DE2360980A1 - PROCESS FOR PRODUCING AN ALKYLATE GASOLINE - Google Patents
PROCESS FOR PRODUCING AN ALKYLATE GASOLINEInfo
- Publication number
- DE2360980A1 DE2360980A1 DE2360980A DE2360980A DE2360980A1 DE 2360980 A1 DE2360980 A1 DE 2360980A1 DE 2360980 A DE2360980 A DE 2360980A DE 2360980 A DE2360980 A DE 2360980A DE 2360980 A1 DE2360980 A1 DE 2360980A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- stream
- fraction
- paraffins
- isobutane
- gasoline
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/04—Liquid carbonaceous fuels essentially based on blends of hydrocarbons
- C10L1/06—Liquid carbonaceous fuels essentially based on blends of hydrocarbons for spark ignition
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G69/00—Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one other conversion process
- C10G69/02—Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one other conversion process plural serial stages only
- C10G69/12—Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one other conversion process plural serial stages only including at least one polymerisation or alkylation step
- C10G69/123—Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one other conversion process plural serial stages only including at least one polymerisation or alkylation step alkylation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2400/00—Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
- C10G2400/02—Gasoline
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Patentassessor . Hamburg, den 5.Dez» 1973 Patent assessor . Hamburg, December 5, 1973
Dr. Gerhard Schupfner -547/ik Dr. Gerhard Schupfner -547 / ik
2000 Hamburg 76 T 73 093 (D 72,071-F) 2000 Hamburg 76 T 73 093 (D 72,071-F)
Sechslingspforte 2 Sextuple gate 2
TEXACO DEVELOPMENT CORPORATIONTEXACO DEVELOPMENT CORPORATION
135 -East 42nd Street New York, N.Y. 10017135 -East 42nd Street New York, N.Y. 10017
U.S.A. 'UNITED STATES. '
Verfahren zur Herstellung eines AlkylafbenzinsProcess for the production of an alkyl benzine
Die Erfindung "betrifft ein "Verfahren zur Herstellung eines Alkylafbenzins. Genauer gesagt "betrifft sie die Umwandlung von Komponenten eines leichten paraffinischen Benzins in Alkylat und leichte Olefine.The invention "relates to" a method of manufacture an alkyl petrol. More precisely, "it concerns them Conversion of components of a light paraffinic Gasoline in alkylate and light olefins.
Wie dem Fachmann "bekannt ist, hat die laufende Verbesserung der Qualität der Benzinmotoren, insbesondere der Kraftfahrzeuge, zur Nachfrage nach besseren Kraftstoffengeführt» Die Oktanzahlanforderungen bei Benzinen steigen weiter, was dazu-führt, daß Verfahren benötigt werden, die die Gewinnung von Benzin mit höheren Oktanzahlen gestatten. Es war immer erwünscht, ErdÖl-Einsatzmaterialien und zur Verfugung stehende F.affinerieströme so aufzuarbeiten, daß ihrä VßrT&e»dmig im Benzinpool er-As is known to those skilled in the art, the continuous improvement in the quality of gasoline engines, particularly automobiles, has led to the demand for better fuels octane numbers permit. It was always desired to work up crude oil feedstocks and standing at your disposal F.affinerieströme so that ihrä VSSR T e »DMIG ER in the gasoline pool
möglicht wird; und dieser Bedarf wird durch die ständige Nachfrage nach bleifreien Benzinen hoher Oktanzahl"noch verstärkt.becomes possible; and that need is compounded by the continued demand for high octane unleaded gasoline " reinforced.
Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Herstellung von Alkylat-Benzin aus paraffinischen Ausgangsverbindungen zu schaffen. Durch das Verfahren sollen Komponenten leichter paraffinischer Benzingemische in Fraktionen umgewandelt werden, die zum Einmischen in bleifreies Benzin geeignet sind.The invention is therefore based on the object of a method for the production of alkylate gasoline from paraffinic starting compounds. Through the procedure components of lighter paraffinic gasoline mixtures are to be converted into fractions that can be mixed in in unleaded gasoline.
Die Aufgabe wird gelöst.durch ein Verfahren zur Herstellung eines Alkylatbenzins aus einem paraffinische Komponenten enthaltenden Material als Beschickungsstrom, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man den Beschickungsstrom unter Isomerisier- und Crackbedingungen in Gegenwart von Wasserstoff mit einem Isomerisier- und Crack-Katalysator in Kontakt bringt,The object is achieved by a method for production an alkylate gasoline from a material containing paraffinic components as a feed stream, which characterized in that the feed stream under isomerization and cracking conditions in the presence of Brings hydrogen into contact with an isomerization and cracking catalyst,
aus dem dabei gebildeten Isobutan und leichte und schwere Paraffine enthaltenden Strom einen Isobutan-haltigen Strom abtrennt,from the isobutane formed and light and heavy Stream containing paraffins separates an isobutane-containing stream,
den dabei erhaltenen entisobutanisierten Strom in Gegenwart von Dampf unter Bildung eines eine C^-Olefin-Fraktion enthaltenden Produktstrom thermisch crackt, den Isobutan-haltigen Strom mit dem die C^-Olefinfraktion enthaltenden Produktstrom alkyliert und die dabei gebildete Alkylatfraktion gewinnt.the deisobutanized stream thus obtained in the presence of steam to form a C ^ -olefin fraction containing product stream thermally cracks, the isobutane-containing stream with the C ^ -olefin fraction containing product stream is alkylated and the resulting alkylate fraction wins.
Die Erfindung wird nun näher erläutert. Die paraffinischen Benzin-Mischungskomponenten, die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren behandelt werden können, können z.B. ein Strom sein, der in einer Raffinerie zur Verfugung steht. Meistens ist es ein Strom, der leichte paraffinische Komponenten enthält. Beispiele für derartige Ströme sind die, weiche überwiegend niedrige Paraffine enthalten, einschließlich Butane, Pentene usw., z.B. leichtes Top-Destillat, verschiedene Kondensate und Raffinate, ausThe invention will now be explained in more detail. The paraffinic Gasoline blend components that can be treated by the method of the present invention can, for example, be a Electricity that is available in a refinery. Most of the time it is a stream, the light paraffinic one Contains components. Examples of such streams are those that contain predominantly low paraffins, including butanes, pentenes, etc., e.g. light top distillate, various condensates and raffinates
409828/0 9 74409828/0 9 74
denen die Aromaten extrahiert worden sind.from which the aromatics have been extracted.
