DE2854250C2 - Process for the production of petrol containing t-amyl methyl ether - Google Patents
Process for the production of petrol containing t-amyl methyl etherInfo
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Description
dadurch gekennzeichnet, daßcharacterized in that
3030th
(a) man 10 bis 85% des aus dem Reaktor abströmenden Produktes in ein^ Destillationskolonne einleitet und den Abstrom unter Rückfluß fraktioniert destilliert and eine BcdenfrafcUon, die im wesentlichen die gesamten in die Kolonne eingeführten Äther enthält am Kolonnenboden und eine Destillatfraktion vom Kolonnenkopf abzieht;(a) 10 to 85% of the product flowing out of the reactor into a ^ distillation column initiates and the effluent is fractionally distilled under reflux and a BcdenfrafcUon, the contains essentially all of the ether introduced into the column at the bottom of the column and withdrawing a distillate fraction from the top of the column;
(b) man die Äther enthaltende Bodenfraktion und ein Anteil von 90 bis 15% eines ohne Destillation aus dem Reaktor kommenden Abstroms direkt in den Benzinpool einmischt, und(b) one contains the ether-containing soil fraction and a proportion of 90 to 15% of one without distillation the effluent coming from the reactor is mixed directly into the gasoline pool, and
(c) man ein Anteil von 100% der Destlllatfraktion vom Kolonnenkopf In den Reaktor zum wetteren Kontakt mit dem Katalysator zurückführt.(c) 100% of the distillate fraction from the top of the column into the reactor for weathering Recirculates contact with the catalyst.
2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der direkt dem Benzinprodukt zugeführte Reaktombfluß im Bereich von 60 bis 85% liegt.2. The method according to claim 1, characterized in that the directly fed to the gasoline product Reaktombfluß is in the range of 60 to 85%.
3. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß ein Strom von katalytisch gecracktem Leichtbenzin In die gleiche Destillationskolonne wie der Abstrom aus dem "eaktor gegeben wird und der Benzinstrom fraktioniert destilliert wird unter Abtrennung des Olefinkohlenwasserstoffantells, der bei Atmosphärendruck im Bereich von 270C bis 500C Siedet, während das höher siedende Material vom Boden der Kolonne als Bodenfraktion abgezogen wird.3. The method according to claim 1, characterized in that a stream of catalytically cracked light naphtha In the same distillation column as the effluent from the "eaktor is added and the gasoline stream is fractionally distilled under separation of Olefinkohlenwasserstoffantells, the atmospheric pressure in the range of 27 0 C to 50 0 C boils, is withdrawn as a bottom fraction while the higher boiling material from the bottom of the column.
Die beiden Hauptquellen für verzweigtkettlge Olefine, aus denen Äther hergestellt werden, die man verschnittenen Benzinen zugibt (Benzin-Pools) sind die leichten.The two main sources of branched-chain olefins from which ethers are made, which are blended Gasoline admits (gasoline pools) are the light ones.
65 katalytisch gecrackten Benzinfraktionen (LCCG) aus Gasöl-Crackverfahren und die teilhydrogenisierten Pyrolyse-Benzinfraktionen (HPGB) oder »Dripolene« aus dem Dampferacken von Naphtha oder schwereren Destillatfraktionen. Bei den bekannten Verfahren zum Umwandeln dieser verzweigtkettigen Olefine (insbesondere t-Olüfine) in Äther, um diese zu Benzin-Pools zu geben, war es allgemeine Praxis, den größtmöglichen Anteil der t-Olefine mit der minimalsten Menge an Verarbeitung zu veräthern, z. B. indem man die Verätherung in Gegenwart von überschüssigem primärem Alkohol durchführte und/oder indem man die Verätherung der t-Olefine in Mischung miteinander und mit allen anderen in dem olefinischen LCCG- oder HPBG-Benzinfraktionen vorkommenden Kohlenwasserstoffen vornahm. Die Ergebnisse sind alles andere als befriedigend gewesen, und zwar hauptsächlich wegen der Probleme, die beim Abtrennen aller Materialien, die nicht mit Vorteil direkt in einen Benzin-Pool oder Mischtank gegeben werden können, von dem abströmenden Verätherungsgemisch vorlagen. Der Stand der Technik lehrt oder schlägt vor, daß man die verzweigtkettigen Olefine mit einer unterschiedlichen Zahl von Kohlenstoffatomen vor der Verätherung abtrennen soll, um die anschließenden Trennprobleme zu verkleinern, aber der Stand der Technik hat offensichtlich immer vorgesehen, daß die Verätherung in im wesentlichen der gleichen Weise erfolgen soll, unabhängig davon, welches t-Olefin zu veräthern ist. 65 catalytically cracked gasoline fractions (LCCG) from gas oil cracking processes and the partially hydrogenated pyrolysis gasoline fractions (HPGB) or "dripoles" from the steam crack of naphtha or heavier distillate fractions. In the prior art methods of converting these branched chain olefins (particularly t-olefins) to ether for addition to gasoline pools, it has been a common practice to etherify the largest possible proportion of the t-olefins with the minimum amount of processing, e.g. B. by carrying out the etherification in the presence of excess primary alcohol and / or by carrying out the etherification of the t-olefins in a mixture with one another and with all other hydrocarbons occurring in the olefinic LCCG or HPBG gasoline fractions. The results have been far from satisfactory, mainly because of the problems encountered in separating all materials that cannot advantageously be added directly to a gasoline pool or mixing tank from the effluent ethereal mixture. The prior art teaches or suggests that one should separate the branched chain olefins having different numbers of carbon atoms prior to etherification in order to alleviate subsequent separation problems, but the prior art has apparently always provided that the etherification be essentially that should be done in the same way, regardless of which t-olefin is to be etherified.
Aus der GB-PS 11 76 620 ist ein Verfahren gemäß dem Oberbegriff des Patentanspruches 1 bekannt.From GB-PS 11 76 620 a method is according to the preamble of claim 1 known.
