DE69302287T2 - Lowering the benzene content of gasolines through isomerization - Google Patents
Lowering the benzene content of gasolines through isomerizationInfo
- Publication number
- DE69302287T2 DE69302287T2 DE69302287T DE69302287T DE69302287T2 DE 69302287 T2 DE69302287 T2 DE 69302287T2 DE 69302287 T DE69302287 T DE 69302287T DE 69302287 T DE69302287 T DE 69302287T DE 69302287 T2 DE69302287 T2 DE 69302287T2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- isomerization
- inclusive
- fraction
- catalyst
- benzene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 57
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 title claims description 33
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 20
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 14
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 13
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 11
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052680 mordenite Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 5
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 238000002407 reforming Methods 0.000 description 10
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 6
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 6
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 5
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 4
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 3
- 238000001833 catalytic reforming Methods 0.000 description 3
- 238000007142 ring opening reaction Methods 0.000 description 3
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 3
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 3
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 2
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- -1 Pentane Dimethylpentane Methylpentane Hexane Heptane Cyclopentane Methylcyclopentane Cyclohexane Chemical compound 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 238000005349 anion exchange Methods 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- VBEKGXAPCZTFJW-UHFFFAOYSA-N benzene;octane Chemical compound C1=CC=CC=C1.CCCCCCCC VBEKGXAPCZTFJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 238000005341 cation exchange Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008298 dragée Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L palladium(II) chloride Chemical compound Cl[Pd]Cl PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 238000005453 pelletization Methods 0.000 description 1
- 230000008707 rearrangement Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- AGGKEGLBGGJEBZ-UHFFFAOYSA-N tetramethylenedisulfotetramine Chemical compound C1N(S2(=O)=O)CN3S(=O)(=O)N1CN2C3 AGGKEGLBGGJEBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
- C10G45/58—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to change the structural skeleton of some of the hydrocarbon content without cracking the other hydrocarbons present, e.g. lowering pour point; Selective hydrocracking of normal paraffins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
- C10G45/58—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to change the structural skeleton of some of the hydrocarbon content without cracking the other hydrocarbons present, e.g. lowering pour point; Selective hydrocracking of normal paraffins
- C10G45/60—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to change the structural skeleton of some of the hydrocarbon content without cracking the other hydrocarbons present, e.g. lowering pour point; Selective hydrocracking of normal paraffins characterised by the catalyst used
- C10G45/64—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to change the structural skeleton of some of the hydrocarbon content without cracking the other hydrocarbons present, e.g. lowering pour point; Selective hydrocracking of normal paraffins characterised by the catalyst used containing crystalline alumino-silicates, e.g. molecular sieves
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2400/00—Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
- C10G2400/02—Gasoline
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren, das die Erniedrigung des Benzolgehaltes in Benzinfraktionen durch ein Isomerisierungsverfahren eines leichten Reforming-Erzeugnisses und/oder einer C&sub5;-C&sub6;-Fraktion, im allgemeinen aus der Straight-Run-Destillation, gestattet.The invention relates to a process which allows the reduction of the benzene content in gasoline fractions by an isomerization process of a light reforming product and/or a C5-C6 fraction, generally from straight-run distillation.
Die mit der Umwelt verbundenen Probleme führten gemeinsam zur Erniedrigung des Bleigehaltes und der Erniedrigung des Benzolgehaltes in Benzinfraktionen, bevorzugt ohne Herabsetzung der Oktanzahl. Dieses führte zur Notwendigkeit einer Umlagerung der verschiedenen Kohlenwasserstoffe, welche in den Benzinfraktionen vorliegen.The environmental problems have led together to the reduction of lead and benzene content in petrol fractions, preferably without reducing the octane number. This has led to the need for a rearrangement of the various hydrocarbons present in the petrol fractions.
Das katalytische Reforming, das unter extremen Bedingungen durchgeführt wird und die Isomerisierung von n-C&sub5;-C&sub6;-Paraffinen mit geringer Oktanzahl sind die derzeit am häufigsten verwendeten Verfahren, um erhöhte Oktanzahlen ohne Zusatz von Blei zu erhalten.Catalytic reforming, carried out under extreme conditions, and isomerization of low-octane n-C5-C6 paraffins are currently the most commonly used processes to obtain increased octane numbers without the addition of lead.
