DE2847991C2 - Verfahren zur Analyse von Thio-Derivaten toxischer Alkylphosphate - Google Patents

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Analyse von Thio-Derivaten toxischer Alkylphosphate, gemäß Oberbegriff des einzigen Anspruches.

Die Thio-Derivate der Alkylphosphate haben als Schädlingsbekämpfungsmittel weite Verbreitung gefunden. Aus derToxizität ergibt sich der Bedarf nach einem hochempfindlichen und selektiven Analysenverfahren.

Die bisher verfügbaren Verfahren werden nicht allen _δncnrnphpn o^erecht Der flamnienⁿhotometrische Detektor ist zwar sehr empfindlich erfaßt jedoch verhältnismäßig ungiftige Alkylphosphate wie Trimethylphosphat in gleicher Weise wie hochgiftige Substanzen z. B. vom Sarin-Typ. Verschiedene Varianten des enzymatischen Verfahrens, das auf der Inhibition des Enzyms Cholinesterase beruht, sind zwar befriedigend selektiv und nachweisstark, erreichen die optimale Empfindlichkeit aber nur bei relativ langer Reaktionszeit zwischen Enzym und Substrat; (z.B. 30—60 Min.) außerdem sind die Eichkurven nur im mittleren prozentualen Bereich der Inhibition annähernd linear. Unter den im engeren Sinne chemischen Verfahren habet, diejenigen erstrangige Bedeutung, die auf der Schönemannreaktion beruhen, d. i. der in alkalischem Medium ablaufenden Umsetzung des Alkylphosphats mit Wasserstoffperoxid und einem geeigneten Indikator.

Je nach Indikator werden verschiedene Meßeffekte ausgenutzt: Absorption im sichtbaren Bereich (Indikator z.B. o-Dianisidin), Fluoreszens (Indikator Indol), Chemilumineszens (Indikator z. B. 3-AminophataIsäurehydrazid). Die Fluoreszensvariante gilt bisher als relativ empfindlichste. In Anbetracht der hohen Toxizität vieler Alkylphosphate kann aber auch die Fluoreszensvariante noch keineswegs als ausreichend empfindlich angesehen werden.

Aufgabe der Erfindung ist es, die Nachweisstärke des Chemilumineszensverfahrens um ungefähr drei Zehnerpotenzen zu verbessern.

Das erfindungsgemäße Verfahren ist durch den Anspruch gekennzeichnet

Bei dem Verfahren nach Patent 28 06 046 werden gemäß Oberbegriff Chloridionen zugefügt. Die Alkylphosphat-Insektizide verhalten sich jedoch unterschiedlich, je nachdem, ob es sich um oxi- oder Thio-Derivate handelt Dies eröffnet eine Möglichkeit, in einfacher Weise zwischen diesen beiden Substanzgruppen zu unterscheiden. Bei den oxi· Derivaten wie z. B. Dipterex bewirkt die Anwesenheit von Chlorid im Reaktionsgemisch eine wesentliche Verbesserung der Nachweisgrenze, die dann La. zwischen 10 und 100 ng liegt Bei thio-Derivaten wie z. B. Parathion ist hingegen die Anwesenheit von Chlorid ungünstig. Für den Nachweis von Thio-Derivaten wirJ deshalb kein Chlorid, sondern erfindungsgemäß Äthyiendiamintetraacetat in der Konzentration 2 · 10-⁴ molar hinzugefügt

Zur Chcrnüüinineszenzrnessung ist prinzipiell jedes handelsübliche Fotometer geeignet Da hierfür jedoch keine äußere Lichtquelle erforderlich ist, genügt bereits eine verhältnismäßig einfache Meßanordnung, bestehend aus einem Fotovervielfacher oder einer Fotodiode als Detektor sowie einem Schreibe, oder Digitalvoltmeter.

Die Chemilumineszenzreaktion wird zweckmäßig in

einer Küvette durchgeführt, welche in einem lichtdichten Gehäuse untergebracht ist; das Licht fällt durch einen Kanal auf das Fenster des Fotovervielfacher bzw. eine Fotodiode. Die Lösung in der Küvette kann mittels eines Magnetrührers fortwährend durchgemischt wer-

den; hierbei ist darauf zu achten, daß der Fotovervielfacher durch das Magnetfeld nicht gestört wird; gegebenenfalls ist eine magnetische Abschirmung notwendig.
Da der Verlauf der Meßkurven von der Temperatur

abhängt, empfiehlt sich eine Thermostatisierung, sofern mit größeren Temperaturschwankungen zu rechnen ist. Allerdings wird praktisch nur das maximale, nicht aber das integrale Meßsignal von der Temperatur beeinflußt: Die Fläche unter der Meßkurve ist über den weiten

Bereich von 15—40⁰C temperaturunabhängig, so daß auf dieser Basis eine quantitative Bestimmung erfolgen kann, ohne daß die Temperatur berücksichtigt werden muß.

Claims (1)

1. Patentanspruch:

   Verfahren zur Analyse von thio-Derivaten toxischer Alkylphosphate, beruhend auf der Messung des Chemilurnineszenzeffekts, der bei der in alkalischem Milieu ablaufenden Reaktion zwischen 3-AminophtaIsäurehydrazid, Wasserstoffperoxid und Alkylphosphat auftritt, dadurch gekennzeichnet, daß Äthylendiamintetraacetat in der Konzentration 2 · 10~⁴ molar hinzugefügt wird.