Es wurde nun festgestellt, daß der Anteil aus 4 und 5 Kohlestoff enthaltenden t-Olefinen im Abstrom einer Kohlewasserstoff-Crackanlage besser veiräthert werden kann für die Oktanverbesserung von verschnittenem Benzin, wenn man den gecrackten Abstrom fraktioniert destilliert, um dadurch zwei spezielle individuelle Ströme abzutrennen, von denen d'tr eine hauptsächlich Kohlenwasserstoffe mit 4 Kohlenstoffatomen (C4-Strom) und deir andere hauptsächlich Kohlenwasserstoffe mit 5 Kohlenstoffatomen (Cs-Strom) enthält, worauf man dann nur die t-Oleflne iin den beiden Anteilen, die hauptsächlich 4 und 5 Kohlenstoffatome aufweisende Kohlenwasserstoffe enthalten, veräthert und jede der beiden Anteile In einer für das In überwiegender Menge In dem Anteil vorkommende t-Olefin bevorzugten Weise veräthert wird. Bei diesem Verfahren wird ein gecrackter Kohlewasserstoffstrom mit einem Bereich von t-Oleflnen, die veräthert werden können, fraktioniert, wodurch man einen ersten Anteil erhall, der hauptsächlich c-Kohlenwasserstoffe enthält, einen zweiten Anteil, der hauptsächlich C5-Kohlenwasserstoffe enthält und einen Rest, von dem ein geeigneter Teil direkt einem Benzin-Pool zugeführt werden kann. Der C4-Kohlenwasserstoffanteil, der Isobutylen enthält, wird dann mit Methanol In irgendeiner der zum Veräthern solcher Isobutylen-reichen Fraktionen bekannten Methode veräthert, wobei die üblichen Verfahren im allgemeinen eine hervorragende Umwandlung des Isobutylens ergeben, und man den Methyl-t-butyläther (MTBE) erhält. Dieser Äther hat eine hohe Oktanmlschzahl und ist ein sehr wertvoller Bestandteil zur Zugabe zu einem Benzin-Pool. Der gesamte verätherte Q-Antell, welcher den Äther enthält, kann direkt einem Benzin-Pool zugemischt werden oder, was noch vorteilhafter Ist, man kann das MTBE aus dem Strom abtrennen und zu einem Benzin Pool geben, während die nicht umgesetzten Bestand-It has now been found that the fraction of 4 and 5 carbon-containing t-olefins in the effluent from a hydrocarbon cracking plant can be better used for the octane improvement of blended gasoline if the cracked effluent is fractionally distilled to thereby separate two special individual streams, one of which contains mainly hydrocarbons with 4 carbon atoms (C 4 stream) and the other mainly hydrocarbons with 5 carbon atoms (C 5 stream), whereupon only the t-olefins in the two proportions, mainly 4 and 5 Hydrocarbons containing carbon atoms are etherified and each of the two components is etherified in a manner preferred for the t-olefin present in the predominant amount in the component. In this process, a cracked hydrocarbon stream is fractionated with a range of t-olefins which can be etherified, thereby obtaining a first portion which contains mainly C 5 hydrocarbons, a second portion which contains mainly C 5 hydrocarbons and a remainder , of which a suitable part can be fed directly to a gasoline pool. The C4 hydrocarbon portion containing isobutylene is then etherified with methanol in any of the known methods for etherifying such isobutylene-rich fractions, conventional methods generally giving excellent conversion of isobutylene, and methyl t-butyl ether (MTBE ) receives. This ether has a high octane number and is a very valuable ingredient to add to a gasoline pool. The entire etherified Q-Antell, which contains the ether, can be added directly to a gasoline pool or, what is even more advantageous, the MTBE can be separated from the stream and added to a gasoline pool, while the unreacted constituents
teile des C4-StTOmS anderen Anwendungen zugeführt werden, z. B. einer Alkylierung zur Herstellung von Alkylat-Benzin.parts of the C 4 -StTOmS are used for other purposes, e.g. B. an alkylation for the production of alkylate gasoline.
Die Entwicklung der vorliegenden Erfindung beruhte auf der Beobachtung, daß die Reaktionskinetik für die Bildung von t-Amyl-methyläther (TAME) aus Methanol und Methylbutenen unterschiedlich ist von der Reaktionskinetik bei der Bildung von MTBE aus Methanol und isobutylen, und zwar so unterschiedlich, daß die relevante Konstante für die Reaktionsgeschwindigkeit für TAME im allgemeinen weniger als 10% der Konstanten für die Reaktionsgeschwindigkeit für MTBE beträgt. Diese Zahl kann größer oder weniger als 10% betragen in Abhängigkeit von der Umwandlung.The development of the present invention was based on the observation that the reaction kinetics for the Formation of t-amyl methyl ether (TAME) from methanol and methylbutenes is different from that Reaction kinetics in the formation of MTBE from methanol and isobutylene, so differently, that the relevant constant for the rate of reaction for TAME is generally less than 10% of the Reaction rate constants for MTBE is. This number can be greater or less than 10% depending on the conversion.
Dieser Unterschied, der nahezu zwei Gröüenordnungen betragen kann, bedingt einen erheblichen Unterschied der jeweiligen Herstellungsverfahren für die Produkte. Wegen des Unterschiedes kann man die Herstellung von MTBE aus stöchiometrischen Anteilen von Isobuten und Methanol entweder absatzweise oder kontinuierlich durchführen, und die Verfahren des Standes der Technik haben Umwandlungen zwischen 85 und fast 100% ergeben, während man bei dsn Arbeiten an der vorliegenden Erfindung feststellte, daß bei vergleichbaren Herstellungen von TAME Umwandlungen von höchstens 50 bis 60% erzielt werden können, und die letzteren Umwandlungen nur mit unpraktischen niedrigen Raumgeschwindigkeiten erzielbar waren, wobei bei praktikablen Raumgeschwindigkeiten Umwandlungen von nur etwa 35% erzielt werden. Eine weitere Beobachtung, aufgrund welcher man die Herstellung von TAME aus Methanol und Methylbuten getrennt von der Herstellung der höheren Methyläther und getrennt von der MTBE-Herstellung vornimmt, ist die, daß die höheren Methyläther, beispielsweise t-Hexyimeihyiäiher Okianmisehzahlen haben, die wenig oder überhaupt nicht besser sind als die des Olefinkohlenwasserstoffgemlsches, aus dem sie üblicherweise hergestellt werden. Es besteht somit keine Verbesserung der Oktanzahl, die man durch Umwandlung von t-Hexenen und höheren t-Olefinen in Methyläther erhält und dann zu Benzin gibt; die Verätherung von 2-Methylbutenen in Gegenwart von Isohexenen und höheren t-Olefinen verschwendet Methanol, falls das Verätherungsprodukt nur zum Einmischen in Benzin für die Oktanzahlverbesserung gedacht ist, und eine verkleinerte Reaktionsgeschwindigkeit der 2-Methylbuten-Verätherung wird durch die Verdünnungswirkung erzielt. Im krassen Gegensatz dazu wird eine typische C5-Fraktion von gecracktem oder Pyrolysebenzin, sofern der t-Olefingehalt darin crflndungsgemäß veräthert wird, so verbessert, daß eine Erhöhung der Oktanzahlen um im wesentlichen 5 bewirkt wird. Diese Oktanzahlbewertung beruht auf Feststellungen, die man in der Praxis gemacht hat, wahrend die Oktanzahlbewertungen, die beim Stand der Technik für t-Hexylmethyläther