Indessen erzeugt das katalytische Reformierungsverfahren wesentliche Mengen an Benzol mit hoher Oktanzahl. Deshalb ist es erforderlich, neue Verfahren zu entwickeln, welche es erlauben, den Benzolgehalt von Benzinen zu erniedrigen, wobei die Spezifikation der Oktanzahl befriedigt werden soll.However, the catalytic reforming process produces significant amounts of high octane benzene. Therefore, it is necessary to develop new processes that allow the benzene content of gasolines to be reduced while still satisfying the octane specification.
Die Verbindung der Verfahren des katalytischen Reformierens und der Isomerisierung, welche in der Abtrennung der C&sub5;-C&sub6;- Fraktion des Reforming-Erzeugnisses, der Isomerisierung und der direkten Einführung in die Benzineinheiten zur Verbesserung der Oktanzahl besteht, ist gut bekannt: es ist beispielsweise in den Patenten US-A-4 457 832, US-A-4 181 599, US-A-3 761 392 beschrieben. Die Behandlung durch Isomerisierung der C&sub5;-C&sub6;-Fraktion, die aus der Straight- Run-Destillation von Rohöl stammt, ist ebenfalls wohlbekannt. Sie führt zu einer beträchtlichen Erhöhung der Oktanzahl dieser Fraktion. Die Erniedrigung des Benzolgehaltes des Reforming-Erzeugnisses kann ebenfalls auf verschiedene Weise bewirkt werden, wie beispielsweise durch die Modifizierung der Naphthafraktionspitze zwischen der Reformierung und der Isomerisierung oder der Separierung des Reforming-Erzeugnisses in zwei Fraktionen: ein schweres Reforming-Erzeugnis und ein leichtes Reforming-Erzeugnis, worin das ganze Benzol konzentriert ist. Diese leichte Fraktion wird dann in eine Dehydrierungseinheit eingeführt, welche die Umwandlung des Benzols in Naphthen gestattet, das dann in einer Isomerisierungseinheit, welche unter strengen Bedingungen arbeitet, einer Ringöffnung zugeführt wird. Die so gebildeten n-Paraffine werden durch ein klassisches Isomerisierungsverfahren isomerisiert (US-A- 5 003 118). Im Falle eines Isomerisierungskatalysators auf Basis von chloriertem Aluminiumoxid adsorbieren die Naphthene auf dem Katalysator und tragen so zu dessen Aktivitätszerstörung bei.The combination of the processes of catalytic reforming and isomerization, which consists in the separation of the C5-C6 fraction of the reforming product, the isomerization and the direct introduction into the gasoline units in order to improve the octane number, is well known: it is described, for example, in patents US-A-4,457,832, US-A-4,181,599, US-A-3,761,392. The treatment by isomerization of the C5-C6 fraction resulting from the straight-run distillation of crude oil is also well known. It leads to a considerable increase in the octane number of this fraction. The reduction of the benzene content of the reformed product can also be achieved in various ways, such as by modifying the peak of the naphtha fraction between reforming and isomerization or by separating the reformed product into two fractions: a heavy reformed product and a light reformed product in which all the benzene is concentrated. This light fraction is then introduced into a dehydrogenation unit which allows the conversion of the benzene into naphthene, which is then subjected to ring opening in an isomerization unit operating under severe conditions. The n-paraffins thus formed are isomerized by a classical isomerization process (US-A-5 003 118). In the case of an isomerization catalyst based on chlorinated alumina, the naphthenes adsorb on the catalyst and thus contribute to its destruction of activity.
Das Patent US-A-3 611 117 beschreibt ebenso ein Verfahren zur Hydroisomerisierung von cyclischen Kohlenwasserstoffen, das auf einem Zeolith getragenes Metall der Gruppe VIII als Katalysator zur Ringöffnung unter strengen Arbeitsbedingungen und als Isomerisierungskatalysator unter milden Arbeitsbedingungen verwendet.US-A-3,611,117 also describes a process for the hydroisomerization of cyclic hydrocarbons, which uses Group VIII metal supported on a zeolite as a ring opening catalyst under severe operating conditions and as an isomerization catalyst under mild operating conditions.
