DE2856225C3 - Process for the preparation of solutions of salts of water-soluble carboxylic acids of cationic dyes or optical brighteners - Google Patents
Process for the preparation of solutions of salts of water-soluble carboxylic acids of cationic dyes or optical brightenersInfo
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Abstract
Description
Dffl An'D ffl An '
(I)(I)
worin D® den Rest eines kationischen Farbstoffes bzw. Aufhellers und Αηθ ein komplexes Anion, r> dessen Donoratom einen log K-Wert größer als 5 aufweist, bedeuten, in wäßrigem oder wasserfreiem Medium mit mindestens einer wasserlöslichen aliphatischen Mono-, Di- oder Tricarbonsäure in Gegenwart einer Epoxidverbindung umsetztwhere D® is the residue of a cationic dye or brightener and Αη θ is a complex anion, r> whose donor atom has a log K value greater than 5, in an aqueous or anhydrous medium with at least one water-soluble aliphatic mono-, di- or Tricarboxylic acid in the presence of an epoxy compound
2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Farbstoffsalz der Formel I verwendet, worin das komplexe Anion Cyanid, Rhodanid oder ein Zinktetrahalogenidanion ist.2. The method according to claim 1, characterized in that a dye salt of the formula I. used, wherein the complex anion is cyanide, rhodanide or a zinc tetrahalide anion.
3. Verfahren gemäß Anspruch 6, dadurch gek^nn- n zeichnet, daß man als wasserlösliche Carbonsäure Eisessig und/oder Oxalsäure oder Ameisensäure verwendet3. The method according to claim 6, characterized GEK ^ nn n characterized in that as water-soluble carboxylic acid glacial acetic acid and / or oxalic acid or formic acid used
4. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung in wäßriger «> aliphatischen Carbonsäure durchführt.4. The method according to claim 1, characterized in that the reaction in aqueous «> aliphatic carboxylic acid.
5. Verfahren gemäß den Ansprüchen 1 bis 4. dadurch gekennzeichnet, daß man als Epoxidverbindungen niedere Alkylenoxide mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen verwendet, die mit einem Überschuß r» von 10-300%. berechnet auf Donoratome des Anions, eingesetzt werden.5. Process according to claims 1 to 4, characterized in that the epoxy compounds used are lower alkylene oxides having 2 to 5 carbon atoms which, with an excess of r » from 10-300%. calculated on donor atoms of Anions.
6. Verfahren gemäß Anspruch 1. dadurch gekennzeichnet, daß man als Epoxidverbindung Propylenoxid oder Äthylenoxid verwendet.6. The method according to claim 1, characterized in that the epoxy compound used is propylene oxide or ethylene oxide.
7. Verwendung der gemäß dem Verfahren der Ansprüche 1 bis 6 erhaltenen Färbe- bzw. Aufhellerpräparate zur Herstellung von Färbe- bzw. Aufhellerflotten und Druckpasten auf wäßriger Basis oder auf der Basis eines organischen Lösungsmittels. 4 ->7. Use of the dye or brightener preparations obtained by the process of claims 1 to 6 for the production of dye or brightener liquors and printing pastes on an aqueous basis or based on an organic solvent. 4 ->
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Lösungen von Salzen wasserlöslicher Carbonsäuren kationischer Farbstoffe bzw. optischer Aufheller, die mittels dieses Verfahrens erhaltenen Lösungen kationischer Farbstoff- bzw. Aufhellersalze, welche mit Wasser in jedem Verhälnis mischbar sind und deren Verwendung zur Herstellung von Färbeflotten und Druckpasten zum Färben, optischen Aufhellen und Bedrucken von insbesondere synthetischen Testilmaterialien, The invention relates to a process for the preparation of solutions of salts of water-soluble carboxylic acids of cationic dyes or optical brighteners, the solutions obtained by means of this process of cationic dyestuff or brightener salts, which are miscible with water in any ratio, and their use for the production of dye liquors and printing pastes for dyeing, optical brightening and printing, in particular, of synthetic test material,
Bekanntlich sind die Handhabung und Verwendung von kationischen Farbstoffen bzw. optischen Aufhellern in Form von Pulver mit einer unangenehmen Staubentwicklung verbunden, die nicht nur von dem diese Pulver handhabenden Personal als lästig und unhygienisch empfunden wird, sondern auch zu einer ständigen Verunreinigung der Räumlichkeiten, Arbeitsplätze undThe handling and use of cationic dyes and optical brighteners are known in the form of powder associated with an unpleasant dust development, not only from this powder handling personnel is perceived as annoying and unhygienic, but also becomes a constant Contamination of the premises, workplaces and Apparaturen führt, was die Verwendung entsprechender Schutzvorrichtungen erfordert Ferner ist es oft schwierig, pulverförmige, kationische Farbstoffe bzw. optische Aufheller in Wasser aufzulösen, da sie sich schlecht benetzen lassen und manchmal Klumpen bilden. Die Zubereitung von Färbe- bzw. Aufhellerflotten wird hierdurch erschwert Daher bestand das Bedürfnis, diese Nachteile zu beheben.Apparatus leads, which requires the use of appropriate protective devices.Furthermore, it is often Difficult to dissolve powdery, cationic dyes or optical brighteners in water, because they let it wet poorly and sometimes form lumps. The preparation of dye or brightener liquors is made more difficult as a result Need to remedy these disadvantages.
Zu diesem Zweck wurden bereits verschiedene Vorschläge gemacht So wurde empfohlen, kationische Farbstoffe und optische Aufheller in Form von wäßrigen oder organischen, insbesondere konzentrierten Lösungen in den Handel zu bringen.Various proposals have already been made for this purpose. Thus, it has been recommended to use cationic Bringing dyes and optical brighteners in the form of aqueous or organic, especially concentrated solutions on the market.
Die Anforderungen, die an konzentrierte flüssige Handelsformen gestellt werden, sind jedoch zahlreich. So müssen sie mit Wasser unbeschränkt mischbar sein und ohne Zersetzung einer verschieden lange dauernden Lagerung, oft bei erhöhten Temperatur M, standhalten. Vielfach werden auch echte Lösungen in einem recht engen pH-Bereich gefordert Die allfällig zur Verwendung gelangenen Lösungsmittel sollen nicht leichtflüchtig und möglichst wenig toxisch seiaHowever, the requirements that are placed on concentrated liquid forms of commerce are numerous. They must be immiscible with water and withstand storage of different lengths of time, often at an elevated temperature M, without decomposition. In many cases, real solutions in a very narrow pH range are also required. Any solvents that may be used should not be highly volatile and as little toxic as possible
Die Herstellung von flüssigen Handelsformen kationischer Farbstoffe und optischer Aufheller ist schon seit längerer Zeit Gegenstand vieler Erfindungen gewesen.The manufacture of liquid commercial forms of cationic dyes and optical brighteners has been around since been the subject of many inventions for a long time.