und t-Heptyl-methyläther, hergestellt aus C6- und C7-Isooleflne enthaltende Kohlenwasserstofffraktionen berichtet werden, als stark illusorisch anzusehen sind, wegen des Vorhandenseins der sich leicht w bildenden Peroxide in den Olefinfraktionen. Die Peroxide drücken die Oktanzahl In den Olefinfraktionen, jedoch werden sie während der Verätherung des t-Olefins in den Fraktionen zerstört und dann erhält man den falschen Eindruck einer merklichen Verbesserung der Oktanzahl durch die Verätherung, wenn in der Praxis tatsächlich nur eine geringfügige Verbesserung vorliegt. Die Mischoktanzahlen in typischen Im Handel befindlichen Benzinen einiger Äther und Äthermischungen werden zum Vergleich in Tabelle 1 gezeigt.This difference, which can be almost two orders of magnitude, causes a considerable difference in the respective manufacturing processes for the products. Because of the difference, the production of MTBE from stoichiometric fractions of isobutene and methanol can be carried out either batchwise or continuously, and the prior art processes have given conversions between 85 and almost 100%, while it was found in the work on the present invention that in comparable preparations of TAME conversions of at most 50 to 60% can be achieved, and the latter conversions could only be achieved at impractical low space velocities, with conversions of only about 35% being achieved at practical space velocities. Another observation, on the basis of which the production of TAME from methanol and methylbutene is carried out separately from the production of the higher methyl ethers and separately from the MTBE production, is that the higher methyl ethers, for example t-hexyimeihyiäiher, have little or no Okianmiseh numbers are no better than that of the olefin hydrocarbon mixture from which they are usually made. There is thus no improvement in the octane number obtained by converting t-hexenes and higher t-olefins to methyl ether and then adding it to gasoline; the etherification of 2-methylbutenes in the presence of isohexenes and higher t-olefins wastes methanol if the etherification product is only intended to be mixed into gasoline for octane improvement, and a reduced reaction rate of the 2-methylbutene etherification is achieved by the dilution effect. In stark contrast, a typical C 5 fraction of cracked or pyrolysis gasoline, if the t-olefin content therein is properly etherified, is so improved that an increase in octane numbers of essentially five is effected. This octane rating is based on findings that have been made in practice, whereas the octane ratings reported in the prior art for t-hexyl methyl ether and t-heptyl methyl ether prepared from hydrocarbon fractions containing C 6 and C 7 isoolefins are strong are to be regarded as illusory because of the presence of the easily formed peroxides in the olefin fractions. The peroxides depress the octane number in the olefin fractions, but they are destroyed during the etherification of the t-olefin in the fractions and then one gets the wrong impression of a noticeable improvement in the octane number through the etherification, when in practice there is actually only a slight improvement. The mixed octane numbers in typical commercial gasolines of some ethers and ether mixtures are shown in Table 1 for comparison.
1J Research-Okunzahl 1 J Research Okunumber
2) Motoroktanzahl 2 ) engine octane number
3) Äthermischungen, die erhalten wurden durch Veräthem mit Methanol von C6- bzw. C7-OlefinkohlenwasserstouTraktionen 3 ) Ether mixtures obtained by etherification with methanol of C 6 or C 7 olefin hydrocarbons
Die Erfinrtung wird Im Patentanspruch 1 angegeben. Unteransprüche 2 und 3 stellen Ausf(\.vmngsformen der Erfindung dar.The Erfinrtung is specified in claim 1. Dependent claims 2 and 3 embodiment (\. V of the invention is mngsformen.
Da ein erheblicher Anteil des Äther enthaltenden Reaktorabflusses abgezogen und direkt dem Benzinprodukt zugemischt wird, ist es nicht erforderlich, irgendeinen Abteil des Destillates abzuleiten und das gesamte Destillat wird dem Reaktor zurückgeführt. Die Größe des Anteils des Abstroms aus dem Reaktor, der der Destillationskolonne zugeführt wird, hängt in erheblichem Maße von dem Ausmaß ab, in dem man die Umwandlung von 2-Methylbutenen in TAME erhöhen will auf Kosten des Zurückführen von nicht umgesetztem Destillat durch den Reaktor. Um die höchsten praktischen Umwandlungen von 2-Methylbuten in TAME zu erzielen, ist es bevorzugt, 60 bis 85% des Reaktorabstroms der Destillationskolonne zuzuführen und den Rest direkt der Benzinmlsehung. Wenn die Kosten (beispielsweise die Dampfkosten) zum Destillieren eines so hohen Anteils des Reaktorabsiroms nicht gerechtfertigt sind für die zusätzliche Erhöhung der Umwandlung von 2-Methylbuienen in TAME, die duu-h die Zurückführung der höheren Anteile erzielt werden, bevorzugt man es, einen kleineren Anteil des Reaktorabstroms zur Destillationskolonne zu führen und einen größeren Anteil des Abstroms direkt zum Mischen mit dem Benzin zu verwenden. Eine bemerkenswerte Erhöhung der Umwandlung erzielt man, wenn man so wenig wie 10% des Reaktorabstromes in die Destillationskolonne gibt, jedoch ist es bevorzugt, wenigstens 15 bis 40% der Destillationskolonne zuzuführen, um eine größere Rückführung zu bewirken, und um die größte ökonomisch mögliche Umwandlung von 2-Methylbutenen In TAME zu erreichen.Since a significant portion of the ether-containing reactor effluent is withdrawn and taken directly to the gasoline product is admixed, it is not necessary to divert any part of the distillate and all of it Distillate is returned to the reactor. The size of the fraction of the effluent from the reactor that the Is fed to the distillation column depends to a considerable extent on the extent to which the Wants to increase conversion of 2-methylbutenes in TAME at the expense of recycling unreacted Distillate through the reactor. In order to achieve the highest practical conversions of 2-methylbutene in To achieve TAME, it is preferred to add 60 to 85 percent of the reactor effluent to the distillation column and the rest directly to the gasoline solution. If the Costs (e.g. steam costs) to distill such a high proportion of the reactor absirom are not are justified for the additional increase in the conversion of 2-Methylbuienen in TAME, the duu-h the return of the higher proportions can be achieved, it is preferred to use a smaller proportion of the To lead reactor effluent to the distillation column and a larger proportion of the effluent directly to the Mix to use with the gasoline. A remarkable increase in conversion is achieved when adding as little as 10% of the reactor effluent to the distillation column, however, it is preferred feeding at least 15 to 40% of the distillation column to effect greater recycle, and to achieve the largest economically possible conversion of 2-methylbutenes to TAME.