Obwohl das Einsatzmaterial ein reines C7 - oder (/,--Paraffin-'sein kann, ist es gewöhnlich ein Gemisch, das CL-Co-Paraffine enthält. Der Paraffingehalt kann 60 - "100 % "betragen, vorzugsweise ist er 70 - 90 %, z.B. etwa 80 %. Das Beschickungsmateriai kann auch Naphthene in Mengen von 5 - 30 %, vorzugsweise 5 — 20 %■> z.B. 8 %,und andere Komponenten, wie Aromaten in Mengen von 2 — 15 %, z.B. 12 %, enthalten. Kleinere Mengen anderer Komponenten, einschließlich Aromaten und dergl., können anwesend sein. 'Although the feedstock can be a pure C 7 - or (/, - paraffin - ', it is usually a mixture containing CL-co-paraffins. The paraffin content can be 60 - "100 % ", preferably it is 70 - 90%, for example about 80%. The feed material can also contain naphthenes in amounts of 5 - 30%, preferably 5 - 20 %, for example 8%, and other components such as aromatics in amounts of 2 - 15 %, for example 12%, Minor amounts of other components, including aromatics and the like, may be present.
Gewöhnlich ist die Oktanzahl EOZ (EON Clear) des Besehickungsmaterials unter etwa .60, beispielsweise zwischen 30 und 50,etwa 45.Usually the octane rating is EOZ (EON Clear) of the viewing material below about .60, for example between 30 and 50, about 45.
Ein typischer·Beschickungsstrom kann ein leichtesTJdex-Eaffinat sein, aus dem die Aromaten extrahiert worden sind, und das folgende Zusammensetzung hat?A typical feed stream may be a light TJdex eaffinate from which the aromatics have been extracted, and has the following composition?
Volum-% ■Volume% ■
Bestandteil · · Bereich Component · · Area
Paraffine 70-90 .Paraffins 70-90.
Naphthene . 5-20 " Aromaten 2-15Naphthenes. 5-20 "aromatics 2-15
100,0100.0
Dieses'Eaffinat hat eine Oktanzahl EOZ von 4-5., einen Siedebeginn bei 88°C, ein Siedeende bei 135°C und eine API-Dichte von 70,1°.This' eaffinate has an octane number EOZ of 4-5., A boiling point at 88 ° C, an end of boiling at 135 ° C and an API density of 70.1 °.
Ein anderer beispielhafter BeschickungsstrOm ist ein leichtes Top-Destillat (erhalten von der Debutanisierung eines ■Eoübenzins) folgender Zusammensetzung:·Another exemplary feed stream is a light one Top distillate (obtained from the debutanization of a ■ Interest rate) of the following composition: ·
409828/0974409828/0974
- Volum-%- volume%
Bestandteil Component
Paraffine Naphthene AromatenParaffin Naphthene Aromatics
Dieses Destillat hat eine Oktanzahl BOZ von 60,8, einen Siedebeginn bei 55 G, ein Siedeende bei 149 C und eine API-Dichte von 79,2°.This distillate has an octane number BOZ of 60.8, a Beginning of boiling at 55 G, an end of boiling at 149 C and one API density of 79.2 °.
Der paraffinische Komponenten-haltige Beschickungsstrom wird durch eine Isomerisier- und Crackstufe geführt, in der er dem Kontakt mit einem Isomerisier-Crack-Katalysator unter Isomerisier- und Crackbedingungen unterworfen wird, um einen isomerisierten, gecrackten Strom, der Isobutan, leichte und schwere Paraffine enthält, zu erhalten. The paraffinic component-containing feed stream is passed through an isomerization and cracking stage, in which he comes into contact with an isomerization cracking catalyst subjected to isomerization and cracking conditions becomes an isomerized, cracked stream that Contains isobutane, light and heavy paraffins.
Der Isomerisier·^ und Crack-Katalysator ist ein Katalysator, der gekennzeichnet ist durch seine Fähigkeit, Kohlenwasserstoffe, z.B. Paraffine enthaltendes Einsatzmaterial, wie Paraffine vom CV - Co-Bereich, zu einem Produkt, das beispielsweise C, und CL-Paraffine enthält, zu cracken und gleichzeitig das Produkt und/oder das Einsatzmaterial zu isomerisieren,/z.B. durch Isomerisierung von Butan erhebliche Mengen Isobutan zu bilden.The isomerization and cracking catalyst is a catalyst which is characterized by its ability to process hydrocarbons, e.g. feedstock containing paraffins, like paraffins from the CV - Co area, to a product that e.g. contains C and CL paraffins and at the same time isomerizing the product and / or the feedstock, / e.g. by isomerization of butane to form significant amounts of isobutane.
Ein typischer Katalysator ist ein aktiviertes Aluminiumoxid,· wie in der US-PS 5 689 434 der Anmelderin offenbart. (Andere geeignete Katalysatoren sind in den US-Patentschriften 3 607 959, 3 567 796 und 3 523 142 der Anmelderin offenbart).A typical catalyst is an activated alumina as disclosed in commonly assigned US Pat. No. 5,689,434. (Other suitable catalysts are disclosed in commonly assigned U.S. Patents 3,607,959, 3,567,796, and 3,523,142 disclosed).
