DE2850033A1 - Glasfaser-verstaerkte massen auf polypropylenbasis - Google Patents

Glasfaser-verstaerkte massen auf polypropylenbasis

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DE2850033A1 DE19782850033 DE2850033A DE2850033A1 DE 2850033 A1 DE2850033 A1 DE 2850033A1 DE 19782850033 DE19782850033 DE 19782850033 DE 2850033 A DE2850033 A DE 2850033A DE 2850033 A1 DE2850033 A1 DE 2850033A1
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Description

PATENTANWÄLTE
WUESTHOFF - ν. PECHMAKN - BEHRENS - GOETZ
PROFESSIONAL REPRESENTATIVES BEFORE THE EUROPEAN PATENT OFFICE MANDATAIRES AGRtES PRES l'ofFICE EX)ROPEEN DES BREVETS
DR.-ING. FRANZ WUESTHOFF DR. PHIL. PREDA \PUESTHOFF (1927-I956) DIPL.-ING. GERHARD PULS (1951-1971) DIPL.-CHEM. DR. E. FREIHERR VON PECHMANN DR.-ING. DIETER BEHRENS DIPL.-ING.; DIPL.-TFIRTSCH.-ING. RUPERT GOETZ
D-8000 MÜNCHEN SCHWEIGERSTRASSE telefon: (089) 6620 telegramm: protectpatent telex: j 24070
1A-51 542
Paten ta η me 1 d u η κ
Anmelder:
RHONE-POULENC INDUSTRIES
22, avenue Montaigne
75 Paris, (8äme) Frankreich
Titel:
Glasfaser-verstärkte Massen auf Polypropylenbasis
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PATENTANWÄLTE
WUESTHOFF - ν. PECHMANN - BEHRENS - GOETZ
PROFESSIONAL REPRESENTATIVES BEFORE THE EUROPEAN PATENT OFFICE MANDATAIRES AGREES PRES l/OFFICE EUROPEEN DES BREVETS
DR.-ING. FRANZ WUESTHOPB
DR. PHIL. FREDA ^I]QtE)Q Q3SO*6)
DIPL.-ING. GERHARD PULS (1951-1971) DIPL.-CHEM. DR. E. FREIHERR VON PECHMANN DR.-ING. DIETER BEHRENS DIPL.-ING.; DIPL-ISrIRTS-CH^-INCJlUPERT GOETZ
TITöoTä"
D-8000 MÜNCHEN 90 SCHWEIGERSTRASSE 2 telefon: (089) 6620 51 telegramm: protectpatent TELEX: J 24 070
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Anm.: Rhc-ne-Poulenc Ind.
Beschreibung:
Die Erfindung betrifft neue Massen auf der Basis von Polypropylen und Glasfasern.
Bekanntlich werden die mechanischen Eigenschaften von thermoplastischen Polymerisaten durch Einarbeiten von Glasfasern verstärkt. Bei einer solchen Kombination können jedoch hinsichtlich der Haftung der Glasfasern an das Polymerisat Probleme auftreten, beispielsweise dann wenn das Polymerisat Polypropylen ist. Gemäß der FR-PS Z 136 614 wird deshalb eine bestimmte Menge Bis-Maleinsäureimid mit dem Polypropylen vermischt und dieses dann zur Herstellung der glasfaserverstärkten Masse eingesetzt.
Die Erfindung betrifft nun Massen die aus Polypropylen (A) und Glasfasern (B) bestehen und die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie ein Prepolymerisat enthalten, das durch Umsetzung von
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1A-51 542 Ψ
a) einem Polyimid der allgemeinen Formel 2850033
CO
CO
in der D für
YC-
Ii Il I oder >
steht,
wobei Y H, CH-, oder Cl bedeutet und m 0, 1 oder 2 ist, R für eine organische Gruppe der Wertigkeit η mit 2 bis 50 Kohlenstoffatomen steht und η eine Zahl bedeutet deren Mittelwert 2 bis 5 beträgt, mit
b) N^Vinylpyrrolidon-2 und
c) gegebenenfalls einem ungesättigten Polyester erhalten worden ist.