Die kationischen Farbstoffe bzw. Aufheller fallen bei der Synthese vielfach als Salze starker Säuren (insbesondere Sulfate. Chloride. Methosulfate) an. Als solche sind sie meist in Wasser oder in organischen Medien schwer löslich. Um diesen Nachteile zu beheben wurde daher schon empfohlen aus Salzen starker Säuren kationischer Farbstoffe oder optischer Aufheller zuerst die entsprechenden freien Farbstoff- bzw. Aufhellerbasen herzustellen und diese dann zu Salzen wasserlöslicher Carbonsäuren (z. B. Essigsäure) umzusetzen. Diese carbonsauren Salze (z. B. Acetate) werden in einem mit Wasser in jedem Verhältnis mischbaren Lösungsmittel, die mehrwertigen Alkoholen und deren Aethern oder Estern. Polyäthern. Amiden. Lactonen. Nitrilen, Dimethylsulfoxyd. Tetrahydrofuran oder Dioxan gelöst, um einerseits die gewünschte Flüssigform und andererseits die gewünschte Löslichkeit der kationischen Farbstoffe bzw. Aufheller zu erhalten.The cationic dyes or brighteners often fall during the synthesis as salts of strong acids (especially sulfates, chlorides, methosulfates). As such, they are mostly in water or in organic Media sparingly soluble. In order to remedy these disadvantages, it has therefore already been recommended to make stronger salts Acids of cationic dyes or optical brighteners first the corresponding free dye or Produce whitening bases and then convert them to salts of water-soluble carboxylic acids (e.g. acetic acid). These carboxylic acid salts (such as acetates) are made in a solvent which is miscible with water in any proportion, the polyhydric alcohols and their Ethers or esters. Polyethers. Amides. Lactones. Nitriles, dimethyl sulfoxide. Tetrahydrofuran or dioxane dissolved to one hand the desired liquid form and on the other hand to obtain the desired solubility of the cationic dyes or brighteners.
Es gibt nun aber kationische Farbstoffe und optische Aufheller, bei denen es nicht möglich ist. die Acetate auf die genannte Art aus den entsprechenden Salzen starker Säuren herzustellen, weil die Färb- bzw Aufhellerbasen nicht stabil sind oder sich nicht abscheiden lassen.There are, however, cationic dyes and optical brighteners for which this is not possible. the acetates on to produce the type mentioned from the corresponding salts of strong acids, because the coloring or brightening bases are not stable or cannot be deposited.
Man hat auch bereits vorgeschlagen. Salze von Carbonsäuren durch Amonenausti. jscn oder durch Umsetzung der schwerlöslichen Carbonate oder Bicarbonate kationischer Farbstoffe mit Carbonsäuren zu erhalten.It has also already been proposed. Salts of carboxylic acids by Amonenausti. jscn or through Implementation of the sparingly soluble carbonates or bicarbonates of cationic dyes with carboxylic acids obtain.
Während der Ionenaustausch technisch sehr oft unwirtschaftlich ist. scheitert die Methode über das Bicarbonat meist daran, daß es zweistufig ist und die Bicarbonate zudem oft schwer kristallisieren und daher großtechnisch nicht abgeschieden werden können.While the ion exchange is technically very often uneconomical. the method fails over that Bicarbonate mostly because it is two-stage and the In addition, bicarbonates are often difficult to crystallize and therefore cannot be deposited on an industrial scale.
In der französischen Patentschrift Nr. 22 90 479 wird ein Verfahren beschrieben, worin die Halogenide, insbesondere die Chloride, kationischer Farbstoffe in Salze niederer aliphatischen Carbonsäuren überführt werden, indem man sie in wäßrigem oder wasserfreien Medium mit niederen aliphatischen Carbonsäuren und mit einer Epoxidverbindung mit maximal 12 Kohlenstoffatomen bei Raumtemperatur umsetzt. In French Patent No. 22 90 479 a process is described in which the halides, especially the chlorides, of cationic dyes are converted into salts of lower aliphatic carboxylic acids by treating them in an aqueous or anhydrous medium with lower aliphatic carboxylic acids and with an epoxy compound with a maximum 12 carbon atoms converts at room temperature.
Dieses bekannte Verfahren ist jedoch auf die Verwendung von Halogenidsalzen kationischer Färb-However, this known method is based on the use of halide salts of cationic coloring
stoffe beschränkt. Viele kationische Farbstoffe bzw. optische Aufheller können aber nicht als Halogenid isoliert werden, da sie entweder zu löslich sind oder nicht auskristallisieren, und müssen daher als schwerlösliche Salze eines Komplexions, wie z. B. als Zinkdoppelsalz oder Rhodanid ausgefällt und isoliert werden.substances limited. Many cationic dyes or However, optical brighteners cannot be isolated as halide because they are either too soluble or do not crystallize, and must therefore be used as sparingly soluble salts of a complex ion, such as. B. as a zinc double salt or rhodanide can be precipitated and isolated.
Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß man nun auch die schwerlöslichen Komplexsalze, insbesondere die schwerlöslichen Zinktetrahalogenide, oder die Cyanide und Rhodanide kationischer Farbstoffe auf einfache Art und Weise in Salze von wasserlöslichen Carbonsäuren überführen kann.It has now been found, surprisingly, that the poorly soluble complex salts, especially the sparingly soluble zinc tetrahalides, or the cyanides and rhodanides of cationic dyes can easily be converted into salts of water-soluble carboxylic acids.
Unter »schwerlöslich« in diesem Sinne versteht man, daß das Farbstoffsalz nicht genügend löslich ist, um eine für ein Farbstoffpräparat ausreichende, gewünschte ii konzentrierte Lösung desselben zu erhalten.Under "sparingly soluble" in this sense one understands that the dye salt is not sufficiently soluble to make one Desired ii. sufficient for a dye preparation to obtain concentrated solution of the same.