Die Katalysatoren, die in dem vorgenannten Patent beschrieben sind, können durch Zusammenbringen von Aluminiumoxid mit einem Aktivatorsystem, bestehend aus (a) Chlor oder Brom und (b) einer anorganischen Schwefelverbindung, dieThe catalysts described in the aforesaid patent can be made by combining alumina with an activator system consisting of (a) chlorine or bromine and (b) an inorganic sulfur compound which
40 9 828/097440 9 828/0974
Schwefelwasserstoff oder S X^, worin m 1 oder 2 oder X Chlor oder Brom ist, hergestellt werden. Die Aktivierung v/ird bei 177 " 40O0C bewirkt. Das bevorzugte Verhältnis von Chlor oder Brom zur -anorganischen Schwefelverbindung beträgt 0,1:1 bis 4:1; und der fertige. Katalysator enthält 3 -15 Gew„-% Chlor" oder Brom»Hydrogen sulfide or SX ^ where m is 1 or 2 or X is chlorine or bromine. The activation is effected at 177 "40O 0 C. The preferred ratio of chlorine or bromine to the inorganic sulfur compound is 0.1: 1 to 4: 1; and the finished. Catalyst contains 3-15% by weight of chlorine" or bromine »
Vorzugsweise enthält der Katalysator auch 0,01 - 5 Gew.-% Platin, Palladium Rhodium oder Ruthenium„The catalyst preferably also contains 0.01-5% by weight Platinum, palladium, rhodium or ruthenium "
Ein bevorzugter Katalysator kann- nach dem Verfahren,, wie es in der US-PS 3 689 434, Beispiel 1, beschrieben 1st, hergestellt werden. Es ist ein chlorierter Platin-auf-Aluminiumoxid-Katälysator0 A preferred catalyst can be prepared by the process described in US Pat. No. 3,689,434, Example 1. It is a chlorinated platinum on alumina catalyst 0
Die Isomerisierung und Crackung des Beschiekungsstromes, ~ der die paraffinischen Komponenten enthält, wird bei der Durchführung des erflndungs gemäß en Verfahrens dadurch bewirkt, daß 100 Volo-Ieile (diese Zahl dient .als.Grundlage für die folgenden Zahlen) in flussiger Phase (ausgenommen der Wasserstoff, "welcher sich in der Gasphase befindet) bei 149 -- 204 0C, vorzugsweise 154 -'1900C, z.B. 163°C, und einem Druckvon 7S°3 --70*3 atü, vorzugsweise 21,1 4952 atü, ZoBo 21,1 atü eine Isomerisierungs- und Crack-Stufe passieren«The isomerization and cracking of the feed stream, which contains the paraffinic components, is brought about when the process according to the invention is carried out in that 100 parts by volume (this number serves as the basis for the following numbers) in the liquid phase (with the exception of the hydrogen, "which itself) is in the gas phase at 149-204 0 C, preferably 154 -'190 0 C, eg 163 ° C and a pressure of 7 S 3 ° --70 * 3 atmospheres, preferably 21.1 49 5 2 atü, ZoBo 21.1 atü pass through an isomerization and cracking stage «
Durch diese Isomerisierungs- und Crack-Stufe. wird auch Wasserstoff in einer Menge von 0,1 - 5, vorzugsweise 0,2 3,0, ZoB. 1,5 Mol, pro Mol Kohlenwasserstoff-Beschickung hindurchgeleiteto Dies entspricht einer Wasserstoff-Strömungsgeschwindigkeit von 50,7-- 2 5355 vorzugsweise 10114 - I 690, ZoB3 845 Nm5Zm^ (300 - 15 000, vorziigsweise 600 - 10 000,- ZoBo 5 000 SCFB)0 Die Reinheit des Wasserstoffs beträgt 50 - 100 VoIe-%, vorzugsweise 80 -. .100 Volo-%,■z.B. 95 VoIo-%ρ Die Raumgeschwindigkeit (LHSV) der gesamten Beschickung durch das Katalysatorbett beträgt 0,5 - 8, vorzugsweise 1 - 39 Z0B0 2, Volumen-FÜssigkeitThrough this isomerization and cracking stage. is also hydrogen in an amount of 0.1-5, preferably 0.2 3.0, ZoB. 1.5 moles, per mole of hydrocarbon feed passed through o This corresponds to a hydrogen flow rate of 50.7-2 5355, preferably 101 1 4 - I 690, ZoB 3 845 Nm 5 Zm ^ (300-15,000, preferably 600-10 000, - ZoBo 5,000 SCFB) 0 The purity of the hydrogen is 50 - 100% by volume, preferably 80 -. .100 Volo -%, eg 95 ■ Voio -% ρ The space velocity (LHSV) of the total feed through the catalyst bed is 0.5 - 8, preferably 1 - 3 9 0 Z 0 B 2, v-FÜssigkeit
409828/0974409828/0974
pro Volumer-Katalysator pro Stunde.per volume catalyst per hour.
Während des Kontakts mit dem Katalysator in der Isomerisierungs- und Crack-Stufe werden die Paraffine in einen isomerisierten gecrackten Produktstrom umgewandelt, der Isobutan und leichte und schwere Kohlenwasserstoffe enthält. In einer "bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens werden Paraffine, beispielsweise butanhaltige, in ein Produkt umgewandelt, das Isobutan enthält.During contact with the catalyst in the isomerization and the cracking stage converts the paraffins into an isomerized cracked product stream which Contains isobutane and light and heavy hydrocarbons. In a "preferred embodiment of the invention In the process, paraffins, e.g. those containing butane, are converted into a product, isobutane contains.
Dieser Produktstrom kann abgezogen und durch einen Hochdruckseparator geleitet werden, worin 50 - 100 Teile, vorzugsweise ?0 - 98 {Peile, z.B. 95 Teile des Wasserstoffs bei 21,1 - 49,2 atu, z.B. 34,5 atu, durch Flash-Destillation abgezogen und vor Isomerisierungs- und Crackzone zurück'geleitet werden.This product stream can be withdrawn and passed through a high pressure separator in which 50-100 parts, preferably? 0-98 {pillars, e.g. 95 parts of the hydrogen at 21.1-49.2 atu, e.g. 34.5 atu, by flash distillation withdrawn and returned to the isomerization and cracking zone.
Der Produktstrom, von dem der Wasserstoff abgetrennt worden ist, enthält (a) leichte Paraffine, d.h, Paraffine mit Siedepunkten unter dem des Isobutsns υτκ! die z.B. C5, und C"2-Paraffine einschließen (b) Isobutan und (c) schwere Paraffine, d.h. Paraffine, die einen höheren Siedepunkt haben als Isobutan und die η-Butan, Cn-- und (/,.-Paraffine einschließen.The product stream from which the hydrogen has been separated contains (a) light paraffins, ie paraffins with boiling points below that of isobutene υτκ! which include, for example, C 5 and C "2 paraffins (b) isobutane and (c) heavy paraffins, ie paraffins which have a higher boiling point than isobutane and the η-butane, C n - and (/,. paraffins lock in.
Bei einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wird dieser Produktstrom zu einer Fraktionier- oder Trennstufe geführt, in welcher leichte Paraffine, Isobutan und schwere. Paraffine sowie Wasserstoff voneinander getrennt werden. Es wird jedoch bevorzugt, daß der Wasserstoff, wenigstens die Hauptmenge davon, vor der Fraktionierstufe, in welcher die anderen drei Komponenten abgetrennt werden$ entfernt wird. So umfaßt das bevorzugte Fraktionierprodukt (a) einen Strom leichter Paraffine, (b) einen Isobutan-haltigen Strom und Cc) "einen Strom schwerer Paraffine.In a preferred embodiment of the invention, this product stream is passed to a fractionation or separation stage in which light paraffins, isobutane and heavy. Paraffins and hydrogen are separated from each other. However, it is preferred that the hydrogen, at least the major amount thereof, prior to the fractionation stage, in which the other three components are separated $ is removed. Thus, the preferred fractionation product comprises (a) a light paraffins stream, (b) an isobutane-containing stream, and Cc) "a heavy paraffins stream.