Das erfindungsgemäß vorgesehene Prepolymerisat £)weist vorzugsweise einen Erweichungspunkt im Bereich von 30 bis 2200C auf.
In den erfindungsgemäßen Massen macht der Gewichtsanteil an PrepoljTnerisat (C) allgemein 0,01 bis 10 %, vorzugsweise 0,1 bis 5 % des Gemisches aus Polypropylen und Glasfasern aus und der Anteil der Glasfasern in diesem Gemisch beträgt allgenän 1 bis 50 %, vorzugsweise 1 bis 40 % (bezogen auf Polypropylen + Glasfasern). Das für diese Massen eingesetze Polypropylen kann unter den verschiedenen Sorten von kristallinen Polypropylen ausgewählt werden, die zumindest 50 % isotaktische Anteile enthalten. Das Polypropylen weist vorzugsweise eine Fließzahl von 0,2 bis 15 auf (gemessen entsprechend ASTM 1238-72 bei 2300C unter einer Last von 2,10 kg) und besitzt ein Molekulargewicht von 250 000 bis 700 000.
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- /- ? 1A-51 542
Derartige Polymerisate können mit Hilfe ansich bekannter Verfahren hergestellt werden, beispielsweise unter Verwendung von Ziegler-Natta Katalysatoren.
Diese Polypropylene können Homopolymerisate von Propylen sein oder auch Copolymerisate aus Propylen und Äthylen, die vorzugsweise bis zu 10 Gew.-% Äthylen einpolymerisiert enthalten. Unter diesen Copolymerisaten werden die Blockcopolymerisate bevorzugt, die Polypropylenblöcke sowie elastomere Blöcke aufweisen, die ihrerseits aus einem Propylen-Äthylencopolymerisat bestehen, in welchem der Äthylenanteil bis zu 30 Gew.-% ausmachen kann.
Die erfindungsgemäßen Massen enthalten Glasfasern (B). Vorzugsweise machen die Glasfasern 10 bis 40 Gew.-96 des Gemisches aus Polypropylen und Glasfasern aus. Diese Glasfasern sind vorzugsweise 100 /um bis 12 mm lang und der Durchmesser der Einzelfaser beträgt allgemein 2 bis 20 /um. Bevorzugt werden Fasern vom Typ E (gemäß der Definition in "Handbook of Reinforced Plastics", 1964, S. 120), deren Fadengewicht (Gewicht / Kilometer Faden) 600 bis 2500 dtex ausmachen kann. Zwar eignen sich die Fasern E besonders gut im Hinblick auf die Verwendungen, für die die erfindungsgemäßen Massen vorgesehen sind. Natürlich können aber auch andere Glasfasern, entweder für sich alleine oder kombiniert mit Fasern Έ verwendet werden. In dem oben zitierten Handbuch werden auf den Seiten 121 bis 122 Beispiele für derartige Fasern angegeben.
Für die erfindungsgemäßen Massen werden allgemein solche Glasfasern eingesetzt, die eine Behandlung erfahren haben, beispielsweise mit Hilfe eines Bindemittels zu Bündeln zusammengefaßt sind. Beispiele für derartige Bindemittel sind Polyvinylacetat, Copolymerisate aus Äthylen und Acrylsäureestern, Epoxyharze, aromatische Polyäther und Polyester. Die
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Glasfasern können auch zunächst mit einem Schlichtemittel oder Kupplungsmittel behandelt worden sein, beispielsweise mit organischen Siliciumverbindungen wie Vinyl tri_^( äthoxy- methoxyX^silan,ty -Aminopropyltriäthoxysilan,(2-Aminoäthylamino )jpropyl-trimethoxysilan, Vinyl_(methacryloyl) trimethoxysilan oder mit Verbindungen wie Komplexe aus Chrom und Methacrylsäure.