Die komplexen Anionen schwerlöslicher kationischer Farbstoffe und Aufheller sind solche, deren Donoratom ein sogenanntes weiches Atom ist. d. h. »soft bases«, wie sie bei Ralph G Pearson in »Survey of Progress in Chemistry« 5, 1 - 52 (1969). definiert sind, die niedrige Elektronegativität aufweisen und stark polansierbar und leicht oxidierbar sind. Es kommen vor allem komplexe Anionen, deren Donoratom einen log K-Wert größer als 5 aufweist, in Frage. Besonders geeignete komplexe Anionen sind das Cyanid, Rhodanid, und vor allem Metallhalogenidanionen, wie das Zinktetrahalogenid, insbesondere das Zinktetrachlorid.The complex anions of poorly soluble cationic dyes and brighteners are those whose donor atom is a so-called soft atom. d. H. “Soft bases”, as described by Ralph G Pearson in “Survey of Progress in Chemistry "5, 1-52 (1969). are defined, the low Have electronegativity and can be polished to a high degree and are easily oxidizable. There are mainly complex anions whose donor atom has a log K value greater than 5 is in question. Particularly suitable complex anions are the cyanide, rhodanide, and before all metal halide anions, such as zinc tetrahalide, especially zinc tetrachloride.
Da die Zinkhalogenidbindung stabiler ist als beispielsweise die Zinkacatatbindung (siehe z. B. Chemical jo Society Special Publication No. 17. Stability Constants of Metal-Ion Complexes. London 1964, zitiert in A. F. Trotman-Dickenson et al. Comprehensive Inorganic Chemistry, Band 3, Pergai^on Press 1973. Seiten 209-214 und 235) ist es unerwartet daß man gemäß r> vorliegender Erfindung praktisch einen vollständigen Umsatz aller Halogenatome aus Zinkhalogeniden durch Carbonsäuregruppen, wie z. B. durch Acetatgruppen, er/iclen kann, was erst die Herstellung von konzentrierten, stabilen Lösungen kationischer Farbstoffe ausge- w hend von den schwerlöslichen Komplexsalzen auf eine einfache Art und Weise erlaubt.Since the zinc halide bond is more stable than, for example, the zinc acetate bond (see e.g. Chemical jo Society Special Publication No. 17. Stability Constants of Metal-Ion Complexes. London 1964, cited in AF Trotman-Dickenson et al. Comprehensive Inorganic Chemistry, Volume 3 , Pergai ^ on Press 1973. Pages 209-214 and 235) it is unexpected that, according to the present invention, practically complete conversion of all halogen atoms from zinc halides by carboxylic acid groups, such as, for. As by acetate groups, it can iclen / what basis allowed only the production of concentrated, stable solutions of cationic dyes w issued by the poorly soluble complex salts in a simple way.
Überraschend und unerwartet ist ferner, daß unter den anderen als den besprochenen Metallhalogenidanionen. welche auch schwerlösliche Komplexsalze von r, kationischen Farbstoffen bilden, spezifische, wie z. B. die Rhodanid- und Cyanidanionen. ebenfalls gemäß dem Verfahren vorliegender Erfindung in die entsprechenden Carbonsäuresalze übergeführt werden können, hingegen insbesondere sauerstoffhaltige Komplexamo- v> nen nicht. Letztere werden durch die Definition des Anions auch nicht umf?ütIt is also surprising and unexpected that among the metal halide anions other than those discussed. which also form sparingly soluble complex salts of r, cationic dyes, specific, such as. B. the rhodanide and cyanide anions. the method of the present invention can be converted into the corresponding carboxylic acid salts also in accordance, however, in particular oxygen-containing Komplexamo- v> not NEN. The definition of the anion does not cover the latter either
Die vorliegende Erfindung betrifft somit ein Verfahren zur Herstellung von Lösungen von Salzen wasserlöslicher Carbonsäuren kationischer Farbstoffe v> bzw. kationischer optischer Aufheller, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man ein Farbstoffsalz der Formel IThe present invention thus relates to a process for the preparation of solutions of water soluble salts of carboxylic acids of cationic dyes v> or cationic optical brightener, which is characterized in that I is a dye salt of formula
LT AnLT An
(D(D
worin D® den Rest eines kationischen Farbstoffes bzw. Aufhellers und Αηθ ein komplexes Anion, dessen <r> Donoratom ein weiches Atom ist, bedeuten, in wäßrigem oder wasserfreiem Medium mit mindestens einer wasserlöslichen Carbonsäure in Gegenwart einer Epoxidverbindung umsetzt.where D® is the residue of a cationic dye or brightener and Αη θ is a complex anion, the donor atom of which is a soft atom, which is reacted in an aqueous or anhydrous medium with at least one water-soluble carboxylic acid in the presence of an epoxy compound.
Als Farbsoffsalze kommen für das erfindungsgemäße Verfahren Salze kationischer Farbstoffe bzw. Aufheller mit komplexen Anionen, wie sie bei der Herstellung anfallen, in Frage, welche in Wasser und Lösungsmittel meist schwerlöslich sind und daher nicht zur Herstellung konzentrierter und lagerstabiler Lösungen nach bekannten Methoden verwendet werden könnenThe dye salts used for the process according to the invention are salts of cationic dyes or brighteners with complex anions, such as those obtained during production, there is a question about which in water and solvents are mostly sparingly soluble and therefore not for the production of concentrated and storage-stable solutions according to known Methods can be used
Die erfindungsgemäß venvendbaren schwerlös'ichen Komplexsalze kationischer Farbstoffe und Aufheller sind bekannt und können nach bekannten Methoden hergestellt werden. Es handelt sich dabei chemisch um Farbstoffe, die ein farbiges Kation und als farbloses Anion ein definitionsgercäßes Anion, dessen Donoratom ein weiches Atom ist, enthalten. Die Farbstoffe können den verschiedensten chemischen Klassen angehören; beispielsweise handelt es sich um Azofarbstoffe, wie Monoazo-, Disazo- und Polyazofarbstoffe, Anthrachinonfarbstoffe, Phthalocyaninfarbstoffe. Diphenylmethan- und Triarylmethanfarbstoffe. Naphtholactam-, Methin-, Polymethin- und Azomethinfarbstoffe. Enamin-, Hydrazon-, Thiazol-, Ketonimin-, Acridin-, Cyanin-, Nitro-, Chinolin-, Benzimidazol-, Xanthen-. Azin- und Thiazinfarbstoffe. Bevorzugte kationische Farbstoffe sind Azacyanin- und Oxazinfarbstoffe.The sparingly soluble ones that can be used according to the invention Complex salts of cationic dyes and brighteners are known and can be prepared by known methods getting produced. These are chemically dyes that have a colored cation and are colorless Anion an anion according to the definition, the donor atom of which is a soft atom. The dyes can belong to a wide variety of chemical classes; for example it is azo dyes, such as monoazo, disazo and polyazo dyes, anthraquinone dyes, phthalocyanine dyes. Diphenylmethane and triarylmethane dyes. Naphtholactam, methine, polymethine and azomethine dyes. Enamine, hydrazone, thiazole, ketonimine, acridine, cyanine, nitro, quinoline, benzimidazole, xanthene. Azine and thiazine dyes. Preferred cationic dyes are azacyanine and oxazine dyes.
