an inverse selectivity and a much higher selectivity than the known phenoxyalkanecarboxylic acids.
(2) Die Verbindungen der Formel (I) weisen eine grosse Translokationsfähigkeit in Pflanzenstrukturen auf. Die Verbindungen werden von den Blättern und den Wurzeln der Pflanzen absorbiert und verursachen hauptsächlich eine Schädigung der meristemen Zellen in den Knotenr was zu einem Welken, Abfallen und Sterben der Pflanzen führt. Selbst wenn sie auch nur auf eine sehr begrenzte Fläche der Pflanzenstruktur aufgebracht v/erden, weisen s e dort eine starke herbicide Aktivität auf und Unkräuter, die schon beträchtlich gewachsen sind, welken dahin und sterben ab aufgrund der Aktivität der erfindungsgemässen Verbindungen. (2) The compounds of the formula (I) have a great ability to translocate in plant structures. The compounds are absorbed by the leaves and roots of the plants and mainly cause damage to the meristemic cells in the nodes r resulting in wilting, falling off and death of the plants. Even if they are applied only to a very limited area of the plant structure, they have a strong herbicidal activity there and weeds which have already grown considerably wither and die due to the activity of the compounds according to the invention.
(3) Die Verbindungen der Formel (I) haben eine ausgezeichnete Kontrollwirkung hinsichtlich des Wiederwuchses von perennierenden grasartigen Unkräutern und sind gegenüber(3) The compounds of formula (I) have an excellent control effect on regrowth of perennial grassy weeds and are opposite
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Baumwolle sicher, im Vergleich zu den bekannten 4-Phenoxy- oder 4-(2-Pyridyloxy)-phenoxyalkancarbonsäuren. Hinsichtlich des Welkens und Abtötens von perennierenden grasartigen Unkräutern, die sehr schwer zu bekämpfen sind, weisen die Verbindungen der Formel (I) eine höhere Translokationsfähigkeit als 4-Phenoxy- oder 4-(2-Pyridyloxy)-phenoxyalkancarbonsäuren auf und sie haben auch eine ausreichende Wirkung auf den Teil der Pflanzen, zu dem sie translokalisiert, also hingeleitet werden, so dass die Pflanze einschliesslich der Wurzel welkt und abstirbt und das Wiederwachstum der Pflanzen kontrolliert wird. Infolgedessen sind die Verbindungen der Formel (I) sehr brauchbar, um mit einer nur geringen Anzahl von Anwendungen unerwünschte Pflanzen zu vertilgen.Cotton safe, compared to the well-known 4-phenoxy- or 4- (2-pyridyloxy) -phenoxyalkanecarboxylic acids. Regarding the wilting and killing of perennial grassy weeds, which are very difficult to control, the compounds of the formula (I) have a higher ability to translocate as 4-phenoxy- or 4- (2-pyridyloxy) -phenoxyalkanecarboxylic acids and they also have a sufficient effect on the part of the plants to which they are translocated, i.e. directed, so that the plant including the root wilts and dies and the regrowth of the plants is controlled. As a result, the compounds of formula (I) are very useful for killing undesirable plants with only a small number of uses.
Bei der vorgenannten Definition der Formel (I) sind Beispiele für Halogenatome, die als Substituent Y verwendet werden können und als Substituent für die (C1-Cg) Alkoxy-, Phenoxy- oder Phenythiogruppe, als Substituenten für Z ein Fluoratom, ein Chloratom, ein Bromatom und ein Jodatom, wobei das Chloratom bevorzugt wird. Geeignete Beispiele für (C.-C.) Alkylgruppen, die als Substituenten für die (C3-C6) Cycloalkoxy-, Phenoxy- oder Phenylthiogruppen in Frage kommen, als Substituenten für Z schliessen eine Methylgruppe, eine Äthylgruppe, eine n-Propylgruppe, eine Isopropylgruppe, eine n-Butylgruppe, eine Isobutylgruppe, eine sek-Butylgruppe oder eine tert-Butylgruppe ein, wobei eine Methylgruppe und eine Äthylgruppe bevorzugt sind.In the above definition of the formula (I), examples of halogen atoms that can be used as substituent Y and as substituents for the (C 1 -Cg) alkoxy, phenoxy or phenythio group, as substituents for Z are a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom, with the chlorine atom being preferred. Suitable examples of (C.-C.) alkyl groups which are suitable as substituents for the (C 3 -C 6 ) cycloalkoxy, phenoxy or phenylthio groups, as substituents for Z include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group , an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group or a tert-butyl group, with a methyl group and an ethyl group being preferred.
Geeignete Beispiele für Kationen für das -O-Kation schliessen ein Alkaliion, wie das Natriumion und Kaliumion, ein Erdalkaliion, wie das Kalziumion und das Magnesiumion, ein Ammoniumion und ein organisches Ammoniumion, wie Dimethylammoniumion und Diäthanoiammoniumion, ein.Suitable examples of cations for the -O-cation include an alkali ion such as sodium ion and potassium ion, an alkaline earth ion such as calcium ion and magnesium ion Ammonium ion and an organic ammonium ion such as dimethylammonium ion and diet hanoiammonium ion.
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Die herbiciden Verbindlangen der Formel (I) können, wie aus den nachfolgenden Versuchsbeispielen hervorgeht, als aktive Bestandteile in herbiciden Zusammensetzungen verwendet werden. The herbicidal compounds of the formula (I) can, as from the following experimental examples can be used as active ingredients in herbicidal compositions.
Von den Verbindungen der Formel (I) sind diejenigen besonders
bevorzugt, in denen X ein Fluoratom bedeutet. Bevorzugte Klassen für 4-(5-Fluormethyl-2-pyridyloxy)-phenoxy-valeriansäure
geinäss der Erfindung der Formel (I) werden nachfolgend aufgefüh:
geteilt.Of the compounds of the formula (I), those in which X is a fluorine atom are particularly preferred. Preferred classes for 4- (5-fluoromethyl-2-pyridyloxy) -phenoxy-valeric acid according to the invention of the formula (I) are listed below:
divided.
(A) Säuren, Salze und Ester(A) acids, salts and esters
aufgeführt und entsprechend den substituierten Z'-Gruppen ein-listed and according to the substituted Z 'groups
Z ist eine Hydroxygruppe, eine (C. -Cg) Alkoxygruppe, in welcher der Alkylrest substituiert sein kann mit 1 bis 3 Halogenatomen, eine (C.-C.) Alkoxy-(C.-C^)alkoxygruppe, eine (C2 -C.) Alkenyloxygruppe, eine (C2-C^) Alkynyloxygruppe, eine (C3-Cg) Cycloalkoxygruppe, in welcher der Cycloalkylrest mit einer (C1-C.) Alkylgruppe substituiert sein kann, eine (C^-C.) Alkoxycarbonyl-(C.-C4)alkoxygruppe, eine Phenoxygruppe, in welcher der Arylrest mit 1 bis 3 Halogenatomen oder einer (C1-C.) Alkylgruppe substituiert sein kann, eine Benzyloxygruppe, eine GIy2idyloxygruppe oder ein -O-Kation.Z is a hydroxyl group, a (C. -Cg) alkoxy group in which the alkyl radical can be substituted with 1 to 3 halogen atoms, a (C.-C.) alkoxy- (C.-C ^) alkoxy group, a (C 2 - C.) alkenyloxy group, a (C 2 -C ^) alkynyloxy group, a (C 3 -Cg) cycloalkoxy group in which the cycloalkyl radical can be substituted by a (C 1 -C.) Alkyl group, a (C ^ -C. ) Alkoxycarbonyl (C.-C 4 ) alkoxy group, a phenoxy group in which the aryl radical can be substituted by 1 to 3 halogen atoms or a (C 1 -C.) Alkyl group, a benzyloxy group, a gly2idyloxy group or an -O-cation.
(B) Thioester(B) thioester
Z b ist eine (C1-C4) Alkylthiogruppe, eine (C2-C.) Alkenylthiogruppe oder eine Phenylthiogruppe, in welcher der Arylrest mit 1 bis 3 Halogenatomen oder einer (C1-C.) Alkylgruppe substituiert sein kann.Z b is a (C 1 -C 4 ) alkylthio group, a (C 2 -C.) Alkenylthio group or a phenylthio group in which the aryl radical can be substituted by 1 to 3 halogen atoms or a (C 1 -C.) Alkyl group.
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(C) Amide(C) amides
Z ist eine Aminogruppe, eine (C1-C4) Alkylaminogruppe, eine (C1-C4) Alkoxycarbonylmethylaminogruppe, eine Hydroxycarbonylmethylaminogruppe oder eine Pyridin-2-yl-aminogruppe.Z is an amino group, a (C 1 -C 4 ) alkylamino group, a (C 1 -C 4 ) alkoxycarbonylmethylamino group, a hydroxycarbonylmethylamino group or a pyridin-2-ylamino group.
Von den erfindungsgemässen Verbindungen der Formel (I) werden die Verbindungen der allgemeinen Formel (Ia) der nachfolgend beschriebenen Art besonders bevorzugt:Of the compounds of the formula (I) according to the invention are the compounds of the general formula (Ia) of the type described below are particularly preferred:
ι ° H οι ° H ο
OCHCH2CH2CZ^ (Ia)OCHCH 2 CH 2 CZ ^ (Ia)
worin Y ein Wasserstoffatom oder ein Chloratom bedeutet undwherein Y is a hydrogen atom or a chlorine atom and
2
Z eine Hydroxygruppe, eine (C. -C^) Alkoxygruppe, eine
(C3-C.) Alkenyloxygruppe, eine (C1-C4) Alkylthiogruppe oder
ein -O-Kation bedeutet.2
Z represents a hydroxy group, a (C. -C ^) alkoxy group, a (C 3 -C.) Alkenyloxy group, a (C 1 -C 4) alkylthio group or an -O-cation.