Wie es sich für den Fachmann ergibt, hängt die Art derHow it turns out to the skilled person depends on the type of
409828/0 97 4409828/0 97 4
!Trennung von den Verhältnissen ab, in denen die verschiedenen Komponenten relativ zueinander vorliegen. So kann es z.B. zweckmäßig sein," in einer ersten Fraktionierstufe Isobutan und eine leichtere Fraktion als Überkopfprodukt von einer schwereren Bodenfraktion abzutrennen, wonach in einer zweiten Fraktionierstufe der Isobutan-Bodenkörper von einer leichteren zweiten Ütierkopffraktion getrennt wird. Bei einer anderen Ausführungsform der Erfindung erhalt man bei der Fraktionierung in einer ersten Stufe eine leichtere Fraktion als Überkopf prodtikt und Isobutan xmü eine schwerere Fraktion als Bodenkörper die letzteren Bodenkörper werden weiter fraktioniert, wobei Isobutan als Üherkopfprodukt und eine schwerere Fraktion als zweiter Bodenkorper erhalten wird. '! Separation from the proportions in which the various components exist relative to one another. For example, it may be expedient to separate isobutane and a lighter fraction as overhead product from a heavier soil fraction in a first fractionation stage, after which the isobutane sediment is separated from a lighter, second animal head fraction in a second fractionation stage in the fractionation in a first stage a lighter fraction than overhead prodtikt and isobutane xmü a heavier fraction than soil, the latter soil is further fractionated, with isobutane as overhead product and a heavier fraction is obtained as second soil. '
Bei einer weiteren Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens wird die Abtrennung in einem einzigen Fraktionierturm durchgeführt, wobei leichte Paraffine als Überkopfprodukt, die schwereren Paraffine als Bodenkörper und eine Isobutanfraktion als Seitenschnitt erhalten werden; dieser Seitenscimitt wird gestrippt $ um eine reine Isobutanfraktion zu erhalten.In a further embodiment of the process according to the invention, the separation is carried out in a single fractionation tower, light paraffins being obtained as the overhead product, the heavier paraffins as bottom bodies and an isobutane fraction as a side cut; This Seitenscimitt is stripped $ to obtain a pure isobutane.
Die Produktstrome, die bei der Fraktionierung erhalten werden, können folgende Bestandteile enthalten?The product streams obtained in the fractionation can contain the following components?
Strom flüssiger schwerer Paraffine -, -. - . Volum-% Stream of liquid heavy paraffins -, -. -. Volume%
Bestandteil weiter Bereich . Beispiel Paraffine 15-70- 43,2 Part of the wide area . Example paraffins 15-70- 43.2
Kaphthene 60-50 28,1Caphthenes 60-50 28.1
Aromaten unter 5 0Aromatics below 5 0
ROZ Clear 60-80 71RON clear 60-80 71
Dieser flüssige Strom kann z.B. in einer "Henge von 50 -This liquid stream can e.g. in a "Henge of 50 -
80 Heilen, vorzugsweise 60 - 75 Teilen, z.B. 68,3 Teilen gewonnen werelen.80 parts, preferably 60-75 parts, e.g. 68.3 parts won werelen.
4DS8 28/0974DS8 28/097
Strom dampfförmiger leichter Paraffine Stream, in the form of a vapor, with light paraffins
Volum-% ,Volume%,
Bestandteil Bereich Beispiel Bestandtei l range Example
Methan .0-4- OMethane .0-4- O
Äthsn 0-5 OEthsn 0-5 O
Propan 0-15 6Propane 0-15 6
n-Butan 0-15 2,5n-butane 0-15 2.5
n-Pentan 0-10 .0,4n-pentane 0-10 .0.4
i-Pentan 0-25 4,8i-pentane 0-25 4.8
Die Isobutanfraktion kann z.B. 10 - 70 Teile, vorzugsweise 15 - 65' Teile,z.B. 23,3 Teile ausmachen.The isobutane fraction can, for example, be 10-70 parts, preferably 15-65 'parts, e.g. Make up 23.3 parts.
Bei der Durchführung des erfindunpFgemäßen Verfahrens wird die leichte Paraffinfraktion und die Fraktion schwerer Paraffine zu einem ßntisobutanisierten isomerisierten und gecrackten Strom vereint.When carrying out the method according to the invention the light paraffin fraction and the heavier fraction Paraffins combined to form a isomerized and cracked stream.
Dieser Strom, insgesamt 30 - 95-Teile, vorzugsweise 35 Teile, z.B. 82 Teile, kann zu einer thermischen Crackstufe geführt werden, in der die Reaktion so gesteuert wird, daß maximale Mengen an C-,- und C.-Olefinen. erhalten werden.This stream, a total of 30-95 parts, preferably 35 parts, e.g. 82 parts, can be sent to a thermal cracking stage in which the reaction is controlled so that maximum amounts of C -, - and C-olefins. can be obtained.
Das thermische Cracken wird vorzugsweise in einem nichtkatalytischen Rohrofen oder einem ölerhitzer in Gegenwart von Dampf vorgenommen. Die Temperatur hei der thermischen Dampfcrackung liegt bei 54-3 - 93O0C, vorzugsweise 650 8700C, z.B. bei 7600C, bei einem Druck von 0 - 7,03 atü, vorzugsweise C,21 - 3,52 atü, z.B. 1,76 atü, und einem Mo!verhältnisDampf zu Kohlenwasserstoff von : 0,1 - 10, vorzugsweise 0,2 - 8, z.B. 5· .The thermal cracking is preferably carried out in a non-catalytic tube furnace or an oil heater in the presence of steam. The temperature of the hot thermal steam cracking is 54-3 - 93O 0 C, preferably 650 870 0 C, for example at 760 0 C, at a pressure from 0 to 7.03 atm, preferably C, 21 - 3.52 atm, for example, 1.76 atmospheres, and a Mo! Ratio of vapor to hydrocarbon of: 0.1-10, preferably 0.2-8, for example 5.