Eines der hauptsächlichen Probleme der Erniedrigung des Benzolgehaltes durch Sättigung, gefolgt von Ringöffnung und Isomerisierung von gebildeten Paraffinen ist die mögliche Verringerung der Oktanzahl der Charge.One of the main problems of lowering the benzene content by saturation followed by ring opening and isomerization of paraffins formed is the possible reduction in the octane number of the feed.
Aufgabe bzw. Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist es, gemeinsam die Erniedrigung des Benzolgehaltes, der in leichten Reforming-Erzeugnissen vorliegt, und die Isomerisierung von Paraffinen, welche teilweise in diesem leichten Reforming-Erzeugnis und andererseits in der C&sub5;-C&sub6;-Fraktion, welche im allgemeinen paraffinisch ist und aus der Straight-Run-Destillation stammt, zu erniedrigen. Das Verfahren der vorliegenden Erfindung umfaßt daher die Isomerisierung einer Mischung aus der wie nachfolgend definierten Charge und einer C&sub5;-C&sub6;-Fraktion. In einer überragenden Weise führt die gemeinsame Behandlung dieser zwei Chargen in einer eingesetzten Isomerisierungseinheit unter geeigneten Bedingungen zum Erhalt eines Abstromes, der praktisch kein Benzol enthält und eine Oktanzahl aufweist, welche ausreichend erhöht ist, damit er direkt nach der Stabilisierung in Benzinfraktionen eingeführt werden kann.The object of the present invention is to reduce jointly the benzene content present in light reforming products and the isomerization of paraffins present partly in this light reforming product and partly in the C5-C6 fraction, which is generally paraffinic and comes from straight-run distillation. The process of the present invention therefore comprises the isomerization of a mixture of the feed as defined below and a C5-C6 fraction. In an outstanding manner, the joint treatment of these two feeds in an isomerization unit used under suitable conditions leads to the obtaining of an effluent which contains practically no benzene and has an octane number which is sufficiently high to enable it to be introduced into gasoline fractions immediately after stabilization.
In den Verfahren gemäß den parallelen Patentanmeldungen EP-A-0 552 070 und EP-A-0 552 072 geht dem Isomerisierungsschritt ein Hydrierungsschritt voraus.In the processes according to the parallel patent applications EP-A-0 552 070 and EP-A-0 552 072, the isomerization step is preceded by a hydrogenation step.
Die Bedingungen, unter welchen die Isomerisierung geführt wird, nämlich die Betriebsbedingungen, der Katalysator etc., sind dem Fachmann wohlbekannt. Sie werden nichtsdestotrotz nachstehend genau angegeben.The conditions under which the isomerization is carried out, namely the operating conditions, the catalyst, etc., are well known to the person skilled in the art. They are nevertheless specified in detail below.
Die durch die vorliegende Erfindung betroffene Charge umfaßt eine leichte Fraktion des Reforming-Erzeugnisses und eine C&sub5;-C&sub6;-Fraktion, die im allgemeinen aus der Straight- Run-Destillation hervorgegangen ist.The feedstock concerned by the present invention comprises a light fraction of the reforming product and a C5-C6 fraction generally resulting from straight run distillation.
Die leichte Fraktion des Reforming-Erzeugnisses wird durch Destillation des Reforming-Erzeugnisses erhalten. Die maximale Temperatur der Destillation dieser Fraktion liegt zwischen einschließlich 70 und 90ºC, in bevorzugter Weise zwischen einschließlich 77 und 83ºC. Die gewichtsanalytische Zusammensetzung pro Kohlenwasserstoffamilien dieser leichten Fraktion des Reforming-Erzeugnisses ist gemäß den folgenden Intervallen variabel:The light fraction of the reformed product is obtained by distillation of the reformed product. The maximum distillation temperature of this fraction is between 70 and 90ºC inclusive, preferably between 77 and 83ºC inclusive. The weight analytical composition per hydrocarbon family of this light fraction of the reformed product is variable according to the following intervals:
- Paraffine: zwischen einschließlich 40,0 und 80,0 %,- Paraffins: between 40.0 and 80.0%,
- Naphthene: zwischen einschließlich 0,5 und 7,0 %,- Naphthenes: between 0.5 and 7.0% inclusive
- Aromaten: zwischen einschließlich 6,0 und 45,0 %.- Aromatics: between 6.0 and 45.0% inclusive.