Ganz besonders bevorzugt werden die Verbindungen der allgemeinen Formel (Ib)The compounds of the general formula (Ib) are very particularly preferred
CHCH
I ° Il OI ° Il O
OCHCH2CH2CZ3 (Ib)OCHCH 2 CH 2 CZ 3 (Ib)
1 Ί 1 Ί
worin Y1 ein Wasserstoffatom oder ein Chloratom ist und Zwherein Y 1 is a hydrogen atom or a chlorine atom and Z
eine Hydroxygruppe, eine (C1-C.) Alkoxygruppe oder ein -0-Kation bedeutet.denotes a hydroxyl group, a (C 1 -C.) alkoxy group or a -0 cation.
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Typische Beispiele für die erfindungsgemässen Verbindungen der Formel (I) werden nachfolgend angegeben.Typical examples of the compounds according to the invention of formula (I) are given below.
909838/0748909838/0748
CH,CH,
Verbindung Nr.Connection no.
10
11
12
13
1410
11
12th
13th
14th
IS
16IS
16
-F-F
-F-F
-F-F
-F-F
-F-F
-F-F
-F-F
-CA-CA
-F-F
-F-F
-F '
-F-F '
-F
-F-F
-F
-F-F
-F
-H-H
-Cä-Cä
-Ci-Ci
-H-H
-CA-CA
-F-F
-Br-Br
-CA-CA
-H-H
-Ca-Ca
-H-H
-H-H
-CA -CA-CA -CA
-H -CA-H -CA
-OH -OH
-OCH,-OH OH
-OH,
-OC2H5 -OC 2 H 5
-CCJL-CCJL
-OC2H5 -OC2H5 -0C,H,-OC 2 H 5 -OC 2 H 5 -0C, H,
Lt JLt J
-0-C4H9Cn) -0-C4H9Cn) -OCH2CCA3 -OCH CH9OC JL-0-C 4 H 9 Cn) -0-C 4 H 9 Cn) -OCH 2 CCA 3 -OCH CH 9 OC JL
L· C, L· OL * C, L * O
CH,CH,
. I 3 . I 3
-OQI2C=Qi2 -OQI 2 C = Qi 2
Physikalische Konstante Fp 231-235°C Physical constant m.p. 231-235 ° C
Kp 189 Kp 150 Kp 161 Kp 149 Kp 172 Kp 187 Kp 180 Kp 194 Kp 209 Kp 196 Kp 202 Kp 169-Kp 189 Kp 150 Kp 161 Kp 149 Kp 172 Kp 187 Kp 180 Kp 194 Kp 209 Kp 196 Kp 202 Kp 169-
-192°C/1 iraiHg -153°C/1 mmHg -164°C/1 iranHg -152°C/0t5 imtflg -176°C/0,5 innf-Ig -191°C/1,5 irailg -1830CZO5S mmtlg -197°C/1 mmHg -212°C/055 minllg -200°0/0Λ5 mniHg -205oC/0j5 nnrllg -173°C/1 ramlig-192 ° C / 1 iraiHg -153 ° C / 1 mmHg -164 ° C / 1 iranHg -152 ° C / 0 t 5 imtflg -176 ° C / 0.5 innf-Ig -191 ° C / 1.5 irailg -183 0 CZO 5 S mmtlg -197 ° C / 1 mmHg -212 ° C / 0 5 5 minllg -200 ° 0/0 Λ 5 mniHg -205 o C / 0j5 nnrllg -173 ° C / 1 ramlig
Kp 164-168°C/1 mnllg Kp 176-179°C/2 iranHgBp 164-168 ° C / 1 milliliter bp 176-179 ° C / 2 iranHg
1717th
-F-F
-CA-CA
-0-< H-0- <H
Kp 217-219°C/0^5Bp 217-219 ° C / 0 ^ 5
- 19 -- 19 -
909838/0748909838/0748
CF2X\- / CF 2 X \ - /
Verbindung Kr. Connection Kr.
-F-F
-F
-F-F
-F
-F -H-F -H
-F -H-F -H
-F -H-F -H
-F -CS,-F -CS,
-F -CZ -F -CZ
-H-H
-H-H
-F -H-F -H
-(K H- (K H
CHCH
-O-O
CiCi
-0-CFI2-//-0-CFI 2 - //
-0-CH-0-CH
-OCH-CH-OHL-OCH-CH-OHL
2Y 2 Y
-SCH,-NS,
irariigirarious
Kp215-2180CZO3S nraHg
Kpl92-195°CZl mnillg
Kp210-214°CZ036 imälgKp215-218 0 CZO 3 S nraHg Kpl92-195 ° CZl mnillg
Kp210-214 ° CZ0 3 6 imälg
Kp 215-2190CZO,5 rarfigKp 215-219 0 CZO, 5 rare
Kp212-2140CZO5S iradEig Kp 207-2110CZl mils Kp212-214 0 CZO 5 S iradEig Kp 207-211 0 CZl mils
Kpl73-176°C/lKpl73-176 ° C / l
- 20 -- 20 -
909838/0740909838/0740
23089372308937
CH7
3CH 7
3
-F-F
-F-F
-F-F
OaICH7CH7CZJ OaICH 7 CH 7 CZ J
L,L, LL.
-H-H
-Ca-Ca
CH,CH,
-H--H-
Na*N / A*
MI1 WED 1
Kp 227-230°C/0j5 irariHgBp 227-230 ° C / 0.55 irariHg
Kp 231-234°C/056 minHgBp 231-234 ° C / 0 5 6 minHg
Kp 211-215°C/0,5 rnmHg Pp 3000C oder höherBp 211-215 ° C / 0.5 nmHg Pp 300 0 C or higher
-OaI2COCC2H5 Kp 189-192°C/1 mmllg-OaI 2 COCC 2 H 5 bp 189-192 ° C / 1 mmllg
- 21 -- 21 -
909838/0740909838/0740
Die herbiciden Verbindungen gemäss der Formel (I)The herbicidal compounds according to the formula (I)
CH., OCH., O
/ V·3 / V 3
OCHCH2CH2CZ1 OCHCH 2 CH 2 CZ 1
(D(D
worin X, Y und Z die vorher angegebenen Bedeutungen haben, können in der nachfolgend beschriebenen Verfahrensweise hergestellt werden:wherein X, Y and Z have the meanings given above, can be produced in the procedure described below:
Ein 2-Haiogen-5-fluormethylpyridxn der Formel (II)A 2-Haiogen-5-fluoromethylpyridxn of the formula (II)
(ID(ID
worin Hal ein Halogenatom bedeutet und X und Y die vorstehend angegebenen Bedeutungen haben und ein substituiertes Phenol der Formel (III)wherein Hal represents a halogen atom and X and Y represent the above have given meanings and a substituted phenol of the formula (III)
CIII)CIII)
worin Q eine Hydroxygruppe, einewherein Q is a hydroxy group, a
Alkoxygruppe oderAlkoxy group or
- 22 -- 22 -
90 9838/07 490 9838/07 4
CH- OCH- O
• " 4 4• "4 4
eine -OCHCH2CH2CZ -Gruppe bedeutet, in welcher Z eine Hydroxygruppe, eine (C.-Cg) AlJcoxygruppe oder eine Aminogruppe bedeutet ,werden zunächst kondensiert, beispielsweise unter Anwendung äquimolarer Mengen der Verbindung der Formel (II) und der Verbindung der Formel (III), und zwar in Gegenwart eines alkalischen Materials in einer 1- bis 1,2-fachen molaren Menge der Verbindung der Formel (III) unter Ausbildung eines substituierten Pyridylphenyläthers der Formel (IV)a -OCHCH 2 CH 2 CZ group in which Z denotes a hydroxyl group, a (C.-Cg) AlJcoxy group or an amino group, are first condensed, for example using equimolar amounts of the compound of the formula (II) and the compound of Formula (III), in the presence of an alkaline material in a 1 to 1.2 times the molar amount of the compound of the formula (III) with formation of a substituted pyridylphenyl ether of the formula (IV)
M^V-VAoM ^ V-VAo
worin X, Y und Q die vorher angegebene Bedeutung haben.wherein X, Y and Q have the meaning given above.
CH, O
ι J « 4CH, O
ι J «4
Bedeutet Q eine -OCHCH2CH2CZ -Gruppe, so erhält man eine Verbindung der Formel (V)If Q is a -OCHCH 2 CH 2 CZ group, a compound of the formula (V) is obtained
Ο—F y-OCHCH2CH2CZ" (V)- F y-OCHCH 2 CH 2 CZ "(V)
worin X, Y und Z die vorher angegebenen Bedeutungen haben. Gewünschtenfalls kann das entstandene Produkt der Formel (V) in üblicher Weise behandelt werden, um Z in Z zu überführen, wodurch man dann eine herbicide Verbindung der Formel (I). erhält.wherein X, Y and Z have the meanings given above. If desired, the resulting product of the formula (V) can be treated in a customary manner in order to convert Z into Z, thereby making then a herbicidal compound of formula (I). receives.