In Je.» Beschreibung und In den Ansprüchen sind Prozentsätze und Anteile jewei s auf das Gewicht bezogen, wenn nicht aujJrückllch a ders angegeben.In Je. " Description and in the claims are Percentages and proportions are based on weight, unless otherwise stated.
Die Fließschemen in den F.g. 1 und 2 zeigen zwei verschiedene geeignete Anordnungen zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens. In Fig. 1 wird ein Olefinkohlenwasserstoffstrom 10 einer Destillationskolonne 11 zugeführt, wo er fraktioniert wird unter Ausbildung einer überwiegende Mengen an Cs-Kohlenwasserstoff enthaltenden flüssigen Destlllutfraktion, die bei Atmosphärendruck im Bereich von 27 bis 50° C siedet, und die wenigstens 10% 2-Methylbutene enthält. Besteht die Zufuhr aus LCCG und/oder HPGB können schwerere Materialien, die aus der Kolonne abgezogen werden, der Benzinvermischung zugeführt werden; alternativ kann man auch diese Materialien, oder wennThe flow diagrams in the F.g. 1 and 2 show two different suitable arrangements for implementation of the method according to the invention. In Fig. 1, a Olefin hydrocarbon stream 10 is fed to a distillation column 11, where it is fractionated under Formation of predominant amounts of Cs hydrocarbons containing liquid distillate fraction, the boiling at atmospheric pressure in the range from 27 to 50 ° C, and which contains at least 10% 2-methylbutenes. If the feed consists of LCCG and / or HPGB, heavier materials can be drawn off from the column are fed to the gasoline mixture; alternatively you can use these materials, or if
andere Zufuhrströme verwendet werden, verwerfen. Die Cs-Fraktlon wird durch die Leitung 21 einem einen Katalysator enthaltenden Verätherungsreaktor 12 zugeführt, dem Methanol durch die Leitung 13 zugegeben wird. Der Abstrom aus dem Reaktor 12, der den darin gebildeten Äther enthält, strömt durch die Leitung 14, wo der Strom geteilt werden kann und ein Anteil durch eine Abzugsleitung 22 abgezogen wird und einem Benzin zugemischt wird, und der Rest aus dem Reaktorabfluß in Leitung 14 einer zweiten Destillationskolonne 15 zugeführt wird, wo eine Fraktionierung erfolgt unter Bildung einer Bodenfraklion, welche den Äther enthält. Die Äther enthaltende Bodenfraktion fließt aus der Säule über die Leitung 16 und wird mit dem Benzin vermischt. Das Destillat aus dem Kondensator 17 wird von der Rückflußleltung durch die Leitung 18 abgetrennt, wo es durch eine Leitung 20 zum Reaktor 12 zurückgeführt wird.other feed streams are used, discard. The Cs-Fraktlon is through the line 21 a one Catalyst-containing etherification reactor 12 is fed, the methanol is added through line 13 will. The effluent from reactor 12, which contains the ether formed therein, flows through line 14, where the stream can be shared and a portion withdrawn through a drain line 22 and one Gasoline is admixed, and the remainder from the reactor effluent in line 14 of a second distillation column 15 is fed, where a fractionation takes place with the formation of a soil fraction, which contains the ether. The ether-containing bottom fraction flows out of the column via line 16 and becomes with the gasoline mixed. The distillate from the condenser 17 is separated from the reflux line through the line 18, where it is passed through a line 20 to the reactor 12 is returned.
In Fig. 2 wird eine etwas vereinfachte Modifizierung des vorliegenden Verfahrens gezeigt, bei dem man mit einer einzigen Destillationskolonne anstelle von zwei auskommi. wenn der Teil des Olefin-Kohlenwassersioffzustroms 10 mit einem Siedepunkt oberhalb 50" C dem Benzinprodukt zugemischt wird und daher durch Äther, die sich bei dem Verfahren gebildet haben, verdünnt ist. Bei dieser Ausführungsart wird eine olefinische gecrackte Benzinfraktion, beispielsweise LCCG oder HPGB durch die Leitung 10 In eine Fraktlonler-Desiillationskolonne 15 geführt. In welcher 10 bis 85% des aus einem Verätherungsreaktor 12 durch die Leitung 14 aus dem Verälherungsreaktor 12 ausströmenden Stroms fraktioniert wird. In der Kolonne 15 wird ein Teil des gecrackten Benzins mit einem Siedepunkt bei Atmosphärendruck Im Bereich von 27 bis 50' C über Kopf der Kolonne abgezogen, während die höher siedenden Reste des gecrackten uenzins "*'«*" Bden der Kolonne durch die Leitung 16 als ein Äther enthaltender Rückstand, der mit dem Benzin vermischt wird, abgezogen und durch die Leitung 20 als Olefinstrom zum Verätherungsreaktor 12 geführt werden. Methanol wird dem Reaktor durch die Leitung 13 zugeführt. Die Verätherung der t-Oleflne aus der Leitung 20 mit Methanol aus der Leitung 13 findet In Kontakt mit dem Verätherungskatalysator im Reaktor 12 statt. Der Fluß des Äther enthaltenden Abstromes aus dem Reaktor 12 kann in zwei Teile geteilt werden, wobei der eine Teii durch die Abzugsleitung 22 abgezogen wird und einem Benzinprodukt zugemischt wird, und der zweite Teil ais Reakiorabstrom durch die Leitung 14 zur Kolonne 15 strömt, wo er fraktioniert wird, und wobei gleichzeitig die Fraktionierung des zugeführten olefinischen gecrackten Benzins stattfindet, damit der Äthergehall des Abstromes aus der Kolonne in die Bodenfraktion geht zusammen mit den höher siedenden Kohlenwasserstoffen des zugef-nrten gecrackten Benzins. Die Bodenfraktion aus der Kolonne 15 wird dem Bezin zugemischt.A somewhat simplified modification is shown in FIG of the present process shown in which one with a single distillation column instead of two auskommi. when the portion of the olefin hydrocarbon feed 10 having a boiling point above 50 "C is admixed with the gasoline product and therefore by ethers that have formed during the process, is diluted. In this embodiment an olefinic cracked gasoline fraction, for example LCCG or HPGB passed through line 10 into a Fraktlonler distillation column 15. In which 10 to 85% of the stream flowing out of an etherification reactor 12 through line 14 from the fermentation reactor 12 is fractionated. In column 15 some of the cracked gasoline will have a boiling point at atmospheric pressure in the range of 27 to 50 'C drawn off at the top of the column, while the higher-boiling residues of the cracked uenzins "*'« * " Bottom the column through line 16 as an ether containing residue, which is mixed with the gasoline, withdrawn and passed through line 20 as an olefin stream to the etherification reactor 12. Methanol is fed to the reactor through line 13. The etherification of the t-olefins from line 20 with methanol from line 13 takes place in contact with the etherification catalyst in reactor 12. Of the Flow of the ether-containing effluent from reactor 12 can be divided into two parts, one Part of it is withdrawn through the discharge line 22 and mixed with a gasoline product, and the second Part ais Reakiorabstrom flows through line 14 to column 15, where it is fractionated, and wherein at the same time the fractionation of the fed olefinic cracked gasoline takes place so that the ether halls of the effluent from the column go into the bottom fraction together with the higher-boiling ones Hydrocarbons of the added cracked gasoline. The bottom fraction from column 15 becomes mixed with gasoline.