Geeignete optische Aufheller sind z. B. Quaternierungsprodukte von Pyrazolinen, Naphthalimide^ Imidazolen (wie z. B. Abkömmlinge des Benzimidazol-(2)-yl-2-benzofurans. des 5-PhenyI-2-benzimidazol-(2)-ylfurans oder Abkömminge von Cumarinen mit Imida/ol-Resten in 3- und/oder 7-Stellung) oder Triazolen (wie z. B. Abkömmlinge von Cumarinen mit Triazolresten in 3- und/oder 7-Stellung) mit quaternisierbaren tertiären Stickstoffatomen, sowie Oxacyaninderivate.Suitable optical brighteners are, for. B. Quaternization Products of pyrazolines, naphthalimides ^ imidazoles (such as derivatives of benzimidazole- (2) -yl-2-benzofuran. of 5-PhenyI-2-benzimidazol- (2) -ylfurans or derivatives of coumarins with imida / ol residues in 3- and / or 7-position) or triazoles (such as, for example, derivatives of coumarins with triazole residues in 3- and / or 7-position) with quaternizable tertiary nitrogen atoms, as well as oxacyanine derivatives.
Geeignete erfindungsgemäß verwendbare wasserlösliche Carbonsäuren sind vor allem wasserlösliche aliphatische insbesondere niederaliphatische (C1-C4) Carbonsäuren, wie ζ. Β wasserlösliche gesättigte und ungesättigte aliphatische Mono- und Polycarbonsäuren, welche gegebenenfalls substituiert s^n können. Als Substituenten kommen vor allem Halogen, wie Chlor. Brom und Fluor, Alkoxy, vorzugsweise Hydroxy, sowie gegebenenfalls substituiertes Phenyl in Frage. Unter Poly-Carbonsäuren versteht man vor allem Di- und Tri-Carbonsäuren. Man kann auch Gemische dieser wasserlöslichen Cat Donsäuren verwenden.Suitable water-soluble carboxylic acids which can be used according to the invention are above all water-soluble ones aliphatic especially lower aliphatic (C1-C4) Carboxylic acids, such as ζ. Β water soluble saturated and unsaturated aliphatic mono- and polycarboxylic acids, which can optionally be substituted. as Substituents are mainly halogen, such as chlorine. Bromine and fluorine, alkoxy, preferably hydroxy, as well as optionally substituted phenyl in question. Polycarboxylic acids are primarily understood to mean di- and Tri-carboxylic acids. Mixtures of these water-soluble Cat Donic Acids can also be used.
Bei den gesättigten wasserlöslichen aliphatischen Monocarbonsäuren handelt es sich z. B. um gesättigte unsubstituierte Minorarbonsäuren. wie Ameisensäure. Essigsäure. Propion-. η-Valerian- und Capronsäure. sowie um substituierte niedere Monocarbonsäuren, wie Glykolsäure und Milchsäure, halogensubstituierte nieJeraliphatische Monocarbonsäuren, wie Fluoressigsäure. Chloressigsäure. Bromessigsäure. |odessigsäure. Dichlor- und Trichloressigsäure. i-Chlorpropion- und /J-Chlorpropionsäure sowie Methoxyessigsäure. Cyanessigsäure. Glyoxalsäure und Phenylessigsäure.The saturated water-soluble aliphatic monocarboxylic acids are, for. B. to saturated unsubstituted minor carboxylic acids. like formic acid. Acetic acid. Propionic. η-valeric and caproic acid. and substituted lower monocarboxylic acids such as glycolic acid and lactic acid, halogen-substituted ones Never aliphatic monocarboxylic acids such as fluoroacetic acid. Chloroacetic acid. Bromoacetic acid. | odacetic acid. Dichloro and trichloroacetic acid. i-chloropropion and / J-chloropropionic acid and methoxyacetic acid. Cyanoacetic acid. Glyoxalic acid and phenylacetic acid.
Beispiele gegebenenfalls substituierter Dicarbonsäuren sind Oxalsäuren. Malonsäuren. Bernsteinsäure. Glutarsäure. Adipinsäure, Weinsäure und Apfelsäure. Als Beispiel einer Tricarbonsäure sei die Zitronensäure genannt.Examples of optionally substituted dicarboxylic acids are oxalic acids. Malonic acids. Succinic acid. Glutaric acid. Adipic acid, tartaric acid and malic acid. Citric acid is an example of a tricarboxylic acid called.
Als Beispiele ungesättigter Monocarbonsäuren seien die Acryl- und Methacrylsäure und die Vinylessigsäure genannt. Als Beispiele ungesättigter Dicarbonsäuren seien z. B. die Malein- und Fumarsäure genannt.Examples of unsaturated monocarboxylic acids are acrylic and methacrylic acid and vinyl acetic acid called. Examples of unsaturated dicarboxylic acids are, for. B. called maleic and fumaric acid.
Vorteilhaft werden substituierte und unsubstituierte niederaliphatische Carbonsäuren verwendet, insbeson-Substituted and unsubstituted lower aliphatic carboxylic acids are advantageously used, in particular
dere Ameisen- oder Essigsäure.other formic or acetic acid.
Diese Carbonsäuren können in Form wäßriger (z. B. 20 bis 99,5%iger) Lösungen verwendet werden. Vorteilhaft wird die Carbonsäure in einem Überschuß, insbesondere von 30 bis 2000%, vor allem von 110 bis 500%, vorzugsweise von 110 bis 300%, bezogen auf die umzusetztenden Anionen, eingesetzt, um einen quantitativen Ablauf der Reaktion zu gewährleisten. Bei Verwendung von flüssigen Carbonsäuren kann auch wasserfrei gearbeitet werden.These carboxylic acids can be used in the form of aqueous (e.g. 20 to 99.5%) solutions. The carboxylic acid is advantageous in an excess, in particular from 30 to 2000%, especially from 110 to 500%, preferably from 110 to 300%, based on the anions to be converted, used to ensure a quantitative course of the reaction. at Liquid carboxylic acids can also be used in an anhydrous manner.
Erfindungsgemäß können die verschiedensten Epoxidverbindungen verwendet werden. Es handelt sich z, B. um Monoepoxidverbindungen, wie Akylenoxide. cyclische Alkylenoxide und Umsetzungsprodukte von Epichlorhydrin mit gesättigten und ungesättigten aliphatischen, aromatischen oder araliphatischen Alkoholen und Phenolen, um Diepoxidverbindungen, wie Dialkylendioxide und Umsetzungsprodukte von Epichlorhydrin mit Dialkoholen, Polyalkylenglykolen oder heterocyclischen Verbindungen, sowie um Triepoxidverbindungen. A wide variety of epoxy compounds can be used in accordance with the invention. It is about e.g. to monoepoxide compounds such as alkylene oxides. cyclic alkylene oxides and reaction products of epichlorohydrin with saturated and unsaturated aliphatic, aromatic or araliphatic alcohols and phenols, to diepoxide compounds, such as Dialkylene dioxides and reaction products of epichlorohydrin with dialcohols, polyalkylene glycols or heterocyclic compounds, as well as triepoxide compounds.