Das Benzol ist im wesentlichen die einzige aromatische Verbindung, die in dieser Fraktion enthalten ist.Benzene is essentially the only aromatic compound contained in this fraction.
Des weiteren kann diese Fraktion zwischen 1 und 3 % olefinische Kohlenwasserstoffe umfassen.Furthermore, this fraction can contain between 1 and 3% olefinic hydrocarbons.
Andererseits besitzt die leichte Fraktion des oben beschriebenen Reforming-Erzeugnisses die folgenden Eigenschaften:On the other hand, the light fraction of the reforming product described above has the following properties:
- das durchschnittliche Molekulargewicht liegt zwischen 70 und 90 g/mol,- the average molecular weight is between 70 and 90 g/mol,
- die bei 15ºC gemessene Dichte liegt zwischen 0,670 und 0,780 g/cm³,- the density measured at 15ºC is between 0.670 and 0.780 g/cm³,
- der gefundene Wert der Oktanzahl liegt im allgemeinen zwischen 75 und 90.- the octane number value found is generally between 75 and 90.
Alle anderen kohlenwasserstoffhaltigen Chargen, die aus einem anderen Verfahren oder einem Kollektiv von Verfahren stammen und analoge Eigenschaften zu den oben beschriebenen zeigen, können ebenfalls verwendet werden.Any other hydrocarbon-containing batches originating from another process or group of processes and showing analogous properties to those described above may also be used.
Die gewichtsanalytische Zusammensetzung der C&sub5;-C&sub6;-Fraktion, die im allgemeinen aus der Straight-Run-Destillation hervorgeht, ist variabel. Sie hängt im Fall, daß die C&sub5;-C&sub6;- Fraktion aus der Straight-Run-Destillation abgeleitet ist von der Natur des zu behandelnden Rohöls ab.The weight-analytical composition of the C5-C6 fraction, which generally results from straight-run distillation, is variable. In the case where the C5-C6 fraction is derived from straight-run distillation, it depends on the nature of the crude oil to be treated.
Sie kann sehr geringe Gehalte an Verbindungen, welche 4 Kohlenstoffatome pro Molekül umfassen, enthalten (weniger als 0,5 Gew.-%> .It may contain very low levels of compounds containing 4 carbon atoms per molecule (less than 0.5% by weight).
Der Gehalt an Paraffinen dieser Fraktion liegt im allgemeinen über 90 Gew.-%, der Gehalt an Naphthenen unter 10 Gew.-% und der Gehalt an Benzol unter 1,5 Gew.-%. Ihre Researchoktanzahl ROZ liegt zwischen 60 und 75.The paraffin content of this fraction is generally above 90% by weight, the naphthene content below 10% by weight and the benzene content below 1.5% by weight. Its research octane number (RON) is between 60 and 75.
Gemäß der vorliegenden Erfindung werden diese zwei Chargen vermischt, dann zusammen in die Isomerisierungszone geschickt, der Gehalt an leichtem Reforming-Erzeugnis oder an jeder anderen Charge mit analogen Eigenschaften in der Mischung variiert von 0 bis 100 % und in bevorzugter Weise von 20 bis 80 %. Die Isomerisierungszone umfaßt einen oder mehrere Isomerisierungsreaktoren.According to the present invention, these two batches are mixed, then sent together to the isomerization zone, the content of light reforming product or of any other batch with analogous properties in the mixture varies from 0 to 100% and preferably from 20 to 80%. The isomerization zone comprises one or more isomerization reactors.