Der von der thermischen Crackung kommende Produktstrom, der eine Olefinfraktion enthält, wird vorzugsweise fraktioniert destilliert, um (a) eine leichte olefinische Destillatfraktion, (b) eine Schwerbenzinfraktion (thermal naphtha fraction), und (c) eine C^-C^-Olefinfraktion zuThe product stream coming from thermal cracking, containing an olefin fraction is preferably fractionally distilled to (a) a light olefinic Distillate fraction, (b) a heavy gasoline fraction (thermal naphtha fraction), and (c) a C ^ -C ^ olefin fraction
409828/0974409828/0974
gewinnen. 5-95 Teile, vorzugsweise 15 - 85 Teile, z.B. 61,2 Teile der leichten olefinischen Destillatfraktion können Komponenten eines Siedepunktes unter-dem des Propylene enthalten. Dieser Strom kann z.B.die folgenden Bestandteile enthalten (bezogen auf das "bei der thermischen Crackung eingesetzte"Material):to win. 5-95 parts, preferably 15-85 parts, e.g. 61.2 parts of the light olefinic distillate fraction may contain components with a boiling point below that of propylene. This stream can be, for example, the following Components contain (based on the "in the case of thermal Cracking used "material):
Volum-% 'Volume% '
■ . Beispiel■. example
12,5 28,5 0,4 27,6 • 5,712.5 28.5 0.4 27.6 • 5.7
Bei der fraktionierten Destillation des aus der thermischen Crackung kommenden Stroms erhält man ein Schwerbenzin (thermal Naphtha) oder Dripolette (welches eine schwerere Fraktion ist) in einer Menge von beispielsweise 5-50 Teilen,.vorzugsweise 7—40 Teilen, z.B. 13,8 Teilen.With the fractional distillation of the thermal Cracking the coming stream you get a heavy gasoline (thermal naphtha) or Dripolette (which is a heavier one Fraction is) in an amount of, for example, 5-50 Parts, preferably 7-40 parts, e.g. 13.8 parts.
Die C~ - C^-Olefinfraktion, die bei der fraktionierten Destillation des von der thermischen -Crackung ko.mmend.en Produktstroms gewonnen wird, kann durch die nachstehend aufgeführte Zusammensetzung, bezogen auf das bei der thermischen Crackung eingesetzte Material, gekennzeichnetThe C ~ - C ^ olefin fraction obtained in the fractionated Distillation of the product stream coming from the thermal cracking can be obtained by the following listed composition, based on the material used in thermal cracking
sein: .be: .
■ Volum-% '_ ■ Volume% '_
Beispiel ■ 1,8 12,5 Example ■ 1.8 12.5
·■■■·" 2,3· ■■■ · "2.3
5,35.3
■ . ' 3,2 0,2■. 3.2 0.2
Dieser C-, - C. - Olefinstrom, insgesamt 5 - ,45 Teile, vorzugsweise 7 - 40 Teile, z.B. 12,4 Teile, wird zur Alkylierungsstufe geführt, in welcher er zum Alkylieren. desThis C, C, - olefin stream, a total of 5-, 45 parts, preferably 7-40 parts, e.g. 12.4 parts, is sent to the alkylation stage in which it is used for alkylation. of
409828/097 4409828/097 4
isobutanhaltigen Stroms, der bei der Fraktionierung des isomerisierten und gecrackten Stroms gewonnen wurde, Verwendet wird. Die Alkylierung kann bei 4,4 - 21,10C, vorzugsweise 7,2 - 15,60C, z.B. 12,S0C in Gegenwart von 85 - 89 ?'-7 vorzugsweise 90 - 97 °p- z.B. 95 säure bei einer Raumgeschwindigkeit (Gal G-allone Säure im Kontaktor) von 0,1 - 0,6, vorzugsweise 0,15 - 0,40, z.B. 0,25, betragen. Das innere Molverhältnis von Isobutan zu Olefin beträgt 100 - 700, vorzugsweise 150 - 55O, z.B. 25O; das äussere Molverhältnis beträgt 2 - 40, vorzugsweise 4 - 30, z.B. 10.isobutane-containing stream obtained from fractionation of the isomerized and cracked stream is used. The alkylation may be at from 4.4 to 21.1 0 C, preferably from 7.2 to 15.6 0 C, eg 12, S 0 C in the presence of 85 - 89 '- 7 preferably 90 - 97 ° p- eg 95 acid at a space velocity (Gal G-allone acid in the contactor) of 0.1-0.6, preferably 0.15-0.40, for example 0.25. The internal molar ratio of isobutane to olefin is 100-700, preferably 150-55O, for example 250; the external molar ratio is 2-40, preferably 4-30, for example 10.
Die erhaltene Alkylat-Benzinfraktion, die in einer Menge von insgesamt 10 - 60 Teilen, vorzugsweise 15 - 50 Tei.len, z.B. 31 j5 Teilen gewonnen wird, ist durch eine Oktanzahl ROZ (RON Clear) von 91 - 102, z.B. 95,0 gekennzeichnet. The alkylate gasoline fraction obtained, which in a total of 10-60 parts, preferably 15-50 parts, E.g. 31 j5 parts is obtained by an octane number ROZ (RON Clear) from 91 - 102, e.g. 95.0.
Ferner ist zu bemerken, daß das Alkylat-Benzin-Produkt in Mengen von 10 - 60 Teilen, vorzugsweise 15 - 50 Teilen^ z.B. 31,5 Teilen pro 100 Teile des in die Isomerisier- und Crack-Stufe eingeführten Materials, erhalten werden kann." Diese Menge kann d\irch Hydrieren des Dripolens oder Schwerbenzins erhöht werden. Die Hydrierung dieses Stroms kann z.B. bei 260 -· 4000C, vorzugsweise 274 - 385°C, z.B. 343OC, und 7,03 - 70,3 atü, vorzugsweise- 10,5 - 56,2 * atu, z.B. 35,2 atü, über einen Nickel-Molybdän auf Aluminiumoxid-Katalysator, wie er unter dem Namen American Cyamid EDS-3 catalyst im Handel erhältlich ist, durchgeführt werden. Das Verhältnis von Wasserstoff zu Schwerbenzin kann 33,8 - 845 ImVm , vorzugsweise 5Q7 - 338 Nm^ pro m^, z.B. 169 Nnr pro nr betragen; die Raumgeschwindigkeit beträgt 0,2 - 10, vorzugsweise O.,4 - 8, z.B. 2,0 V/h/V. ·It should also be noted that the alkylate gasoline product can be obtained in amounts of 10-60 parts, preferably 15-50 parts, eg 31.5 parts per 100 parts of the material fed to the isomerization and cracking stages. "this amount can d \ irch hydrogenating the Dripolens or heavy gasoline can be increased hydrogenation of this current can, for example, at 260 -. x 400 0 C, preferably 274-385 ° C, eg 343 O C, and from 7.03 to 70.3 atm , preferably -10.5-56.2 atmospheres, for example 35.2 atmospheres, using a nickel-molybdenum on aluminum oxide catalyst, as is commercially available under the name American Cyamid EDS-3 catalyst from hydrogen to heavy gasoline can be 33.8-845 ImVm, preferably 5Q7-338 Nm ^ per m ^, e.g. 169 Nm ^ per nr; the space velocity is 0.2-10, preferably 0.4-8, e.g. 2.0 V / h / V. ·
Das hydrierte Schwerbenzin-Produkt (ein Benzinschnitt) das in einer Menge von 5- - 50 Teilen, vorzugsweise 7-40 Teilen, z.B. I3 - 9 Teilen, erhalten wird, kann wie folgtThe hydrogenated heavy gasoline product (a gasoline cut) used in an amount of 5-50 parts, preferably 7-40 parts Dividing, e.g., I3-9 dividing, can be obtained as follows
409828/0974409828/0974
gekennzeichnet werdenι be marked ι
Eigenschaft . -Bereich Eigensc way. - Area
Ε! O Z (EON clear) 90-102 Ε! O Z (EON clear) 90-102
R O Z C * n ■>■ : 82-92. Aromaten, Vo1-% 30-80ROZC * n ■> ■ : 82-92. Aromatics, Vo 1-% 30-80
Es folgt die Beschreibung einer "bevorzugten Ausführungsform der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens, welche in "Verbindung mit der hier "beigefügten Figur vorgenommen wird. Alle Teile bedeuten Volum-Teile,, wenn nicht anders gesagt.The following is the description of a "preferred embodiment of the implementation of the method according to the invention, which are made in "connection with the figure attached here" will. All parts mean volume parts, unless otherwise stated.