Bedeutet Q eine (C. -Cg) Alkoxygruppe oder eine Hydroxygruppe,Q means a (C. -Cg) alkoxy group or a hydroxyl group,
9838/07*09838/07 * 0
so werden der entstehende substituierte Pyridyl-p-hydroxy phenyläther der Formel (VI)so the resulting substituted pyridyl-p-hydroxy phenyl ether of the formula (VI)
(VI)(VI)
in welcher X und Y die vorher angegebenen Bedeutungen haben, und ^-Valerolacton kondensiert, beispielsweise unter Verwendung äquimolarer Mengen der Verbindungen der Formel (VI) und von T'-Valerolacton und zwar in Gegenwart eines alkalischen Materials in einer 1- bis 1,2-fach molaren Menge der Verbindung der Formel (VI) und zwar mit oder ohne vorhergehende Dealkylierung (d.h. zur Entfernung des Alkylrestes der (Cj-Cg) Alkoxygruppe) unter Bildung einer Verbindung der For mel (Va)in which X and Y have the meanings given above, and ^ -Valerolacton condensed, for example using equimolar amounts of the compounds of formula (VI) and of T'-valerolactone in the presence of an alkaline Material in a 1 to 1.2 molar amount of the compound of formula (VI), with or without the preceding Dealkylation (i.e. to remove the alkyl moiety of the (Cj-Cg) alkoxy group) to form a compound of the For mel (Va)
CH3 O CHCH2CH2C-0-KationCH 3 O CHCH 2 CH 2 C-0 cation
worin X, Y und "Kation" die vorher angegebenen Bedeutungen haben. Gewunschtenfalls kann man das Produkt der Formel (V) in üblicher Weise in ein"-0-Kation" der Verbindung (Va) inwherein X, Y and "cation" have the meanings given above. If desired, one can use the product of the formula (V) in the usual way into a "-0-cation" of the compound (Va) in
Z umwandeln/ wöbe
Formel (I) erhält.Convert Z / wöbe
Formula (I) is obtained.
Z umwandeln/ wobei man dann eine herbicide Verbindung derZ convert / where one then a herbicidal compound of
Das vorher beschriebene Herstellungsverfahren für die Verbindungen der Formel (I) oder der dabei verwendeten Zwischenprodukte wird nachfolgend im einzelnen beschrieben.The previously described manufacturing process for the connections of the formula (I) or the intermediates used therein are described in detail below.
909838/0740909838/0740
CF2XCF 2 X
AoAo
OCHCH2CH2CZOCHCH 2 CH 2 CZ
(V)(V)
worin X, Y und Z die vorher angegebenen Bedeutungen haben, können hergestellt werden, indem man ein substituiertes Pyridin der Formel (II)wherein X, Y and Z have the meanings given above, can be prepared by adding a substituted pyridine of formula (II)
CF0X-/ VCF 0 X- / V
HaIShark
(ID(ID
in welcher Hal, X und Y die vorher angegebene Bedeutung haben, mit einer Parahydroxyphenoxyalkancarbonsäure oder einem Derivat davon der Formel (VII)in which Hal, X and Y have the meaning given above, with a parahydroxyphenoxyalkanecarboxylic acid or a derivative thereof of the formula (VII)
OCHCH2CH2CZOCHCH 2 CH 2 CZ
(VII)(VII)
worin Z die vorher angegebene Bedeutung hat, kondensiert, wobei die Verbindung der Formel (II) in äquimolarer Menge zu der Menge der Verbindung der Formel (VII) verwendet wird und die Kondensation in Gegenwart eines alkalischen Materials inin which Z has the meaning given above, condenses, the compound of the formula (II) being added in an equimolar amount the amount of the compound of formula (VII) is used and the condensation in the presence of an alkaline material in
- 25 -- 25 -
903838/0740903838/0740
einer Menge, die 1 bis 1,2 mal der molaren Menge der Verbindung der Formel (VII) entspricht, bei einer Temperatur von wenigstens 5O°C, vorzugsweise 70 bis 18O°C und einem Druck von vorzugsweise Atmosphärendruck während 1 bis 20 Stunden, vorzugsweise 1 bis 10 Stunden, vorgenommen wird.an amount corresponding to 1 to 1.2 times the molar amount of the compound of the formula (VII) at a temperature of at least 50 ° C, preferably 70 to 180 ° C and one Pressure of preferably atmospheric pressure for 1 to 20 hours, preferably 1 to 10 hours, is carried out.
CH3 O
OCHCH2CH2C-0-Kation (Va)CH 3 O
OCHCH 2 CH 2 C-0 cation (Va)
worin X, Y und "Kation" die vorher angegebenen Bedeutungen haben, kann hergestellt werden durch Kondensation eines substituierten Pyridins der Formel (II)wherein X, Y and "cation" have the meanings given above, can be prepared by condensation of a substituted one Pyridines of formula (II)
CF2X-/ ^-HaI (II)CF 2 X- / ^ -HaI (II)
worin Hal, X und Y die vorher angegebenen Bedeutungen haben, mit einem Hydrochinon, und wobei die Verbindung der Formel (II) in einer zu dem Hydrochinon äquimolaren Menge angewendet wird und die Kondensation in Gegenwart eines alkalischen Materials in einer Menge, die 1 bis 1,2 mal der molaren Menge des Hydrochinons entspricht, bei einer Temperatur von wenigstens 50°C, vorzugsweise 70 bis 180°C, unter einer inertenwhere Hal, X and Y have the meanings given above, with a hydroquinone, and wherein the compound of formula (II) is applied in an amount equimolar to the hydroquinone and condensation in the presence of an alkaline material in an amount 1 to 1.2 times the molar amount of the hydroquinone corresponds, at a temperature of at least 50 ° C, preferably 70 to 180 ° C, below an inert
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Atmosphäre, beispielsweise Stickstoff, während 1 bis 20 Stunden unter Ausbildung eines substituierten Pyridyl-phydroxyphenyläthers der Formel (VI) durchgeführt wird:Atmosphere, for example nitrogen, for 1 to 20 hours with the formation of a substituted pyridyl-hydroxyphenyl ether the formula (VI) is carried out:
(VI)(VI)
worin X und Y die vorher angegebenen Bedeutungen haben. Dann wird die Verbindung der Formel (VI) mit ^-Valerolacton kondensiert, wobei die Verbindung der Formel (VI) in einer äquimolaren Menge zu der Menge von 'V'-Valerolacton angewendet wird und die Kondensation in Gegenwart eines alkalischen Materials in einer Menge, die 1 bis 1,2 mal der molaren Menge der Verbindung der Formel (VI) entspricht, bei einer Temperatur von 40 bis 200 C und einem Druck, der vorzugsweise Atmospl· rendruck ist, 0,5 bis 10 Stunden durchgeführt wird.wherein X and Y have the meanings given above. Then the compound of formula (VI) is condensed with ^ -Valerolacton, wherein the compound of formula (VI) is applied in an equimolar amount to the amount of 'V'-valerolactone and condensation in the presence of an alkaline material in an amount 1 to 1.2 times the molar amount corresponds to the compound of the formula (VI), at a temperature of 40 to 200 C and a pressure which is preferably atmospheric r pressure is carried out for 0.5 to 10 hours.
r/Vr / V
CHCH2CH2C-0-Kation (Va)CHCH 2 CH 2 C-0 cation (Va)
in welcher X, Y und "Kation" die vorher angegebenen Bedeutungen haben, kann hergestellt werden indem man ein substituiertes Pyridin der Formel (II)in which X, Y and "cation" have the meanings given above, can be prepared by adding a substituted Pyridine of formula (II)
- 27 -- 27 -
909838/0740909838/0740
-TV-TV
CF2X-{/ VHaI (II)CF 2 X - {/ VHaI (II)
in welcher Hal, X und Y die vorher angegebenen Bedeutungen haben, mit einem Hydrochinonmonoalkyläther der Formel (VIII)in which Hal, X and Y have the meanings given above have, with a hydroquinone monoalkyl ether of the formula (VIII)
HO—</ Vo-Älkyl (VIII)HO - </ Vo-alkyl (VIII)
worin "Alkyl" eine (C.-Cg) Alkylgruppe bedeutet, kondensiert, wobei die Verbindung der Formel (II) in einer äquimolaren Menge zu der Verbindung der Formel (VIII) angewendet wird und die Kondensation in Gegenwart eines alkalischen Materials in einer Menge, die 1 bis 1,2 mal der molaren Menge der Verbindung der Formel (VIII) entspricht, bei einer Temperatur von wenigstens 5O°C, vorzugsweise 70 bis 180°C, bei einem Druck von vorzugsweise Atmosphärendruck während 1 bis 20 Stunden, vorzugsweise 1 bis 10 Stunden durchgeführt wird, unter Ausbildung eines substituierten Pyridyl-p-alkoxyphenyläthers der Formel (IX)wherein "alkyl" means a (C.-Cg) alkyl group, condensed, wherein the compound of the formula (II) is used in an equimolar amount to the compound of the formula (VIII) and condensation in the presence of an alkaline material in an amount 1 to 1.2 times the molar amount of the compound corresponds to formula (VIII), at a temperature of at least 50 ° C., preferably 70 to 180 ° C., at a pressure of preferably atmospheric pressure for 1 to 20 hours, preferably 1 to 10 hours, with formation a substituted pyridyl-p-alkoxyphenyl ether of the formula (IX)
O-Alkyl (IX)O-alkyl (IX)
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worin X, Y und "Alkyl" die vorher angegebenen Bedeutungen haben. Beim Dealkylieren der Verbindung der Formel (IX) er hält man einen substituierten Pyridyl-p-hydroxyphenyläther der Formel (VI)wherein X, Y and "alkyl" have the meanings given above to have. When dealkylating the compound of formula (IX) he holds a substituted pyridyl-p-hydroxyphenyl ether of formula (VI)
/Voi/ Voi
OH NOH N
worin X und Y die vorher angegebenen Bedeutungen haben. Dann wird die Verbindung der Formel (VI) mit ^-ValeroIacton kondensiert, wobei die Verbindung der Formel (VI) in einer Menge verwendet wird, die äquimolar zu der Menge von Ύ*—Valerolacton ist und die Kondensation in Gegenwart eines alkalischen Materials in einer Menge, die dem 1- bis 1,2-fachen der molaren Menge der Verbindung der Formel (VI) entspricht, bei einer Temperatur von 40 bis 200 C und einem Druck von vorzugsweise Atmosphärendurck während 0,5 bis 10 Stunden durchgeführt wird.wherein X and Y have the meanings given above. Then the compound of formula (VI) is condensed with ^ -ValeroIacton, wherein the compound of formula (VI) is used in an amount equimolar to the amount of Ύ * -valerolactone and the condensation in the presence of an alkaline material in a The amount corresponding to 1 to 1.2 times the molar amount of the compound of the formula (VI) is carried out at a temperature of 40 to 200 ° C. and a pressure of preferably atmospheric pressure for 0.5 to 10 hours.