Gemäß bevorzugten Ausführungsfonr.en der Erfindung liegt der Molanteil von Methanol pro Mol 2-Methylbutene in dem zugeführten Kohlenwasserstrom im Bereich von 0.7 bis 1.5 und vorzugsweise von 0,9 bis 1.1. Insbesondere ist es bevorzugt, daß der Anteil an Methanol zu 2-Methylbutenen, der in den Reaktor gegeben wird, niedrig genug gehalten wird, daß der Anteil an Methanol im Reaktorabfluß auch entsprechend niedrig ist, beispielsweise 2 bis 9% und/öder der Ame« von Methanol in der Boder.fraktion der Destillationskolonne, welche im wesentlichen die gesamtenAccording to preferred embodiments of the invention, the molar proportion of methanol per mole of 2-methylbutenes in the hydrocarbon fed in is in the range from 0.7 to 1.5 and preferably from 0.9 to 1.1. In particular, it is preferred that the proportion of methanol to 2-methylbutenes that is added to the reactor is kept low enough that the proportion of methanol in the reactor outlet is also correspondingly low, for example 2 to 9% and / or der Ame « of methanol in the Boder.fraktion of the distillation column, which essentially the entire Äther enthält, entsprechend niedrig Ist, beispielsweise unterhalb 5%. Die Wirksamkeit der Trennung In der Destillationskolonne beeinflußt natürlich den Anteil an freiem Methanol in der Bodenfraktion der Destillation.Ether contains, is correspondingly low, for example below 5%. The effectiveness of separation In the The distillation column naturally affects the proportion of free methanol in the bottom fraction of the distillation.
s Die stündliche Raumgeschwindigkeit der Flüssigkeit (LHSV), die dem Reaktor zugeführt wird und In Kontakt mit dem Katalysator Ist (also die Kontaktzelt), wird vorzugsweise so eingestellt, daß man eine Verätherung von 25 bis 50% der 2-Methylbutene In den dems The hourly space velocity of liquid (LHSV) added to the reactor and In Is in contact with the catalyst (i.e. the contact tent), is preferably adjusted so that an etherification of 25 to 50% of the 2-methylbutenes In the dem
ίο Reaktor zugeführten Strömen erzielt, Insbesondere eine Verätherung von 32 bis 40%. Raumgeschwindigkeiten (LHSV) im Bereich von 1,5 bis 4 sind bevorzugt. Der Druck während der Umsetzung muß ausreichen, um die Reaktanten In der Flüssigphase zu halten und kannίο Achieved streams fed to the reactor, in particular one Etherification from 32 to 40%. Space velocities (LHSV) in the range 1.5 to 4 are preferred. Of the Pressure during the reaction must and can be sufficient to keep the reactants in the liquid phase mit der Reaktionsiemperalur variieren; Im allgemeinen sind 5 bis 10 bar ausreichend, um die gewünschte LHSV zu erreichen. Die bevorzugte Reaktionstempera-vary with the reaction temperature; In general 5 to 10 bar are sufficient to achieve the desired LHSV. The preferred reaction temperature
tür tür die verawiciuiig ncgi /.wim-m-u »-» un" ■ *" ·~· door door the verawiciuiig ncgi /.wim-mu »-» un "■ *" · ~ · insbesondere 79 bis 94'C. Unterhalb des bevorzugtenespecially 79 to 94'C. Below the preferred Temperaturbereiches verläuft die Verätherungsreaktion unerwünscht langsam und oberhalb dieses Bereiches wird die Selektivität für die beabsichtigte Ätherbildung unerwünscht erniedrigt. Man kann jeden Kohlenwasserstoffstrom, der haupt-In the temperature range, the etherification reaction proceeds undesirably slowly and above this range the selectivity for the intended ether formation is undesirably lowered. Any hydrocarbon stream that is the main
« sächlich Kohlenwasserstoffe mit 5 Kohlenstoffatomen enthält und der einen erheblichen (10% oder mehr) Anteil ^n 2-Methylbuten enthält, mit Methanol unter Bildung von TAME umsetzen, und dadurch die Oktanbewertung des Stromes erhöhen. Die Kontaktzeit«Mainly contains hydrocarbons with 5 carbon atoms and which contains a considerable (10% or more) proportion of ^ n 2-methylbutene, react with methanol to form TAME, and thereby increase the octane rating of the current. The contact time
J" zwischen dem Verätherungskatalysator und den Reaktanten (d. h. die stündliche Raumgeschwindigkeit der Flüssigkeit) und die Temperatur im Reaktor können je nach Notwendigkeit verändert werden, um die Verätherung eines optimalen Anteils der 2-Methylbutene zuJ "between the etherification catalyst and the reactants (i.e. the hourly space velocity of the Liquid) and the temperature in the reactor can be changed as necessary in order to etherify an optimal proportion of the 2-methylbutenes erzielen, wobei bei einer niedrigeren Temperatur eine 5^ur isr><» Kontaktteil erforderlich sein kann, um die Umwandlung von 2-Methylbutenen und TAME in ein Gleichgewicht zu bringen, und wobei der Gleichgewichtsanteil von TAME bei den niedrigeren Temperatu-achieve, where at a lower temperature a 5 ^ u r i sr ><»contact part may be required to bring the conversion of 2-methylbutenes and TAME into equilibrium, and where the equilibrium proportion of TAME at the lower temperatures
«o ren (wie bei einer exothermen Reaktion zu erwarten) niedriger ist. Um die Gesamtkontaktzeit zu erhöhen, ohne die LHSV im Reaktor zu verändern, muß man lediglich den Anteil des dem Reaktor zurückgeführten Produktes erhöhen, wodurch man auch den Anteil«O ren (as to be expected in an exothermic reaction) is lower. In order to increase the total contact time without changing the LHSV in the reactor, one must merely increase the proportion of the product returned to the reactor, which also increases the proportion
•»5 erniedrigt, der direkt durch die Leitung 22 dem Benzin-Pool zugemischt wird; gleichzeitig wird die Fließgeschwindigkeit der Cs-Fraktion und an frischem Methanol, das in das Verfahren eingeleitet wird, entsprechend vermindert, und man kann eine höhere Gesamtum• reduced by 5, which is mixed directly into the gasoline pool through line 22; at the same time the flow rate of the Cs fraction and of fresh methanol, that is initiated in the process is reduced accordingly, and one can obtain a higher total amount wandlung von 2-Methylbutenen In TAME eti-ielen. Man kann also den Anteil der im Kreislauf gefahrenen Materialien gewünschtenfalls verändern. Die Destillation kann bei Atmosphärendruck oder bei Überdruck je nach Wunsch durchgeführt werden, und es könnenConversion of 2-methylbutenes into TAME eti-ielen. So you can change the proportion of the circulating materials, if desired. The distillation can be at atmospheric pressure or at overpressure depending be carried out as desired, and it can verschiedene Wärmeaustauschmöglichkeiten angewendet werden, um die Temperaturbedingungen während dieses Verfahrens einzustellen oder aufrechtzuerhalten. Unter einigen Bedingungen, beispielsweise wenn der Benzin-Pool, in den die Verätherungsprodukte eingeVarious heat exchange options are applied to the temperature conditions during to discontinue or maintain this procedure. Under some conditions, such as when the Gasoline pool in which the ethereal products are placed mischt werden, wenig Aromaten enthält, kann es wünschenswert sein, wenigstens einen Teil des Methanols aus dem Strom der zum Benzin-Pool gegeben wird, zu entfernen, um dadurch die Möglichkeit einer durch Feuchtigkeit bedingte Phasentrennung in dem Benzin-be mixed, contains little aromatics, it can it should be desirable to have at least some of the methanol from the stream added to the gasoline pool, to remove the possibility of a moisture-related phase separation in the gasoline