Die Epoxidverbindung wird ebenfalls mit Voneil im Überschuß verwendet. Der Überschuß liegt etwa zwischen 10 und 300%, vorzugsweise zwischen 10 und 200%, der theoretischen Menge, bezogen auf die umzusetzenden Anionen.The epoxy compound is also used with Voneil im Used excess. The excess is approximately between 10 and 300%, preferably between 10 and 200%, the theoretical amount, based on the anions to be converted.
Geeigente Monoepoxide sind z. B. Alkylenoxide, wie Aethylen-, Propylen- und Butylenoxid. Sie können auch substituiert sein z. B. mit Chlor oder Phenyl, wie z. B. Epichlorhydrin oder Styroloxid. Vorzugsweise handelt es sich um niedere Alkylenoxide, vor allem unsubstituierte Alkylenoxide mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise Propylenoxid.Appropriate monoepoxides are z. B. alkylene oxides, such as ethylene, propylene and butylene oxide. You can also be substituted z. B. with chlorine or phenyl, such as. B. epichlorohydrin or styrene oxide. Preferably acts it is lower alkylene oxides, especially unsubstituted alkylene oxides with 2 to 5 carbon atoms, preferably propylene oxide.
CH2 CH 2
Geeignete cyclische Alkylenoxide sind mit z, B. die Verbindungen der FormelSuitable cyclic alkylene oxides are, for example, the compounds of the formula
CHCH
CHCH
in worin χ eine Zahl von 3 bis 10 bedeutet, z.B. CycIohexenoxid(wennX = 4 bedeutet).in which χ is a number from 3 to 10, for example cyclohexene oxide (when X = 4).
Bei gesättigten und ungesättigten Umsetzungsprodukten von Alkoholen und Phenolen mit Epichlorhydrin handelt es sich beispielsweise um Verbindungen der ι ί FormelFor saturated and unsaturated reaction products of alcohols and phenols with epichlorohydrin it is, for example, compounds of the ι ί formula
R —O —CH2-CH CHjR -O-CH 2 -CH CHj
:n worin R einen aliphatischen aromatischen oder araliphatischen Rest bedeutet, vie ζ. B. Allylglycidyläther. : n wherein R is an aliphatic or aromatic araliphatic residue means vie ζ. B. Allyl glycidyl ether.
Geeignete Diepoxide sind z. B. Dialkylendioxide, wie die Verbindungen der allgemeinen FormelSuitable diepoxides are e.g. B. dialkylenedioxides, such as the compounds of the general formula
/
CH2 /
CH 2
CH--(CH2),-CHCH - (CH 2 ), - CH
CH2 CH 2
in worin y0 oder eine Zahl von 1 bis 6 bedeutet, wie z. B. Butadiendiepoxid (y = 0)oderDiepoxioctan(j = 4).in wherein y is 0 or a number from 1 to 6, such as z. B. butadiene diepoxide (y = 0) or diepoxioctane (j = 4).
Umsetzungsprodukte von Epichlorhydrin mit Dialkoholen sind z. B. Verbindungen der allgemeinen FormelReaction products of epichlorohydrin with dialcohols are z. B. Compounds of the general formula
2 — O—(CH2)„, — O — CH2—CH 2 -O- (CH 2 ) ", - O - CH 2 -CH
CH2 CH 2
worin m eine Zahl von 1 bis 6 bedeutet, z.B. Butandioldiglycidyläther (/;; = 4).where m is a number from 1 to 6, for example butanediol diglycidyl ether (/ ;; = 4).
Umsetzungsprodukte von Epichlorhydrin mit Polyalkylenglykolen sind z.B. Verbindungen der allgemeinen FormelReaction products of epichlorohydrin with polyalkylene glycols are, for example, compounds of the general formula
CH2-CH 2 -
CH-CH2-O-CH-CH 2 -O-
CH-CH2OCH-CH 2 O
,,-CH2-CH,, - CH 2 -CH
CH2 CH 2
worin η eine Zahl von 1 bis 10 und R H oder CH, bedeuten, z.B. die Verbindung, in der R H und η ~ 6 bis 7 bedeutet.in which η is a number from 1 to 10 and RH or CH, for example the compound in which RH and η 6 to 7 mean.
Umsetzungsprodukte von Epichlorhydrin mit heterocyclischen Verbindungen sind z.B. die Diepoxidverbindungen der allgemeinen FormelReaction products of epichlorohydrin with heterocyclic compounds are e.g. diepoxide compounds the general formula
O OO O
CH2 CH-CH2-X-CH2-CH CH2 CH 2 CH-CH 2 -X-CH 2 -CH CH 2
worin X einen zweiwertigen heterocyclischen Rest bedeutet, wie die Verbindung der Formelnwherein X is a divalent heterocyclic radical, such as the compound of the formulas
CH3 CH 3
H1CH 1 C
CH2 CH-CH3-NCH 2 CH-CH 3 -N
N-CM2-CHN-CM 2 -CH
CH2 CH 2
CH,-CH, -
CH,CH,
H1C-J-^=O (!l<H 1 CJ - ^ = O (! L <
-CH- CH2- N N-CH2-CH-O-CH,-CH- CH 2 - N N-CH 2 -CH-O-CH,
CHCH
CH,CH,
O
Geeignete Triepoxide sind ;B. die Triepoxidverbindunuen der F-nrmelnO
Suitable triepoxides are; B. the Triepoxidverbindunuen the F-sleeves
CH,CH,
CU, CH-CH2-N N-CH2-CH-CH2-N CU, CH-CH 2 -N N-CH 2 -CH-CH 2 -N
CH CU CH CU
CH2-CHCH 2 -CH
CH.CH.