Die charakteristische Komponente der erfindungsgemäßen Massen besteht aus dem Produkt das durch Umsetzung von a) einem Polyimid der allgemeinen Formel
CO
+R
in der D, η und R die oben gegebene Bedeutung haben, mit
b) N-Vinylpyrrolidon-2 und gegebenenfalls
c) einem ungesättigten Polyester erhalten worden ist.
Das Polyimid kann insbesondere ein Bisimid der allgemeinen Formel
CH - CO CO- CH
I N-L-N
CH - CO/ CO- CH
sein, in der L für eine zweiwertige Gruppe steht ausgewählt aus den Gruppen Cyclohexylen, Phenylen und Gruppen der allgemeinen Formel
in der T die Bedeutung -CH2-, -C(CH^)2-, -0- oder SO2 hat. Zu den Bis-maleinsäureemiden, die diesen Formeln und Definitionen entsprechen, gehört vorzugsweise N,N1,4,4»
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-fr- 10 1A-
Diphenylmethan bis-maleinsäureimid,,
Polyimid und N-Vinylpyrrolidon-2 werden in solchen Mengen eingesetzt, daß wenn n1 die Anzahl der Kohlenstoff-Kohlenstoff doppe lbindungen bezeichnet, die durch das Polyimid eingebracht werden und n2 die Anzahl der Gruppierungen -CH = CH2, die durch N-Vinylpyrrolidon-2 eingebracht werde^ das Verhältnis n./n„ 1,01 bis 10 beträgt.
Die ungesättigten Polyester sind allgemein bekannte Produkte. Sie werden allgemein durch Polykondensation von Verbindungen bzw. Derivaten von/aus Polycarbonsäuren und Polyolen hergestellt. Als Polycarbonsäurederivate werden hierbei die Säuren, Ester von niederen Alkoholen, die Säurechloride und gegebenenfalls die Anhydride bezeichnet. Von den Monomeren, die der Polykondensation unterworfen werden, soll zumindest eines olefinische ungesättigte Bindungen enthalten. Für die erfindungsgemäßen Massen werden vor allem die Polyester in Betracht gezogen, die ausgehend von Dicarbonsäuren oder Dianhydriden mit einer olefinischen Doppelbindung in Q.,β -Stellung als ungesättigtem Monomeren hergestellt worden sind. Beispiele derartiger Dicarbonsäurederivate sind bzw. leiten sich ab von Maleinsäure, Chlormaleinsäure, Itaconsäure, Citraconsäure, Aconitsäure, Pyrocinchoninsäure, Fumarsäure, 1,4,5,6,7,7-Hexachlor(2,2,1)-5-hepten-2,3-dicarbonsäure, Endomethylentetrahydrophthalsäure, Tetrahydrophthalsäure, Äthylmaleinsäure, Bernsteinsäure, Sebacinsäure, Phthalsäure, Isophthalsäure, Adipinsäure und Hexahydrophthalsäure. Zu den gebräuchlichsten Polyolen gehören Äthyleriglykol, Propylenglykol, Diäthylenglykol, Triäthylenglykol, Neopentylglykol, Tetraäthylenglykol, Butylenglykol, Dipropylenglykol, Glycerin, Tritmethylolpropan, Pentaerythrit, Sorbit, Bis-3,3-(hydroxymethyl)cyclohexen und Tris(/3-hydroxymethyl) isocyanurat.
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Die Herstelliang dieser ungesättigten Polyester kann mit Hilfe bekannter Verfahren erfolgen,(beispielsweise gemäß Kirk Qthmer"Encyclopedia of Chemical Technology? 2. Auflage, Band 20). Das Molekulargewicht der verwendeten Polyester liegt derzeit allgemein im Beiäch von 1000 bis 10000.
Ungesättigte Polyester im Sinne der Beschreibung sind sowohl die oben beschriebenen Polykondensate wie auch die Lösungen dieser Polykondensate in polymerisierbaren Monomeren. Die polymerisierbaren flüssigen Monomeren können beispielsweise Kohlenwasserstoffe wie Styrol, Vinyltoluol, Divinylbenzol oder Äther wie Divinyläther und Di(2-chloräthyl)äther sein, weiterhin Acrylsäurederivate oder Methacrylsäurederivate und Allylderivate.