Feste, saure Verätherungskatalysatoren sind vorzugsweise sulfonierte, vernetzte Polystyrol-Ionenaustauschharze in ihrer Säureform. Andere Verätherungskatalysa-Solid, acidic etherification catalysts are preferably sulfonated, crosslinked polystyrene ion exchange resins in their acid form. Other etherification catalysis
toren, die für die Erfindung geeignet sind, schließen sulfonierte Phenol-Formaldehydharze ein, und Zeolith-Wasserweichmacber. die durch Sulfonierung von Kohlen gebildet wurden.gates suitable for the invention close sulfonated phenol formaldehyde resins, and zeolite water softeners. formed by the sulfonation of coals.
Der Abstrom aus einer technischen katalytischen Crack-Anlage wurde In üblicher Weise in eine Gasfraktion aufgeteilt, welche die meisten der Kohlenwasserstoffe mit 4 oder 5 Kohlenstoffatome enthielt, in eine flüssige katalytisch gecrackte Leichtbenzinfraktion (LCCG), die hauptsächlich Kohlenwasserstoffe mit 5 bis 7 Kohlenstoffatomen enthielt, und in schwerer flüssige Kohlenwasserstofffraktionen. Die LCCG-Fraktion wurde weiter fraktioniert destilliert, i'ti eine Fraktion zu Isolieren, die überwiegend Kohlenwasserstoffe mit S Kohlenstoffatomen enthielt (d-Fraktlon), von denen 25% 2-Methylbutenlsomere waren, wobei man feststellte, daß diese Cs-Fraktion auch 5% Kohlenwasserstoffe mit 6 oder mehr Kohlenstoffatomen enthielt, wobei der Rest der LCCG-Fraktion K Kohlenwasserstoffe mit nur 5 Kohlenstoffatomen enthielt. Die Verätherung der 2-Methylbutene In der C<-Fraktlon wurde in einem kontinuierlichen, mit einem polymeren Ionenaustauscher in der Säureform aus einem sulfonierten vernetzten Styrol/Divinylbenzol-Polymeren gefüllten röhrenförmigen Fließreaktor durchgeführt.The effluent from a technical catalytic cracking plant was divided in the usual way into a gas fraction, which contained most of the hydrocarbons with 4 or 5 carbon atoms, into a liquid catalytically cracked light gasoline fraction (LCCG), which mainly contained hydrocarbons with 5 to 7 carbon atoms, and in heavier liquid hydrocarbon fractions. The LCCG fraction was further fractionally distilled to isolate a fraction which contained predominantly hydrocarbons with S carbon atoms (d-Fraktlon), 25% of which were 2-methylbutene isomers, which C s fraction was also found to be 5% contained hydrocarbons with 6 or more carbon atoms with the remainder of the LCCG fraction K containing hydrocarbons with only 5 carbon atoms. The etherification of 2-methylbutenes in the C <-fractlon was carried out in a continuous tubular flow reactor filled with a polymeric ion exchanger in the acid form from a sulfonated crosslinked styrene / divinylbenzene polymer.
Ströme der Cs-Fraktion, von Methanol und von Kreii'aufmaterial der weiter unten beschriebenen Art W wurden zusammen in einem solchen Verhältnis in den Reaktor eingeführt, daß ein Molverhältnis von Methanol zu 2-Methylbutenen In der Reaktorzufuhr von 0,95 erzielt wurde. Unter Gleichgewichtsbedingungen betrug die Konzentration von 2-Methylbutenen In dem dem Reaktor zugeführten Strom 23,4 Gew.-%. Die Gesamtmenge der dem Reaktor zugeführten Ströme ergaben eine LHSV von 2,8. Die Temperatur der in den Reaktor eintretenden Flüssigkeit betrug etwa 88° C und der Druck im Reaktor wurde auf etwa 14,5 bar gehaltan. Die Durchschnittstemperatur im Reaktor, in dem die exotherme Verätherungsreaktion stattfand, betrug 940C. Der abfließende Strom aus dem Reaktor wurde in zwei Ströme geteilt, wobei der erste 70% des Abstromes ausmachte, und dieser wurde zur direkten Vermischung in ein Benzin abgezogen, während der zweite Strom, der 30% des Abstromes ausmachte, auf den zehnten Boden von oben einer 25bödigen Destillationskolonne geleitet wurde. Diese Kolonne wurde bei Atmosphärendruck mit einem Rückflußverhältnis von 2, einer Wiedererwärmungstemperatur von 90° C und einer Kopftemperatur von 38° C betrieben. Unter diesen Bedingungen wurden 23,6% der der Kolonne zugeführten Menge als Bodenprodukt von der Blase abgezogen und in Benzin eingemischt, und der Rest von 76,4% des der Kolonne zugeführten Produktes wurde als Kopfprodukt aus der Rückflußleitung abgezogen.Streams of the Cs fraction, of methanol and of circulating material of the type W described below were introduced together into the reactor in such a ratio that a molar ratio of methanol to 2-methylbutenes in the reactor feed of 0.95 was achieved. Under equilibrium conditions, the concentration of 2-methylbutenes in the stream fed to the reactor was 23.4% by weight. The total amount of streams fed to the reactor gave an LHSV of 2.8. The temperature of the liquid entering the reactor was about 88 ° C and the pressure in the reactor was kept at about 14.5 bar. The average temperature in the reactor in which the exothermic etherification reaction taking place, was 94 0 C. The effluent from the reactor was divided into two streams, the first 70% of the effluent constituted, and this was removed for direct blending into a gasoline, while the second stream, which accounted for 30% of the effluent, was passed to the tenth tray from the top of a 25-tray distillation column. This column was operated at atmospheric pressure with a reflux ratio of 2, a reheating temperature of 90 ° C and a head temperature of 38 ° C. Under these conditions, 23.6% of the amount fed to the column was withdrawn as a bottom product from the pot and mixed into gasoline, and the remainder of 76.4% of the product fed to the column was withdrawn as an overhead product from the reflux line.