C\{: CH-CH2-N C \ { : CH-CH 2 -N
N-CH2-CHN-CH 2 -CH
CH.CH.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird vorzugsweise auf folgende Weise durchgeführt:The method according to the invention is preferably carried out in the following way:
Das schwerlösliche Komplexsalz des kationischen wasserlöslicher Carbonsäuren können direkt als gebrauchsfertige Färbe- bzw. Aufhellerpräparate ohne weitere Aufarbeitung verwendet werden. Sie sindThe sparingly soluble complex salt of the cationic water-soluble carboxylic acids can be used directly as a ready-to-use Coloring or brightening preparations can be used without further processing. they are
ι atustuiit., ui.w. /-\uiι atustuiit., ui. w. / - \ ui
temperatur in die wasserlösliche Carbonsäure bzw. ein Carbonsäuregemisch, gegebenenfalls in Form einer wäßrigen Lösung, eingetragen und unter Verwendung von in der Technik üblichen Mischvorrichtungen, wie Rührwerken oder Turbomischern. '/2 bis 1 Stunde gut gerührt. Dann wird die Epoxidverbindung. vorteilhaft im Überschuß, langsam zugestopft oder gasförmig unter Niveau eingeleitet. Die Temperatur kann dabei leicht ansteigen. Das Reaktionsgemiscii wird ca. 30 Minuten bis 1 Stunde gerührt. Anschließend kann man gegebenenfalls das Reaktionsgemisch bis auf 100° C, vorteilhaft auf 30 bis 70°C und insbesondere auf ca. 35 bis 6O0C. erwärmen und ca. 1 bis 2 Stunden bei dieser Temperatur halten. Den Überschuß an Epoxidverbindungen kann man gegebenenfalls durch den Zusatz der dazu gerade nötigen Menge an Halogenwasserstoffsäure, insbesondere Salzsäure, entfernen. In vielen Fällen ist es vorteilhaft, hierauf die erhaltene Lösung von allfällig vorhandenen anorganischen Rückständen durch Filtration zu klären. Um auf die gewünschte Farbstärke bzw. Konzentration zu kommen, kann man nötigenfalls die Lösung anschließend mit Wasser bzw. organischem Lösungsmittel verdünnen.temperature in the water-soluble carboxylic acid or a carboxylic acid mixture, optionally in the form of an aqueous solution, and using mixing devices customary in the art, such as agitators or turbo mixers. Stirred well for 2 to 1 hour. Then the epoxy compound. advantageously in excess, slowly plugged in or introduced in gaseous form below level. The temperature can rise slightly. The reaction mixture is stirred for about 30 minutes to 1 hour. Then, one can, optionally, the reaction mixture up to 100 ° C, advantageously at 30 to 70 ° C and heat and in particular about 35 to 6O 0 C. and hold about 1 to 2 hours at this temperature. The excess of epoxy compounds can, if appropriate, be removed by adding the amount of hydrohalic acid, in particular hydrochloric acid, which is just necessary for this. In many cases it is advantageous to clarify the resulting solution of any inorganic residues present by filtration. If necessary, the solution can then be diluted with water or an organic solvent in order to achieve the desired color strength or concentration.
Die nach vorliegender Erfindung erhältlichen Lösungen von kationischen Farbstoff- bzw. Aufhellersalzen - 10°C bis +40°C und konzentriert, indem sie etwa 10 bis 50% des Salzes einer wasserlöslichen Carbonsäure, insbesondere eines Acetates, des kationischen Farbstoffes bzw. Aufhellers enthalten. Die Lösungen sind ohne Ausfällung der Farbstoffe mit Wasser in jedem Verhältnis mischbar und lassen sich somit leicht volumetrisch dosieren, unabhängig davon, ob man sie mit Wasser verdünnt oder in Wasser eingießt.The solutions of cationic dye salts or brightener salts obtainable according to the present invention - 10 ° C to + 40 ° C and concentrated by about 10 up to 50% of the salt of a water-soluble carboxylic acid, in particular an acetate, of the cationic dye or brighteners included. The solutions are without precipitation of the dyes with water in each Ratio mixable and can therefore easily be dosed volumetrically, regardless of whether you have them diluted with water or poured into water.
Durch Einengen der erhaltenen Lösungen kann jede gewünschte Konzentration erhalten werden.Any desired concentration can be obtained by concentrating the resulting solutions.
Der Hauptvorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens liegt darin, daß bereits im Herstellungsprozeß konzentrierte Lösungen, die direkt gebrauchsfähig sind, erhalten werden.The main advantage of the method according to the invention is that already concentrated in the manufacturing process Solutions which are directly usable are obtained.
Ein weiterer Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens liegt darin, daß man die Menge des eingesetzten Säure-Oberschusses so wählen kann, daß der pH der Reaktionslösung einen bestimmten Wert (z. B. 4 bis 5) erreicht Dadurch kann man nachher bei der Anwendung die Lösung durch einfaches Zusetzen von Wasser bzw. organischem Lösungsmittel auf die gewünschte Stärke verdünnen, und dadurch im Betrieb den lästigen Umgang mit Säure vermeiden.Another advantage of the process according to the invention is that the amount of used Acid excess can be selected so that the pH of the reaction solution has a certain value (e.g. 4 to 5) This means that you can use the solution afterwards by simply adding water or organic solvent to the desired strength, and thereby the annoying during operation Avoid handling acids.
Man kann die gemäß vorliegender Erfindung erhältlichen Lösungen beliebig mit anderen gleichenThe solutions obtainable according to the present invention can be arbitrarily similar to others
IOIO
Farbstoff- bzw. Aufhellerpräparaten vermischen, ohne daß sich die Anionen stören, d. h. ohne die Lagcrstabilitäl zu beeinträchtigen. Darum eignen sie sich vortrefflich zur Herstellung von sogenannten Premixes.Mix dye or brightener preparations without that the anions interfere, d. H. without affecting the storage stability. That is why they are excellently suited for the production of so-called premixes.
Nach Verdünnen der erfindungsgemäß erhältlichen Lösungen mit Wasser oder organischem Lösungsmittel können sie direkt als Flotte zum Färben, optischen Aufhellen oder Bedrucken von organischen Materialien, wie Leder, Wolle, Seide, Celluloseacetat, tannierte Baumwolle, Papier, und besonders von Textilmaterial aus sauer modifizierten hydrophoben Synthesefasern, wie beispielsweise sauer modifiziertem Polyamid.After diluting the solutions obtainable according to the invention with water or an organic solvent they can be used directly as a liquor for dyeing, optical brightening or printing of organic materials, such as leather, wool, silk, cellulose acetate, tannin cotton, paper, and especially of textile material made of acid-modified hydrophobic synthetic fibers, such as acid-modified polyamide.
Polyurethan, Polypropylen und Polyester, besonders jedoch von Fasermaterial aus sauer modifiziertem Polyacrylnitril, verwendet werden.Polyurethane, polypropylene and polyester, but especially of fiber material made from acid-modified Polyacrylonitrile, can be used.
Durch Zusatz geeigneter Verdickungsmittel werden außerdem verdickte Lösungen erhalten, die sich vorzüglich für den Einsatz in kontinuierlichen Färbe- und Druckverfahren eignen.By adding suitable thickeners, thickened solutions are also obtained, which Excellent for use in continuous dyeing and printing processes.