N-Vinylpyrrolidon ist ebenfalls als monomeres Lösungsmittel für ungesättigte Polyester bekannt. Wenn im Sinne der Beschreibung ein ungesättigter Polyester verwendet wird, kann dieser daher natürlich auch in Form einer Lösung in einem polymerisierbaren Monomeren vorliegen unter der Voraussetzung, daß die erfindungsgemäß vorgesehenen Prepolymerisate stets ausgehend von N-Vinylpyrrolidon hergestellt sein müssen. Wenn ein polymerisierbares Monomeres mit verwendet wird , kann dieses 10 bis 60 Gew.-% der Lösung des ungesättigten Polyesters ausmachen. In den erfindungsgemäßen Massen macht das Gewicht des Polyesters oder der Polyesterlösung wie oben definiert vorzugsweise 5 bis 60 Gew.-% der Summe aus Pdyimid und N-Vinylpyrrolidon-2 aus. Die Herstellung der Prepolymerisate ausgehend von Polyimid, N-Vinylpyrrolidon-2 und gegebenenfalls ungesättigtem Polyester wird in der BE-PS 846 365 beschrieben.
Die erfindungsgemäßen Masse können darüberhinaus auch einen Katalysator enthalten.
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Dieser Katalysator wird vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus
Thiuramsulfide der allgemeinen Formel
N-C-Sy-C-N i.
/W Il \
in der y 1, 2 oder 4 ist, Q1, Q~, Q^ und Q. gleich oder verschieden sind und jeweils für eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen stehen oder Q- und Q? sowie Q, und Q^ jeweils miteinander eine zweiwertige Gruppe der allgemeinen Formel -(CHp-)- bilden, in der ν 5 oder 6 ist oder in der ein oder zwei Substituenten Q1, Q„, Q^5 oder Q/ ebenfalls eine Hieny!gruppe sein können, sowie
Mercaptothiazole der allgemeinen Formel
in der Q ein Wasserstoffatom oder eine Gruppe-NR'R1' ist in der R1 ein Wasserstoffatom bedeutet, R1 und R11 jeweils für eine Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen stehen können, für eine Cyclohexylgruppe oder R1 und R1' mit dem Stickstoffatom der Gruppierung-NR'R1· die Gruppe - K^ \ bilden können oder in der Q für eine Gruppe der Formel
N -S-
steht.
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Beispiele für Verbindung der allgemeinen Formel I und II sind:
- Tetramethylthiurammonosulfid
- Tetrabutylthiurammonosulfid
- Tetramethylthiuramdisulfid
- Tetraäthylthiuramdisulfid
- Bis (cyclopentanethylen) thiuramtetrasulfid
- Dimethyldiphenylthiuramdisulfid
- Dibenzothiazyl-(dithio-2,2'bis-benzothiazyljdisulfid
- (N-tert0-Butyl)benzothiazyl-2-sulfenamid
- (N-Cyclohexyl)benzothiazyl-2- sulfenamid
- (N,N-Dicyclohexyl)benzothiazyl-2 sulfenamid
- (N,N-Diisopropyl)benzothiazyl-2-sulfenamid
- (N-0xydiäthylen)benzothiazyl-2-sulfenamid
- (Benzothiazyl-2)/"dimethyl-21, o'-morpholinyl-y'sulfid.
Der schwefelhaltige Katalysator wird allgemein in einer Menge von 1 bis 25 Gew.-% bezogen auf das Prepolymerisat eingesetzt.
Die erfindungsgemäßen Formmassen sind bisher durch ihre Hauptkomponenten charakterisiert worden. Sie können darüberhinaus noch weitere Zusätze wie andere Füllstoffe (Talk, Glimmer, Lithopon, Kohlenstoffasern, Asbestfasern, Quarzfasern, keramische Fasern),Pigmente, Gleit- oder Schmiermittel, flammhemmende Zusätze und Stabilisatoren enthalten.