Die Isomerisierungszone wird unter den zur Isomerisierung gewöhnlichen Bedingungen betrieben: die Temperatur ist im allgemeinen zwischen einschließlich 150ºC und 300ºC und bevorzugt zwischen 230 und 280ºC enthalten, der Wasserstoffpartialdruck ist im allgemeinen zwischen dem Atmosphärendruck und 70 bar und bevorzugt zwischen 5 und 50 bar enthalten, die Raumgeschwindigkeit ist im allgemeinen zwischen 0,2 und 10 Liter und bevorzugt zwischen 0,5 und 5 Liter flüssige Kohlenwasserstoffe pro Liter Katalysator und pro Stunde enthalten. Das molare Verhältnis Wasserstoff/Charge liegt im allgemeinen zwischen 0,5 und 10 und bevorzugt zwischen 1 und 3.The isomerization zone is operated under the conditions usual for isomerization: the temperature is generally between 150ºC and 300ºC inclusive and preferably between 230 and 280ºC, the hydrogen partial pressure is generally between atmospheric pressure and 70 bar and preferably between 5 and 50 bar, the space velocity is generally between 0.2 and 10 litres and preferably between 0.5 and 5 litres of liquid hydrocarbons per litre of catalyst per hour. The hydrogen/charge molar ratio is generally between 0.5 and 10 and preferably between 1 and 3.
Der in der Isomerisierungszone gemäß dem Verfahren der vorliegenden Erfindung verwendete Katalysator kann ein Katalysator auf Basis von Platin auf chloriertem Aluminiumoxid sein, welcher 1 bis 10 % Chlor und in bevorzugter Weise 2 bis 9 % Chlor enthält, man verwendet aber in bevorzugter Weise einen Katalysator, welcher wenigstens ein Metall der Gruppe VIII und einen Zeolith umfaßt. Verschiedene Zeolithe können für den Katalysator verwendet werden, wie beispielsweise Mordenit oder Zeolith Ω. Man verwendet in bevorzugter Weise einen Mordenit mit einem (Atom-)verhältnis Si/Al, das zwischen 5 und 50 und bevorzugt zwischen 5 und 30 liegt, einem Gehalt an Natrium von unter 0,2 % und in bevorzugter Weise von unter 0,1 % (bezogen auf das Gewicht des trockenen Zeoliths), einem Gittervolumen V der Elementarzelle, das zwischen 2,78 und 2,73 nm³ und in bevorzugter Weise zwischen 2,77 und 2,74 nm³ liegt, einer Benzolabsorptionskapazität, die über 5 % und bevorzugt über 8 % (bezogen auf das Gewicht von trockenem Feststoff) liegt. Der so hergestellte Mordenit wird dann mit einer im allgemeinen amorphen Matrix (Aluminiumoxid, Siliciumdioxid-Aluminiumoxid, Kaolin, ...) vermischt und durch jegliches dem Fachmann bekannte Verfahren in Form gebracht (Extrudieren, Pastillieren, Drageebilden). Der Mordenitgehalt des so erhaltenen Trägers kann über 40 Gew.-% und bevorzugt über 60 Gew.-% liegen.The catalyst used in the isomerization zone according to the process of the present invention may be a platinum-based catalyst on chlorinated alumina containing 1 to 10% chlorine and preferably 2 to 9% chlorine, but preferably a catalyst comprising at least one Group VIII metal and a zeolite is used. Various zeolites can be used for the catalyst, such as mordenite or zeolite Ω. Preferably, a mordenite is used with a Si/Al (atomic) ratio of between 5 and 50 and preferably between 5 and 30, a sodium content of less than 0.2% and preferably less than 0.1% (based on the weight of the dry zeolite), a lattice volume V of the unit cell of between 2.78 and 2.73 nm³ and preferably between 2.77 and 2.74 nm³, a benzene absorption capacity of more than 5% and preferably more than 8% (based on the weight of dry solid). The mordenite thus prepared is then mixed with a generally amorphous matrix (alumina, silica-alumina, kaolin, etc.) and shaped by any process known to the person skilled in the art (extrusion, pelletizing, dragee formation). The mordenite content of the support thus obtained can be greater than 40% by weight and preferably greater than 60% by weight.
Wenigstens ein Hydrierungsmetall der Gruppe VIII, bevorzugt ausgewählt aus der durch Platin, Palladium und Nickel gebildeten Gruppe, wird dann auf dem Träger abgeschieden, entweder in Form des Tetraminkomplexes durch Kationenaustausch oder in Form von Hexachlorplatinsäure im Falle von Platin oder in Form von Palladiumchlorid durch Anionenaustausch.At least one hydrogenation metal of Group VIII, preferably selected from the group formed by platinum, palladium and nickel, is then deposited on the support, either in the form of the tetramine complex by cation exchange or in the form of hexachloroplatinic acid in the case of platinum or in the form of palladium chloride by anion exchange.