Die folgenden Beispiele dienen der Erläuterung der Erfindung, ohne sie darauf zu beschränken. Darin bedeuten die Teile Gewichtsteile, Prozente Gewichtsprozente und die Temperaturen sind in Ce'siusgraden angegeben.The following examples serve to illustrate the invention without restricting it thereto. In this the parts are parts by weight, percentages are percentages by weight and the temperatures are in Ce'sius degrees specified.
H e i s ρ i e IH e i s ρ i e I
K) Teile des Farbstoffes der FormelK) parts of the dye of the formula
r ΠΙ,r ΠΙ,
CH.CH.
CH3 CH 3
(ZnCI4).;1 (ZnCl 4 ) .; 1
werden in 12 Teilen Eisessig und 4 Teilen Wasser suspendiert. Bei Raumtemperatur werden 6.4 Teile Propylenoxid zugetropft. Nach einstündigem Rühren wird das Gemisch auf 50 bis 55° aufgeheizt und eine Stunde bei dieser Temperatur gerührt. Nach dem Verrühren mit 15,6 Teilen Wasser erhält man 48 Teile einer Farbstoffacetatlösung, welche beim Klärfiltrieren keinen Rückstand hinterläßt.are suspended in 12 parts of glacial acetic acid and 4 parts of water. At room temperature it is 6.4 parts Propylene oxide was added dropwise. After stirring for one hour, the mixture is heated to 50 to 55 ° and a Stirred for hour at this temperature. After stirring with 15.6 parts of water, 48 parts are obtained a dye acetate solution which leaves no residue on clarification by filtration.
lonogenes Restchlor gefunden: 0,17% Berechnet vorder Umsetzung: 3,7% Berechneter Umsatz: 95%.Ionic residual chlorine found: 0.17% Calculated before conversion: 3.7% Calculated conversion: 95%.
Man erhält auf diese Weise eine konzentrierte gebrauchsfertige Farbstofflösung, die lager- und temperaturstabil ist.In this way you get a concentrated Ready-to-use dye solution that is storage and temperature stable.
Verwendet man anstelle von Propylenoxid äquimola-If, instead of propylene oxide, equimolar
re Mengen von Aethylenoxid, Butylenoxid, Epichlorhydrin oder Allylglycidyläther, oder die entsprechende halbe Menge von Butandiolglycidyläther oder eines Diepoxids der Formelre amounts of ethylene oxide, butylene oxide, epichlorohydrin or allyl glycidyl ether, or the corresponding half an amount of butanediol glycidyl ether or a diepoxide of the formula
CH,-CH, -
-ΓΗ — ΓΜ.--ΓΗ - ΓΜ.-
-Π--Π-
-ICU ΓΗ.ΠΙ ΓΗ,- -ICU ΓΗ.ΠΙ ΓΗ, -
-CU-CU
ΓΗ,ΓΗ,
CH2 CH 2
CH3 CH 3
H3C -4—^= O
-CH-CH2-N N — CH2- H 3 C -4 - ^ = O
-CH-CH 2 -NN - CH 2 -
CHCH
CH2 CH 2
oder ein Drittel der entsprechenden Menge eines Epoxides der Formelor one third of the corresponding amount of an epoxide of the formula
CH3 CH3 CH 3 CH 3
/°\ HjC-7!—x=O H3C-TL-^=O ,°v CH2 CH-CH2-N N-CH2-CH-CH2-N N-CH2-CH CH2 / ° \ HjC-7! -X = OH 3 C-TL - ^ = O, ° v CH 2 CH-CH 2 -N N-CH 2 -CH-CH 2 -N N-CH 2 -CH CH 2
CH2-CH CH2 CH 2 -CH CH 2
so erhält man bei im übrigen gleicher Arbeitsweise ebenfalls konzentrierte lagerstabile FarbstofFacetatfösungen.This also gives concentrated, storage-stable dye / acetate solutions with otherwise the same procedure.
lü Teile des Farbstoffes der Formellü parts of the dye of the formula
(C2H,(C 2 H,
werden in 6,4 Teilen Eisessig, 1,3 Teilen Oxalsäurehydrat
und 6,4 Teilen Wasser angeschlämmt. Bei Raumtemperatur werden 5 Teile Propylenoxid zugetropft. Nach
einstündigem Rühren wird das Gemisch auf w bis 55° erwärmt und eine Stunde gerührt. Nach der Zugabe von
6,9 Teilen Wasser und Klärfiltration erhält man 31.7
Teile einer chloridionenfreien Farbstofflösung,
lonogenes Restchlor gefunden; < 0,01%
Berechnet vor der Umsetzung: 5,3%
Umsatz: 100%are suspended in 6.4 parts of glacial acetic acid, 1.3 parts of oxalic acid hydrate and 6.4 parts of water. 5 parts of propylene oxide are added dropwise at room temperature. After stirring for one hour, the mixture is warmed to w to 55 ° and stirred for one hour. After the addition of 6.9 parts of water and clarification filtration, 31.7 parts of a chloride ion-free dye solution are obtained.
residual ionic chlorine found; <0.01%
Calculated before implementation: 5.3%
Turnover: 100%
N(C2H5),N (C 2 H 5 ),
(ZnCI1),°(ZnCl 1 ), °
Man erhält auf diese Weise eine konzentrierte, direkt gebrauchsfertige Farbstofflösung, die lager- und temperaturstabil ist.In this way you get a concentrated, direct Ready-to-use dye solution that is storage and temperature stable.
Verwendet man anstelle der Essigsäure äquimolare Mengen Ameisensäure, Propionsäure, Butlersäure oder Milchsäure, so erhält man bei im übrigen gleicher Arbeitsweise ebenfalls stabile Farbstofflösungen, welche den kationischen Farbstoff als Salze der entsprechenden Carbonsäure enthalten.If you use equimolar amounts of formic acid, propionic acid, butleric acid or instead of acetic acid Lactic acid, with otherwise the same procedure, stable dye solutions are also obtained, which contain the cationic dye as salts of the corresponding carboxylic acid.