Die erfindungsgemäßen Massen können durch einfaches Vermischen der verschiedenen Komponenten miteinander hergestellt werden. Gemäß einer bevorzugten Arbeitsweise wird zweistufig verfahren: Zunächst werden Polypropylen, das Prepolymerisat und gegebenenfalls die Schwefelverbindung miteinander gemischt und dieses Gemisch homogenisiert; dann werden die Glasfasern eingearbeitet und das Ganze weiter homogenisiert. Wird eine Schwefelverbindung mit
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verwendet, so kann zunächst ein Grundgemisch hergestellt werden, ausgehend von Polypropylen und Schwefelverbindung und dann zu diesem Grundgemisch insgesamt oder zu einem Teil davon die gewünschten Mengen an Polypropylen und Prepolymerisat zugegeben werden und schließlich nach Homogenisieren des
anzen noch die Glasfasern eingearbeitet werden. Diese Arbeitsgänge werden allgemein bei Raumtemperatur (15 bis 3O°C) ausgeführt. Die so erhaltene Masse kann dann unmittelbar pressgeformt werden bei einer Temperatur von 180 bis 26O°C unter einem Druck von 100 bis 400 bar, oder sie wird bei einer Temperatur von 180 bis 260°C stranggepreßt, anschließend granuliert und dann durch Pressen oder Preßspritzen bei einer Temperatur von 180 bis 260°C sowie unter einem Druck von 200 bis 1500 bar verformt. Diese zweite Arbeitsweise wird üblicherweise angewandt, weil sie sich leicht ausführen läßt.
Die erfindungsgemäßen Massen eignen sich besonders zur Herstellung von Formkörpern oder Bauelementen die in der Automobilindustrie benötigt werden, beispielsweise Strahler, Akkumulatorenkisten oder -wannen, Ventilatoren, für die Herstellung von Rohlingen, die anschließend spanabhebend bearbeitet werden und als Austausch-Werkstoff für Leichtmetellegierungen.
Die aus den erfindungsgemäßen Massen hergestellen Erzeugnisse zeichnen sich durch eine Kombination interessanter Eigenschaften aus. Sie sind vor allem im Hinblick auf ihre Zugfestigkeit und Biegefestigkeit, auf die Kerbschlagzähigkeit im Kalten, das geringe Fließen und die Feuerfestigkeit bemerkenswert.
In den folgenden Beispielen wird die Erfindung näher erläutert. Folgende Produkte wurden in diesen Beispielen verwendet und folgenden Tests unterworfen:
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-;κΓ- · 1A-
- Polypropylen (Polymerisat A. in Tabelle 1): Polypropylen mit 95 % isotaktischen Anteilen, Fließzahl 5 (entsprechend ASTM 1238-72 unter den oben angegebenen Bedingungen)und mittleres Molekulargewicht 320 000.
-Polypropylen-Copolymerisat (Polymerisat A2): Blockcopolymerisat aus Polypropylen und elastomeren Belachen/die ihrerseits bestehen aus einem Copolymerisät aus Propylen und Äthylen (Gewichtsverhältnis 70 : 30), wobei das Copolymerisat insgesamt 90 Gew.-% Propyleneinheiten und 10 Gew.-% Äthyleneinheiten enthält; Fließzahl des Copolymerisate 3,5 und mittleres Molekulargewicht 360 000.
- Prepolymerisat P^ mit Erweichungspunkt 71°C und folgendermaßen hergestellt: Bei 1200C wurden 75 Gew.-% N,N1,4,4·- Diphenylmethan-bis-maleinsäureimid, 12,5 Teile N-Vinylpyrrolidon-2 und 12,5 Teile einer Lösung bestehend aus 40 Gew.-% Diallylphtalat und 60 Gew.-?6 ungesättigtem Polyester aus Maleinsäure, Propylen und Äthylenglykol miteinander vermischt. Das Molekulargewicht des Polyesters betrug 2000. Das erhaltene Produkt wurde dann 35 Minuten bei 14O°C im Heizschrank gehalten.