Beispiele für geeignete alkalische Materialien, die bei allen Kondensationsreaktionen der vorher beschriebenen Art verwendet werden können, sind Alkalihydroxide, wie Natriumhydroxid oder Kaliumhydroxid, und Alkalicarbonate, wie Natriumcarbonat oder Kaliumcarbonat. Bei der ersten Kondensation beträgt eine geeignete Reaktionstemperatur wenigstens 500C, vorzugsweise 70 bis 180°C, und die Reaktionszeit im allgemeinen 1 bis 20 Stunden, vorzugsweise 1 bis 10 Stunden. Ein Keton, wie ein Methyläthylketon oder Methylisobutylketon oder ein polares aprotisches Lösungsmittel, wie Dimethylformamid, Dimethylacetamid, Dimethylsulfoxid, N-Methyl-pyrrolidon, Hexamethylphosphoramid oder SuIfolan, kann bei dieser Umsetzung als LösungsmittelExamples of suitable alkaline materials which can be used in any of the condensation reactions of the type previously described are alkali hydroxides, such as sodium hydroxide or potassium hydroxide, and alkali carbonates, such as sodium carbonate or potassium carbonate. In the first condensation, a suitable reaction temperature is at least 50 0 C, preferably 70 to 180 ° C, and the reaction time is generally 1 to 20 hours, preferably 1 to 10 hours. A ketone such as methyl ethyl ketone or methyl isobutyl ketone or a polar aprotic solvent such as dimethylformamide, dimethylacetamide, dimethyl sulfoxide, N-methyl pyrrolidone, hexamethylphosphoramide or suIfolane can be used as a solvent in this reaction
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909838/0740909838/0740
verwendet werden. Bei der zweiten Kondensation beträgt eine geeignete Reaktionstemperatur 40 bis 2000C und die Reaktionszeit liegt im allgemeinen bei 0,5 bis 10 Stunden. Bei dieser zweiten Kondensation kann als Lösungsmittel ein Keton, wie Methyläthy!keton oder Methylisobutylketon oder Toluol, verwendet werden.be used. A suitable reaction temperature for the second condensation is from 40 to 200 ° C. and the reaction time is generally from 0.5 to 10 hours. In this second condensation, a ketone such as methyl ethyl ketone or methyl isobutyl ketone or toluene can be used as the solvent.
Bei der Dealkylierung wird ein Dealkylierungsmittel in einer molaren Menge, die das 1,5- bis 2-fache der Menge der Verbindung der Formel (IX) beträgt, verwendet.In dealkylation, a dealkylating agent is used in a molar amount 1.5 to 2 times the amount of the compound of formula (IX) is used.
Wird ein Pyridinhydrochlorid als Dealkylierungsmittel bei der Dealkylierung verwendet, so beträgt die Reaktionstemperatur vorzugsweise 50 bis 25O°C, insbesondere 130 bis 200°C und der Druck ist vorzugsweise Atmosphärendruck und die Reaktionszeit liegt im allgemeinen bei 1 bis 10 Stunden. Wird eine Halogenwasserstoff säure mit einer Konzentration von 40 bis 60 Gew.%, wie Bromwasserstoffsäure oder Jodwasserstoffsäure, als Dealkylierungsmittel verwendet, so wird die Dealkylierungsreaktion vorzugsweise in Gegenwart einer (C--C-) Fettsäure als Lösungsmittel, wie Essigsäure, oder Essigsäureanhydrid, in einer Menge, die das 1- bis 50-fache des Volumens der Verbindung der Formel (IX) ausmacht, während 1 bis 10 Stunden und bei vorzugsweise Ätmosphärendruck bei einer Temperatur von 90 bis 15O°C durchgeführt. If a pyridine hydrochloride is used as the dealkylating agent in the dealkylation, the reaction temperature is preferably 50 to 250 ° C, in particular 130 to 200 ° C and the The pressure is preferably atmospheric pressure and the reaction time is generally 1 to 10 hours. Becomes a hydrogen halide acid at a concentration of 40 to 60% by weight, such as hydrobromic acid or hydroiodic acid, as a dealkylating agent is used, the dealkylation reaction is preferred in the presence of a (C - C) fatty acid as solvent, such as acetic acid, or acetic anhydride, in an amount 1 to 50 times the volume of the compound of the formula (IX) is carried out for 1 to 10 hours and preferably at atmospheric pressure at a temperature of 90 to 150 ° C.
Verfahren zum Überführen von Z der Formel (V) in Z der Formel (I) werden nachfolgend beschrieben:Process for converting Z of the formula (V) into Z of the formula (I) are described below:
(1) Bildung von Salzen
Eine Verbindung der Formel (Vb)(1) Formation of salts
A compound of the formula (Vb)
- 30 -- 30 -
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CH- OCH- O
I J 11I J 11
OCHCH2CH2COHOCHCH 2 CH 2 COH
(Vb)(Vb)
worin X und Y die vorher angegebenen Bedeutungen haben, wird mit einem alkalischen Material (beispielsweise Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, Ammoniak und dergleichen) neutralisiert, unter Ausbildung einer Verbindung der Formel (Va)where X and Y have the meanings given above, is treated with an alkaline material (e.g. sodium hydroxide, Potassium hydroxide, ammonia and the like) neutralized, under Formation of a compound of the formula (Va)
CH-. 0CH-. 0
1 -J It1 -J It
CHCH2CH2C-0-KationCHCH 2 CH 2 C-0 cation
(Va)(Va)
worin X, Y und "Kation" die vorher angegebenen Bedeutungen haben.wherein X, Y and "cation" have the meanings given above.
(2) Bildung von Thioestern (2) Formation of thioesters
Eine Verbindung der Formel (Ic)A compound of the formula (Ic)
CH., OCH., O
I -3 πI -3 π
CHCH2CH2C-HaICHCH 2 CH 2 C Hal
(IC)(IC)
worin X, Y und Hal die vorher angegebenen Bedeutungen haben,where X, Y and Hal have the meanings given above,
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und die aus einer Verbindung der Formel (Vb) und einem HaIogenierungsmittel (z.B. SOCl2, PCl3, PCl5, POCl3 und dergleichen) hergestellt worden ist, wird mit einem Mercaptan der Formel Z , -H (worin Z und b eine (C. "C^) Alkylthiogruppe, eine (C2 -C4) Älkenylthxogruppe oder eine Phenylthiogruppe, in welcher der Arylrest mit 1 bis 3 Halogenatomen oder einer (C-"C4) Alkylgruppe substituiert sein kann, bedeuten) umgesetzt unter Bildung einer Verbindung der allgemeinen Formel (Id)and which has been prepared from a compound of the formula (Vb) and a halogenating agent (e.g. SOCl 2 , PCl 3 , PCl 5 , POCl 3 and the like), is treated with a mercaptan of the formula Z, -H (where Z and b have a ( C. "C ^) alkylthio group, a (C 2 - C 4) Älkenylthxogruppe or a phenylthio group in which the aryl group having 1 to 3 halogen atoms or a (C" may be substituted C 4) alkyl group, mean) to form a Compound of the general formula (Id)
■N■ N
worin X, Y und Z , die vorher angegebenen Bedeutungen haben.have wherein X, Y and Z have the meanings given previously.
(3) Bildung von Amiden (3) Formation of amides
Eine Verbindung der Formel (Vb) oder (Ic) wird aminiert mit einem Amin der Formel Z-H (worin Z eine Aminogruppe, eine (Cj-C^) Alkylaminogruppe, eine (Cj-C^) Alkoxycarbonylxnethylaminogruppe, eine Hydroxycarbonylmethylaminogruppe oder eine Pyridin-2-yl-aminogruppe bedeutet) unter Bildung einer Verbindung der Formel (Ie)A compound of the formula (Vb) or (Ic) is aminated with an amine of the formula Z-H (in which Z is an amino group, a (Cj-C ^) alkylamino group, a (Cj-C ^) alkoxycarbonylxnethylamino group, means a hydroxycarbonylmethylamino group or a pyridin-2-yl-amino group) with formation a compound of the formula (Ie)
OCHCH2CH2CZ1 c (Ie)OCHCH 2 CH 2 CZ 1 c (Ie)
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worin X, Y und Ζ* die vorher angegebenen Bedeutungen haben.wherein X, Y and Ζ * have the meanings given above.