Dieser am Kopf abgezogene Strom wurde als Teil der Zufuhr für den Reaktor verwendet und stellte das vorher erwähnte Kreislaufmateria! dar. Das am Boden M der Kolonne abgezogene Produkt enthielt alle Äther, 11% des Methanols, alle C6- und schwereren Kohlenwasserstoffe und einen Teil der nicht umgesetzten, in die Kolonne eingegebenen C5-Kohlenwasserstoffe. Das vom Kopf der Kolonne abgezogene und in den Reaktor zurückgeleitete Produkt enthielt 89% Methanol und einen Teil der der Kolonne zugeführten, nicht umgesetzten Cs-Kohlenwasserstoffe. Die 70% des Reaktorabflusses, die zum Direktvermischen mit dem Benzin-Pool abgezogen worden waren, enthielten einen dynamischen Gleichgewichtsanteil der flüchtigeren nicht umgesetzten Kohlenwasserstoffkomponenten, und eine Akkumulierung von flüchtigen Komponenten In dem System wurde dadurch vermieden. Unter den vorliegenden Reaktlons-, Destillations-, Abzugs- und Kreislaufbedingungen betrug die Konzentration der 2-Methylbutene in dem Gesamtstrom, der dem Reaktor zugeführt wurde, 23,4%. Während des Durchganges durch den Reaktor wurden 36% der 2-Methylbutene In der gesamten Reaktorzufuhr In TAME umgewandelt mit einer Selektivität von im wesentlichen 100%. Die Gesamtumwandlung von 2-Methylbutenen im TAME beim Verfahren betrug 42%, während die 58% nicht umgewandelten dem Benzinprodukt durch den Reaktorabfluß und den Bodenabzug aus der Destillationskolonne zugeführt wurden. Ein Vergleich der gemessenen ROZ der ursprünglichen hauptsächlichen Cs-Kohlenwasserstofffraktlon mit der berechneten ROZ des zum Vermischen mit dem Benzin abgezogenen Materials zeigt, daß durch die Verätherung eine Oktanverbesserung von 3,2 Oktanzahlen erzielt worden war. Ein kontinuierlicher Kreislauf eines Anteils von 23% des aus dem Reaktor Ausströmenden, d. h. des Materials, das bereits den Reaktionsbedingungen ausgesetzt worden war, ergab eine 16%lge Erhöhung der Umwandlung gegenüber einem Ergebnis, das man ohne Kreislauf erzielte.This overhead withdrawn stream was used as part of the feed to the reactor and provided the aforementioned recycle material! The product withdrawn at the bottom M of the column contained all the ether, 11% of the methanol, all C 6 and heavier hydrocarbons and some of the unconverted C 5 hydrocarbons introduced into the column. The product withdrawn from the top of the column and returned to the reactor contained 89% methanol and some of the unconverted Cs hydrocarbons fed to the column. The 70% of the reactor effluent withdrawn to mix directly with the gasoline pool contained a dynamic equilibrium fraction of the more volatile unreacted hydrocarbon components and thereby avoided any accumulation of volatile components in the system. Under the present reaction, distillation, withdrawal and recycle conditions, the concentration of the 2-methylbutenes in the total stream which was fed to the reactor was 23.4%. During passage through the reactor, 36% of the 2-methylbutenes In the total reactor feed was converted to TAME with a selectivity of essentially 100%. The total conversion of 2-methylbutenes in the TAME in the process was 42%, while the 58% unconverted was added to the gasoline product through the reactor effluent and bottom draw from the distillation column. A comparison of the measured RON of the original main Cs hydrocarbon fraction with the calculated RON of the material withdrawn for mixing with the gasoline shows that an octane improvement of 3.2 octane numbers had been achieved as a result of the etherification. Continuous recycle of 23% of the reactor effluent, that is, of the material already exposed to the reaction conditions, gave a 16% increase in conversion over a result obtained without recycle.
Im Beispiel 1 wurde eine Ausführungsform der Erfindung beschrieben mit einer Vorrichtung gemäß Flg. 1 der Zeichnung. Im folgenden Beispiel 2 wird eine Ausführungsform der Erfindung gezeigt, bei der die Vorrichtung gemäß Fig. 2 verwendet wird.Example 1 was an embodiment of the invention described with a device according to Flg. 1 of the drawing. In the following example 2, a Embodiment of the invention shown in which the device according to FIG. 2 is used.