Die Figur zeigt ein Fließschema, nach welchem, das erfindungsgemäße Verfahren durchgeführt werden kann. Die durch Leitung 10 in das Verfahren eingeführte Beschickung kanrThe figure shows a flow sheet according to which, the inventive Procedure can be carried out. The feed introduced into the process through line 10 can
1 590 m^/iDap- leichtes Udex-Raffinat einer ROZ 4-5 seid, das 80,7 % Paraffine, 7,8 % Naphthene und 11,5 % & 'omaten enthält. Diese Beschickung wird in flüssiger Phase mit 845 Nur/et reinem Wasserstoff, der durch Leitung 11 eingeführt wird, gemischt und die Mischung durch Leitung 12 zur Tsomerisier- und Crack-Stufe 13 geführt.1 590 m ^ / iDap- light Udex raffinate of a 4-5 RON, which contains 80.7% paraffins, 7.8 % naphthenes and 11.5% & 'omats. This feed is mixed in the liquid phase with 845 Nur / et pure hydrogen introduced through line 11 and the mixture passed through line 12 to the isomerization and cracking stage 13.
Der in Stufe 13 verwendete Katalysator ist gemäß Beispiel 1 der US-PS 3 689 434 hergestellt und ist ein chloridaktiviertes platinisiertes Aluminiumoxid. In Stufe 13 ^herrschen folgende Bedingungen: Eine Temperatur von 163 C, ein Drück von 21,1 atü und eine Raumgeschwindigkeit vonThe catalyst used in step 13 is prepared according to Example 1 of US Pat. No. 3,689,434 and is a chloride-activated platinized alumina. In level 13 ^ the following conditions prevail: a temperature of 163 C, a pressure of 21.1 atmospheres and a space velocity of
2 V/h/V. Der Abstrom verläßt die Stufe 1J durch Leitung 14 und passiert Stufe 15, in der eine Temperatur von 163 C und ein Druck von 26., 7 atü herrschen., wobei ein im Umlauf geführter Wasserstoffstrom anfällt, der durch Leitung 11 abgezogen wird. ~ ■2 V / h / V. The effluent leaves stage 1J through line 14 and passes stage 15, in which a temperature of 163 C and a pressure of 26., 7 atmospheres prevail., with one in circulation guided hydrogen stream is obtained, which is withdrawn through line 11. ~ ■
Aus der Trennstufe 15 wird ausserdem ein Wasserstofffreier Strom durch Leitung 16 abgezogen.^Dieser Strom wird zur Fraktionierstufe 17» wie schematisch gezeigt, geführt.The separation stage 15 also becomes a hydrogen-free one Stream withdrawn through line 16. This stream is passed to fractionation stage 17 as shown schematically.
409828/0974409828/0974
-12- 7 360980-12- 7 360980
In Stn.^e 17 wird ein isobutnnhaltiger Strom abgetrennt, ä.ev 370,5 m' rr'° Teg Isobutan entbnilt und durch Leitung 18'abgeführt wi^d. Ebenso gewonnen wird ein L^ichtparpffin strom, der hpuntsöchlich Proton (93,81 rr' pro Tag) und n-But^n (35,75^.^ ^ro Tan:) enthält und durc.ji lOitur.7 abgezogen .v/ird - und ein Strom schwerer Paraffine, der Naphthene und Paraffine eines Molekulargewichts über dem der C j,.-Kohl exv-?;? χ s er-F.tof? e j η Metren von 1086 πι pro Ta «τ enthält mid durch Leitung; ?O abgezogen vrird.In line 17, an isobutene-containing stream is separated off, isobutane is removed from 370.5 m ' r r ' ° Teg and discharged through line 18 '. A light paraffin stream is also obtained which contains protons every hour (93.81 rr 'per day) and n-But ^ n (35.75 ^. ^ ^ Ro Tan :) and is subtracted by durc.ji lOitur.7 .v / ird - and a stream of heavy paraffins, the naphthenes and paraffins of a molecular weight above that of the C j, .- Kohl exv -?;? χ s he-F.tof? ej η meters of 1086 πι per Ta «τ contains mid by conduction; ? O deducted.
Der Leichtparaffinstrom in Leitung 19 und der Schwerparaffinstrom in Leitung 20 werden j η Leitung 21 vereinigt und zur thermischen Dampfcrackungsstufe 22 geführt, die bei 760 C und 1,76 atü χιηά einem Dampf/Kohlenwasserstoff-Molverbältnis von 5 arbeitet.The light paraffin stream in line 19 and the heavy paraffin stream in line 20 are combined in line 21 and passed to the thermal steam cracking stage 22, which operates at 760 ° C. and 1.76 atmospheres with a steam / hydrocarbon molar ratio of 5.