Im Falle von Platin oder von Palladium liegt der Gewichtsgehalt zwischen einschließlich 0,05 und 1 % und in bevorzugter Weise zwischen 0,1 und 0,6 %. Im Falle von Nickel ist der gewichtsanalytische Gehalt zwischen einschließlich 0,1 und 10 % und in bevorzugter Weise zwischen 0,2 und 5 % enthalten.In the case of platinum or palladium, the weight content is between 0.05 and 1% inclusive and preferably between 0.1 and 0.6%. In the case of nickel, the weight analytical content is between 0.1 and 10% inclusive and preferably between 0.2 and 5%.
Der so erhaltenen Anstrom zeigt dann eine ausreichend erhöhte Oktanzahl, damit er nach einer Stabilisierung Benzinfraktionen zugesetzt werden und enthält praktisch kein Benzol (Gehalt im Abstorm unterhalb von 0,1 %). Das folgende Beispiel verdeutlicht die Erfindung ohne ihren Umfang zu beschränken. Bei diesem Beispiel wird die Isomerisierung in einem einzigen Reaktor (oder Einheit) durchgeführt.The inflow thus obtained then has a sufficiently high octane number to be added to gasoline fractions after stabilization and contains practically no benzene (content in the outflow below 0.1%). The following example illustrates the invention without limiting its scope. In this example, the isomerization is carried out in a single reactor (or unit).
Das nach der Destillation bei 85ºC erhaltene leichte Reforming-Erzeugnis, das 21,5 % Benzol enthält und eine Oktanzahl von 80,3 aufweist, wird im Verhältnis von 50 Gew.-% mit einer C&sub5;-C&sub6;-Fraktion der Straight-Run-Destillation vermischt, welche 0,7 % Benzol enthält und eine Oktanzahl von 65 aufweist. Die Zusammensetzungen dieser zwei Produkte erscheinen in der Tabelle I. Die aus der Mischung stammende Charge, deren Zusammensetzung ebenfalls in Tabelle I erscheint, wird in eine Isomerisierungseinheit bei einer Temperatur von 250ºC, einem Druck von 30 bar mit einer stündlichen Raumgeschwindigkeit (LHSV) von gleich 2 h&supmin;¹ und einem molaren Verhältnis Wasserstoff/Kohlenwasserstoff der Charge von gleich 4 eingeführt. Der in der Isomerisierungseinheit verwendete Katalysator umfaßt 0,3 % Platin, das auf einem Träger abgeschieden ist, der aus 80 % Mordenit mit einem Si/Al-Verhältnis 11 und 20 % Aluminiumoxid zusammengesetzt ist. Der die Isomerisierungseinheit verlassende Abstrom besitzt die in der Tabelle I angegebene Zusammensetzung; er enthält nur sehr wenig Benzol und weist eine Oktanzahl von 78,2 auf. Er ist daher direkt nach der Stabiliserung in Benzinfraktionen einbringbar. Reforming-Erzeugnis C&sub5;-C&sub6;-Fraktion der Destillation Charge der Isomerisierung Abstrom aus der Isomerisierung leichte Bestandteile Benzol Tabelle 1 Bemerkungen: Pentan Dimethylpentan Methylpentan Hexan Heptan Cyclopentan Methylcyclopentan CyclohexanThe light reforming product obtained after distillation at 85ºC, containing 21.5% of benzene and having an octane number of 80.3, is mixed in a ratio of 50% by weight with a C₅-C₆ fraction from straight run distillation containing 0.7% of benzene and having an octane number of 65. The compositions of these two products appear in Table I. The feed resulting from the mixture, the composition of which also appears in Table I, is introduced into an isomerization unit at a temperature of 250ºC, a pressure of 30 bar, with a LHSV equal to 2 h⁻¹ and a hydrogen/hydrocarbon molar ratio of Charge equal to 4. The catalyst used in the isomerization unit comprises 0.3% platinum deposited on a support composed of 80% mordenite with a Si/Al ratio of 11 and 20% alumina. The effluent leaving the isomerization unit has the composition shown in Table I; it contains very little benzene and has an octane number of 78.2. It can therefore be incorporated into gasoline fractions immediately after stabilization. Reforming product C₅-C₆ fraction of distillation Isomerization batch Isomerization effluent Light components Benzene Table 1 Remarks: Pentane Dimethylpentane Methylpentane Hexane Heptane Cyclopentane Methylcyclopentane Cyclohexane