(4) Bildung von Estern (4) formation of esters
(4-1) Eine Verbindung der Formel (Vb) oder (Ic) wird mit(4-1) A compound of formula (Vb) or (Ic) is made with
1 11 1
einem Alkohol der Formel Z --H verestert (worin Z , eine (C1-Cg) Alkoxygruppe, in welcher der Alkylrest mit 1 bis 3 Halogenatomen substituiert sein kann, eine (C1-C*) Alkoxy)-(C.-C4)alkoxygruppe, eine (C3 -C4) Alkenyloxygruppe, eine (C2-C4) Alkenyloxygruppe, eine (C3-Cg) Cycloalkoxygruppe, in welcher der Cycloalkylrest mit einer (C1-C4) Alkylgruppe substituiert sein kann, eine (C-]-C4) Alkoxy carbonyl- (C1-C4) alkoxygruppe, eine Phenoxygruppe, in welcher der Arylrest mit 1 bis 3 Halogenatomen oder einer (C1-C4) Alkylgruppe substituiert sein kann, eine Benzyloxygruppe oder eine GIyζidyloxygruppe bedeutet)und wobei sich eine Verbindung der Formel (If)an alcohol of the formula Z --H esterified (in which Z, a (C 1 -Cg) alkoxy group in which the alkyl radical can be substituted by 1 to 3 halogen atoms, a (C 1 -C *) alkoxy) - (C.- C 4) alkoxy group, a (C 3 - C 4) alkenyloxy group, a (C 2 -C 3 be -CG) cycloalkoxy group in which the cycloalkyl group with a (C 1 -C 4) alkyl group substituted 4) alkenyloxy group, a (C can, a (C -] - C 4 ) alkoxy carbonyl (C 1 -C 4 ) alkoxy group, a phenoxy group in which the aryl radical can be substituted by 1 to 3 halogen atoms or a (C 1 -C 4) alkyl group Benzyloxy group or a GIyζidyloxygruppe) and wherein a compound of the formula (If)
?3 S? 3 p
0CHCHoCHoCZ1, 2 2 α0CHCH o CH o CZ 1 , 2 2 α
bildet, worin X, Y und Z , die vorher angegebenen Bedeutungen haben.forms, in which X, Y and Z have the meanings given above to have.
(4-2) Eine Verbindung der Formel (Vc)(4-2) A compound of the formula (Vc)
CF2X \ / °\ ^-OCHCH2CH2C-(C1-Cg)-Alkoxy(Vc) CF 2 X \ / ° \ ^ -OCHCH 2 CH 2 C- (C 1 -Cg) -Alkoxy (Vc)
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in welcher X und Y die vorher angegebenen Bedeutungen haben,in which X and Y have the meanings given above,
-j-j
wird mit einem Alkohol der Formel Z ,-H der vorher beschrie-is used with an alcohol of the formula Z, -H that was previously
benen Art in Gegenwart eines Lewis-Säurekatalysators (beispielsweise BF3 und dergleichen) umgeestert unter Bildung einer Verbindung der Formel (If).benen type in the presence of a Lewis acid catalyst (e.g. BF 3 and the like) is transesterified to form a compound of the formula (If).
(5) Bildung von Säuren (5) Formation of acids
Eine Verbindung der Formel (Vc) wird hydrolysiert (beispielsweise mit einem geeigneten sauren oder alkalischen Material) unter Ausbildung einer Verbindung der Formel (Vb).A compound of formula (Vc) is hydrolyzed (for example with a suitable acidic or alkaline material) with formation of a compound of the formula (Vb).
Von den Äusgangsverbindungen der allgemeinen Formel (II) kann eine Verbindung der Formel (Ha)Of the starting compounds of the general formula (II), a compound of the formula (Ha)
/ΓΛ/ ΓΛ
Y'Y '
in welcher Y"" ein Wasserstoff atom oder ein Chloratom und Y* ein Fluoratom oder ein Chloratom bedeuten, beispielsweise in folgender Weise hergestellt werden:in which Y "" is a hydrogen atom or a chlorine atom and Y * mean a fluorine atom or a chlorine atom, for example, can be prepared in the following way:
2-Ämino-5-methyipyridin (beschrieben beispielsweise in Chemical Abstracts, Bd. 42, 705Oi (1949), wird mit oder ohne vorhergehende Hsiocenisruncr diazotiert unter Ausbildung einer Verbindung der Formel (lib)2-Amino-5-methyipyridine (described for example in Chemical Abstracts, Vol. 42, 7050i (1949), is diazotized with or without a previous Hsiocenisruncr to form a compound the formula (lib)
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worin Y1 ' ein Wasserstoff atom, ein Chloratom oder ein Bromatom und Y1 '' ein Halogenatom bedeuten, wobei ein Fluoratom, ein Chloratom oder ein Bromatom bevorzugt sind. Die Verbindung der Formel (Hb) wird dann unter Bestrahlung mit ultraviolettem Licht chloriert, wobei man eine Verbindung der Formel (lic)wherein Y 1 'denotes a hydrogen atom, a chlorine atom or a bromine atom and Y 1 "denotes a halogen atom, with a fluorine atom, a chlorine atom or a bromine atom being preferred. The compound of the formula (Hb) is then chlorinated under irradiation with ultraviolet light, whereby a compound of the formula (lic)
• I I I I• I I I I
erhält, worin γ1·11 und γ111 die vorher angegebenen Bedeutungen
jaben, und diese Verbindung wird dann mit Fluorwasserstoff bei einer Temperatur von O bis 5O°C oder mit einem Metallfluorid,
wie Antxmontrifluorid, bei einer Temperatur von 100 bis 2i
umgesetzt.obtained, in which γ 1 · 11 and γ 111 have the meanings given above, and this compound is then with hydrogen fluoride at a temperature of 0 to 50 ° C or with a metal fluoride, such as Antxmontrifluorid, at a temperature of 100 to 2i
implemented.
100 bis 25O°C unter Bildung der Verbindung der Formel (Ha)100 to 25O ° C with formation of the compound of the formula (Ha)
Die anderen Ausgangsverbxndungen, d.h. Hydrochinon, ein Hydrochinonmonoalkylather der Formel (VIII), eine p-Hydroxyphenylvaleriansäure der Formel (VII) oder ein Derivat davon, werden z.B. in den US-Patentschriften 4 046 553 und 4 134 751 beschrieben. The other starting compounds, i.e. hydroquinone, a hydroquinone monoalkyl ether of formula (VIII), a p-hydroxyphenylvaleric acid of formula (VII) or a derivative thereof are described, for example, in U.S. Patents 4,046,553 and 4,134,751.
Einige spezifische Beispiele zur Herstellung der erfindungsgemässen, herbiciden Verbindungen werden nachfolgend gezeigt. Wenn nicht anders angegeben, sind alle Teile, Prozentsätze, Verhältnisse und dergleichen auf das Gewicht bezogen.Some specific examples for the preparation of the inventive, herbicidal compounds are shown below. Unless otherwise stated, all parts, percentages, Ratios and the like based on weight.
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Herstellungsbeispiel 1Production example 1
HerstellungManufacturing
(a) 40 ml Dimethylsulfoxid, 4,2 g Hydrochinon, 5,0 g 2-Chlor-5-trifluormethylpyridin und 2,3 g Kaliumhydroxid lässt man 2 Stunden in einer Stickstoffatmosphäre unter Rühren bei 150°C reagieren. Das Reaktionsprodukt lässt man abkühlen und giesst es auf eine angemessene Menge Eiswasser, Die Mischung wird dann mit 30 %-iger konzentrierter Chlorwasserstoffsäure neutral eingestellt und mit Methylenchlorid extrahiert. Das Extrakt wird mit Wasser gewaschen, über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet und das Methylenchlorid durch Destillation entfernt, wobei man 2,5 g 2-(4-Hydroxyphenoxy)-5-trifluormethylpyridin mit dem Schmelzpunkt 82 bis 84°C erhält.(a) 40 ml dimethyl sulfoxide, 4.2 g hydroquinone, 5.0 g 2-chloro-5-trifluoromethylpyridine and 2.3 g of potassium hydroxide are left with stirring in a nitrogen atmosphere for 2 hours 150 ° C react. The reaction product is allowed to cool and poured onto an appropriate amount of ice water. The mixture becomes then neutral with 30% concentrated hydrochloric acid adjusted and extracted with methylene chloride. The extract is washed with water over anhydrous sodium sulfate dried and the methylene chloride removed by distillation, 2.5 g of 2- (4-hydroxyphenoxy) -5-trifluoromethylpyridine having a melting point of 82 to 84 ° C. are obtained.