Bei der thermischen Dampfcrackung wird der Beschickungsstrom in einen thermisch gecrackten Produktstrom, der eine Olefinfraction enthält, übergeführt. Dieser Strom, der durch Leitung 23 abgezogen wird, wed st folgende Zusammensetzung auf:In thermal steam cracking, the feed stream is converted into a thermally cracked product stream, the one Contains olefin fraction. This stream that is withdrawn through line 23, wed st the following composition on:
Be st and t ei 1 - . ϊ©ΐ.1.9.Stock 1 -. ϊ © ΐ.1.9.
Wasserstoff ' 12,5Hydrogen '12.5
Methan ' ' 28,5Methane '' 28.5
Azetylen 0,4Acetylene 0.4
Äthylen 27,6Ethylene 27.6
Ithan 5,7Ithane 5.7
Propylen . 12,5Propylene. 12.5
Propan 1,8Propane 1.8
Butadien 2,3Butadiene 2.3
Buten 5,3Butene 5.3
η-Butan - ■ 3,2η-butane - ■ 3.2
iso-Butan 0,2iso-butane 0.2
C5+ Λ 7,9C 5+ Λ 7.9
Das thermisch recrackte Produkt, das eine Olefinfraction enthält, wird in Stufe 2Λ fraktioniert destilliert, um einThe thermally recycled product that is an olefin fraction contains, is fractionally distilled in stage 2Λ to a
409828/097 4 ÖAD 0RlGINAL 409828/097 4 ÖAD 0RlGINAL
. - 13 - ? 3 6 Π 9 8. - 13 -? 3 6 Π 9 8
leichtes Olefin-Destillat zu erhalten (dos durch Loitunr 25 abgezogen wird.-) t , das Äthylen, als Hauptolefin in einer Menge von 61,2 Teilen enthält, sowie ein Schwrr— benzin (heavier thermal naphtha) oder Dripolen, das in einer Menge von 218,6 irr -pro Tar durch leitung 26 abgezogen wird. Dieser Strom, der Pentan und höhere Kohlenwasserstoffe enthält, wird in Stufe 28 partiell hyd-n"e^t (mit 169 NmVm" Wasserstoff, der durch Leitung 2? zugeführt wird) bei 34-3 C und 35»5 atü in Gegenwart eines Hydrierungskatalysators, nämlich Nickel-Molybdän·auf Aluminiumoxid. (HDS-3 der American Cyanamid), und das hydrierte Schwerbenzin wird in Mengen von 220,8 m pro Tag durch Leitung 29 zu einem Benzinpool geführt. Das Produkt in Leitung 29 hat eine Oktanzahl RON von 98,0.To obtain light olefin distillate (which is withdrawn by Loitunr 25.-) t , which contains ethylene, as the main olefin in an amount of 61.2 parts, as well as a heavy gasoline (heavier thermal naphtha) or Dripolen, which in an amount from 218.6 irr -per tar is subtracted through line 26. This stream, which contains pentane and higher hydrocarbons, is partially hyd-n "e ^ t in stage 28 (with 169 NmVm" hydrogen, which is fed through line 2?) At 34-3 C and 35 »5 atm in the presence of a Hydrogenation catalyst, namely nickel-molybdenum · on aluminum oxide. (HDS-3 from American Cyanamid), and the hydrogenated heavy gasoline is fed through line 29 to a gasoline pool in quantities of 220.8 m per day. The product in line 29 has an octane rating RON of 98.0.
Der bei der fraktionierten Destillation in Stufe 24 gewonnene Olefinschnitt, der 58,8 nr pro Tag C,-Olefine,The one obtained in the fractional distillation in stage 24 Olefin cut, the 58.8 nr per day C, olefins,
7. . Ty ^7.. Ty ^
39,7 m pro Tag η-Butan und 138,0 nr pro Tag Propylen enthält wird durch ,Leitung 30 (zusaratnen mit 370*5 Ή" Isobutan, das durch Leitung 18 herangeführt wird) zur Alkylierungs'stüfe 3>1 .geführt.39.7 m per day η-butane and 138.0 nr per day propylene is contained by, line 30 (together with 370 * 5 Ή " Isobutane, which is brought in through line 18) to the alkylation stage 3> 1.
Die Alkylierung wird bei 12,80C in Gegenwart von 95 %-iger Schwefelsäure mit einer Raumgeschwindigkeit von 0,.25-V/h/V durchgeführt. Das innere Mölverhältnis von Isobutan zu Olefin beträgt 250, das äussere Mölverhältnis ist 10.The alkylation is carried out at 12.8 0 C in the presence of 95% sulfuric acid at a space velocity of 0, .25-V / Hr / V. The internal oil ratio of isobutane to olefin is 250, the external oil ratio is 10.
Das Alkylatbenzin-Produkt wird in einer Menge von 500,8 m" pro Tag durch Leitung 32 abgezogen und hat eine Oktanzahl ROZ von 95,0. . ■ .The alkylate gasoline product is used in an amount of 500.8 m " subtracted per day through line 32 and has an octane number RON of 95.0. . ■.
Wie der Fachmann aus dem Vorstehenden ersieht, führt das erfindungsgemäße "Verfahren zu hervorragenden Ergebnissen, Es macht es möglich, maximale Alkylatausbeuten zu er- ■ zielen und wertvolle Olefinnebenprodukte aus einem weniger wertvollen pa'raffinischen Strom zu gewinnen. Durch die Erfindimg ist ferner ein "Verfahren zur Erhöhung der Benzinproduktion geschaffen und gleichzeitig.ein Verfahren zum As the person skilled in the art can see from the above, the process according to the invention leads to excellent results. It makes it possible to achieve maximum alkylate yields and to obtain valuable olefin by-products from a less valuable refinery stream. Process created to increase gasoline production and, at the same time, a process for
- " - ·- -** 409828/0974 '. - " - · - - ** 409828/0974 '.
- ή - ' 7360980- ή - '7360980
Verbrauch paraffinischer Produkte-, die wegen ihrer niedripjen Oktanzahl sonst nicht mit bleifreiem Benzin gemischt v/erden könnten.Consumption of paraffinic products - because of their low potencies Otherwise, the octane number is not mixed with unleaded gasoline v / could ground.