In diesem Beispiel wurde eine Destillationskolonne mit 36 Böden gleichzeitig verwendet, um die LCCG-Fraktion zu destillieren, und einen Teil des verätherten Abflusses aus dem kontinuierlichen Röhrenreaktor der in Beispiel 1 verwendet wurde. Der Strom der zugeführten Produkte und des gebildeten Produktes zu, von und zwischen dem Reaktor und der Destillationskolonne wurde gemäß Fig. 2 geieitet. Eine LCCG-Kohlenwasserstofffraktion wurde auf den siebenten Boden von oben der Kolonne gegeben, die bei einem Druck von 6J8 bar absolut mit einem Rückflußverhältnis von 0,6, einer Blasentemperatur von 156° C und einer Kopftemperatur von 96° C betrieben wurde. Gleichzeitig wurde ein Strom des Abflusses aus dem Reaktor als Kreislaufstrom auf den siebzehnten Boden von oben der Kolonne geleitet. Die verwendete LCCG-Fraktion hatte die gleiche Zusammensetzung wie die in Beispiel 1 verwendete. Unter diesen Betriebsbedingungen für die Kolonne wurden 51,7% der Gesamtmenge an der Kolonne zugeführten Stoffen (d. h. der Zufuhr durch die Leitungen 10 und 14 in Fig. 2) am Boden von der Blase abgezogen und dem Benzin zugemischt, und der Rest von 48,3% des der Kolonne zugeführten Stromes wurde als Kopfprodukt von der Kreislaufleitung abgezogen. Dieses am Kopf abgezogene Produkt wurde in den Reaktor gleichzeitig mit einem Strom von Methanol eingeleitet unter Aufrechterhaltung eines Molverhältnisses von Methanol zu 2-Methy!butenen in der Gesamtzufuhr zum Reaktor von 0,95, und unter Gieichgewichtsbedingungen betrug die Konzentration an 2-Methylbutenen in der Reaktorzufuhr 21 Gew.-%. Der Gesamtfluß der in den Reaktor eingeführten StrömeIn this example, a distillation column was used with 36 trays used simultaneously to distill the LCCG fraction and part of the etherified Effluent from the continuous tubular reactor used in Example 1. The current of the supplied Products and the product formed to, from and between the reactor and the distillation column was guided according to FIG. An LCCG hydrocarbon fraction was placed on the seventh tray from the top of the column, which was operated at a pressure of 6J8 bar absolute with a reflux ratio of 0.6, a bubble temperature of 156 ° C and a head temperature of 96 ° C was operated. Simultaneously was a stream of the effluent from the reactor as a recycle stream to the seventeenth floor from the top of the Column passed. The LCCG fraction used had the same composition as that in Example 1 used. Under these operating conditions for the column, 51.7% of the total amount of the Column feed (i.e. feed through lines 10 and 14 in Figure 2) at the bottom of the Bubble withdrawn and added to the gasoline, and the remainder of 48.3% of the stream fed to the column was withdrawn as overhead product from the circulation line. This product withdrawn at the head was in the The reactor was introduced simultaneously with a stream of methanol while maintaining a molar ratio of methanol to 2-methy! Butenes in the total feed to the reactor of 0.95, and under equilibrium conditions the concentration of 2-methylbutenes was in the reactor feed 21% by weight. The total flow of streams introduced into the reactor
ίοίο
ergab darin eine LHSV von 1,5. Die Temperatur der In den Reaktor eingeführten Flüssigkeit betrug 7O0C und der Druck Im Reaktor betrug Im wesentlichen 14,5 bar. Die Durchschnittstemperatur in dem Reaktor, In dem die Verätherung stattfand, betrug 750C. Der vom Reaktor abfließende Strom wurde In zwei Ströme geteilt und zwar In einen ersten, der 70% des Abstromes ausmachte, und dieser wurde zum Direktvermischen mit dem Benzin verwendet, wahrend der zweite Teil, der 30% des Abflusses ausmachte, als Krelslaufstrom Ό f} auf den siebzehnten Boden von oben der vorherresulted in an LHSV of 1.5. The temperature of the liquid was introduced into the reactor 7O 0 C and the pressure in the reactor was Essentially 14.5 bar. The average temperature in the reactor in which the etherification occurred, was 75 0 C. The effluent from the reactor stream is divided into two streams and that used in a first, which accounted for 70% of the effluent stream, and this was for direct mixing with the fuel, while the second part, which accounted for 30% of the discharge, as Krelslaufstrom Ό f} on the seventeenth floor from the top of the previous one
-j erwähnten Destillationskolonne geleitet wurde. Am -j mentioned distillation column was passed. At the
V? Boden der Kolonne wurden 51,7% des der KolonneV? The bottom of the column was 51.7% of that of the column
π zugeführten Stromes abgezogen und darin war derπ supplied current is deducted and it was the
■si gesamte Äther, 24% Methanol und 90% an C6- und■ si total ether, 24% methanol and 90% of C 6 - and
j§ schwereren Kohlenwasserstoffen sowie ein kleinerj§ heavier hydrocarbons as well as a small one
IH Anteil an den der Kolonne zugeführten Cs-Kohlenwas-IH Share of the Cs hydrocarbons fed to the column
serstoffen enthalten. Die am Köpf abgezogene und in den Reaktor zurückgeführte Fraktion enthielt 76% des Methanols und einen größeren Anteil der In die Kolonne eingeführten Cj-Kohlenwasserstoffe. Die 70% des Reaktorabstromes, die zum Direktvermischen mit dem Benzin abgezogen worden waren, enthielten einen dynamischen Gleichgewichtsanteil der flüchtigeren nicht umgesetzten Komponenten In dem Zufluß, und so wurde deren Akkumulierung Im System vermieden. Unter den angegebenen Destinations-, Reaktlons-, Abzieh- und Kreislaufbedingungen betrug die Konzentration an 2-Methylbuienen in dem gesamten dem Reaktor zugeführten Strom 21,0%.contain substances. The one pulled off the head and in The fraction returned to the reactor contained 76% of the methanol and a greater proportion of the In die Column of imported Cj hydrocarbons. The 70% of the reactor effluent withdrawn for direct blending with the gasoline contained one dynamic equilibrium proportion of the more volatile unreacted components in the inflow, and thus their accumulation in the system was avoided. Under the specified destination, reaction, Stripping and cycling conditions was the concentration of 2-methyl bonds in the total stream fed to the reactor, 21.0%.
Während des Durchgangs durch den Reaktor wurde die Konzentration In TAME mit einer Selektivität von im wesentlichen 100% umgewandelt. Die erzielte Gesamtumwandlung an TAME betrug 40%. Ein Vergleich der ROZ des Anteils, der hauptsächlich aus C-Kohlerswssserstoffen bestand, des l.CCG mit der berechneten ROZ des dem Benzin zugemischten Produktes ergab eine durch die Verätherung erzielte Oktanverbesserung von 3,1 Oktanzahlen.During the passage through the reactor, the concentration In TAME was increased with a selectivity of essentially 100% converted. The overall TAME conversion achieved was 40%. A Comparison of the RON of the portion, which mainly consisted of C-hydrocarbons, of the 1st CCG with the The calculated RON of the product mixed with the gasoline resulted in the one achieved by the etherification Octane improvement of 3.1 octane numbers.
4040
Hierzu 1 Blatt Zeichnungen1 sheet of drawings
4S4S 5050
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| OD | Request for examination | ||
| D2 | Grant after examination | ||
| 8363 | Opposition against the patent | ||
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |