DE2540622A1

DE2540622A1 - Ethylene and gasoline alkylate prodn - by steam cracking mixt of isomerised/cracked gas oil and deisobutanised 3-5C paraffin fraction and alkylating the olefin prod fraction

Info

Publication number: DE2540622A1
Application number: DE19752540622
Authority: DE
Inventors: John Harold Estes; Stanley Kravitz; Raymond Frederick Wilson
Original assignee: Texaco Development Corp
Current assignee: Texaco Development Corp
Priority date: 1975-09-12
Filing date: 1975-09-12
Publication date: 1977-03-17

Abstract

Process for the prodn. of ethylene and a by-product gasoline alkylate comprises (a) steam cracking a feed mixt. consisting of (1) an isomerised/cracked gas oil stripped of 9C components and (2) a deisobutanised 3-5C paraffin fraction, in a (1) : (2) molar ratio of 0.1-5 (esp. 0.2-2) : 1, at 1200-1600 degrees F., and obtaining (i) an ethylene stream and (ii) a 3-4C olefin fraction, (ii) being subsequently alkylated with isobutane to form a gasoline alkylate.

Description

Verfahren zur Herstellung von niederen Olefinen Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Umwandlung von Kohlenwasserstoffen in Ausgangsstoffe für die Petrochemie und Ausgangsstoffe zur Herstellung von Alkylatbenzin. Process for the production of lower olefins The invention relates to focuses on a process for converting hydrocarbons into raw materials for the petrochemical industry and raw materials for the production of alkylate petrol.

Es ist wohl-bekannt, daß ein steigender Bedarf an Ausgangsmaterialien für petrochemische Umsetzungen besteht. Insbesondere besteht ein großer Bedarf an niederen Olefinen und Aromaten. Ein besonders großer Bedarf besteht an Xth}en, das in einer Vielzahl von Verfahren als Ausgangsmaterial eingesetzt wird.It is well-known that there is an increasing demand for starting materials for petrochemical reactions. In particular, there is a great need for lower olefins and aromatics. There is a particularly great need for Xth} s is used as a starting material in a variety of processes.

Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht in der Bereitstellung eines Verfahrens zur Herstellung von ethylen Darüberhinaus soll ein Verfahren bereitgestellt werden, welches nicht nur Äthylen liefert, sondern auch Ausgangsmaterial zur Herstellung von Alkylatbenzin.The object of the present invention is to provide A process for the production of ethylene Furthermore, a process is to be provided which not only supplies ethylene, but also raw material for production of alkylate gasoline.

Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren handelt es sich um ein thermisches Crackverfahren in Anwesenheit von Wasserdampf, worin ein Eohlenwasserstoffstrom als Einsatzmaterial verwendet wird, welcher als eine Komponente Kohlenwasserstoffe mit mindestens 9 C-Atomen und als weitere Komponente einen O 3-05-Paraffinstrom enthält. Es wird ein solcher C3-C5-Paraffinstrom eingesetzt, aus welchem das Isobutan zuvor entfernt.worden ist. Nach diesem Verfahren wird Äthylen und eine C3/C4-OleS;nfraktion erhalten.The method according to the invention is a thermal one Cracking process in the presence of steam in which a hydrocarbon stream used as feedstock becomes, which as a component Hydrocarbons with at least 9 carbon atoms and an O as a further component Contains 3-05 paraffin stream. Such a C3-C5 paraffin stream is used, from which the isobutane has previously been removed. According to this process, ethylene becomes and a C3 / C4 OleS; n fraction obtained.

Die eine Ausgangskomponente für das erfindungsgemäße Verfahren besteht aus Erdölkohlenwa sqerstoffen mit mindestens etwa 9 Kohlenstoffatomen. Solche Kohlenwasserstoffe können durch atmosphärische Destillation von Rohöl erhalten werden. Sie besitzen einen Siedepunkt über dem Benzinbereich. Bei der atmosphärischen Destillation werden Mitteldestillate erhalten, wie Kerosine (mit einem Siedebereich von 204 - 2600C im Falle von US-Rohölen oder einem Siedebereich von 160 - 2320C im Falle von Rohölen von nicht US-Provenienz), Heizöle (mit einem Siedebereich von 260 - 34300)',Dieselöle (mit einem Siedebereich von 2880 - 343°C) oder straight run atmosphärische Gasöle (mit einem Siedebereich von 300 - 370°C), die im allgemeinen mindestens etwa Cg und überwiegend 51o-C14-Kohlenwasserstoffe enthalten.There is one starting component for the method according to the invention from petroleum coals with at least about 9 carbon atoms. Such hydrocarbons can be obtained by atmospheric distillation of crude oil. You own a boiling point above the gasoline range. In the case of atmospheric distillation Obtain middle distillates, such as kerosene (with a boiling range of 204 - 2600C in the case of US crude oils or a boiling range of 160-2320C in the case of crude oils of non-US provenance), heating oils (with a boiling range of 260 - 34,300) ', diesel oils (with a boiling range of 2880 - 343 ° C) or straight run atmospheric gas oils (with a boiling range of 300-370 ° C), which is generally at least about Cg and contain predominantly 51o-C14 hydrocarbons.

Weitere geeignete Einsatzkohlenwasserstoffe sind Fraktionen, die bei der VakuumdestiLlation von getoppten Rohölen erhalten werden. I>pische Vertreter sind hier Vakuumgasöle mit einem Siedebereich von 770 - 5660C, Sie enthalten vorzugsweise Kohlenwasserstoffe mit 12 - 22 Kohlenstoffatomen.Other suitable feed hydrocarbons are fractions that are used in vacuum distillation of topped crude oils. I> pische representatives These are vacuum gas oils with a boiling range of 770 - 5660C, they preferably contain Hydrocarbons with 12-22 carbon atoms.

Kreislaufgasöle, die wesentliche Mengen aromatischerEomponenten enthalten, können ebenfalls als Einsatzstoffe für das erfindungsgemäße Verfahren verwendet werden. Sie sind jedoch für diesen Zweck weniger bevorzugt.Cycle gas oils that contain substantial amounts of aromatic components, can also be used as starting materials for the process according to the invention will. However, they are less preferred for this purpose.

Bevorzugte Kohlenwasserstoffe mit mindestens etwa 9 Eohlenstoffatomen sind Gasöle, die durch die folgenden Werte gekennzeichnet sind: Eigenschaft Bereich Charakteristischer Wert API Dichte 20-45 30 Siedebeginn °G 260-343 288 Siedeende °C 343-566 538 Aromaten Vol.-% 25-60 40 NaphtheneVol.-% ) Paraffine Vol .-% 2 40-75 60 Olefine Vol.-% Besonders bevorzugt sind atmosphärische Gasöle. Diese Gasöle weisen die folgenden Eigenschaften auf: Eigenschaft Bereich Charakteristischer Wert API Dichte 25-45 35 Siedebeginn von 260-316 288 Siedeende °C 343-399 357 Aromaten Vol.-% 20-90 30 Naphthene Vol.-% 40-80 70 Paraffine Vol.-% Vakuumgasöle, die erfindungsgemäß als Ausgangsstufe eingesetzt werden können, besitzen die folgenden Eigenschaften: Eigenschaft Bereich Charakteristischer Wert API Dichte 15-30 22 Siedebeginn 0 288-343 316 Siedeende °C 510-566 538 Aromaten Vol.-% 30-70 50 Naphthene Vol.-% 30-70 50 Paraffine Vol.-% Die Einsatzkohlenwasserstoffe z.B. Gasöl, können Schwefel in einer Menge von 0,1 - 2,5 Gew.-% (ausgedrückt als elementarer Schwefel) enthalten. Die Entschwefelung kann vorzugsweise bewirkt werden durch Behandlung von 100 Volumenteilen des Einsatzöles in flüssiger Phase mit Wasserstoff (in einer Menge von 169 - 507 Nm3/m3 des Einsatzöles) bei 545° - 399°C, in der Regel bei etwa 357°C und 35 - 105 atü, in der Regel bei etwa 56 atü, in Kontakt mit einem Katalysator bei einer Raumgeschwindigkeit von 1 - 4, in der Regel von 2. Geeignete Katalysatoren weisen beispielsweise einen Gehalt von 3 % Kobaltoxid und 10 % Molybdänoxid auf Aluminiumoxid auf.Preferred hydrocarbons having at least about 9 carbon atoms are gas oils that are characterized by the following values: characteristic Range Characteristic value API density 20-45 30 Beginning of boiling ° G 260-343 288 End of boiling ° C 343-566 538 aromatics% by volume 25-60 40 naphthenes% by volume) paraffins% by volume 2 40-75 60 olefins% by volume Atmospheric gas oils are particularly preferred. These gas oils show the following properties: Property Range Characteristic Value API Density 25-45 35 Initial boiling point from 260-316 288 End boiling ° C 343-399 357 Aromatics% by volume 20-90 30 naphthenes% by volume 40-80 70 paraffins% by volume Vacuum gas oils according to the invention can be used as output stage have the following properties: Property Range Characteristic Value API Density 15-30 22 Initial boiling point 0 288-343 316 End of boiling ° C 510-566 538 Aromatics% by volume 30-70 50 Naphthenes% by volume 30-70 50 Paraffins Vol .-% The feed hydrocarbons, e.g. gas oil, can contain sulfur in a Amount of 0.1-2.5% by weight (expressed as elemental Sulfur) contain. The desulfurization can preferably be effected by treatment of 100 parts by volume of the feed oil in the liquid phase with hydrogen (in a Amount of 169 - 507 Nm3 / m3 of the feed oil) at 545 ° - 399 ° C, usually around 357 ° C and 35 - 105 atmospheres, usually around 56 atmospheres, in contact with a catalyst at a space velocity of 1-4, usually 2. Suitable catalysts have, for example, a content of 3% cobalt oxide and 10% molybdenum oxide Alumina on.

Entschwefeltes Ol kann 0,1 - 0,3 %, vorzugsweise etwa 0,2 Gew.-% Schwefel (ausgedrückt in elementarem Schwefel) enthalten.Desulfurized oil can contain 0.1-0.3%, preferably about 0.2% by weight, sulfur (expressed in elemental sulfur).

Das entschwefelte öl kann einer isomerisierenden Crankbehandlung unterworfen werden, wobei es unter geeigneten Bedingungen in Anwesenheit eines geeigneten Katalysators umgesetzt wird.The desulfurized oil can be subjected to an isomerizing crank treatment taking it under suitable conditions in the presence of a suitable catalyst is implemented.

Es wird ein Produktstrom erhalten, der Isobutan und eine Benzinfraktion enthält.A product stream is obtained, the isobutane and a gasoline fraction contains.

Der Katalysator für die isomerisierende Crackbehandlung ist ein Katalysator, welcher das eingesetzte Gasöl unter Bildung eines Produktes crackt, das pro 100 Volumenteile des Einsatzgasöles 5 - 15 Teile, in der Regel 10 Teile Benzin, enthält.The catalyst for isomerizing cracking treatment is a catalyst which cracks the gas oil used to form a product that per 100 Volume parts of the feed gas oil contains 5-15 parts, usually 10 parts gasoline.

Durch gleichzeitige Isomerisierung der C4-Fraktion werden 5 - 15 Teile, in der Regel etwa 10 Teile Isobutan gebildet.Simultaneous isomerization of the C4 fraction produces 5-15 parts usually about 10 parts isobutane is formed.

Als geeigneter Eatalysator kann ein aktiviertes Aluminiumoxid .qh, ft eingesetzt werden, wie es nach US-Patent B 689 434 hergestellt werden kann. Geeignete Katalosatoren sind auch in den US-schriften - -.-Patent- 3 607 959, 3 567 796 und 3 523 142 offenbart.An activated aluminum oxide .qh, ft can be used, as can be produced according to US Pat. No. B 689,434. Suitable Catalysts are also disclosed in U.S. Patents 3,607,959, 3,567,796 and 3,523,142 disclosed.

*) erhalten werden Die Katalysatoren des erstgenannten Patentes können durch Umsetzung von Aluminiumoxid mit einem Aktivatorsystem bestehend (a) aus Chlor oder Brom und (b) aus einer anorganischen Schwefelverbindung, welche Schwefelwasserstoff oder Sm X2 sein kann, worin m 1 - 2 und X Chlor oder Brom ist Dae Aktivierung erfolgt üblicherweise bei 177-400°C. Das Verhältnis von Chlor oder Brom zur anorganischen Schwefelverbindung beträgt vorzugswelse 0,1 : 1 bis 4 : 1. Der Katalysator kann 3 - 15 Gew.-% Chlor oder Brom enthalten. *) The catalysts of the first-mentioned patent can be obtained by reacting aluminum oxide with an activator system consisting of (a) chlorine or bromine and (b) from an inorganic sulfur compound which is hydrogen sulfide or Sm may be X2, where m 1-2 and X is chlorine or bromine Dae activation occurs usually at 177-400 ° C. The ratio of chlorine or bromine to the inorganic Sulfur compound is preferably 0.1: 1 to 4: 1. The catalyst may contain 3-15% by weight of chlorine or bromine.

Vorzugsweise enthält der Katalysator auch 0,01 - 5 Gew.-% Platin, Palladium, Rhodium oder Ruthenium.The catalyst preferably also contains 0.01-5% by weight of platinum, Palladium, rhodium or ruthenium.

schrift Nach US-Patentg3 689 434 Beispiel I kann als besonders bevorzugter Katalysator ein Chlor/platiniluminiumoxid-Eataly sator hergestellt werden. Scripture According to US Pat. No. 3,689,434, Example I may be particularly preferred Catalyst a chlorine / platinum alumina catalyst can be prepared.

Das eingesetzte Gasöl wird isomerisierend gecrackt, indem 100 Volumenteile (diese Angabe dient als Basis für die im folgenden genannten Werte) in flüssiger Phase bei 12120400, vorzugsweise bei 135 - 1900C, in der Regel 163°C, und einem Druck von 7 - 70 atü, vorzugsweise 14 - 50 atü, in der Regel 21 atü, dem isomerisierenden Crackverfahren unterworfen werden.The gas oil used is cracked isomerizing by adding 100 parts by volume (this information serves as the basis for the values mentioned below) in liquid Phase at 12120400, preferably at 135-191900C, usually 163 ° C, and one Pressure of 7-70 atmospheres, preferably 14-50 atmospheres, usually 21 atmospheres, the isomerizing Cracking processes are subjected.

Dem Verfahren wird Wasserstoff (auch Kreislaufwasserstoff) in einer Menge von 0,1 - 5, vorzugsweise 0,2 - 3,0, in der Regel 1,5 Mol pro Mol Kohlenwasserstoff-Einsatzmaterial zugefuhrt. Dies entspricht 50 - 2500, vorzugsweise 100 - 1700, in der Regel 850 Nm3/m3. Die Reinheit des Wasserstoffes beträgt 50 - 100 06, vorzugsweise 80 - 100 % und in der Regel 90 %, bezogen auf das Volumen. Die Raumgeschwindigkeit des gesamten Einsatzmaterials durch das Katalysatorbett beträgt 0,5 - 8, vorzugsweise 1 - 3 und in der Regel 2.The process is hydrogen (also circulating hydrogen) in a Amount of 0.1-5, preferably 0.2-3.0, usually 1.5 moles per mole of hydrocarbon feed supplied. This corresponds to 50-2500, preferably 100-1700, usually 850 Nm3 / m3. The purity of the hydrogen is 50-100 06, preferably 80-100 % and usually 90%, based on the volume. The space velocity of the whole Feed through the catalyst bed is 0.5-8, preferably 1-3 and usually 2.

Im Kontakt mit dem Katalysator in der Reaktionszone wird das Einsatzmaterial, vorzugsweise entschvefeltes Gasöl, umgewandelt in einen Produktstrom, welcher (1) eine nichtgecrackte reaktion und (2) eine leichte Eohlenwasserstoff-fraktion mit einem Gehalt an Isobutan enthält.In contact with the catalyst in the reaction zone, the feedstock, preferably defused gas oil, converted into a product stream which (1) a non-cracked reaction and (2) a light hydrocarbon fraction with contains isobutane.

Der Produktstrom kann abgezogen und einem Hochdruckseparator zugeführt werden, worin 50 - 100 Voluienteile, vorzugsweise 7ö-98 und in der Regel 90 Volumenteile des Wasserstoffs bei 14 - 50 atü' in der Regel 20 atü, geflashed und dem isomerisierenden Crackverfahren wieder zugeführt werden.The product stream can be drawn off and fed to a high-pressure separator in which 50-100 parts by volume, preferably 70-198 and usually 90 parts by volume of hydrogen at 14 - 50 atmospheres, usually 20 atmospheres, flashed and fed back to the isomerizing cracking process.

Der Produktstrom, aus welchem Wasserstoff nunmehr entfernt ist, enthält (1) leichte Paraffine, d.h. Paraffine mit Siedepunkten unterhalb des Siedepunktes des Isobutans, im wesentlichen a2-,C3- C - und C4-Eohlenwasserstoffe; (2) Isobutan; (3) mittlere Paraffine, d.h. Paraffine, die höher als Isobutan und niedriger als die Benzinkohlenwasserstoffe sieden, Siedebereich 37,8 - 65,6; (4) Benzinfraktion eingeschlossen C6-C8-Eohlenwasserstoffe, Siedebereich etwa 93 - 20400; (5) schwere Paraffine mit einem Siedepunkt über dem Benzinbereich (in der Regel C9-Kohlenwasserstoffe und darüber, d.h. mit einem Siedepunkt über etwa 14900 und im allgemeinen im Bereich von 149 - 2600C) und unterhalb des Siedebeginns der Gasöle, der bei etwa 260°G liegt; und z.B.The product stream from which hydrogen has now been removed contains (1) light paraffins, i.e. paraffins with boiling points below the boiling point of isobutane, essentially a2, C3, C, and C4 hydrocarbons; (2) isobutane; (3) medium paraffins, i.e. paraffins that are higher than isobutane and lower than the gasoline hydrocarbons boil, boiling range 37.8 - 65.6; (4) gasoline fraction including C6-C8 hydrocarbons, boiling range about 93-20400; (5) heavy Paraffins with a boiling point above the gasoline range (usually C9 hydrocarbons and above, i.e. having a boiling point above about 14900 and generally in the range from 149 - 2600C) and below the start of boiling of the gas oils, which is about 260 ° G; and e.g.

(6) nicht-umgesetztes Einsatzmaterial/ Gasöle mit einem Siedepunkt über etwa 260°C. (6) unreacted feed / gas oils with a boiling point above about 260 ° C.

Aromaten, Naphthene und Olefine, soweit anwesend,sind in den Fraktionen enthalten, welche vergleichbare Siedepunkte aufweisen.Aromatics, naphthenes and olefins, if present, are in the fractions which have comparable boiling points.

Dieser Produktstrom kann nunmehr destilliert werden, wobei folgende Fraktionen gewonnen werden: (1) eine Fraktion mit Kohlenwasserstoffatomen, die weniger als 6 C-Eohlenstoffatome aufweisen; (2) ein Benzinschnitt, eine C6-C8-Fraktion; und (3) eine Fraktion, welche sowohl die oben bezeichneten schweren Paraffine als auch nicht-umgesetztes Gasöl enthält.This product stream can now be distilled, with the following Fractions are obtained: (1) a fraction with hydrocarbon atoms that are fewer have as 6 carbon atoms; (2) a gasoline cut, a C6-C8 fraction; and (3) a fraction containing both the heavy paraffins identified above as also contains unreacted gas oil.

Die Destillation kann in einer Destillationskolonne bzw.-, was bevorzugt ist, in zwei Schritten durchgeführt werden.The distillation can be carried out in a distillation column or, whichever is preferred is to be done in two steps.

In einem ersten Verfahrensschritt wird gestrippt, und zwar wird der destillativ zu trennende Kohlenwasserstoffstrom der Destillationskolonne bei 121 - 204°C, vorzugsweise bei 135 - 190°C, in der Regel bei 163°C, zugefiihrt.In a first process step, the stripping takes place Hydrocarbon stream to be separated by distillation from the distillation column at 121 - 204 ° C, preferably at 135 - 190 ° C, usually at 163 ° C.

Die abgestreiften Bodenprodukte werden in einer Menge von 15 - 55 Teilen, vorzugsweise 20 - 50 Teilen, in der Regel 40 Teilen, bezogen auf das Volumen, gewonnen. Nach der bevorzugten Ausführungsform handelt es sich im wesentlichen um ein nicht-gecracktes bzw. "EreislauSt'-Gasöl zuzüglich der C9 und schwereren Kohlenwasserstoff-Komponenten. Dieser Kohlenwasserstoffstrom hat die folgenden Eigenschaften: Eigenschaft Bereich Charakteristischer Wert API Dichte 30-50 40 Siedebeginn 0 149-260 204 Siedeende 0 260-343 288 Aromaten Vol.% 40-60 50 NaphtheneVol.% ) 40-60 50 Paraffine Vol.% ) Die abgestreiften Kopfprodukte, welche in einer Menge von 30 - 85 Teilen, vorzugsweise 40 - 80 Teilen, in der Regel 60 geilen,bezogen auf das Volumen, gewonnen werden, enthalten die leichten Paraffine, Isobutan, die mittleren Paraffine und die Benzinfraktionen. Diese Kopfprodukte enthalten in der Regel etwa 90 Teile flüssige Kohlenwasserstoffe, die leichter als Nonan sind.The stripped soil products are in an amount of 15 - 55 Parts, preferably 20 - 50 parts, usually 40 parts, based on volume, won. In the preferred embodiment it is essentially a non-cracked or "EreislauSt" gas oil plus the C9 and heavier hydrocarbon components. This hydrocarbon stream has the following properties: Property Area Characteristic value API density 30-50 40 Beginning of boiling 0 149-260 204 End of boiling 0 260-343 288 aromatics% by volume 40-60 50 naphthenes% by volume) 40-60 50 paraffins% by volume ) The stripped head products, which are in an amount of 30-85 parts, preferably 40 - 80 parts, usually 60 parts, based on the volume, are obtained, contain the light paraffins, isobutane, the medium paraffins and the gasoline fractions. These overhead products usually contain around 90 parts of liquid hydrocarbons, which are lighter than nonane.

Die abgestreiften Kopfprodukte, welche Kohlenwasserstoffe mit weniger als 9 Kohlenstoffatomen enthalten, können einer Rektifizierung zugeführt werden, wobei sie aufgetrennt werden in ein Kopfprodukt, das Kohlenwasserstoffe mit weniger als 6 Kohlenstoffatomen und ein Bodenprodukt, das eine Benzinfraktion in der Regel mit C6-C8-Eohlenwasserstoffen enthält.The stripped overhead products, which hydrocarbons with less contain more than 9 carbon atoms, can be fed to a rectification, whereby they are separated into an overhead product containing less hydrocarbons than 6 carbon atoms and a soil product that is one Gasoline fraction usually contains C6-C8 hydrocarbons.

30 - 85 Volumenteile, vorzugsweise 40 - 80 Volumenteile, in der Regel 60 Volumenteile des abgestreiften Kopfproduktes können der Rektifizierungsoperation zugeführt werden. Bodenprodukte aus der Rektifizierungsstufe können 1 - 15 hTaeeefl in der Regel etwa 10 Teile einer C6-C8-Benzinfraktion entv welche dem BenzinsammelgefäB zugeführt wird. Diese Fraktion ist durch die folgenden Eigenschaften gekennzeichnet: Eigenschaft Bereich Charakteristischer Wert API Dichte 50-70 60 Siedebeginn oC 37-121 93 Siedeende °C 121-232 204 Aromaten Vol.% 5-35 25 Naphthene Vol.% ) 65-95 75 Paraffine Vol.% ) Das Kopfprodukt der Rektifikationsstufe enthält 30 - 70 Teile, vorzugsweise 50 Teile einer Fraktion von Kohlenwasserstoffen mit weniger als 6 C-Atomen, insbesondere Isobutan.30-85 parts by volume, preferably 40-80 parts by volume, usually 60 parts by volume of the stripped head product can be subjected to rectification operation are fed. Soil products from the rectification stage can contain 1 - 15 hTaeeefl Usually about 10 parts of a C6-C8 gasoline fraction from the gasoline collecting vessel is fed. This fraction is characterized by the following characteristics: Property Range Characteristic Value API Density 50-70 60 Initial boiling point oC 37-121 93 end of boiling ° C 121-232 204 aromatics vol.% 5-35 25 naphthenes vol.%) 65-95 75 paraffins % By volume) The top product of the rectification stage contains 30-70 parts, preferably 50 parts of a fraction of hydrocarbons with fewer than 6 carbon atoms, in particular Isobutane.

Diese Fraktion enthält in erster Linie Propan, Isobutan, n-Butan, Pentan und Isopentan. Die Fraktion ist im wesentlichen frei von anderen Produkten. Diese Fraktion ist gekennzeichnet durch die folgende- Zusammensetzung: Bereich Vol.% Charakteristischer ~ Wert Äthan 0-10 06 Propan 10-60 25 n-Butan 10-40 15 i-Butan 10-90 20 n-Pentan 0-20 5 i-Pentan 15-70 35 C6 und schwerer 0-20 0 Diese Fraktion mit Kohlenwasserstoffen mit weniger als 6 C-Atomen aus der Rektifizierungsstufe kann in einem dritten Verfahrensschritt aufgetrennt werden in (1) einen Isobutan enthaltenden Kohlenwasserstoffstrom, (2) einen G4 und leichtere Kohlenwasserstoff enthaltenden Strom und (3) einen C5 und schwerere Kohlenwasserstoffe enthaltenden Strom.This fraction primarily contains propane, isobutane, n-butane, Pentane and isopentane. The fraction is essentially free from other products. This fraction is characterized by the following composition: Area Vol.% Characteristic value ethane 0-10 06 propane 10-60 25 n-butane 10-40 15 i-butane 10-90 20 n-pentane 0-20 5 i-pentane 15-70 35 C6 and heavier 0-20 0 These Fraction with hydrocarbons with fewer than 6 carbon atoms from the rectification stage can be separated into (1) an isobutane in a third process step hydrocarbon stream containing, (2) a G4 and lighter hydrocarbon stream containing and (3) a stream containing C5 and heavier hydrocarbons Current.

Die Art und Weise der Abtrennung in diesem Verfahrensschritt zur Entfernung des Isobutans ist, wie der Fachmann weiß, abhängig von den Mengenverhältnissen der Bestandteile.The manner of separation in this removal step of the isobutane is, as the person skilled in the art knows, dependent on the proportions of the Components.

Werden keine Kohlenwasserstoffe der Benzinfraktion abgetrennt, kann es beispielsweise erwünscht sein, die Braktionierung in einem ersten Verfahrensachritt zu bewirken, indem eine Isobutan und leichtere Eohlenwasserstoffe enthaltende Fraktion als Kopfprodukt von einer schwerere Eohlenwasserstoffe enthaltenden Bodenfraktion abzutrennen, woran sich ein zweiter Fraktionierungsschritt anschliesst, in welchem Isobutan enthaltende Bodenprodukte von einer zweiten Kopffraktion abgetrennt wird, welche leichtere Eohlenwasserstoffe enthält. Gemäß einer anderen Ausfübrungsform des Verfahrensschrittes zur Entfernung von Isobutan wird in einem ersten Verfahrensschritt der Fraktionierung eine leichtere Kohlenwasserstoffe enthaltende Fraktion als Kopfprodukt und als Bodenprodukt eine Fraktion erhalten, die Isobutan und schwerere Kohlenwasserstoffe enthält; das letztere Bodenprodukt wird dann weiter fraktioniert, wobei ein Eopfprodukt erhalten wird, das Isobutan enthält und als zweites Bodenprodukt eine Fraktion mit schwereren Kohlenwasserstoffen.If no hydrocarbons are separated from the gasoline fraction, can it may be desirable, for example, the bractioning in a first process step to effect by a fraction containing isobutane and lighter hydrocarbons as an overhead product from a soil fraction containing heavier hydrocarbons to be separated, followed by a second fractionation step, in which Isobutane-containing bottom products are separated from a second top fraction, which contains lighter hydrocarbons. According to another embodiment the process step for removing isobutane is carried out in a first process step fractionation a fraction containing lighter hydrocarbons as the top product and a fraction obtained as the bottom product, the isobutane and heavier hydrocarbons contains; the latter bottoms product is then further fractionated, leaving a pot product is obtained, which contains isobutane and a fraction with a second bottom product heavier hydrocarbons.

Gemäß einer weiteren Ausfuhrungsform des Verfahrensschrittes zur Entfernung von Isobutan kann die Abtrennung in einer einzigen Fraktionierungskolonne erfolgen, wobei leichte Paraffine als Kopfprodukt, schwere Paraffine als Bodenprodukt und eine Benzinfraktion sowie eine Isobutanfraktion als weitere Schnitte erhalten werden, wobei die Isobutanfraktion vorzugsweise abgestreift wird, um reines Isobutan zu erhalten.According to a further embodiment of the method step for removal isobutane can be separated off in a single fractionation column, with light paraffins as the top product, heavy paraffins as the bottom product and a gasoline fraction and an isobutane fraction are obtained as further cuts, the isobutane fraction is preferably stripped to give pure isobutane obtain.

Die Produktströme der Isobutanseparation können die folgenden Komponenten enthalten: C4 und leichtere Kohlenwasserstoffe - Vol.% Bereich Charakteristischer Wert; Athan 0-15 0 Propan 20-80 65 n-Butan 20-70 35 i-Butan 0-15 5 Dieser Produktstrom wird in Mengen von 5 - 40 Teilen, vorzugsweise 10- 30 Teilen, in der Regel 20 Teilen, erhalten.The isobutane separation product streams can have the following components contain: C4 and lighter hydrocarbons - vol.% range more characteristic Value; Athane 0-15 0 Propane 20-80 65 n-Butane 20-70 35 i-Butane 0-15 5 This product stream is used in quantities of 5 - 40 parts, preferably 10-30 parts, usually 20 parts, obtain.

Isobutan enthaltender Strom - Vol.% Bereich Charakteristischer Wert n-Butan 0-10 5 i-Butan 80-100 90 n-Pentan 0-5 ° i-Pentan 0-10 5 Dieser Produktstrom wird in Mengen von 5 - 45 Teilen, vorzugsweise 10 - 30, in der Regel von 10 Teilen, erhalten. Isobutane Containing Stream - Vol.% Range Characteristic Value n-butane 0-10 5 i-butane 80-100 90 n-pentane 0-5 ° i-pentane 0-10 5 this product stream is used in quantities of 5 - 45 parts, preferably 10 - 30, usually 10 parts, obtain.

Ci und schwerere Kohlenwasserstoffe - Vol.% Bereich Charakteristischer Wert n-Butan 0-15 7 i-Butan 0-15 3 n-Pentan 5-30 10 i-Pentan 30-90 75 Hexan 0-25 5 Dieser Strom wird in Mengen von 10 - 50 Teilen, vorzugsweise 15 - 35 Teilen, in der Regel 20 Teilen, erhalten. Ci and heavier hydrocarbons - Vol.% Range Characteristic Value n-butane 0-15 7 i-butane 0-15 3 n-pentane 5-30 10 i-pentane 30-90 75 hexane 0-25 5 This stream is in amounts of 10-50 parts, preferably 15-35 parts, in usually 20 parts.

Bei der praktischen Durchführung des Verfahrens der vorliegenden Erfindung kann der C4 und leichtere Kohlenwasserstoffe enthaltende Strom und der C5 und schwerere Eohlenwasserstoffe enthaltende Strom, welche beide aus dem Verfahrensschritt erhalten werden, bei welchem Isobutan entfernt wird, unter Bildung eines Kohlenwasserstoffstromes vereinigt werden, der als Einsatz strom für das im folgenden beschriebene thermische Cracken in Anwesenheit von Wasserdampf verwendet werden kann. Dieser Strom wird in einer Menge von 15 - 90 Teilen, vorzugsweise 25 - 65 Teilen, in der Regel 40 Teilen, erhalten und weist die folgende.In practicing the method of the present invention can stream containing C4 and lighter hydrocarbons and stream C5 and heavier Streams containing hydrocarbons, both of which are obtained from the process step in which isobutane is removed to form a hydrocarbon stream are combined as the current input for the thermal energy described below Cracking in the presence of steam can be used. This stream will in an amount of 15-90 parts, preferably 25-65 parts, usually 40 Share, receive and assign the following.

Zusammensetzung auf: Bereich Vol.% Charakteristischer Wert Äthan 0-10 0 Propan 10-50 30 n-Butan 5-40 20 i-Butan 0-30 2 n-Pentan 0-25 5 i-Pentan 15-60 40 schwerere Komponenten 0-30 3 Der so gebildete C3-C5, entbutanisierte Eohlenwasserstoffstrom enthält in erster Linie Pentan, Propan, Butan mit einigem Äthan. Je nach der Verfahrensweise kann dieser Strom größere oder kleinere Mengen der genannten und andererSomponenten enthalten. Es ist besonders vorteilhaft, wenn dieser Strom nur minimale Mengen Isobutan (eine Komponente der Alkylierungsreaktion) und ein Minimum der Rohlenwasserstoffe mit mehr als etwa 6 Kohlenstoffatomen (Komponenten, welche als Nebenprodukte gewonnen werden können). Es ist dem Fachmann ersichtlich, daß dieser entbutanisierte Eohlenwasserstoffstrom auch auf andere Art und Weise erhalten werden kann. Es ist z.B. möglich, einen Kohlenwasserstoffstrom, der Propan und n-Butan enthält, mit einem weiteren Kohlenwasserstoffstrom,der C5-Eohlenwasserstoffe enthält, zu vereinigen, wobei beide WohlenwasserstoffströmeaXvSoneinander unabhängigen Quellen stammen.Composition on: Range Vol.% Characteristic value Ethane 0-10 0 propane 10-50 30 n-butane 5-40 20 i-butane 0-30 2 n-pentane 0-25 5 i-pentane 15-60 40 heavier components 0-30 3 The C3-C5 thus formed, debutanized hydrocarbon stream primarily contains pentane, propane, butane with some ethane. Depending on the procedure this stream can be larger or smaller amounts of the named and other components contain. It is particularly advantageous if this stream only has minimal amounts of isobutane (a component of the alkylation reaction) and a minimum of raw hydrocarbons With more than about 6 carbon atoms (components obtained as by-products can be). It will be apparent to those skilled in the art that this debutanized hydrocarbon stream can also be obtained in other ways. For example, it is possible to use a hydrocarbon stream, which contains propane and n-butane, with another hydrocarbon stream, the C5 hydrocarbons contains, to combine, whereby both hydrocarbon streams aXvS independent of each other Sources come from.

Nach dem Verfahren der vorliegenden Erfindung wird der 80 gebildete entbutanisierte Kohlenwasserstoffstrom, der C 3-C5-Kohlenwasserstoffe enthält, mit einem Kohlenwasserstoffstrom vereinigt, der Kohlenwasserstoffe mitmindes @ C-Atomen enthält. Vorzugsweise handelt es sich hier um die ungecrackte Fraktion (d.h. das Bodenprodukt) aus der isomerisierenden Crackung0 Hierbei wird ein Kohlenwasserstoffstrom gebildet, der dann der thermischen Crackung in Anwesenheit von Wasserdampf unterworfen wird. Es können 0,2 - 4,0 Teile, in der Regel ein Teil der Bodenprodukte mit etwa einem Teil des entisobutanisierten Kohlenwasserstoffstromes vereinigt werden.According to the method of the present invention, the 80 is formed debutanized hydrocarbon stream containing C 3 -C 5 hydrocarbons with combined in a hydrocarbon stream, the hydrocarbons with at least @ Contains carbon atoms. This is preferably the uncracked fraction (i.e. the bottoms) from isomerizing cracking0 This creates a hydrocarbon stream formed, which is then subjected to thermal cracking in the presence of water vapor will. It can contain 0.2-4.0 parts, usually one part of the soil products with about a part of the deisobutanized hydrocarbon stream are combined.

bevorzugt beträgt das molare Verhältnis der Bodenprodukte zu dem entisobutanisierten Strom etwa 0,1 : 1. In der Regel liegt das Verhältnis bei 0,1 : 1 bis 1 : 1, vorzugsweise bei 0,2 : 1. the molar ratio of the soil products to that is preferred deisobutanized stream about 0.1: 1. As a rule, the ratio is 0.1 : 1 to 1: 1, preferably 0.2: 1.

Nach einem Kennzeichen des erfindungsgemäßen Verfahrens wird das Verhältnis der Bodenprodukte bzw. des Eohlenwasserstoffstromes mit mehr als C9 oder des Kreislaufgasöls aus der isomerisierenden Crackung zum entisobutanisierten Kohlenwasserstoffstrom zur Erzielung einer besonders effektvollen thermischen Dampfcrackung gesteuert. Auf diese Weise wird ein Maximum an Äthylen und C3-C4-Olefinen erhalten.According to a characteristic of the method according to the invention, the ratio is the bottom products or the hydrocarbon stream with more than C9 or the cycle gas oil from the isomerizing cracking to the deisobutanized hydrocarbon stream controlled to achieve a particularly effective thermal steam cracking. In this way a maximum of ethylene and C3-C4 olefins is obtained.

Es kann erwünscht sein, das Verhältnis von schweren zu leichten Komponenten im Einsatzmaterial für das thermische Crackverfahren in Anwesenheit von Wasserdampf zu erhöhen, indem zum Einsatzmaterial 20 - 100 Teile, vorzugsweise 25 -60 Teile, bzw. etwa 30 Teile Gasöl (sei es ursprüngliches oder Kreislaufgasöl,oder athmosphärisches bzw. Vakuumgasöl) zugegeben werden.The ratio of heavy to light components may be desirable in the feedstock for the thermal cracking process in the presence of water vapor by adding 20-100 parts, preferably 25-60 parts, to the input material or about 30 parts gas oil (be it original or cycle gas oil, or atmospheric or vacuum gas oil) can be added.

Es kann auch erwünscht sein, einen Anteil der destillierten Bodenprodukte vor dem Abstreifen abzuziehen. Ein Teil dieser abgezogenen Bodenprodukte können dem isomerisierenden Crackverfahrensschritt zugeführt werden. Damit kann zusätzliches Isobutan hergestellt werden.It may also be desirable to have a portion of the distilled bottoms peel off before stripping. A part of these withdrawn soil products can fed to the isomerizing cracking process step. This can do additional Isobutane can be produced.

Ist der Isobutanbedarf geringer, kann es wünschenswert sein, die Verfahrensstufe, in welcher Isobutan abgetrennt wird, mit einer geringeren als der maximalen Effektivität zu fahren. Damit kann lediglich die gewünschte Menge Isobutan abgetrennt werden. Die restliche Menge Isobutan wird entweder als Kopfprodukt oder als Bodenprodukt gewonnen und stellt jetzt eine Komponente dar des tentbutanisierten" Paraffinstromes.If the isobutane requirement is lower, it may be desirable the Process stage in which isobutane is separated off, with a lower than that to drive maximum effectiveness. This means that only the desired amount of isobutane can be used be separated. The remaining amount of isobutane is either used as an overhead product or obtained as a bottom product and is now a component of the tentbutanized " Paraffin stream.

Es ist ein Merkmal des Verfahrens der vorliegenden Erfindung, daß der aus den beiden Komponenten~bestehende Strom, u.a.anf-Komponenten zueinander grund des Verhältnlsses der beiden / so gecrackt wird, daX eine im wesentlichen hohe Ausbeute an Äthylen erhalten wird.It is a feature of the method of the present invention that the current consisting of the two components ~, including initial components to each other due to the ratio of the two / is cracked in such a way that one essentially high yield of ethylene is obtained.

Die thermische Crackung wird vorzugsweise in einem nichtkatalytischen Röhrenofen oder Olerhitzer in Anwesenheit von Wasserdampf durchgeführt. Die Temperatur beträgt hierbei 593 - 9270C, in der Regel 649 - 8710C bzw. um 7600G bei 0 - 7 atü, vorzugsweise 0,2 - 3p atü und in der Regel etwa 18 atü bei einem Wasserdampf zu Kohlenwasserstoff Molverhältnis von 0,1 - 10, vorzugsweise von 0,2 - 8, bzw. etwa 5.The thermal cracking is preferably carried out in a non-catalytic one Tube furnace or oil heater carried out in the presence of steam. The temperature is 593 - 9270C, usually 649 - 8710C or around 7600G at 0 - 7 atmospheres, preferably 0.2 - 3 atmospheres and usually about 18 atmospheres with steam Hydrocarbon molar ratio of 0.1-10, preferably 0.2-8, or about 5.

Der Produktstrom aus der thermischen Crackung enthält eine Olefinfraktion. Der Produktstrom kann durch fraktionierte Destillation wie folgt aufgetrennt werden: (a) in eine leichte Olefinfraktion (b) eine thermische Naphthafraktion, und (c) eine C3-C4-Olefinfrsktion.The product stream from thermal cracking contains an olefin fraction. The product stream can be separated by fractional distillation as follows: (a) into a light olefin fraction, (b) a thermal naphtha fraction, and (c) a C3-C4 olefin fraction.

5 - 95 Teile, vorzugsweise 15 - 85 Teile, in der Regel etwa 50 Teile der leichten Olefinfraktion enthalten Komponenten, die einen Siedepunkt unterhalb des Propylens aufweisen.5 - 95 parts, preferably 15 - 85 parts, usually around 50 parts the light olefin fraction contain components that have a boiling point below of propylene.

Diese Fraktion kann die folgenden Komponenten enthalten (bezogen auf den Einsatzstrom der thermischen Crackung): ~ ~ Vol.-% Komponenten Bereich Charakteristischer Wert Wasserstoff 5-20 12,5 Methan 10-40 28,5 Acetylen 0-5 0,4 Ethylen 20-70 27,6 Äthan 2-12 5,7 Die fraktionierte Destillation des Produktstromes der thermischen Crackung ergibt ein thermisches Naphtha oder Dripolen (es handelt sich hier um eine schwerere Fraktion) in einer Menge von 5-50 Teilen, vorzugsweise 7-40 Teilen, in der Regel etwa 10 Teilen.This fraction can contain the following components (based on the feed stream of thermal cracking): ~ ~ Vol .-% components Range Characteristic Value Hydrogen 5-20 12.5 Methane 10-40 28.5 Acetylene 0-5 0.4 ethylene 20-70 27.6 ethane 2-12 5.7 the fractional distillation of the product stream the thermal cracking gives a thermal naphtha or dripole (it acts here a heavier fraction) in an amount of 5-50 parts, preferably 7-40 parts, usually around 10 parts.

Die zu zu C3-C4-Olefinfraktion, welche bei der fraktionierten Destillation des Produktstromes aus der thermischen Crackung erhalten wird, kann durch die folgende Zusammensetzung bezogen auf die Einsatzstoffe, die der thermischen Crackung zugeführt werden, charakterisiert werden: Vol.-% Charakteristischer Komponente Bereich Wert Propan 0-8 1,8 Propylen 5-30 12,5 Butadien 0-8 2,3 Buten 2-15 5,3 n-Butan 1-10 3,2 i-Butan 0-4 0,2 Dieser C3-C4-Olefinstrom, insgesamt etwa 5 - 45 Teile, vorzugsweise 7 - 40 Teile, in der Regel etwa 10 Teile, wird einer Alkylierinigsanlage zugeführt, worin es zur Alkylierung des Isobutan enthaltenden Stromes eingesetzt wird, welcher bei der Fraktionierung des Produktstromes aus der isomerisierenden Crackung erhalten wurde.The to C3-C4 olefin fraction, which in the fractional distillation of the product stream from the thermal cracking can be obtained by the following Composition based on the starting materials that are fed to thermal cracking are characterized: Vol .-% Characteristic component Range Value Propane 0-8 1.8 propylene 5-30 12.5 butadiene 0-8 2.3 butene 2-15 5.3 n-butane 1-10 3.2 i-Butane 0-4 0.2 This C3-C4 olefin stream, about 5-45 parts total, preferably 7 - 40 parts, usually about 10 parts, are fed to an alkylation plant, wherein it is used for the alkylation of the isobutane-containing stream, which obtained in the fractionation of the product stream from the isomerizing cracking became.

Die Alkylierung kann bei einer Temperatur von 4 - 2100, vorzugsweise 7 - 1600, in der Regel etwa 1300 in Anwesenheit von 85 - 98 5', vorzugsweise 90 - 97 5', in der Regel etwa 95 % Schwefelsäure rlpd bei einer Raumströnrungsgeschwindigkeit (GPM Butylen pro Liter/Reaktor ) von 0,02 - 0,16, vorzugsweise 0,04 - 0,11, in der Regel etwa 0,07, durchgeführt werden. Das innere Molverhältnis von Isobutan zu Olefin kann 100 - 700, vorzugsweise 150 - 550, in der Regel etwa 250, und das äussere Molverhältnis 2 - 40, vorzugsweise 4 -30, in der Regel etwa 10, betragen.The alkylation can be carried out at a temperature of 4-2100, preferably 7-1600, usually about 1300 in the presence of 85-98 5 ', preferably 90 - 97 5 ', usually about 95% sulfuric acid rlpd at a space flow rate (GPM butylene per liter / reactor) of 0.02-0.16, preferably 0.04-0.11, in the Usually about 0.07. The internal molar ratio of isobutane to olefin can be 100-700, preferably 150-550, usually about 250, and the external molar ratio 2-40, preferably 4-30, usually about 10.

Die aus der Alkylierung gewonnene Alkylatbenzinfraktion, erhalten in einer Gesamtmenge von 10 - 60 Teilen, vorzugsweise 15 - 50 Teilen, in der Regel etwa 20 Teilen, kann durch eine Oktanzahl (RON Clear) von 91 - 102, in der Regel etwa 95,0, gekennzeichnet werden. Die angegebene Menge des erhaltenen Alkylatbenzins bezieht sich auf 100 Teile des Einsatzmaterials, das der isomerisierenden Crackung zugeführt wird. Diese Menge an Benzin kann durch Hydrierung des Dripolens oder des thermischen Naphthas erhöht werden.The alkylate gasoline fraction obtained from the alkylation is obtained in a total amount of 10-60 parts, preferably 15-50 parts, as a rule about 20 parts, can be achieved by an octane rating (RON Clear) of 91-102, as a rule about 95.0. The specified amount of alkylate gasoline obtained refers to 100 parts of the feed to isomerizing cracking is fed. This amount of gasoline can be obtained by hydrogenating the dripole or the thermal naphthas can be increased.

Die Hydrierung dieses Produktstromes kann bei 260 - 4000C, vorzugsweise 274 - 7850C, in der Regel etwa 3430C, und 7 -70 atü, vorzugsweise 10-56 atü, in der Regel etwa 35 atü, durchgeführt werden. Als Katalysator für die Hydrierung kann ein Nickel/?lolybdän-Katalysator auf Aluminiumoxid eingesetzt werden. Das Verhältnis von Wasserstoff zu thermischem Naphtha kann 34 - 845, vorzugsweise 50 - 338, in der Regel etwa 169 Nm3 pro m3 , und die Raumströmungsgeschwindigkeit (IHSV) 0,2 - 10, vorzugsweise 0,4 - 8, in der Regel etwa 2,0, betragen.The hydrogenation of this product stream can be carried out at 260-4000C, preferably 274 - 7850C, usually around 3430C, and 7 -70 atm, preferably 10-56 atm, in usually about 35 atm. Can be used as a catalyst for the hydrogenation a nickel / lolybdenum catalyst on aluminum oxide can be used. The relationship from hydrogen to thermal naphtha can be 34-845, preferably 50-338, in usually about 169 Nm3 per m3, and the air flow velocity (IHSV) 0.2 -10, preferably 0.4-8, usually about 2.0.

Das hydrierte thermische Naphtha (Benzinschnitt) wird in Mengen von 5 - 50 Teilen, vorzugsweise 7 - 40 Teilen, in der Regel etwa 10 Teilen, erhalten. Es kann durch die folgenden Eigenschaften charakterisiert werden: Eigenschaft Bereich Charakteristischer ~ Wert Research-Oktanzahl (RON clear) 90-102 98,0 Motor-Oktanzahl (MON clear) 82-92 86,0 Aromaten Vol.-Sb 30-80 50,0 Die beigefügte Zeichnung offenbart ein Fließschema, nach welchem das erfindungsgemäBe Verfahren durchgeführt werden kann. Dieses Fließschema dient zur beispielhaften Erläuterung des erfindungsgemäßen Verfahrens.The hydrogenated thermal naphtha (gasoline cut) is used in amounts of 5-50 parts, preferably 7-40 parts, usually about 10 parts. It can be characterized by the following properties: characteristic Range of characteristic ~ value Research octane number (RON clear) 90-102 98.0 engine octane number (MON clear) 82-92 86.0 Aromatic Vol.-Sb 30-80 50.0 The attached drawing discloses a flow sheet according to which the method according to the invention are carried out can. This flow diagram serves to illustrate the inventive concept by way of example Procedure.

Bei dem Einsatzgut, das über Leitung 10 zugeführt wird, kann es sich um 0,5 Millionen jato (10.000 BPD) ursprüngliches atmosphärisches Gasöl¢tit einer API-Dichte von 35, einem Siedebeginn von 2880C, einem Siedeende von 3570C und einem Schwefelgehalt von 1 - 2 5', handeln. Dieses Einsatzmaterial wird zusammen mit reinem und rückgeführtem Wasserstoff. welcher durch Leitung 11 in einer Menge von 1.5 Mol ffi zuzefi;hrt wird Wasserstoff pro Mol Kohlenwasserstoff im Gasöl/ in Anlage 12 entschwefelt.In the case of the charge that is fed in via line 10, it can be by 0.5 million tpd (10,000 BPD) of original atmospheric gas oil ¢ tit one API density of 35, an initial boiling point of 2880C, an end boiling point of 3570C and a Sulfur content of 1 - 2 5 ', act. This feedstock is used together with pure and recycled hydrogen. which through line 11 in an amount of 1.5 mol ffi is added hydrogen per mole of hydrocarbon in the gas oil / in plant 12 desulfurized.

Die Entschwefelung erfolgt in flüssiger Phase bei einer Einlaßtemperatur von 371 0C bei 56 atü. Die Raumströmungsgeschwindigkeit (LHSV) beträgt 1 - 2. Der hierbei verwendete Katalysator enthält 3 % Kobaltoxid und 10 5' Molybdänoxid auf Aluminiumoxid.The desulfurization takes place in the liquid phase at an inlet temperature from 371 0C at 56 atm. The space velocity (LHSV) is 1 - 2. Der The catalyst used here contains 3% cobalt oxide and 10 5 'molybdenum oxide Alumina.

Der Abstrom aus Anlage 12 wird über Leitung 7 abgezogen. Der Wasserstoff wird in der Trennanlage 8 abgetrennt und nach Entfernung von Schwefelwasserstoff (nicht gezeigt) durch Leitung 9 in Leitung 11 zurückgeführt. Das entschwefelte Gasöl wird durch Leitung 13 der isomerisierenden Crackung in Anlage 16 zugeführt.The effluent from system 12 is drawn off via line 7. The hydrogen is separated in the separation plant 8 and after removal of hydrogen sulfide (not shown) returned to line 11 through line 9. The desulphurized gas oil is fed through line 13 to the isomerizing cracking in plant 16.

Dieses entschwefelte Gasöl enthält noch 1000 ppm Schwefel.This desulphurized gas oil still contains 1000 ppm sulfur.

Es wird mit 845 Nm3 pro nj3 reinem bzw. rückgeführtem Wasserstoff, der durch Leitung 14 zugeführt wird, vermischt.It is with 845 Nm3 per nj3 of pure or recycled hydrogen, which is fed through line 14, mixed.

Die Mischung wird über Leitung 15 in die Anlage 16 gegeben.The mixture is fed into the system 16 via line 15.

Die isomerisierende Crackung in Anlage 16 wird vorzugsweise so durchgeführt, daß maximale Mengen an Benzin und Isobutan entstehen.The isomerizing cracking in plant 16 is preferably carried out in such a way that that maximum amounts of gasoline and isobutane are produced.

Der Eatalysator in Anlage 16 ist hergestellt gemäß Beispiel de US-Patent- 3689 434. Es handelt sich hierbei um einen Chlorid-aktivierten Platip Aluminiumoxidkatalysator. Die Bedingungen in Anlage 16: Durchschnittstemperatur 1630C, Druck 21 atü, Raumströmungsgeschwindigkeit 2. Der Abstrom aus der Anlage 16 wird über Leitung 17 der Anlage 18 zugeführt, worin bei 1630C und 19,7 atü der Wasserstoff abgetrennt wird, wobei ein Kreislaufwasserstoffstrom erhalten wird, der über Leitung 14 abgezogen wird.The catalyst in plant 16 is manufactured according to the example of the US patent 3689 434. This is a chloride-activated Platip aluminum oxide catalyst. The conditions in Appendix 16: average temperature 1630C, pressure 21 atm, air flow velocity 2. The effluent from the plant 16 is fed via line 17 to the plant 18, in which the hydrogen is separated off at 1630C and 19.7 atmospheres, with a stream of circulating hydrogen is obtained, which is withdrawn via line 14.

Der Wasserstoff-freie Produktstrom wird aus Anlage 18 über Leitung 19 abgezogen. Dieser Produktstrom wird nun der Destillation zugeführt, Diese Verfahrensstufe enthält Stripper 20 und Rektifizierkolonne 21. Der Produktstrom wird über Leitung 19 bei 14900 und 1,03 atm dem Stripper 20 zugeführt. Aus dem Stripper 20 werden über Leitung 22 bei 2040C und 1,03 atm 159 800 jato (3330 BPD) Bodenprodukte abgeführt. Diese abgestreiften Bodenprodukte enthalten eine Fraktion, die schwerer ist als die Benzinfraktion mit Kohlenwasserstoffen, die in der Regel mehr als 9 Eohlenstoff atome aufweisen. Diese Fraktion enthält (1) Bruchteile von Einsatzmaterial, das in der Anlage 16 nicht gecrackt wurde,und (2) Kohlenwasserstoffe mit mehr als 9 C-Atomen, welche in der Anlage 16 durch Crackung von schwereren Kohlenwasserstoffen gebildet wurden. Die abgestreiften B odenprodukte, die durch Leitung 22 abgeführt werden, weisen die folgenden Eigenschaften bzw. Bestandteile 'auf: Eigenschaft Wert API Dichte 40 Siedebeginn °C 204°C Siedeende °C 2880C Aromaten Vol.% 50 Naphthene Vol.5') Paraffine Vol.% ) 50 Olefine Vol.5' ) Das Kopfprodukt der Anlage 20 wird über Leitung 23 bei 37,800 in einer Menge von 319.600 jato (6660 BPD) abgezogen.The hydrogen-free product stream is from plant 18 via line 19 deducted. This product stream is now fed to the distillation, this process stage contains stripper 20 and rectification column 21. The product stream is via line 19 is fed to stripper 20 at 14900 and 1.03 atm. The stripper will become 20 soil products discharged via line 22 at 2040C and 1.03 atm 159 800 t / a (3330 BPD). These stripped soil products contain a fraction heavier than the gasoline fraction with hydrocarbons, which are usually more than 9 carbon have atoms. This fraction contains (1) fractions of feedstock that was not cracked in plant 16, and (2) hydrocarbons with more than 9 C-atoms, which in the plant 16 by cracking of heavier hydrocarbons were formed. The stripped soil products discharged through line 22 have the following properties or components: characteristic API value density 40 Beginning of boiling ° C 204 ° C End of boiling ° C 2880C Aromatic vol.% 50 Naphthenes Vol.5 ') Paraffins Vol.%) 50 olefins Vol.5') The top product of the plant 20 is Deducted via line 23 at 37,800 in an amount of 319,600 tpd (6660 BPD).

Dieser Produktstrom enthält Kohlenwasserstoffe mit weniger als 9 Kohlenstoffatomen, und zwar weniger als etwa 30 % Pentane und etwa 90 % flüssige Kohlenwasserstoffe mit weniger als 9 C-Atomen.This product stream contains hydrocarbons with fewer than 9 carbon atoms, namely less than about 30% pentanes and about 90% liquid hydrocarbons with less than 9 carbon atoms.

Dieses Kopfprodukt aus dem Stripper 2Q enthält 96.000 jato (2000 BPD) leichter Kohlenwasserstoffe mit einem Siedepunkt unterhalb dem des Isobutans, 63.800 jato (1330 BPD) Isobutan, 106.560 jato (2220 BPD) mittlerer Paraffine mit einem Siedepunkt über dem Siedepunkt des Isobutans jedoch unter dem Siedepunkt des Benzinschnittes und 53.280 äato (1110 BPD) einer Benzinfraktion (vorwiegend mit C6-C8-Kohlenstoffatomen).This top product from the stripper 2Q contains 96,000 tpd (2000 BPD) light hydrocarbons with a boiling point below that of isobutane, 63,800 tpd (1330 BPD) isobutane, 106,560 tpd (2220 BPD) medium paraffins with a Boiling point above the boiling point of isobutane but below the boiling point of the gasoline cut and 53,280 eato (1110 BPD) of a gasoline fraction (predominantly with C6-C8 carbon atoms).

Das Kopfprodukt aus Anlage 20 wird über Leitung 23 bei 37,8°C und 1,03 atm zur Rektifizieranlage 21 geführt. Das Bedenprodukt dieser Anlage, das über Leitung 24 in einer Menge von 53.280 jato (1110 BPD) abgeführt wird, enthält eine Benzinfraktion, überwiegend eine C6-C8-Fraktion, welche durch die folgenden Eigenschaften/Zusammensetzungen gekennzeichnet ist: Charakteristischer Eigenschaft Bereich Wert Siedebeginn °C 26-820C 37,8 Siedeende °C 93-193 0C 121 weniger als C6, Vol.% 0-15 0 C6 10-80 65 C7 5-50 20 C8 0-40 10 mehr als C8 0-25 5 Das Kopfprodukt mit C5- und leichteren Eohlenwasserstoffen, welches aus der Anlage 21 über Leitung 25 in einer Menge von 266.400 jato (5550 BPD) abgezogen wird, weist die folgenden Eigenschaften bzw. die folgende Zusaaensetzung auf: Eigenschaft Bereich Charakteristischer Wert Siedeende oc 65-177 121 0C Äthan Vol.5' 0-10 0 Propan Vol.5' 10-60 25 n-Butan Vol.5' 10-40 15 i-Butan Vol.% 20-90 20 n-Pentan Vol.5' 0-20 5 i-Pentan Vol.5' 15-70 35 C6 und schwerer 0-20 0 normale Paraffine Vol.% 10-60 40 Isoparaffine Vol,k 40-90 60 Das Kopfprodukt mit C5 und leichteren Kohlenwasserstoffen aus der Rektifizieranlage 21 wird zur Entfernung des darin enthaltenen Isobutans der Anlage 26 zugeführt. Es ist dem Fachmann geläufig, daB Isobutan in einer oder in mehreren Kolonnen abgetrennt werden kann. So kann beispielsweise dieser Verfahrensschritt in einer einzigen Kolonne durchgeführt werden, in welcher Isobutan als ein Seitenstrom entfernt wird, welcher dann vor der weiteren Umsetzung noch abgestreift wird.The top product from plant 20 is via line 23 at 37.8 ° C and 1.03 atm to the rectification plant 21 led. The operating product of this system, which is about Line 24 is discharged in an amount of 53,280 tpd (1110 BPD) contains one Gasoline fraction, predominantly a C6-C8 fraction, characterized by the following properties / compositions is marked: Characteristic property Range Value Initial boiling point ° C 26-820C 37.8 End of boiling ° C 93-193 0C 121 less than C6, vol.% 0-15 0 C6 10-80 65 C7 5-50 20 C8 0-40 10 more than C8 0-25 5 The top product with C5 and lighter Ehydrocarbons, which from the plant 21 via line 25 in an amount of 266,400 t / a (5550 BPD) is deducted, has the following properties or the the following composition: Property Area Characteristic value End of boiling point oc 65-177 121 0C ethane vol.5 '0-10 0 propane vol.5' 10-60 25 n-butane vol.5 '10-40 15 i-butane vol.% 20-90 20 n-pentane vol. 5 '0-20 5 i-pentane vol. 5' 15-70 35 C6 and heavier 0-20 0 normal paraffins vol.% 10-60 40 isoparaffins vol, k 40-90 60 Das Top product with C5 and lighter hydrocarbons from the rectification plant 21 is fed to the system 26 to remove the isobutane contained therein. The person skilled in the art is familiar with the fact that isobutane is separated off in one or more columns can be. For example, this process step can be carried out in a single column be carried out in which isobutane is removed as a side stream, which is then stripped off before further implementation.

Nach einer weiteren Ausführungsform können Isobutan und leichtere Kohlenwasserstoffschnitte als Kopfprodukt einer ersten Kolonne erhalten werden, welches in einer zweiten Kolonne zur Gewinnung des Isobutans als Bodenprodukt destilliert wird.According to a further embodiment, isobutane and lighter Hydrocarbon cuts are obtained as the top product of a first column, which is distilled in a second column to obtain the isobutane as the bottom product will.

Nach einer dritten Ausführungsform werden Isobutan und schwerere Kohlenwasserstoffe als Bodenprodukt einer ersten Kolonne erhalten. Dieses Bodenprodukt wird dann in einer zweiten Kolonne destilliert,aus welcher dann Isobutan als Kopfprodukt erhalten wird.According to a third embodiment, isobutane and heavier hydrocarbons are used obtained as a bottom product of a first column. This soil product is then used in distilled in a second column, from which isobutane is then obtained as the top product will.

In der Zeichnung ist die Anlage zur Isobutanentfernung schematisch als eine einzige Kolonne gezeichnet. Isobutan wird in einer Menge von 63.800 jato (1330 BPD) über Leitung 27 abgezogen. Die Reinheit des Isobutans ist größer als 90 %.In the drawing, the system for isobutane removal is schematic drawn as a single column. Isobutane is used in a quantity of 63,800 t / a (1330 BPD) withdrawn via line 27. The purity of isobutane is greater than 90%.

Das Kopfprodukt, das durch Leitung 28 in einer Menge von 96.000 jato (2000 BPD) abgezogen wird, ist ein Produktstrom mit C4-und leichteren Kohlenwasserstoffen: Bereich Charakteristischer Wert Äthan Vol.5' 0-15 ° Propan Vol.Gh 20-80 60 n-Butan Vol.5' 20-70 35 i-Butan Vol.5' 0-15 5 C5 und höher Vol.% 0-15 ° Isoparaffine Vol.5' weniger als 15 5 Das Bodenprodukt aus Anlage 26, ein C5-Eohlenwasserstoffstrom, wird in einer Menge von 106.560 jato (2220 BPD) in Leitung 29 abgezogen. Der Produktstrom ist wie folgt charakterisiert: Eigenschaft Wert Siedebeginn 0C 28,3 Siedeende °C 68,3 C5 und höher Vol.* 85 Nach dem Verfahren der Erfindung werden nun die 96.000 jato (2000 BPD) C4- und leichtere Kohlenwasserstoffe (Leitung 28) mit den 106.560 jato (2220 BPD) des C5-Stromes (Leitung 29) in Leitung 30 vereinigt. Dieser Produktstrom, aus welchem das Isobutan entfernt ist, weist die folgende Zusammensetzung auf: Charakteristischer Eigenschaft Bereich Vol.% Wert Äthan 0-10 0 Propan 10-50 30 n-Butan 5-40 20 Isobutan 0-30 2 n-Pentan 0-25 5 Fortsetzung der Tabelle Charakterist.The overhead product, which through line 28 in an amount of 96,000 tpa (2000 BPD) is withdrawn, is a product stream with C4 and lighter hydrocarbons: Range Characteristic value Ethane vol. 5 '0-15 ° Propane vol.Gh 20-80 60 n-butane Vol. 5 '20-70 35 i-Butane Vol. 5' 0-15 5 C5 and higher Vol.% 0-15 ° Isoparaffins Vol.5 ' less than 15 5 the bottoms product from facility 26, a C5 hydrocarbon stream, is withdrawn in line 29 in an amount of 106,560 t / a (2220 BPD). The product stream is characterized as follows: Property Value Start of boiling 0C 28.3 End of boiling ° C 68.3 C5 and higher vol. * 85 According to the method of the invention, the 96,000 jato (2000 BPD) C4 and lighter hydrocarbons (line 28) with the 106,560 jato (2220 BPD) of the C5 stream (line 29) are combined in line 30. This product stream, from which the isobutane is removed has the following composition: More characteristic Property Range Vol.% Value Ethane 0-10 0 Propane 10-50 30 n-Butane 5-40 20 Isobutane 0-30 2 n-pentane 0-25 5 Continuation of the Characteristic table.

Eigenschaft Bereich Vol. Wert i-Pentan 15-60 40 schwerere Kohlen~ wasserstoffe 0-30 3 Siedeende °C 123,9 ° Dieser Produktstrom in einer Menge von etwa 202.600 jato (4220 PFAD) wird mit den abgestreiften Bodenprodukten, welche C9- und höhere Kohlenwasserstoffe enthalten, aus dem Stripper über Leitung 22 in Leitung 31 zusammengeführt. Property Range Vol. Value i-Pentane 15-60 40 heavier coals ~ hydrogen 0-30 3 boiling end ° C 123.9 ° This product stream in an amount of about 202,600 t / a (4220 PATHS) is with the stripped soil products, which Containing C9 and higher hydrocarbons, from the stripper via line 22 in Line 31 merged.

Es wird ein Einsatzstrom für die Anlage zum thermischen Cracken in Gegenwart von Wasserdampf mit der folgenden Zusammensetzung erhalten: Charakteristischer Eomponenten Bereich Vol.% Wert C3 0-40 17 C4 0-40 12 c5 10-50 25 C6 plus 10-70 46 Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens beträgt das Molverhältnis der Fraktion, die C9- und höhere Kohlenwasserstoffe enthalten, zu der "entbutanisierten" Fraktion etwa 0,3 : 1. Ist die Fraktion, die aus Anlage 20 über Leitung 22 zugeführt wird, größer als dies dem angegebenen Verhältnis entspricht, kann ein Teil dieses Produktes aus Leitung 22 abgezogen werden.A feed stream for the thermal cracking plant in Presence of water vapor obtained with the following composition: More characteristic Component range Vol.% Value C3 0-40 17 C4 0-40 12 c5 10-50 25 C6 plus 10-70 46 According to a preferred embodiment of the method according to the invention is the molar ratio of the fraction containing C9 and higher hydrocarbons, to the "debutanized" fraction about 0.3: 1. Is the fraction that comes from plant 20 is supplied via line 22, greater than this corresponds to the specified ratio, a part of this product can be withdrawn from line 22.

Ist die durch Leitung 22 zugeführte Menge geringer als dem angegebenen Verhältnis entspricht, kann zusätzliches entsprechendes Material von aussen zugeführt werden.If the amount supplied through line 22 is less than that indicated Corresponding to the ratio, additional corresponding material can be supplied from the outside will.

So kann z.B. zur Einhaltung des gewünschten Verhältnisses, falls Leitung 22 zuviel Material heranführt, Anlage 16, in welcher isomerisierend gecrackt wird, auf härtere Bedingungen umgestellt werden, so daß weniger Produkt mit C9- und schwereren Kohlenwasserstoffen entsteht und mehr leichte Kohlenwasserstoffe. Ebenso kann umgekehrt gefahren werden, wenn Leitung 22 nicht ausreichende Mengen des Materials liefert.For example, to maintain the desired ratio, if management 22 too much material is brought in, plant 16, in which isomerizing cracking takes place, be converted to harder conditions, so that less product with C9 and heavier Hydrocarbons are formed and more light hydrocarbons. It is also possible to operate in reverse if line 22 does not have sufficient quantities of the material supplies.

Das thermische Cracken der Einsatzstoffe, welche über Leitung 31 dem Cracker 32 zugeführt werden, wird bei 7600C und 1,76 atü mit einem Wasserdampf zu Ilohlenwasserstoff Molverhältnis von etwa 5 durchgeführt.The thermal cracking of the starting materials, which via line 31 the Cracker 32 is fed at 7600C and 1.76 atm with a steam to Hydrogen chloride molar ratio of about 5 is carried out.

Im Cracker 32 werden die Einsatzstoffe zu einem Produktstrom umgewandelt, welcher eine Olefinfraktion enthält. Dieser Produktstrom wird über Leitung 33 abgezogen. Er ist durch die folgende Zusammensetzung charakterisiert: Charakteristischer Komponenten 3ereich-Vol.5' Wert Wasserstoff 5-15 11,0 Methan 20-30 25,1 Acetylen 0-2 0,4 ethylen 20-30 24,4 Äthan 0-10 5,0 Propylen 5-15 11,1 Propan 0-5 1,6 Butadien 0-5 2,0 Buten 0-5 4,7 n-Butan 0-5 2,8 i-Butan 0-5 0,02 c5 + 10-15 12,2 Dieser Produktstrom aus dem Cracker 32 wird in Anlage 34 fraktioniert destilliert. Rierbei wird als Kopfprodukt eine Fraktion mit leichten Olefinen erhalten. Hauptkomponente dieses Produktstromes ist Äthylen in einer Menge von 238.800 jato (4975 BPD). Äthylen wird als Kopfprodukt über Leitung 35 aus der Anlage 34 abgezogen. Als Bodenprodukt verlässt die Anlage 34 ein schwereres thermisches Naphtha oder Dripolen über Leitung 36 in einer Menge von 44.200 jato (920 BPD).In the cracker 32, the feedstock is converted into a product stream, which contains an olefin fraction. This product stream is drawn off via line 33. It is characterized by the following composition: Characteristic components 3reich-Vol.5 'value hydrogen 5-15 11.0 methane 20-30 25.1 acetylene 0-2 0.4 ethylene 20-30 24.4 ethane 0-10 5.0 propylene 5-15 11.1 propane 0-5 1.6 butadiene 0-5 2.0 butene 0-5 4.7 n-butane 0-5 2.8 i-butane 0-5 0.02 c5 + 10-15 12.2 This product stream from the cracker 32 is fractionally distilled in plant 34. Rierbei is used as a top product obtained a fraction with light olefins. Main component of this product stream is ethylene in an amount of 238,800 t / a (4975 BPD). Ethylene is used as an overhead product withdrawn from the system 34 via line 35. The plant leaves the plant as a bottom product 34 a heavier thermal naphtha or dripole via line 36 in a quantity of 44,200 t / a (920 BPD).

Dieser Bodenproduktstrom, welcher Pentan und höhere Kohlenwasserstoffe enthält, wird in Anlage 38 mit 169 Nm3/m3 (1000 SCFB) Wasserstoff, welcher durch Leitung 37 zugeführt wird, partiell hydriert. Die »bdrierung erfolgt bei 3430C und 35,2 atü in Anwesenheit eines Hydrierkatalysators, der Nickel-Molybdän auf Aluminiumoxid enthält (Bmerican Cyanamid HDS-3).This bottoms stream, which is pentane and higher hydrocarbons contains, is in plant 38 with 169 Nm3 / m3 (1000 SCFB) hydrogen, which through Line 37 supplied is partially hydrogenated. The »hydration takes place at 3430C and 35.2 atm in the presence of a hydrogenation catalyst, the nickel-molybdenum on aluminum oxide (Bmerican Cyanamid HDS-3).

Das hydrierte Naphtha in einer Menge von 48.000 jato (1000 BPD) wird über Leitung 39 dem Benzinsammelbehälter zugeführt.The hydrogenated naphtha in an amount of 48,000 tpd (1000 BPD) is used fed via line 39 to the gasoline collecting tank.

Dieses Produkt besitzt eine Oktanzahl (RON Clear) von 98,0.This product has an octane rating (RON Clear) of 98.0.

Der Olefinschnitt aus der fraktionierten Destillation 34 enthält 24.000 jato (500 EPt) C4-Olefine, 10.100 jato (210 BPD) n-Butan und 40.300 jato (840 BPD) Propylen. Dieser Olefinschnitt wird über Leitung 40 mit 63.800 jato (1330 BPD) Isobutan aus Leitung 27 vereinigt. Die vereinigten Produktströme werden über Leitung 41 der Alkylierungsanlage 42 zugeführt.The olefin cut from fractional distillation 34 contains 24,000 tpd (500 EPt) C4-olefins, 10,100 tpd (210 BPD) n-butane and 40,300 tpd (840 BPD) Propylene. This olefin cut is via line 40 with 63,800 tpd (1330 BPD) isobutane from line 27 combined. The combined product streams are via line 41 of the Alkylation plant 42 supplied.

Die Alkylierung erfolgt bei 12,80 C in Anwesenheit von 95 %iger Schwefelsäure bei einer Raumströmungsgeschwindigkeit von 0,25. Das innere Molverhältnis von Isobutan zu Olefin beträgt 250. Das äussere Molverhältnis beträgt 10. Dera« kylatbenzin bestehende Produktstrom wird über Leitung 43 in einer Menge von 96.000 jato (2000 SPD = Barrel per day) abgezogen.The alkylation takes place at 12.80 ° C. in the presence of 95% sulfuric acid at a space velocity of 0.25. The internal molar ratio of isobutane to olefin is 250. The external molar ratio is 10. Dera «kylatbenzin existing Product stream is supplied via line 43 in an amount of 96,000 t / a (2000 SPD = barrel per day).

Die Oktanzahl dieser Fraktion beträgt 95 (RON Clear).The octane number of this fraction is 95 (RON Clear).

Das erfindungsgemäße Verfahren gestattet die Umwandlung eines Einsatzstromes,der Kohlenwasserstoffe mit mindestens etwa 9 Kohlenstoffatome enthält, in maximale Mengenpetrochemischer Grundstoffe. Rierbei kann, was besonders erwünscht ist, als erstes Nebenprodukt ein Alkylatbenzin erhalten werden.The inventive method allows the conversion of a feed stream that Contains hydrocarbons of at least about 9 carbon atoms, in maximum amounts petrochemical Raw materials. It can be, which is particularly desirable, as the first by-product an alkylate gasoline can be obtained.

Claims

P a t e n t a n 5 p r ü c h e

tv1) Process for the production of low diolefins by thermal Cracking of hydrocarbons in the presence of water vapor, d u r c h g e .k e n n nz e i c h II e t that a hydrocarbon stream is used which as one component hydrocarbons with at least about 9 carbon atoms and as one Another component is a C3-C5 paraffin stream, from which the isobutane is previously removed became.

2) Method according to claim 1, characterized in that a hydrocarbon stream is used, in which molar the ratio of hydrocarbons with more as 9 carbon atoms to the C-C5 paraffin stream 0.1 to 5: 1, preferably 0.2 to 2: 1, amounts to.

3) Method according to one of the preceding claims, characterized in that that the process is carried out at a temperature of about 650-870 ° C.

4) Method according to one of the preceding claims, characterized in that that gas oil is used as a component with at least 9 carbon atoms.

5) Method according to one of the preceding claims, characterized in that that a hydrocarbon stream is used, which was obtained by isomerizing Cracking treatment of, for example, hydrocarbons with at least 9 carbon atoms, preferably from desulfurized gas oil, in the presence of hydrogen, separation of the product streams in (a) a fraction with C9 and higher hydrocarbons (b) a fraction with less than 6 carbon atoms and (c) a C6-C8 gasoline fraction, removal of isobutane from fraction (b) to form fraction (d), merging of fractions (a) and the deisobutanized fraction (d) and use of the combined fractions (a) and (d) thermal cracking.

6) Method according to claim 5, d a d u r c h g e -k e n n z e i c h n e t that fraction (b) is separated into (1) an isobutane-containing fraction, (2) a fraction containing C4 and lighter hydrocarbons and (3) a Fraction that contains C5 and heavier hydrocarbons, and that the fractions (2) and (3) are combined to form fraction (d).

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