(b} 40 ml Dimethylsulfoxid, 5,0 g Hydrochinonmonomethyläther, 5,0 g 2-Chlor-5-trifluormethylpyridin und 2,3 g Kaliumhydroxid werden bei 1500C unter Rühren 3 Stunden umgesetzt. Das Reaktionsprodukt wird abgekühlt und auf eine geeignete Menge Eiswasser gegossen. Die Mischung wird dann mit Methylenchlorid extrahiert und der Extrakt wird mit Wasser gewaschen und über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet. Das Methylenchlorid wird durch Destillation abgetrennt und der erhaltene Rückstand der 2-(4-Methoxyphenoxy)-5-trifluormethylpyridin enthält, wird mit 5,0 g Pyridinhydrochlorid vermischt. Die Mischung wird 2 Stunden unter Rühren bei 140 vis 160°C reagieren gelassen. Nach Abkühlung der Reaktionsmischung wird diese auf eine geeignete Menge Eiswasser gegossen und anschliessend wird mit Methylenchlorid extrahiert. Die Methylenchloridschicht wird dann mit einer 5 %-igen wässrigen Lösung von Natriumhydroxid(b} 40 ml of dimethyl sulfoxide, 5.0 g of hydroquinone monomethyl ether, 5.0 g of 2-chloro-5-trifluoromethylpyridine and 2.3 g of potassium hydroxide are reacted for 3 hours at 150 ° C. The reaction product is cooled and to a suitable amount The mixture is then extracted with methylene chloride and the extract is washed with water and dried over anhydrous sodium sulfate. The methylene chloride is separated off by distillation and the residue obtained, which contains 2- (4-methoxyphenoxy) -5-trifluoromethylpyridine, is treated with 5 , 0 g of pyridine hydrochloride. The mixture is allowed to react for 2 hours with stirring at 140 ° to 160 ° C. After the reaction mixture has cooled, it is poured onto a suitable amount of ice water and then extracted with methylene chloride. aqueous solution of sodium hydroxide
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rückextrahiert und das erhaltene wässrige Extrakt wird mit 30 %-iger konzentrierter Chlorwasserstoffsäure angesäuert, wobei man einen Feststoff erhält. Das erhaltene Produkt wurde durch Filtrieren gewonnen und getrocknet, wobei man 2,1 g 2- (4-Hydroxyphenoxy)-5-trifluormethylpyridin erhielt.back-extracted and the aqueous extract obtained is acidified with 30% concentrated hydrochloric acid, whereby a solid is obtained. The product obtained was collected by filtration and dried, yielding 2.1 g 2- (4-hydroxyphenoxy) -5-trifluoromethylpyridine.
Eine 50 %-ige wässrige Lösung von Natriumhydroxid (1,8 g) und 20 ml Toluol wurde zu 10 g des gemäss (a) oder (b) erhaltenen 2- (4-Hydroxyphenoxy)-5-trifluormethylpyridins gegeben und anschliessend wurde 10 Minuten gerührt. Das Toluol wurde als Azeotrop mit Wasser entfernt. 20 g ^"-Valerolacton wurden zu der Mischung gegeben und diese liess man 5 Stunden unter Rühren bei 170 bis 180°C reagieren. Nach Beendigung der Umsetzung wurde der Inhalt zu Wasser gegeben und dann mit 30 %-iger konzentrierter Chlorwasserstoffsäure angesäuert, wobei ein fester Niederschlag ausfiel. Die feste Substanz wurde mit 20 ml Methylenchlorid extrahiert und das Extrakt wurde mit Wasser gewaschen, über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet, filtriert und das Lösungsmittel abdestilliert, wobei man 4 g des gewünschten Produktes mit einem Schmelzpunkt von 231 bis 235°C erhielt.A 50% aqueous solution of sodium hydroxide (1.8 g) and 20 ml of toluene was added to 10 g of that obtained in (a) or (b) 2- (4-Hydroxyphenoxy) -5-trifluoromethylpyridines and the mixture was then stirred for 10 minutes. The toluene was removed as an azeotrope with water. 20 g ^ "- valerolactone were added to added to the mixture and this was allowed to react at 170 to 180 ° C. for 5 hours with stirring. After completion of the implementation the contents were added to water and then acidified with 30% concentrated hydrochloric acid, whereby a solid Precipitation fell out. The solid substance was extracted with 20 ml of methylene chloride and the extract was washed with water, dried over anhydrous sodium sulfate, filtered and the solvent was distilled off, 4 g of des desired product with a melting point of 231 to 235 ° C was obtained.
Herstellungsbeispiel 2Production example 2
40 g Ύ—/4-(5-Trif luormethyl-2-pyridyloxy)-phenoxy_7~valeriansäure wurden in 10 ml Äthanol gelöst und zu der Lösung wurden 0,5 ml einer Diäthylätherlösung von Bortrifluorid gegeben. Die Mischung wurde unter Rückflusstemperatur bei 78°C 3 Stunden40 g of 4- (5-trifluoromethyl-2-pyridyloxy) -phenoxy-7-valeric acid were dissolved in 10 ml of ethanol and 0.5 ml of a diethyl ether solution of boron trifluoride were added to the solution. the Mixture was refluxed at 78 ° C for 3 hours
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umgesetzt und das Reaktionsgemisch wurde dann abkühlen gelassen. Zu dem Reaktionsgemisch wurden 10 ml Methylenchlorid gegeben und die Mischung wurde mehrere Male mit Wasser gewaschen. Die Methylenchloridschicht wurde über wasserfreiem Natriumsulfat getrocknet, filtriert und das Methylenchlorid vom Filtrat durch Destillation entfernt, wobei man 4,1 g des gewünschten Produktes mit einem Siedepunkt von 150 bis 153°C/1 mmHg erhielt.reacted and the reaction mixture was then allowed to cool. To the reaction mixture, 10 ml of methylene chloride was added and the mixture was washed with water several times. The methylene chloride layer was dried over anhydrous sodium sulfate dried, filtered and the methylene chloride removed from the filtrate by distillation, giving 4.1 g of the desired product with a boiling point of 150 to 153 ° C / 1 mmHg.
Die erfindungsgemässen herbiciden Verbindungen können in Was- . ser dispergiert werden unter Ausbildung einer wässrigen Dispersion. Die herbiciden Verbindungen können in verschiedener Weise formuliert werden, z.B. als emulgierbare Konzentrate, befeuchtbare Pulver, wassermischbare Lösungen, Stäube oder Granulate, indem man übliche landwirtschaftliche Adjuvantien, beispielsweise Träger, wie Diatomeenerde, Kalziumhydroxid, Kaliumcarbonat, Talk, Weissruss, Kaolin, Bentonit oder Jeeklite (Handelsname für einen von der Jeeklite Company hergestellten Kaolinit), Lösungsmittel, wie η-Hexan, Toluol, Xylol, Lösungsmittelnaplithan. Äthanol, Dioxan, Aceton, Isophoron, Methylisobuty!keton, Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid oder Wasser, oder ein anionisches oder nichtionisches oberflächenaktives Mittel, wie Natriuraalkylsulfat, ein Natriumalkylbenzolsulfonat, Natriumligninsulfonat, einen Polyoxyäthylenlaurylather, einen Polyoxyäthylenalky11aurylather r einen Polyoxyäthylenfettsäureester oder einen Polyoxyäthylensorbitanfettsäureester, zugibt. Ein geeignetes Verhältnis der erfindungsgemässen Verbindung zu dem oder den Adjuvant(ien) liegt im Bereich von etwa 1 bis 90 s 99 bis 10, vorzugsweise 1 bis 70 : 99 bis 30, bezogen auf das Gewicht.The herbicidal compounds according to the invention can be used in water. water are dispersed to form an aqueous dispersion. The herbicidal compounds can be formulated in various ways, for example as emulsifiable concentrates, wettable powders, water-miscible solutions, dusts or granules by adding conventional agricultural adjuvants, for example carriers such as diatomaceous earth, calcium hydroxide, potassium carbonate, talc, white carbon, kaolin, bentonite or jeeklite (Trade name for a kaolinite manufactured by Jeeklite Company), solvents such as η-hexane, toluene, xylene, solvent aplithane. Ethanol, dioxane, acetone, isophorone, Methylisobuty! Ketone, dimethylformamide, dimethyl sulfoxide or water, or an anionic or nonionic surface active agents such as Natriuraalkylsulfat, a sodium alkylbenzenesulfonate, sodium lignin sulfonate, a Polyoxyäthylenlaurylather, a Polyoxyäthylenalky11aurylather r a Polyoxyäthylenfettsäureester or Polyoxyäthylensorbitanfettsäureester, is added. A suitable ratio of the compound according to the invention to the adjuvant (s) is in the range from about 1 to 90 s 99 to 10, preferably 1 to 70:99 to 30, based on the weight.
Die erfindungsgemässen herbiciden Zusammensetzungen könnenThe herbicidal compositions according to the invention can
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auch vermischt oder zusammen angewendet werden mit geeigneten landwirtschaftlichen Chemikalien, wie anderen Herbiciden, Insekticiden, Fungiciden oder mit landwirtschaftlichen Mitteln, wie Düngern, Bodenverbesserern,.Erde oder Sand, zur Zeit der Formulierung oder Anwendung. Manchmal bringt eine solche kombinierte Anwendung verbesserte Wirkungen.can also be mixed or used together with suitable agricultural chemicals, such as other herbicides, insecticides, or fungicides with agricultural Agents such as fertilizers, soil conditioners, soil or sand for Time of formulation or application. Sometimes such a combined use brings improved effects.
Einige typische Beispiele für herbicide Formulierungen, die man mit den erfindungsgemässen Verbindungen erhält, werden nachfolgend gezeigt:Some typical examples of herbicidal formulations obtained with the compounds of the present invention are given below shown:
Formulierungsbeispiel 1Formulation example 1
20 Gew.-Teile ^-/4-(5-Trifluormethy 1-2-pyridyloxy)-phenoxy/-valeriansäure-n-butylester, 6O Gew.-Teile Xylol und 2O Gew.-Teile Sorpol 28O6B (Handelsname für eine Mischung aus Polyoxyäthylenphenylphenolderivat, einem Polyoxyäthylenalkylaryläther, einem Polyoxyäthylensorbitanalkylat und einem Alkylarylsulfonat, hergestellt von Toho Chemical Co., Ltd.), als oberflächenaktives Mittel, wurden gleichförmig miteinander vermischt unter Ausbildung eines emulgierbaren Konzentrates.20 parts by weight of ^ - / 4- (5-trifluoromethy 1-2-pyridyloxy) -phenoxy / -valeric acid-n-butyl ester, 6O parts by weight of xylene and 2O parts by weight of Sorpol 28O6B (trade name for a mixture of polyoxyethylene phenylphenol derivative, a polyoxyethylene alkylaryl ether, a polyoxyethylene sorbitan alkylate and an alkylarylsulfonate, manufactured by Toho Chemical Co., Ltd.) as a surface active agent were uniformly mixed with each other to form an emulsifiable concentrate.
Formulierungsbeispiel 2Formulation example 2
15 Gew.-Teile $"-£4-(5-Trifluormethyl-2-pyridyloxy)-phenoxy/-vaieriansäure-äthy!ester, 65 Gew.-Teile Xylol und 20.Gew. Teile Polyoxyäthylenstearat wurden gleichförmig miteinander vermischt unter Ausbildung eines emulgierbaren Konzentrates.15 parts by weight of $ "- £ 4- (5-trifluoromethyl-2-pyridyloxy) phenoxy / vaieric acid ether, 65 parts by weight of xylene and 20 parts by weight of polyoxyethylene stearate were uniformly mixed together to form a emulsifiable concentrate.
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Formulierungsbeispiel 3Formulation example 3
78 Gew.-Teile Jeeklite, 15 Gew.-Teile Weissruss, 2 Gew,-Teile Lavelin S (Handelsname für ein Natriumnaphthalinsulfonat-Formaldehyd-Kondensat, hergestellt von der Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) und 5 Gew.-Teile Sorpol 5039 (Handelsname für ein Sulfat von Polyoxyäthylenalkylarylather, hergestellt von der Toho Chemical Co., Ltd.) wurden vermischt und die erhaltene Mischung wurde dann mit y-£4-(3-Chlor-5-trifluormethyl-2-pyridyloxy)-phenoxyy-valeriansäure-methylester in einem Gewichtsverhältnis von 4:1 unter Ausbildung eines benetzbaren Pulvers vermischt.78 parts by weight Jeeklite, 15 parts by weight white carbon, 2 parts by weight Lavelin S (trade name for a sodium naphthalene sulfonate-formaldehyde condensate, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) and 5 parts by weight of Sorpol 5039 (trade name for a sulfate of polyoxyethylene alkylaryl ether from Toho Chemical Co., Ltd.) were mixed, and the resulting mixture was then treated with methyl y- £ 4- (3-chloro-5-trifluoromethyl-2-pyridyloxy) phenoxyvaleric acid mixed in a weight ratio of 4: 1 to form a wettable powder.
Formulierungsbeispiel 4Formulation example 4
20 Gew.-Teile Natrium- ψ-ßt- (5-trifluormethy 1-pyridyloxy) phenoxy/-valerat, 5 Gew,-Teile Polyäthylenglykol-octylphenyläther, 2 Gew.-Teile Natriuradodecylbenzolsulfonat und 73 Gew.-Teile Wasser wurden gleichförmig vermischt unter Ausbildung einer wassermischbaren Lösung.20 parts by weight of sodium ψ-ß- (5-trifluoromethyl 1-pyridyloxy) phenoxy / valerate, 5 parts by weight of polyethylene glycol octylphenyl ether, 2 parts by weight of sodium adodecylbenzenesulfonate and 73 parts by weight of water were uniformly mixed with Formation of a water-miscible solution.
Die ungewöhnliche herbicide Aktivität der erfindungsgemässen herbiciden Verbindungen wird nachfolgend ausführlich gezeigt. The unusual herbicidal activity of the invention herbicidal compounds are shown in detail below.
(D Die erfindungsgemässen Verbindungen können verwendet werden, um grasartige Unkräuter durch eine Bodenbehandlung vor dem Auflaufen oder durch eine Blattbehandlung während des Wachstums der Unkräuter zu vernichten. Insbesondere können(D The compounds of the present invention can be used grassy weeds by pre-emergence soil treatment or foliage treatment during Kill growth of weeds. In particular, can
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die erfindungsgemässen Verbindungen verwendet werden, um grasartige Unkräuter, die bis zu einer Höhe von etwa 1 m gewachsen sind, durch eine Blattbehandlung zu vernichten. Da die erfindungsgemässen Verbindungen ausserordentlich sicher gegenüber breitblättrigen landwirtschaftlichen Nutzpflanzen, wie Sojabohnen, Erdnüssen und Baumwolle, sind, sind die Verbindungen zur Unkrautbekämpfung in landwirtschaftlich genutzten Gebieten geeignet.the compounds of the invention are used to make grassy Destroying weeds that have grown to a height of about 1 m by treating them with leaves. Since the inventive Compounds extremely safe against broad-leaved agricultural crops such as soybeans and peanuts and cotton, the compounds are suitable for weed control in agricultural areas.
(2) Bei geeigneter Auswahl der Anwendung, der Dosierung und der Zeit der Anwendung, beispielsweise wenn die Unkräuter, die zusammen mit Pflanzen, wie Mais und dergleichen, wachsen,(2) With a suitable selection of the application, the dosage and the time of application, for example if the weeds, that grow together with plants such as corn and the like,
einer Blattbehandlung mit einer geringen Menge (5 bis 20 g/ 2a foliar treatment with a small amount (5 to 20 g / 2
100 m ) des aktiven Bestandteils unterworfen werden, kann man die erfindungsgemässen Verbindungen, nachdem die Pflanzen in einem gewissen Masse gewachsen sind, auf Feldern anwenden, auf denen grasartige Nutzpflanzen kultiviert werden. Wenn die Dosierung der erfindungsgemässen Verbindung sehr stark erhöht wird oder wenn die erfindungsgemässen Verbindungen zusammen mit anderen Herbiciden eingesetzt werden, kann man andere als grasartige Unkräuter vernichten.100 m) of the active ingredient can be subjected to the compounds according to the invention after the plants in have grown to a certain extent, apply to fields where grassy crops are cultivated. If the Dosage of the compound according to the invention is increased very greatly or when the compounds according to the invention are used together used with other herbicides can kill weeds other than grassy.
(3) Die erfindungsgemässen Verbindungen sind wenig toxisch gegenüber Fisch und beeinflussen Fischereigebiete nicht.(3) The compounds according to the invention are not very toxic to fish and affect fishing areas not.
Die erfindungsgemässen Verbindungen sind besonders geeignet zur Anwendung auf hochgelegenen Böden, insbesondere Böden, auf denen breitblättrige Nutzpflanzen angebaut werden, und man kann sie auch in Obstgärten, Wäldern und in zahlreichen nichtlandwirtschaftlichen Gebieten anwenden. Die erfindungsgemässen Verbindungen können zur Bodenbehandlung oder zur Blattbehandlung bei hochgelegenen Anbaugebieten oder bei überfluteten Anbaugebieten eingesetzt werden. Der geeignetste AnwendungsgradThe compounds according to the invention are particularly suitable for use on high floors, especially floors broad-leaved crops are grown, and they can also be used in orchards, forests and many non-agricultural areas. The inventive Compounds can be used for soil treatment or for leaf treatment in high-altitude growing areas or in flooded areas Cultivation areas are used. The most suitable level of application
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variiert je nach den verschiedenen Faktoren, wie den. Klimabedingungen, den Bodenbedingungen, der Art der Chemikalie, der Zeit der Anwendung, der Methode der Anwendung, den Typ der Nutzpflanzen, bei denen die Anwendung erfolgt, und den Hauptunkräutern, die beeinflusst werden sollen. Werden die erfindungsgemässen Verbindungen in Form von festen Zubereitungen (d.h. Stäuben oder Granulaten) angewendet, so liegt die Mengevaries depending on the various factors such as the. Climatic conditions, the soil conditions, the type of chemical, the time of application, the method of application, the type of Crops to be applied to and the main weeds to be manipulated. Are the inventive Compounds in the form of solid preparations (i.e. dusts or granules) applied, the amount is
an aktivem Bestandteil bei 0,1 bis 1000 g/ar (100 m ), vorzugsweise 0,5 bis 500 g und insbesondere 1 bis 250 g/ar.of active ingredient at 0.1 to 1000 g / ar (100 m), preferably 0.5 to 500 g and in particular 1 to 250 g / ar.
Die Prüfung der herbiciden Aktivität der erfindungsgemässen Verbindungen und die erzielten Ergebnisse werden nachfolgend gezeigt.The test of the herbicidal activity of the compounds according to the invention and the results obtained are described below shown.