BAD ORIGtNAL 09828/0974BAD ORIGtNAL 09828/0974
Claims (1)
dadurch : gekennzeichnet, daß man die Schwerbenzin-Fraktion zur Gewinnung eines Benzinschnitts hydriert..11. Method according to claim 10,
characterized: in that the hydrogenated naphtha fraction to obtain a gasoline cut ..
dadurch gekennzeichnet, daß man das hydrierte Schwerbenzin der Alkylat-Benzinfraktion zufügt.12. The method according to claim 11,
characterized in that the hydrogenated heavy gasoline is added to the alkylate gasoline fraction.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US00319573A US3816294A (en) | 1972-12-29 | 1972-12-29 | Production of alkylate |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2360980A1 true DE2360980A1 (en) | 1974-07-11 |
Family
ID=23242824
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE2360980A Pending DE2360980A1 (en) | 1972-12-29 | 1973-12-07 | PROCESS FOR PRODUCING AN ALKYLATE GASOLINE |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US3816294A (en) |
JP (1) | JPS4999503A (en) |
BE (1) | BE808149A (en) |
CA (1) | CA1002895A (en) |
DE (1) | DE2360980A1 (en) |
FR (1) | FR2212419B3 (en) |
GB (1) | GB1393044A (en) |
IT (1) | IT1002359B (en) |
NL (1) | NL7316114A (en) |
SE (1) | SE384872B (en) |
Families Citing this family (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3928172A (en) * | 1973-07-02 | 1975-12-23 | Mobil Oil Corp | Catalytic cracking of FCC gasoline and virgin naphtha |
US3922216A (en) * | 1974-05-29 | 1975-11-25 | Texaco Inc | Production of light ends |
PH12545A (en) * | 1975-06-06 | 1979-06-07 | Texaco Development Corp | Method for preparation of ethers |
US4049539A (en) * | 1975-06-13 | 1977-09-20 | Mobil Oil Corporation | Two-stage process for upgrading naphtha |
US4097363A (en) * | 1976-07-12 | 1978-06-27 | Gulf Research & Development Company | Thermal cracking of light gas oil at high severity to ethylene |
US4911823A (en) * | 1984-12-27 | 1990-03-27 | Mobil Oil Corporation | Catalytic cracking of paraffinic feedstocks with zeolite beta |
FR2725381B1 (en) * | 1994-10-07 | 1996-12-13 | Eurecat Europ Retrait Catalys | OFF-SITE PRETREATMENT PROCESS FOR A HYDROCARBON TREATMENT CATALYST |
US6153089A (en) * | 1999-03-29 | 2000-11-28 | Indian Oil Corporation Limited | Upgradation of undesirable olefinic liquid hydrocarbon streams |
US11046900B2 (en) * | 2013-07-02 | 2021-06-29 | Saudi Basic Industries Corporation | Process for upgrading refinery heavy residues to petrochemicals |
US10995045B2 (en) * | 2018-10-09 | 2021-05-04 | Uop Llc | Isomerization zone in alkylate complex |
FI130367B (en) * | 2018-12-17 | 2023-07-26 | Neste Oyj | Method to produce high quality components from renewable raw material |
-
1972
- 1972-12-29 US US00319573A patent/US3816294A/en not_active Expired - Lifetime
-
1973
- 1973-09-28 JP JP48108611A patent/JPS4999503A/ja active Pending
- 1973-11-05 GB GB5125473A patent/GB1393044A/en not_active Expired
- 1973-11-21 CA CA186,333A patent/CA1002895A/en not_active Expired
- 1973-11-26 NL NL7316114A patent/NL7316114A/xx not_active Application Discontinuation
- 1973-11-28 SE SE7316088A patent/SE384872B/en unknown
- 1973-12-03 BE BE138455A patent/BE808149A/en unknown
- 1973-12-07 DE DE2360980A patent/DE2360980A1/en active Pending
- 1973-12-10 FR FR7343964A patent/FR2212419B3/fr not_active Expired
- 1973-12-27 IT IT32286/73A patent/IT1002359B/en active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US3816294A (en) | 1974-06-11 |
GB1393044A (en) | 1975-05-07 |
FR2212419B3 (en) | 1976-10-15 |
NL7316114A (en) | 1974-07-02 |
CA1002895A (en) | 1977-01-04 |
JPS4999503A (en) | 1974-09-20 |
SE384872B (en) | 1976-05-24 |
FR2212419A1 (en) | 1974-07-26 |
BE808149A (en) | 1974-06-04 |
IT1002359B (en) | 1976-05-20 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2526887C2 (en) | Process for the production of aromatic hydrocarbons | |
DE102005003109B4 (en) | Process for the preparation of synthetic fuels from oxygenates | |
DE69816821T2 (en) | Improved process for the production of saturated oligomers | |
DE2934612A1 (en) | METHOD FOR PRODUCING HIGH OCTANE GASOLINE | |
DE2934460C2 (en) | Process for the preparation of a hydrocarbon mixture with an engine octane number greater than 78 | |
EP0009809A1 (en) | A process for producing olefines | |
DE2360980A1 (en) | PROCESS FOR PRODUCING AN ALKYLATE GASOLINE | |
EP0009807B1 (en) | Heavy hydrocarbons cracking process | |
DE2061945C3 (en) | Process for the production of high-octane gasoline | |
DE69302287T2 (en) | Lowering the benzene content of gasolines through isomerization | |
DE2136286B2 (en) | Process for the production of polymers from cracked distillates obtained by cracking petroleum distillates | |
DE1668774A1 (en) | Process for the production of olefinic hydrocarbons | |
DE2239282A1 (en) | PROCESS FOR THE SIMULTANEOUS PRODUCTION OF FLAVORED HYDROCARBONS AND ISOBUTANE | |
DE69102209T2 (en) | Process for the production of gasoline components. | |
EP0049803B1 (en) | Hydrogenated hydrocarbon mixtures, process for their preparation, their utilization and fuels containing these hydrogenated hydrocarbon mixtures | |
DE2937376C2 (en) | ||
DE3042646A1 (en) | METHOD FOR ISOMERIZING AROMATIC HYDROCARBONS | |
DE2938697A1 (en) | METHOD FOR PRODUCING HIGH OCTANE GASOLINE | |
DE2813502C2 (en) | A method for selectively reducing the m-xylene content and the content of aromatic olefins in a by-product oil | |
DE3708332A1 (en) | Process for the thermal conversion of ethylene | |
DE2229795A1 (en) | PROCESS FOR MANUFACTURING HIGH OCTANE GASOLINE | |
DE2540622A1 (en) | Ethylene and gasoline alkylate prodn - by steam cracking mixt of isomerised/cracked gas oil and deisobutanised 3-5C paraffin fraction and alkylating the olefin prod fraction | |
DE3520291A1 (en) | METHOD FOR THE CATALYTIC CRACKING OF LIGHT DISTILLATES | |
DE2353326B2 (en) | Process for the preparation of p-xylene | |
DE1041727B (en) | Motor fuel |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
OHJ | Non-payment of the annual fee |