10 Teile des im Beispiel I angegebenen Farbstoffes werden in 20 Teilen Wasser und 10,3 Teilen Zitronensäure
suspendiert. 4,6 Teile Propylenoxid werden zugetropft. Nach einstündigem Rühren wird das
Gemisch auf 50 bis 55° erwärmt und eine Stunde gerührt. Nach dem Zufügen von 4 Teilen Wasser wird
klärfiltriert. Man erhält so 42 Teile einer Farbstofflösung, welche den Farbstoff als Zitrat enthält,
lonogenes Restchlor gefunden: 0,17%
Berechnet vor der Umsetzung: 3,6%
Berechneter Umsatz: 95%10 parts of the dye given in Example I are suspended in 20 parts of water and 10.3 parts of citric acid. 4.6 parts of propylene oxide are added dropwise. After stirring for one hour, the mixture is warmed to 50 to 55 ° and stirred for one hour. After adding 4 parts of water, the mixture is clarified by filtration. This gives 42 parts of a dye solution which contains the dye as citrate,
Ionic residual chlorine found: 0.17%
Calculated before implementation: 3.6%
Calculated conversion: 95%
Die erhaltene Farbstofflösung ist lagersiabil und direkt gebrauchsfertig.The dye solution obtained is storage-stable and ready to use immediately.
Ersetzt man einen Teil der verwendeten Zitronensäure durch entsprechende Mengen an Ameisensäure. Essigsäure, Propionsäure. Milchsäure, Acrylsäure, Hydroxyessigsäure, Chloressigsäure, Oxalsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure, Weinsäure oder Apfelsäure, dann erhält man ebenfalls Farbstofflösungen, in denen der Farbstoff als Salzgemisch der entsprechenden Carbonsäuren vorliegt.Part of the citric acid used is replaced by corresponding amounts of formic acid. Acetic acid, propionic acid. Lactic acid, acrylic acid, hydroxyacetic acid, chloroacetic acid, oxalic acid, malonic acid, Succinic acid, tartaric acid or malic acid, then you also get dye solutions in which the Dye is present as a salt mixture of the corresponding carboxylic acids.
10 Teile des optischen Aufhellers der Formel10 parts of the optical brightener of the formula
CH3 CH 3
vz.nc.i4>...vz.nc.i4> ...
werden in 7,7 Teilen Eisessig, 2.7 Teilen Oxalsäure und 5 Teilen Wasser suspendiert. 2,3 Teile Aethylenoxid werden unter Niveau eingeleitet. Nach 30minütigem Rühren wird das Gemisch auf 35° erwärmt und zwei Stunden weiter gerührt. Nach der Zugabe von 39 Teilen Wasser wird klärfiltriert. Man erhält so ein,. Lösung, .,.nlnkn Anrs nn« ,(-.-,Wnn A , . t U «I I e»·- ο Ic- Λ Λα. ο * Or« t K S 11are suspended in 7.7 parts of glacial acetic acid, 2.7 parts of oxalic acid and 5 parts of water. 2.3 parts of ethylene oxide are introduced below the level. After stirring for 30 minutes, the mixture is warmed to 35 ° and stirred for a further two hours. After 39 parts of water have been added, the mixture is clarified by filtration. So one gets. Solution,.,. Nlnkn Anrs nn «, (-.-, Wnn A,. T U « II e »· - ο Ic- Λ Λα. Ο * Or« t KS 11
lonogenes Restchlor gefunden: 0,09%
Berechnet vorder Umsetzung: 2,2%
Berechneter Umsatz: 96%.Ionic residual chlorine found: 0.09%
Calculated before implementation: 2.2%
Calculated conversion: 96%.
Die erhaltene Lösung ist direkt gebrauchsfertig und über mehrere Monate lager- und temperaturstabil.The solution obtained is immediately ready for use and has a storage and temperature stability of several months.
Verwendet man in den obigen Beispielen anstelle der Zinkchloridsalze die entsprechenden Zinkbromide und Zinkiodide, so erhält man ebenfalls das entsprechende optische Aufhellercarbonsäuresalz.If, in the above examples, the corresponding zinc bromides and are used instead of the zinc chloride salts Zinc iodides, the corresponding optical brightener carboxylic acid salt is also obtained.
10 Teile des Farbstoffes der Formel10 parts of the dye of the formula
(C2Hs)2N(C 2 Hs) 2 N
SCNe werden in 16,8 Teilen Eisessig suspendiert. Bei Raumtemperatur werden 4,4 Teile Propylenoxid zugegeben und 30 Minuten verrührt Das Gemisch wird anschließend 2 Stunden bei 60" gerührt und klärfiltriert Man erhält so 31 Teile einer Farbstofflösung, welche das Farbstoffacetat enthältSCN e are suspended in 16.8 parts of glacial acetic acid. 4.4 parts of propylene oxide are added at room temperature and the mixture is stirred for 30 minutes. The mixture is then stirred for 2 hours at 60 "and clarified by filtration. This gives 31 parts of a dye solution which contains the dye acetate
lonogenes Rhodanid gefunden: 0,03%
Berechnet vor der Umsetzung: 2^%
Berechneter Umsatz: 983%.Ionic rhodanide found: 0.03%
Calculated before implementation: 2 ^%
Calculated conversion: 983%.
14 1314 13
Die erhaltene Lösung ist direkt gebrauchsfertig und Teilen 40%iger Essigsäure, 1 Teil kristallisiertemThe resulting solution is ready to use and parts 40% acetic acid, 1 part crystallized
kann durch Verdünnen mit .*il Teilen Wasser aul die Natriumacetat und 10 Teilen wasserfreiem Natriumsul-can be diluted with. 1 parts of water to the sodium acetate and 10 parts of anhydrous sodium sulfate.
gewünschte Konzentration gestellt werden. fat gelöst. In dieses Färbebad geht man bei 60° mit 100desired concentration. fat solved. In this dyebath you go at 60 ° with 100
Verwendet man im obigen Beispie) statt 16.8 Teile Teilen abgetrocknetem Garn aus Polyacrylnitrilstapel-If one uses in the above example) instead of 16.8 parts parts dried yarn from polyacrylonitrile pile
Eisessig ein Gemisch aus 16.8 Teilen Essigsäure und bis > fasern ein, erhöht die Temperatur innerhalb einerGlacial acetic acid a mixture of 16.8 parts of acetic acid and up to> fiber, increases the temperature within a
zu 50% Wasser, so erhält man Farbstoffacetatlösungen halben Stunde auf 100° und färbt dnc Stunde beito 50% water, dye acetate solutions are obtained at 100 ° for half an hour and dyed for an hour
mit ebensoguten Eigenschaften. Kochtemperatur. Dann wird die Färbung gut gespültwith equally good properties. Cooking temperature. Then the stain is rinsed well
Färbevorschrift und getrocknet.Dyeing prescription and dried.
Man erhalt eine egale rote Färbung mit ausge/nrn-The result is a level red coloration with distinct
3 Teile einer gemäß Beispiel 1 erhaltenen Farbstofflö- in neten Echtheiten,
sung werden in 2000 Teile Wasser unter Zusatz von 43 parts of a dye obtained according to Example 1 in Neten fastness properties,
solution are in 2000 parts of water with the addition of 4
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