Versuchsbeispiel 1Experimental example 1
Eine Fläche von jeweils 1/3000 ar (1/30 m ) wurde mit Erde versehen. Vorbestimmte Mengen an Saaten von essbarem Barnyardgras, Rettich und Sojabohnen wurden gesät und mit Erde, die Samen von grasartigen Unkräutern, wie grossem Krepgras (Digitaria adscendens HENR.), Barnyardgras (Echinochloa crusgalli BEAUFV.), grünem Fuchsschwanz (Setaria viridis BEAUFV.) und dergleichen/ enthielt, in einer Dicke von etwa 1 cm bedeckt. 2 Tage nach dem Säen wurde eine wässrige Dispersion der in Tabelle 1 angezeigten herbiciden Verbindungen darauf gesprüht und das Wachstum der Unkräuter wurde visuell 30 Tage nach dem Sprühen bewertet. Die erzielten Ergebnisse werden in Tabelle 1 gezeigt. Der Grad der Wachstumsinhibierung, der in nabeile 1 angezeigt wird, wird nach einer Scala von 10 Graden bewertet, wobei 10 bedeutet, dass das Wachstum vollständig inhibiert war, und 1 keine Inhibierung anzeigt.An area of 1/3000 acres (1/30 m) was provided with soil. Predetermined amounts of seeds of edible barnyardgrass, radish and soybeans were sown and with soil containing seeds of gramineous weeds such as large Krepgras (Digitaria adscendens HENR.), Barnyardgrass (Echinochloa crusgalli BEAUFV.), Green foxtail (Setaria viridis BEAUFV.) And like / contained, covered to a thickness of about 1 cm. Two days after the sowing, an aqueous dispersion of the herbicidal compounds shown in Table 1 was sprayed thereon, and the growth of the weeds was visually evaluated 30 days after the spraying. The results obtained are shown in Table 1. The degree of growth inhibition indicated in nabeile 1 is rated on a scale of 10 degrees , with 10 indicating that the growth was completely inhibited and 1 indicating no inhibition.
909838/0740909838/0740
aktivem
Bestand
teil (g/ar)Amount of
active
Duration
part (g / ar)
Tabelle- 42 -
Tabel
Nr.link
No.
Barjiyard-
grasedible
Barjiyard
grass
UnkräuterSoybeans grassy
Weeds
1010
10
2550
25th
1010
10
11
1
11
1
909 8 3 8/0740909 8 3 8/0740
- 43 -- 43 -
1010
10
1010
10
aktivem
Bestand
teil (g/ar)Amount of
active
Duration
part (g / ar)
11
1
1010
10
Nr.link
No.
2550
25th
Barnyard-
grasedible
Barnyard
grass
11
1
UnkräuterSoybeans grassy
Weeds
1010 -
10
2550
25th
1010
10
11
1
11
1
1010
10
2550
25th
1010
10
11
1
11
1
1010
10
2550
25th
1010
10
11
1
1.1
1
1010
10
2550
25th
1010
10
11
1
1 ι ■
1
1010
10
*
2550
*
25th
1010
10
11
1
11
1
1010
10
2550
25th
1010
10
11
1
11
1
1010
10
2550
25th
1010
10
11
1
1.1
1.
2550
25th
1010
10
11
1
11
1
2550
25th
1010
10
11
1
1010
10
11
1
909838/0740909838/0740
Fortsetzung Tabelle 1 Continuation of table 1
909838/0740909838/0740
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909838/07^0909838/07 ^ 0
Versuchsbeispiel 2Experimental example 2
Eine Fläche von jeweils 1/3OOO ar (1/30 m ) wurde mit Erde versehen und vorbestimmte Mengen an Samen von essbarem Barnyardgras und Sojabohnen wurden gesät und mit Erde in einer Dicke von etwa 1 cm bedeckt. Sobald das essbare Barnyardgras ein 2,5-Blatt-Stadium erreicht hatte, wurde eine wässrige Dispersion der in Tabelle 2 gezeigten herbiciden Verbindungen auf die Blätter in vorbestimmter Menge gegeben. 20 Tage nach der Behandlung wurde das Wachstum des Barnyardgrases und der Sojabohnen visuell bewertet und der Grad der Wachstumsinhibierung wurde mit der gleichen Bewertungsskala wie in Beispiel 1 bewertet. Die Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle 2 angegeben.An area of 1 / 3OOO ar (1/30 m) each was covered with soil provided and predetermined amounts of seeds of edible barnyard grass and soybean were sown and with soil in one Covered in thickness of about 1 cm. As soon as the edible barnyard grass reached the 2.5 leaf stage, it became an aqueous one Dispersion of the herbicidal compounds shown in Table 2 was added to the leaves in a predetermined amount. 20 days after After the treatment, the growth of barnyard grass and soybeans and the degree of growth inhibition were visually evaluated was given the same rating scale as in example 1 rated. The results are given in Table 2 below.
909838/0740909838/0740
Barnyard
grasedible
Barnyard
grass
1010
10
1010
10
11
1
Nr.link
No.
aktivem Bestand
teil (ppm)Focus on
active inventory
part (ppm)
1010
11
1
200400
200
1010
10
11
1
200400
200
1010
10
11
1
200400
200
1010
10
11
1
200400
200
10 10
10
11
1
200400
200
11
1
200400
200
200400
200
909838/0740909838/0740
Versuchsbeispiel 3Experimental example 3
Töpfe mit jeweils 1/3000 ar (1/30 m ) Fläche wurden mit Erde versehen und vorbestimmte Mengen Samen von Barnyardgras, grossem Krepgras (Digitaria sanguinalis), italienischem Roggengras und wildem Hafer wurden gesät und mit Erde in einer Dicke von etwa 1 cm bedeckt. Sobald die Gräser ein 3 bis 4,5-Blatt-Stadium erreicht hatten, wurde eine vorbestimmte Menge einer wässrigen Dispersion der in der nachfolgenden Tabelle 3 gezeigten herbiciden Zusammenset2ung auf die Blätter der jeweiligen Gräser aufgetragen. 30 Tage nach der Behandlung mit der Verbindung wurde das Ausmass der Wachstums inhibierung visuell bewertet und der Grad der Wachstumsinhibierung wurde mit der gleichen Bewertungsskala wie in Beispiel 1 bewertet. Die Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle 3 angegeben.Pots with an area of 1/3000 ar (1/30 m) each were with Earth and predetermined amounts of seeds of barnyard grass, big crepe grass (Digitaria sanguinalis), Italian Rye grass and wild oats were sown and covered with soil about 1 cm thick. As soon as the grass has a 3 to 4.5 sheet stage, a predetermined amount of an aqueous dispersion was added to that in the following Herbicidal composition shown in Table 3 applied to the leaves of the respective grasses. 30 days after the Treatment with the compound was the degree of growth inhibition was assessed visually, and the degree of growth inhibition was evaluated with the same rating scale as in Example 1 rated. The results are given in Table 3 below.
bin
dung
1Nr.Ver
am
manure
1 No.
aktivem
Bestand
teil
(g/ar)Amount of
active
Duration
part
(at all)
Krep
grasbig one
Crepe
grass
sches Rog
gengrasItaliani
sches rog
gene grass
Haferwilder
oats
1,252.5
1.25
yard
grasBarn
yard
grass
810
8th
710
7th
io10
ok
1010
10
309838/0740309838/0740
Versiiehsbelspiel 4Versihsbelspiel 4
Zwei unterirdische Wurzeln (10 bis 20 cm lang) von Johnsongras (Sorghum halepence (JL1J Pers.), mit 4 bis 5 Knoten, wurden jeweils auf eine Anbaufläche von 1/5000 ar (1/50 m ) transplantiert« Wenn das Johnsongras ein 4- bis 5-Blatt-Stadium erreicht hatte, wurden vorbestimmte Mengen einer wässrigen Dispersion der in Tabelle 4 gezeigten Verbindungen aufgesprüht. 30 Tage nach der Behandlung mit der Verbindung wurde das Ausmass der Wachstumsinhibierung der überirdischen Teile visuell nach der gleichen Skala wie in Beispiel 1 bewertet und 50 Tage danach wurde die Anzahl der wiedergewachsenen Pflanzen bewertet, Die Ergebnisse werden in Tabelle 4 gezeigt.Two subterranean roots (10 to 20 cm long) of Johnsongrass (Sorghum halepence (JL 1 J Pers.), With 4 to 5 knots, were each transplanted on a cultivation area of 1/5000 ar (1/50 m) «Wenn das Johnsongras reached a 4 to 5 leaf stage, predetermined amounts of an aqueous dispersion of the compounds shown in Table 4. Thirty days after the treatment with the compound, the degree of growth inhibition of the above-ground parts was visually evaluated on the same scale as in Example 1, and 50 days thereafter, the number of regrown plants was rated. The results are shown in Table 4.
dung Nr.Connection
application no.
Bestandteil(g/ar)Amount of active
Component (g / ar)
Wachs turns in-
hibierungExtent of
Wax turns in-
hibition
wiedergewach
senen Pflanzennumber of
reawakened
senen plants
5
2,51O
5
2.5
10
1010
10
10
0
0-10
0
0-1
Die Erfindung wurde ausführlich und mit Bezug auf die besonderen Ausführungsformen beschrieben, aber für den Fachmann ist es selbstverständlich, dass zahlreiche Änderungen und Modifizierungen durchgeführt werden können, ohne vom Geist und umfang der Erfindung abzuweichen.The invention has been elaborated with reference to the particulars Embodiments described, but for those skilled in the art It goes without saying that numerous changes and modifications can be performed without departing from the spirit and scope of the invention.
309838/014«309838/014 «
Claims (42)
>CZ1 (I)O
> CZ 1 (I)
zeichnet, dass Z eine Aminogruppe, eine (C.-C^)-Älkylaminogruppe, eine (C- -C-} Alkoxycarbonylinethylaminogruppe, eine Hydroxycarbonylmethylaminogruppe oder eine Pyridin-2-yl-aminogruppe ist.1
indicates that Z is an amino group, a (C.-C ^) -alkylamino group, a (C- -C-} alkoxycarbonylinethylamino group, a hydroxycarbonylmethylamino group or a pyridin-2-yl-amino group.
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