- Prepolymerisat P2 mit Erweichungspunkt 87°C, folgendermaßen hergestellt: Bei 120°C wurden 60 Gewichtsteile N-,N1 ^^'-Diphenylmethan-bis-maleinsäureimid und 40 Gewichtsteile N-Vinylpyrrolidon-2 zusammengemischt und das Gemisch 30 Minuten im Heizschrank bei 1300C gehalten.
- Prepolymerisat P, mit Erweichungspunkt 190°C, hergestellt wie Prepolymerisat P2 jedoch mit einer Verweildauer im Heizschrank von 30 Minuten bei 1500C.
- Glasfasern: Glasfasern vom Typ E mit folgenden Eigenschaften:
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Fasern B. mittlere Länge 6 mm
Bindemittel: aromatischer Polyäther Kupplungsmittel;^-Aminopropyltriethoxysilan;
Fasern B2 mittlere Länge 6 mm
Bindemittel; aromatischer Polyäther Kupplungsmittel' Chrom-Komplex
Tests:
- Biegefestigkeit entsprechend ASTM D 790-63
- Kerbschlagzähigkeit nach CHARPY entsprechend ASTM D 256-56
- Fließgeschwindigkeit im Zug bei 800C unter einer Last von 106,3 daN/cm2
- Kerbschlagzähigkeit nach IZOD entsprechend NFT 51017 (nicht gekerbter Prüfkörper).
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Beispiel 1
Auf dem Walzenstuhl wurde eine Minute lang folgendes Gemisch homogenisiert:
- 70 Gewichtsteile Polypropylenpulver (Polymerisat A,,)
1 Gewichtsteil Prepolymerisat P^
- 30 Gewichtsteile Glasfasern IL .
Das Gemisch wurde bei 2100C mit einer Einschnecken-Strangpresse extrudiert und der erhaltene Strang granuliert.
Die Verarbeitung auf Formkörper erfolgte aaschließend ausgehend von dem Granulat mittels Spritzpressen bei 2400C mit Hilfe einer Spritzpresse (Druck 1350 bar - Gegendruck 150 bar),
Die an den Formkörpern bestimmten bzw. gemessenen Eigenschaften sind in der folgenden Tabelle 1 zusammengefaßt.
Beispiele 2 bis 5
Beispiel 1 wurde mehrere Male wiederholt, wobei jeweils die Beschaffenheit der Komponenten der Masse sowie die Menge des Prepolymerisats P. geändert wurden. Die jeweiligen Mengen der Komponenten und die Eigenschaften der erhaltenen Formkörper sind ebenfalls in der folgenden Tabelle 1 zusammengefaßt. Polypropylenpulver und Glasfasern wurden in der gleichen Menge wie im Beispiel 1 eingesetzt.
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TAB ELLE 1
Bexspiele 1 Poly Glas Polyimid- (C) 0 Kerb Biege Biege Zugfestig Fließge
merisat fasern prepolymeri- % * schlag festigkeit modul keit schwindigkeit
2 sat 1 zähigkeit
3 (CHARPY)
4 1 kgcm/cm3 MPa MPa MPa /um/h
5 A1 B1 0,30 4,2 80,5 4700 52 15,0
1
A1 B1 1 13,22 119,3 4710 70,1 1,38
Vergleidi
co		 A1 B2 11,58 121,6 4853 72,2 1,13
>
O A1 B1 10,9 117,3 4910 69,2 1,25
co A2 B1 14,12 119,3 4951 66,5
IS> A2 B2 12 112,9 4239 68,1 1,88
ill* A.
O
cn
co
(Ti
* bezogen auf 100 Teile Gemisch aus Polypropylen + Glasfasern
cn CD O CO CO
VJl
VJl
ro
Beispiel 6
1A-51 542
Es wurde ein Grundgemisch aus 98 Gewichtsteilen Polypropylen und 2 Gewichtsteilen Dibenzothiazyldisulfid hergestellt.