Claims (6)
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9200436A FR2686095B1 (en) | 1992-01-15 | 1992-01-15 | BASIC PRODUCTION FOR BENZENE-FREE FUEL HAVING A HIGH OCTANE INDEX. |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE69302287D1 DE69302287D1 (en) | 1996-05-30 |
| DE69302287T2 true DE69302287T2 (en) | 1996-09-12 |
Family
ID=9425704
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE69302287T Expired - Fee Related DE69302287T2 (en) | 1992-01-15 | 1993-01-07 | Lowering the benzene content of gasolines through isomerization |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0552069B1 (en) |
| KR (1) | KR930016525A (en) |
| CA (1) | CA2087384A1 (en) |
| DE (1) | DE69302287T2 (en) |
| ES (1) | ES2089739T3 (en) |
| FR (1) | FR2686095B1 (en) |
| MY (1) | MY109121A (en) |
| RU (1) | RU2091441C1 (en) |
| TW (1) | TW238298B (en) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2714305B1 (en) * | 1993-12-29 | 1996-02-02 | Inst Francais Du Petrole | Catalyst for the reduction of the benzene content in gasolines. |
| FR2743079B1 (en) * | 1995-12-27 | 1998-02-06 | Inst Francais Du Petrole | PROCESS AND DEVICE FOR SELECTIVE HYDROGENATION BY CATALYTIC DISTILLATION INCLUDING A LIQUID-GAS UPWARD CO-CURRENT REACTION ZONE |
| FR2743080B1 (en) * | 1995-12-27 | 1998-02-06 | Inst Francais Du Petrole | PROCESS FOR SELECTIVE REDUCTION OF THE CONTENT OF BENZENE AND LIGHT UNSATURATED COMPOUNDS OF A HYDROCARBON CUP |
| US5830345A (en) * | 1996-02-28 | 1998-11-03 | Chinese Petroleum Corporation | Process of producing a debenzenated and isomerized gasoline blending stock by using a dual functional catalyst |
| EP2277980B1 (en) * | 2009-07-21 | 2018-08-08 | IFP Energies nouvelles | Method for selectively reducing the benzene and unsaturated compounds content of various hydrocarbon cuts |
| US8808533B2 (en) * | 2010-04-23 | 2014-08-19 | IFP Energies Nouvelles | Process for selective reduction of the contents of benzene and light unsaturated compounds of different hydrocarbon fractions |
| FR2948380B1 (en) * | 2009-07-21 | 2011-08-12 | Inst Francais Du Petrole | PROCESS FOR SELECTIVELY REDUCING BENZENE CONTENT AND LIGHT UNSATURATED COMPOUNDS OF DIFFERENT HYDROCARBON CUTS |
| CN103464210B (en) * | 2013-09-27 | 2015-07-22 | 凯瑞环保科技股份有限公司 | Light-hydrocarbon isomerization catalyst and method for preparing same |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA975384A (en) * | 1971-04-19 | 1975-09-30 | Graham K. Hilder | Isomerisation of paraffin hydrocarbons |
| US4457832A (en) * | 1983-01-19 | 1984-07-03 | Chevron Research Company | Combination catalytic reforming-isomerization process for upgrading naphtha |
| FR2579906B1 (en) * | 1985-04-05 | 1987-05-15 | Inst Francais Du Petrole | |
| US5003118A (en) * | 1989-12-29 | 1991-03-26 | Uop | Isomerization of benzene-containing feedstocks |
-
1992
- 1992-01-15 FR FR9200436A patent/FR2686095B1/en not_active Expired - Fee Related
-
1993
- 1993-01-07 DE DE69302287T patent/DE69302287T2/en not_active Expired - Fee Related