10 Teile deses Grundgemisches wurden mit 59 Gewichtsteilen Polypropylen und 1 Gewichtsteil Prepolymerisat P^ vermischt und dieses Gemisch 15 Minuten auf dem Walzenstuhl homogenisiert; dann wurden 30 Gewichtsteile Glasfasern zugegeben.
Diese Masse wurde mit einer Einschnecken-Strangpresse extrudiert (Schneckendurchmesser 20 mm, Schneckenlänge 400 mm, Kompressionsverhältnis 3,5, Durchmesser der Strangpressdüse 3 mm).
Die Extrusion erfolgte mit einem Temperaturgradienten von 240 bis 22O0C (Mundstück) und einer Sohneckengeschwindigkeit von 20 UpM.
Die Strangpresslinge wurden zu einem Granulat zerschnitten und dieses Granulat mit Hilfe einer Spritzpresse bei 2200C unter einem Druck von 300 bar verarbeitet.
Beispiel 7
Beispiel 6 wurde wiederholt mit der Abwandlung, daß das Grundgemisch aus einem Teil Dibenzothiazyldisulfid und 99 Teilen Polypropylen hergestellt wurde.
Beispiel 8
Beispiel 7 wurde wiederholt mit der Abwandlung, daß anstelle des Prepolymerisats P^ die gleiche Menge Prepolymerisat P2 eingesetzt wurde.
Beispiel 9
Beispiel 7 wurde wiederholt mit der Abwandlung, daß anstelle
909821/0888
->5 - 1A-51 542
des Prepolymerisats P. die gleiche Menge an Prepolymerisat P, verwendet wurde»
Beispiel 10
Beispiel 6 wurde wiederholt mit Tetramethylthiuramdisulfid anstelle von Dibenzothiazyldisulfid.
T ABE. LLE 2
Beispiel Prep οlyme ri sat Biegefe stig-
keit
bei
250C
• -kg/mm2		 Biege-
modul
bei
25°C
•kg/3m2		 Kerbschlag
zähigkeit (IZck
bei
25°C
■kgcm/cm3
6 P1 12,5 265,8 38
7 P1 14 313,1 51,4
8 P2 14,1 299 39,1
9 P3 12,6 280 27,9
10 P1 ■ 12,8 285 40,5
909821/0686

Claims (12)

PATENTANVÄLT£ WUESTHOFF - ν. PECHMANN - BEHRENS - GOETZ PROFESSIONAL REPRESENTATIVES BEFORE THE EUROPEAN PATENT OFFICE MANDATAIRES AGREES PRES l'OFFICE EUROPEEN DES BREVETS ! V7UESTHOFF DR.-ING. FRANZ DR. PHIL. FREDA WUESTHOFF (l927-I9$6) DIPL.-ING. GERHARD PULS (1952-1971) DIPL.-CHEM. DR. E. FREIHERR VON PECHMANN DR.-ING. DIETER BEHRENS DIPL.-ING.; DIPL.-WIRTSCH.-ING. RUPERT GOETZ D-SOOO MÜNCHEN SCHWEIGERSTRASSE telefon: (089) 66 20 telegramm: protectpatent telex: 524070 IA-5I Pate ntansprüche
1. Glasfaser-verstärkte Masse auf der Basis von Polypropylen dadurch gekennzeichnet , daß sie ein Prepolymerisat enthält, daß durch Umsetzung von
a)
einem Polyimid der allgemeinen Formel
co
in der D für
YC -
Il
YC -
oder
steht,
b)
wobei Y H, CH3 oder Cl bedeutet und m 0, 1 oder 2 ist, R für eine organische Gruppe der Wertigkeit η mit 2 bis 50 Kohlenstoffatomen steht und η eine Zahl bedeutet deren Mittelwert 2 bis 5 beträgt, mit
N-Vinylpyrrolidon-2 und
c) gegebenenfalls einem ungesättigten Polyester erhalten worden ist.
/2
- 2 - 1A-51 542
2. Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeich· net, daß der Gewichtsanteil des Prepolymerisats 0,01 bis 10 %, vorzugsweise 0,1 bis 5 % des Gewichtes des Gemisches aus Polypropylen und Glasfasern ausmacht und daß dieses Gemisch 1 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 10 bis 40 Gew.-% Glasfasern enthält.
3. Masse nach Anspruch 1 oder 2, dadurch g ek e η η zeichnet, daß das Polypropylen ein kristallines Polypropylen ist, das zumindest 50 Gew.-% isotaktische Anteile enthält und eine ELLeßzahl von 0,2 bis 15 sowie ein Molekulargewicht von 250 000 bis 700 000 aufweist.
4. Masse nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Polypropylen ein Propylen-Homopolymerisat oder ein Copolymerisat aus Propylen und Äthylen mit bis zu
10 Gew.-% Äthyleneinheiten ist.
5. Masse nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Prepolymerisat einen Erweichungspunkt von 30 bis 2200C aufweist.
6. Masse nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet , daß das Prepolymerisat ausgehend von N,N1 ,4,4I-Diphenylmethan-bi smaleinsäure emid als Polyimid hergestellt worden ist.
7. Masse nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß zur Herstellung des Prepolymerisates das Polyimid und N-Vinylpyrrolidon-2 in solchen Mengen eingesetzt worden sind, daß das Verhältnis der Anzahl dlj von Kohlenstoff-Kohlenstoffdoppelbindungen des Polyimids zu Anzahl n~ von Vinylgruppierungen-CH=CH2 des N-Vinylpyrrolidons-2, n,,/n.p .1,01Ms 10 beträgt.
909821/Οβδδ
- 3 - ' 1A-51 542
8. Masse nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet , daß das Prepolymerisat ausgehend von den Polyimid und N-Vinylpyrrolidon-2 sowie einem Polyester oder einer Lösung des Polyesters in einem polymerisierbaren Monomeren hergestellt worden ist.
9. Masse nach Anspruch 8, dadurch gekennzeich net, daß der Anteil an Polyester oder Lösung des Polyesters 5 bis 60 Gew.-% des Gemisches aus Polyimid + N-Vinylpyrrolidon-2 ausmacht.
10. Masse nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet , daß sie zusätzlich eine Schwefelverbindung enthält ausgewählt aus der Gruppe
Thiuramsulfide der allgemeinen Formel
N-C-Sy-C-N
V S S Q4
in der y 1, 2 oder 4 ist, Q^, Q2, GU und Q^ gleich oder verschieden sind und jeweils für eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen stehen oder Q^ und CL, sowie GU und Gk jeweils miteinander eine zweiwertige Gruppe der allgemeinen Formel 4CH2^ bilden, in der ν 5 oder ist oder in der ein oder zwei Substituenten GL1, Q2, Q, oder Q^+ ebenfalls eine Bhenylgruppe sein können, sowie
Mercaptothiazole der allgemeinen Formel
in der Q ein Wasserstoffatom oder eine Gruppe-NRfR!' ist in der R1 ein Wasserstoffatom bedeutet, R1 und R1' jeweils für eine Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen stehen können, für eine Cyclohexylgruppe oder R1 und R1« mit dem
• /4 909821/0606
- 4 - 1A-51542
Stickstoffatom der Gruppierung-NR'R1' die Gruppe -N^ y bilden können oder in der Q für eine Gruppe der Formel
N — S —
steht.
11 Masse nach Anspruch 10, dadurch gekennzeich net, daß der Gewichtsanteil der Schwefelverbindung 1 bis 25 Gew.-% des Prepolymerisats ausmacht.
12. Masse nach Anspruch 10 oder 11, dadurch g e k e η η ζ ei c h η e t , daß die Schwefelverbindung Dibenzothiazyldisulfid ist.
7246
909821/0686
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NL185353C (nl) 1990-03-16
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FR2435493B2 (de) 1981-03-06
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FR2435493A2 (fr) 1980-04-04
IT1100566B (it) 1985-09-28
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DK512578A (da) 1979-05-19
IT7829901A0 (it) 1978-11-17
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