- 1993-01-07 ES ES93400020T patent/ES2089739T3/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-01-07 EP EP93400020A patent/EP0552069B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-01-14 RU RU9393004431A patent/RU2091441C1/en active
- 1993-01-14 KR KR1019930000407A patent/KR930016525A/en active IP Right Grant
- 1993-01-14 MY MYPI93000060A patent/MY109121A/en unknown
- 1993-01-15 CA CA002087384A patent/CA2087384A1/en not_active Abandoned
- 1993-01-18 TW TW082100291A patent/TW238298B/zh active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES2089739T3 (en) | 1996-10-01 |
| FR2686095A1 (en) | 1993-07-16 |
| EP0552069B1 (en) | 1996-04-24 |
| TW238298B (en) | 1995-01-11 |
| KR930016525A (en) | 1993-08-26 |
| MY109121A (en) | 1996-12-31 |
| DE69302287D1 (en) | 1996-05-30 |
| CA2087384A1 (en) | 1993-07-16 |
| RU2091441C1 (en) | 1997-09-27 |
| EP0552069A1 (en) | 1993-07-21 |
| FR2686095B1 (en) | 1994-04-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2526887C2 (en) | Process for the production of aromatic hydrocarbons | |
| DE69423881T2 (en) | REDUCTION OF GASOLINE IN GASOLINE BY ALKYLATION WITH HIGHER OLEFINS | |
| DE68909819T2 (en) | Process for reforming a hydrocarbon fraction with limited C9 + content. | |
| DE69128241T2 (en) | Combination process for the hydrogenation and isomerization of inserts containing benzene and paraffins | |
| DE69218616T2 (en) | COMBINED PARAFFINISOMERIZATION / RING OPENING METHOD | |
| DD281968A5 (en) | CATALYST COMPOSITION FOR THE CONVERSION OF HYDROCARBONS | |
| DE2320223C2 (en) | Process for the isomerization of aliphatic hydrocarbons | |
| DE2526888A1 (en) | PROCESS FOR THE SIMULTANEOUS PRODUCTION OF GASOLINE AND AROMATIC COMPOUNDS OF CHEMICAL PURITY WITH 8 OR LESS CARBONS | |
| DE1545418A1 (en) | Process for the manufacture and use of a catalyst | |
| DE1234902B (en) | Continuous hydrocarbon conversion process | |
| DE2934460A1 (en) | METHOD FOR THE PRODUCTION OF HYDROCARBONS WITH A MOTOR OCT NUMBER OF ABOUT ABOUT 78 | |
| DE3781528T2 (en) | METHOD FOR INCREASING OCTANES AND REDUCING THE SULFUR CONTENT OF OLEFINIC GASOLINES. | |
| DE2162442A1 (en) | Catalytic reforming process | |
| DE2148121A1 (en) | Process for the catalytic cracking of naphtha | |
| DE2326834A1 (en) | PROCESS FOR PROCESSING HYDROCARBON NAPHTHA INTO A LIQUID PRODUCT WITH A HIGH FLAVORING CONTENT | |
| DE69302287T2 (en) | Lowering the benzene content of gasolines through isomerization | |
| DE69326030T2 (en) | Lowering the benzene content of gasolines | |
| DE69417607T2 (en) | Process for the production of high octane gasoline | |
| DE69424028T2 (en) | Catalyst for lowering the benzene content of gasolines | |
| DE69117936T2 (en) | CATALYST BASED ON CHLORINATED ETA ALUMINUM OXIDE AND THE USE THEREOF FOR ISOMERIZING C4-C6 N-PARAFFINS | |
| DE69204206T2 (en) | Hydrodezication process. | |
| DE1770019A1 (en) | Process for the hydrogenation of aromatics | |
| DE69837351T2 (en) | DEHYDROCYCLICATION PROCESS WITH DOWNWARDS OF REMOVING DIMETHYLBUTANE | |
| DE69309729T2 (en) | Process for working up a hydrocarbon feed | |
| DE2239282B2 (en) | Process for the simultaneous production of an aromatic concentrate and an isobutane concentrate |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 8364 | No opposition during term of opposition | ||
| 8328 | Change in the person/name/address of the agent |
Representative=s name: VONNEMANN, KLOIBER & KOLLEGEN, 80796 MUENCHEN |
|
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |