DE2842363A1 - Hartmetallkoerper - Google Patents
HartmetallkoerperInfo
- Publication number
- DE2842363A1 DE2842363A1 DE19782842363 DE2842363A DE2842363A1 DE 2842363 A1 DE2842363 A1 DE 2842363A1 DE 19782842363 DE19782842363 DE 19782842363 DE 2842363 A DE2842363 A DE 2842363A DE 2842363 A1 DE2842363 A1 DE 2842363A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- hard metal
- carbide
- content
- metal body
- boronized
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 58
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 58
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 11
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 150000001247 metal acetylides Chemical class 0.000 claims description 8
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 4
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 4
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000007792 addition Methods 0.000 claims description 3
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 3
- UONOETXJSWQNOL-UHFFFAOYSA-N tungsten carbide Chemical compound [W+]#[C-] UONOETXJSWQNOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 27
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 15
- 239000000463 material Substances 0.000 description 11
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 11
- 238000005271 boronizing Methods 0.000 description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 10
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 10
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 9
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 9
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 7
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 6
- 229910003460 diamond Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000010432 diamond Substances 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 5
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 4
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 4
- 229910000039 hydrogen halide Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000012433 hydrogen halide Substances 0.000 description 4
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 3
- 229910052582 BN Inorganic materials 0.000 description 2
- PZNSFCLAULLKQX-UHFFFAOYSA-N Boron nitride Chemical compound N#B PZNSFCLAULLKQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UORVGPXVDQYIDP-UHFFFAOYSA-N borane Chemical class B UORVGPXVDQYIDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000085 borane Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001639 boron compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000007676 flexural strength test Methods 0.000 description 2
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 2
- 150000004767 nitrides Chemical class 0.000 description 2
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 230000003746 surface roughness Effects 0.000 description 2
- 229910000838 Al alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 206010041662 Splinter Diseases 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005229 chemical vapour deposition Methods 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 230000001066 destructive effect Effects 0.000 description 1
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000005530 etching Methods 0.000 description 1
- 238000005324 grain boundary diffusion Methods 0.000 description 1
- 239000003966 growth inhibitor Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- 238000010120 permanent mold casting Methods 0.000 description 1
- 238000005498 polishing Methods 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 230000003405 preventing effect Effects 0.000 description 1
- 230000000979 retarding effect Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- FAQYAMRNWDIXMY-UHFFFAOYSA-N trichloroborane Chemical compound ClB(Cl)Cl FAQYAMRNWDIXMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 1
- 231100000925 very toxic Toxicity 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B23—MACHINE TOOLS; METAL-WORKING NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- B23B—TURNING; BORING
- B23B27/00—Tools for turning or boring machines; Tools of a similar kind in general; Accessories therefor
- B23B27/14—Cutting tools of which the bits or tips or cutting inserts are of special material
- B23B27/148—Composition of the cutting inserts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C30/00—Coating with metallic material characterised only by the composition of the metallic material, i.e. not characterised by the coating process
- C23C30/005—Coating with metallic material characterised only by the composition of the metallic material, i.e. not characterised by the coating process on hard metal substrates
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/12—All metal or with adjacent metals
- Y10T428/12014—All metal or with adjacent metals having metal particles
- Y10T428/12028—Composite; i.e., plural, adjacent, spatially distinct metal components [e.g., layers, etc.]
- Y10T428/12049—Nonmetal component
- Y10T428/12056—Entirely inorganic
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Powder Metallurgy (AREA)
- Earth Drilling (AREA)
- Cutting Tools, Boring Holders, And Turrets (AREA)
Description
Firma SANDVIK AKTIEBOLAG, Fack, S-811 01 Sandviken 1, Schweden
Hartmetallkörper
Die Erfindung betrifft einen gesinterten Hartmetallkörper mit wesentlich erhöhter Verschleißfestigkeit, die durch Boronisierung
des Hartmetalls erhalten ist.
Gesinterte Hartmetallkörper aus wenigstens einem Karbid neben Bindermetall
haben eine vielseitige Anwendung in der Industrie. Sie werden z.B. zum Schneiden oder für Einzelteile verwendet, die einem
starken Verschleiß ausgesetzt sind. Ein großer Verschleißwiderstand ist selbstverständlich eine wichtige Eigenschaft in vielen
dieser Anwendungen.
Es ist bekannt, daß Diffusionszonen von Bor oder dünne Schichten
aus Boriden, Karbiden oder Nitriden auf Hartmetall die Oberflächenhärte eines Einzelteils beträchtlich vergrößern. Auch Diamantpulver
oder kubisches Bornitrid, möglicherweise zusammen mit einer aus Kobalt, Nickel, Titan oder anderen Metallen bestehenden
Binderphase, sind als Schichten auf Hartmetall oder als homogene Körper verwendet worden.
909814/1046
Die erwähnten Körper sind insbesondere für solche Anwendungen entwickelt worden, die eine hohe Verschleißfestigkeit fordern.
In diesen Anwendungen blättern die aufgebrachten Schichten verhältnismäßig oft ab (oder sie splittern, wenn sie dick sind), und
zwar aufgrund mechanischer Spannungen. Ferner können die verbesserten Hochtemperatureigenschaften (wie chemische Stabilität, Öxidationseigenschaften)
der Borid- Karbid- oder Nitridschichten im Vergleich zu unbehandeltem Hartmetall nicht ausgenutzt werden,
wenn die Arbeitstemperatur unter etwa 600° C liegt, was bei Anwendungen
außerhalb des Bereiches der spanabhebenden Metallbearbeitung oft der Fall ist. Produkte, die Diamant- oder kubisches
Bornitrid in Form von Schichten oder als feste Körper enthalten, sind ausschließlich Materialien, die aufgrund der angewendeten
Verfahren hohe Herstellungskosten besitzen.
In den bisher bekannten Produkten mit Diffusionszonen aus Bor in
Hartmetall haben die boronisierten Zonen eine ungenügende Qualität und eine unzufriedenstellende Dicke. Oft ist die Oberflächenzone
so dünn gewesen, daß sie aufgrund der Abnutzung frühzeitig durchgebrochen ist. Das bedeutet, daß die erhöhte Verschleißfestigkeit
der Oberflächenzone nicht vollständig ausgenutzt ist. Außerdem bedeuten dicke Oberflächenzonen, daß Arbeitsvorgänge, wie Polieren,
Schleifen, Läppen usw. nach dem Boronisieren durchgeführt werden können.
Beim Boronisieren von Hartmetall sind Verfahren angewendet worden,
die normalerweise für das Boronisieren von Stahl angewendet worden sind, was bedeutet, daß der Prozeß nicht so gut kontrolliert
worden ist, wie es für das Boronisieren von mehrphasigen Materialien, wie Hartmetall, erforderlich ist. Außerdem ist die
Qualität des Hartmetalls für den Boronisiervorgang nicht optimal gewesen.
Materialien, die Bor enthalten und als Bor-Donatoren beim Boronisieren
verwendet werden, sind in allen drei Aggregatzuständen vorhanden. Bei Stahl sind gute Ergebnisse erzielt worden durch Pakkungsverfahren
unter Verwendung von gepulverten Borverbindungen oder -phasen zusammen mit z.B. Aluminiumoxidpulver und möglichen
"Aktivatoren".Sehr geringe Fortschritte sind aber erzielt worden
mit Verfahren, welche die flüssigen Phasen ausnutzen (Salzschmelzen) , möglicherweise unter Verwendung der Elektrolyse. Die hohe
Viskosität solcher Phasen bedeutet, daß die Prozeßbedingungen schwer zu kontrollieren gewesen sind.
Außerdem ist es nicht möglich gewesen, das Gasboronisieren, das das beste Verfahren ist, das die besten Kontrollbedingungen bietet,
in bester Weise anzuwenden. So ist es oft nicht möglich gewesen, eine zu heftige Boronisierung zu vermeiden, was unter anderem
eine beträchtliche Versprödung der boronisierten Oberflächenzone und die Anwesenheit von freiem Bor auf der Hartmetalloberfläche
bedeutet. Es sind auch zu dünne Zonen erhalten worden. Der Grund ist, daß nur zwei Gruppen von gasförmigen Borverbindungen
bekannt sind, wie die Borane und die Bortrihalogenide, von denen die Borane sehr giftig und teuer sind, während man bei der Verwendung
von Bortrihalogeniden angenommen hat, daß sie zu einer starken Korrosion des Substrates führen.
Gemäß der Erfindung ist nun aber überraschenderweise festgestellt worden,daß ausgezeichnete Ergebnisse beim Boronisieren
9098U/1046
—6—
von Hartmetall erreicht werden können, wenn die Zusammensetzung
und die Struktur des Hartmetalls in gewisser Weise eingestellt oder optimiert werden.
Das bevorzugt als zu boronisierendes Material verwendete Hartmetall
enthält neben Binde-metall ein Karbid als Hauptkomponente. Die Karbide
sollen WC sein zusammen mit geringen Zusätzen kubischer Karbide, wie VC, TiC, TaC, Mo3C; ZrC, NbC und/oder Cr3C3. Das Bindemetall
besteht hauptsächlich aus Kobalt oder Nickel oder Mischungen aus diesen Metallen. Der Gehalt an Bindephase kann zwischen 6 bis
40 Vol.-% variieren, jedoch ist ein Gehalt von 8 bis 20 Vol.-% erwünscht.
Der Gehalt beträgt vorzugsweise mehr als 15 Vol.-%. Für die Erzielung
eines günstigen Ergebnisses gemäß der Erfindung ist es wichtig, daß die mittlere Korngröße der WC-Körner zwischen 0,2 bis
1,5 um und vorzugsweise zwischen 0,2 bis 1 μΐη liegt. Zweckmäßig
sollte die mittlere Korngröße höchstens 0,8 pm betragen, d.h. es
soll sich um eine sehr feinkörnige Hartmetallqualität handeln.
Der Hauptzweck der zusätzlichen Karbide (VC,TiC, TaC, NbC, ZrC,
Mo_C und/oder Cr^C3) besteht darin, die mittlere Korngröße des
die Hauptkomponente darstellenden Karbides zu reduzieren. Da diese in Co gelösten zusätzlichen Karbide auf das Wachsen der Boronisierungszone
eine verhindernde bzw. verzögernde Wirkung haben, sollten sie jedoch auf einem möglichst niedrigen Gehalt gehalten werden.
Es hat sich gezeigt, daß der Gehalt an zusätzlichen Karbiden höchstens 1/2, vorzugsweise höchstens 1/4, des Bindephasen-Kontaktes
sein soll, wenn die Gehalte in Volumenprozent angegeben sind. Es ist aber überraschend, daß gute Ergebnisse mit Hartmetall er-
909814/1046
halten worden sind, das eine so geringe Korngröße aufweist, daß Zusätze, welche den eigentlichen Boronisierungsprozeß verhindern
oder verzögern, in ihrer Eigenschaft als Wachstumsverhinderer der Karbidkörner zu benutzen sind. Die Gehalte an zusätzlichen Karbiden
sollten wenigstens 0,1% und vorzugsweise wenigstens 0,2% betragen. Gehalte von 0,3 bis 5,0% und oft 0,4 bis 2,0% haben sich
als geeignet erwiesen.
Eine typische Analyse eines verwendeten Hartmetalls ist:
Co | 10f0 Vol.-% |
Ni | <0,20 Vol.-% |
Fe | <0,20 Vol.-% |
TiC, TaC, NbC | 0,70 Vol.-% |
WC | Rest |
mittlere Korngröße von WC: 0,8 μπι
Die sorgfältig justierte mittlere Korngröße der Karbidphase, die eine Hauptkomponente des Hartmetallmaterials ist, ist erforderlich,
um günstige Ergebnisse in dem Boronisiervorgang zu erhalten. Es hat sich gezeigt, daß bei verhältnismäßig hohen Temperaturen,
wie sie normalerweise beim Boronisieren verwendet werden, noch eine Korngrenzendiffusion und nicht die Massendiffusion (Bulk
diffusion) stattfindet, welche die Geschwindigkeit des Wachsens der boronisierten Zone bestimmt. Es ist auch festgestellt worden,
daß das an sich bekannte Phänomen, daß eine abnehmende Karbid-Korngröße des Hartmetalls (bei ungeänderten anderen Strukturparametern)
zu einem erhöhten Verschleißwiderstand führt, verstärkt wird, wenn es die Verschleißfestigkeit bzw. den Verschleißwiderstand
der boronisierten Oberflächenzone betrifft.
9098U/10A6
ι O
; Allgemein wird beim Boronisieren von Hartmetall die Festigkeit
ι des Materials -gemessen mit Hilfe der Biegefestigkeitsuntersuchung
von Proben- verringert nachdem das Material boronisiert worden ist. Es ist nunmehr aber überraschend festgestellt
worden, daß diese Abnahme am kleinsten ist, wenn die Testprobe aus feinkörniger Hartmetallqualität hergestellt ist und der Gehalt
an Bindemetall, das ist normalerweise der Co-Gehalt, des Hartmetalles
klein ist. Als Beispiel kann erwähnt werden, daß ein zehnfacher Anstieg der Verschleißfestigkeit erreicht worden ist, während
gleichzeitig die Abnahme der Biegefestigkeit weniger als 10% betrug. Dies bedeutet normalerweise ein großer Anstieg der Lebensdauer
oder eine große Verbesserung der Qualität des Hartmetalls.
Oberflächenzonendicken von 1 bis 100 μΐη, vorzugsweise 20 bis 80 μπι,
• mit sehr guter Gleichförmigkeit, können mit guter Verfahrenswirtschaftlichkeit
erhalten werden, wenn man von dem Hartmetall ausgeht, das in der vorhergehenden Beschreibung angegeben ist. Bei
Zonentiefen über 100 μπι ist die Gefahr der Beschädigung der HartmetaJLlteile
erhöht. Normalerweise sind Boronisierungszonen mit einer Dicke oberhalb 30 μπι hergestellt worden. Dies sind beträchtlich
tiefere Zonen, als sie vorher möglich gewesen sind, ohne das Hartmetall zu beschädigen.
Boronisierte Hartmetallkörper gemäß der Erfindung werden im einzelnen
in Anwendungen benutzt, in denen die Arbeitstemperatur unterhalb etwa 700° C liegt, oder in solchen Anwendungen, in denen
nur leichte Dimensionsabweichungen aufgrund von Abnutzung toleriert werden können. Dies bedeutet unter anderem Körper oder Einsätze
zum Schneiden bei niedrigen Temperaturen, z.B. für das Fräsen von Aluminiumlegierungen, und Verschleißteile, die nur gering-
9098U/1046 _9_
fügig abgenutzt sind.
Das genannte Boronisieren des Hartmetalls erfolgt zweckmäßig mit Hilfe der CVD-Technik (Chemical Vapor Deposition - Ablagerung
aus der Dampfphaser), womit eine Behandlung des Hartmetallkörpers oder des Substrates bei erhöhter Temperatur in einem Reaktor oder
einem Reaktionsgefäß durch eine Gasmischung gemeint ist, die Bortrihalogenit, Wasserstoff und möglicherweise ein inertes Gas enthält.
Die Behandlung oder die Reaktion ist im wesentlichen eine Reduktion des Bortrihalogenids durch Wasserstoffgas. Falls Bortrichlorid
verwendet wird, kann die Reaktion durch folgende Formel dargestellt werden.
2 BCl3 + 3H2 = 2B + 6 HCl
wobei B nicht notwendigerweise nur elementares B bedeutet. Aus der Reaktionsformel ergibt sich, daß das Gleichgewicht von Änderungen
in der Konzentration von HCl stark beeinflußt wird.
Bei früher bekannten Verfahren zum Boronisieren von Hartmetall . ist festgestellt worden, daß die Ablagerung von Bor in den meisten
Fällen zu schnell erfolgt ist und daß der Niederschlag von elementarem Bor in der Gasphase oder auf dem Hartmetall stattgefunden
hat. Solche Beschichtungen, die normalerweise amorph sind, sind brüchig und besitzen eine wirklich unzufriedenstellende Oberfläche^
latte.
Bei Hartmetallkörpern gemäß der Erfindung ist den erwähnten Nachteilen
entgegengewirkt worden, oder sie sind ausgeschaltet durch Anwendung einer hohen Konzentration an Wasserstoffhalogenid (z.B.
HCl), wodurch es möglich gewesen ist, das Boronisierungspotential
9098U/1046 -10-
des Prozeß-Gases zu verringern, d.h. die Konzentration oder den Gehalt an Bortrihalogenid in dem Gas. Dieses Boronisieren ist auf
einem Hartmetallsubstrat angewendet worden, das bezüglich seiner Zusammensetzung und seiner Struktur optimiert worden ist. Die erhöhte
Konzentration an Wasserstoffhalogenid bewirkt aber eine Korrosion des Hartmetalls. Dieses weitere Problem ist gelöst worden
durch Veränderung des "Boronisierungspotentials" des Prozeß-Gases während des tatsächlichen Verlaufes der Boronisierung. In einem ersten
Schritt wird ein geringer Zusatz an Wasserstoffhalogenid angewendet, wenn die Möglichkeit des Substrates, Bor aufzunehmen,
groß ist (das Vermögen, Bor aufzunehmen, nimmt ab mit erhöhten Gehalten an Bor in dem Substrat), und es wird eine dünne boronisierte
Zone gebildet, welche das Hartmetall gegen weitere Korrosion schützt. Dies ermöglicht eine Erhöhung der Konzentration an Wasserstoffhalogenid
in einem oder mehreren weiteren Schritten, was gemäß den obigen Darlegungen das "Boronisierungspotential" verringert
und dazu beiträgt, eine überboronisierung zu vermeiden.
In dem Boronisierungsprozeß werden die Hartmetallkörper auf 750 bis 1 000° C erhitzt, jedoch hat sich üblicherweise eine Temperatur
zwischen 850° C und 925° C als besonders geeignet erwiesen.
Es ist festgestellt worden, daß bei der Behandlung des Hartmetallsubstrates bei hohen Temperaturen, das heißt oberhalb etwa 950° C,
eine große Gefahr besteht, daß die Körper beschädigt werden. Risse werden oft in Ecken gebildet, und aus kinetischen Gründen kann
eine unerwünschte Boroninsierung des Karbids durch Steuerung der Prozeßvariablen nicht ausreichend vermieden werden. Andererseits
hat es sich als ungünstig herausgestellt, das Hartmetallsubstrat bei einer niedrigen Temperatur zu beschichten, d.h. unterhalb etwa
750° C. Der Hauptgrund ist der, daß das Wachsen der Boronisierzone
909814/1046
so gering wird, daß die Länge der Prozeßzeit unannehmbar ist. Der Prozeß kann vorzugsweise bei Atmosphärendruck durchgeführt
werden, jedoch sind Überdruck und unteratmosphärischer Druck unter gewissen Umständen angewendet worden.
Die günstigen Steuermöglichkeiten des Gas-Boronisierprozesses, die ausgezeichnete Reprodruktionsmöglichkeit und die Gleichförmigkeit
der Zonendicke durch das gesamte Reaktionsgefäß und zwischen verschiedenen Boronisier-Fabrikationen haben dazu beigetragen, daß
die Zonendicke sehr gut folgendermaßen beschrieben werden kann. Es ist aufgrund einer parabolischen Gleichung, die von dem Fick1-schen
zweiten Gesetz in üblicher Weise abgeleitet ist, für nicht stationäre Diffusionsverläufe in bezug auf die Zeit t und aufgrund
einer Exponentialfunktion bezüglich der Zeit in dem für die Boronisierung verwendeten wirklichen Temperatürinterval1:
Y2/t = exp (A + B)
wobei bedeuten: y = die Zonendicke (in ixm)
t = die Zeit (Stunden) T = die Temperatur (0K)
Bei Werten von A zwischen 20 bis 4 0 und von B zwischen 1 bis 3, ist die obige Gleichung gültig für diejenigen Hartmetallsubstrate,
die mit Hilfe des beschriebenen Verfahrens vorzugsweise boronisiert
werden können.
In den folgenden Beispielen werden die Eigenschaften von Hartmetallkörpern
gemäß der Erfindung näher erläutert. In den Beispielen werden Ergebnisse von Vergleichstests dargestellt, und es sind Prozeßbedingungen
beschrieben, die für die Herstellung der Produkte
9098U/1Q46 -12~
angewendet worden sind.
Es wurden Hartmetallkörper, von denen einige eine Zusammensetzung gemäß der früher angegebenen Analyse hatten, während die
übrigen eine Zusammensetzung gemäß der unten angegebenen Analyse hatten, durch einen Boronisierungsprozeß behandelt, der in Beispiel
3 näher beschrieben ist. (Die Temperatur betrug aber 850° C).
Co 10,0 Vol.-%
Ni <0,20 Vol.-%
Fe <0,20 Vol.-%
TiC <0,10 Vol.-%
TaC <0,10 Vol.-%
NbC <0,10 Vol.-%
WC Rest
WC Korngröße 3,9 um (Mittel)
Während der Behandlung erhielt die Boronisierungszone der Hartmetallkörper
der erstgenannten Qualität (mit einer mittleren Korngröße von 0,8 um) eine mittlere Tiefe von 37 um, während die Körper
der Qualität mit einer WC-Korngröße von 3,9 um eine mittlere
Zonentiefe von nur 14 um erhielten, was unzufriedenstellend war.
Die Zonentiefe hatte eine Variation von - um durch die Charge
(gemessen auf einem polierten Abschnitt in einem Metallmikroskop nach dem Ätzen mit Marbel1 s-A'tzmittel) . Der Mittelwert und die Abweichung
wurden an 10 Körpern von verschiedenen Höhen in der Charge
gemessen, und zwar entsprechend "oben", "Mitte" und "Boden". Durch aufeinanderfolgendes Schleifen der boronisierten Oberflächenzone
konnte eine Phasenanaylse durchgeführt werden, und zwar an verschiedenen Zonentiefen, mit Hilfe der Röntgenstrahlen-Diffraktion.
Es wurde nachgewiesen, daß die boroninsierte Zone aus drei Unterzonen bestand. Auch die Härte wurde unter Verwendung eines
Vicker-Diamanten und einer Belastung von 0,4 9 N gemessen.
Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle angegeben (angegeben
9098U/1046 _13_
Unterzone Nr. von der Ober fläche |
Grenzen oder Unterzone μΐη |
1 | 0-3 |
2 | 3-24 |
3 | 24-37 |
Substrat | _ |
nur für Produkte gemäß der Erfindung)
Phasen in der Härte (Mittel-Phasenanalyse wert)HV(0,49N)
WC, CoB, W2B5 3200
WC, CoB, WCoB- 2700 Phasen
WC, W0Co0, B, 2600
WC, Co 17 00
Die boronisierten Körper wurden zusammen mit nicht boronisierten Körpern der gleichen Qualität auf Verschleiß getestet, und zwar
nach einem Verfahren CCPA (Cemented Carbide Producers Association) P-112, in welchem der Hartmetallkörper gegen den Umfang einer sich
drehenden Stahlscheibe gedrückt wird, die teilweise in einen Schlamm aus Aluiminiumoxid und Wasser hineinreichte. Der Verschleiß
wurde nach 20 und 200 Umdrehungen für die verschiedenen Hartmetallkörper gemessen.
Hartmetallkörper boronisiert Verschleiß(mm3) 200 Umdrehungen
mit WC-Korngröße 20 Umdrehungen
0,8 μια nein 1 ,25 12,30
0,8 μπι ja 0,04 0,38
3,9 μπι nein 7,70 75,40
3,9 μπι ja 1 ,20 68,50
Aus den Ergebnissen ist ersichtlich, daß die Hartmetallqualität mit der kleineren Korngröße eine beträchtlich bessere Verschleißfestigkeit
hatte als die Qualität mit größerer Korngröße, insbesondere bei ausgedehnten Testzeiten.
Auch Festigkeitstests in Form von Richtungs-Festigkeits-Prüfung gemäß SIS 112618 wurden auf den boronisierten und den nichtboronisierten
Körpern der gleichen Qualitäten durchgeführt, und es wurden auch 20 Körper pro Variante aetestet. Die folgenden Ergeb-
-14-
nisse wurden erhalten:
Karbid-Korngröße boronisiert Festigkeit Relativwert
ÖBb (N/mm2 )
0,8 nein 1660 1,0
0,8 ja 1570 0,95
3,9 nein 2150 1,0
3,9 ja 1525 0,71
Aus den Ergebnissen ist ersichtlich, daß die Abnahme der Festigkeit
aufgrund der Boronisierung sehr gering war (5%) bei der feinkörnigen Hartmetallqualität, während die Abnahme beträchtlich war
(30%) bei der grobkörnigen Qualität.
Hartmetall-Schneideinsätze in einer Qualität mit einer Zusammensetzung
gemäß der früher angegebenen Analyse wurden entsprechend dem Beispiel 3 boronisiert. Die boronisierten Hartmetalleinsätze
wurden zusammen mit unbehandelten Einsätzen der gleichen Qualität und auch mit Einsätzen, die aus einer 500 μπι dicken Schicht aus
Diamant bestanden, die auf ein Hartmetallsubstrat mit 60 Vol.-% Co aufgebracht worden war, in einem Stirnfräsvorgang getestet.
Das geschnittene Material war ein Kokillenguß, enthaltend 88 Gew.-% Al und 12 Gew.-% Si.
Das geschnittene Material war ein Kokillenguß, enthaltend 88 Gew.-% Al und 12 Gew.-% Si.
Schnittdaten: | Hartmetall | Karbonisiertes | Diamant |
Einsatzmaterial: | Hartmetall | ||
Geschwindigkeit (m/s) | 980 | 980 | 980 |
Schnitt-Tiefe (mm) | 0,4 | 4 | 4 |
Vorschub (mm/Umdr.) | 0,6 | 0,6 | 0,6 |
Zahl der Einzelteile | 4.000 | 90.000 | 120.000 |
Die Zahl an Einzelheiten, die zu schneiden möglich waren, wurde durch die Abmessungstoleranzen und die Forderungen nach Oberflä-
9098U/KK6 -15-
chenglätte des Barrens bestimmt. Wenn also der Einfluß der zerstörenden
Erscheinung, wie die Flankenabnützung der Schneidkante zu groß geworden ist, können die gewünschten Abmessungstoleranzen
und Oberflächenglätte nicht erreicht werden. Wenn die Flankenabnutzung usw. zu einer stumpfen Kante führen, nehmen auch
die Verschleißkräfte beträchtlich zu (ungefähr 50%) . Wie sich aus
den Ergebnissen zeigt, wurde ein großer Vorteil durch die Boronisierung
erreicht. So zeigten die boronisierten Schneideinsätze etwa die gleiche Qualität bei dem Schneidvorgang wie die beträchtlich
teureren Diamanteinsätze.
Hartmetallkörper (Düsen mit den Abmessungen 0y = 19,90 mm, 0i = 4,39 mm, Höhe = 27,5 mm und innere Oberf 1 ächenrauiigkeit
Ra = 0,20) wurden aus Hartmetallqualität hergestellt, enthaltend 16,6 Vol.-% Co, 0,70 Vol.-% Cr3C3, Rest WC mit einer mittleren
Korngröße von WC = 0,6 μκι. In dem Boronisierungsprozeß wurden die
Körper auf eine Temperatur von 910° C erhitzt, und zwar während
einer Stunde in einer Gasmischung von 2% BCl- und Rest H3.
Während dieser Periode des Boronisierungsvorgangs wurde eine boronisierte Zone erhalten, die gegen Korrosion schützte. Danach
wurde dem Gas auch eine geringe Menge an HCl zugesetzt. Fünf Stunden später wurde der Gehalt an HCl um einige Prozent erhöht. Nach
weiteren acht Stunden wurde der Ofen abgeschaltet und nur ein geringer Kühlstrom von H? beibehalten.
Die boronisierten Hartmetallkörper hatten eine mittlere Oberflächenzonentiefe
von 72 um. Die Oberflächenrauhigkeit der inneren Lochwandungen hatte sich aufgrund der Behandlung nicht geändert.
909814/1046
Die Hartmetallkörper, d.h. die boronisierten Körper und auch die unbehandelten Körper, der obengenannten Qualität wurden in einer
Anwendung getestet, in welcher eine Masse, die unter anderem 10 Gew.-% SiO2-Teilchen, wobei 30% der Teilchen in dem Größenintervall
von 44 bis 50 um lagen und 70% der Teilchen in dem Grössenintervall
kleiner als 44 um lagen,enthielt, durch die Düse gepreßt
wurde', wobei eine Relativgeschwindigkeit zwischen Düse und Masse von 14 bis 18 m/s aufrechterhalten wurde. Die zugelassene
Abnutzung des inneren Durchmessers betrug 120 um. Es wurde ein mittlerer Lebensdaueranstieg von 1 700% für die boronisierten Körper
erreicht, und zwar im Vergleich mit unbehandeltem Hartmetall.
Es wurden Hartmetallkörper durch den Boronisierungsprozeß gemäß Beispiel 3 behandelt (wobei die Temperatur jedoch 850° C betrug),
wobei einige Hartmetallkörper eine Zusammensetzung gemäß der früher erwähnten Analyse hatten, während der Rest die unten angegebene
Zusammensetzung aufwies:
Co 23,0 Vol.-%
Ni <0,20 Vol.-%
Fe <0,20 Vol.-%
TiC <0,10 Vol.-%
TaC <0,10 Vol.-%
NbC <0,10 Vol.-%
WC Rest
WC Korngröße 3,5 um (Mittel)
In dem Boronisierungsprozeß erhielten die Hartmetallkörper der erstgenannten Qualität (mit einer mittleren Korngröße von 0,8 um)
eine mittlere Tiefe der boronisierten Zone von 37 um, während die Körper der gröberen und kobaltreichen Qualität nur eine mittlere
Zonentiefe- von 12 um erhielten.
9098U/1046
Es wurden Festigkeitstests in der Form von Biegefestigkeitstests gemäß SIS 112618 durchgeführt, und zwar sowohl bei den boronisierten
als auch bei den unbehandelten Körpern der gleichen Qualität. Es wurden pro Variante 20 Körper getestet. Dabei haben sich die
folgenden Ergebnisse gezeigt:
Korngröße Co Vol.-% Gew.-% boronisiert Festigkeit Relativwert
Bb (N/mm2)
0,8 | 10 | 6 | nein | 1660 | 1,0 |
0,8 | 10 | 6 | ja | 1570 | 0,95 |
3,9 | 23 | 15 | nein | 2800 | 1,0 |
3,9 | 23 | 15 | ja | 1480 | 0,53 |
Aus den Ergebnissen ist ersichtlich, daß der erhöhte Gehalt an Co eine weitere Abnahme der Festigkeit (ungefähr 50%) in dem boronisierten
Körper im Vergleich zu dem entsprechenden unbehandelten Material im Vergleich mit den Ergebnissen nach Beispiel 1 hervorgerufen
hat. Dies ist äußerst bemerkenswert, da eine Erhöhung an Bindemetall in Hartmetall im allgemeinen einen Anstieg der Biegefestigkeit
des Materials bewirkt.
9Q98U/1046
Claims (5)
1. Gesinterter Hartmetallkörper aus wenigstens einem Karbid,
wie z.B. Wolframkarbid, und einer Binderphase, die im wesentlichen
aus Kobalt und/oder Nickel besteht, wobei der Hartmetallkörper mit einer boronisierten Oberflächenzone mit einer Dicke von
1 bis 100 μΐη, vorzugsweise 20 bis 80 um, versehen ist, dadurch gekennzeichnet,
daß das Hartmetall kleine Zusätze an kubischen Karbiden, wie VC, TiC, TaC, Mo„C, ZrC, NbC und/oder Cr-C„ enthält,
daß der Gehalt an Binderphase 6 bis 40%, vorzugsweise 8 bis 20%, des Volumen des Körpers enthält und daß die mittlere Korngröße
des Wolframkarbides 0,2 bis 1,5 um, vorzugsweise 0,2 bis 1 ixm,
beträgt.
2. Hartmetallkörper nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Gehalt an Binderphase geringer als 15 Vol.-% ist.
3. Hartmetallkörper nach Anspruch 1 od er 2, dadurch gekennzeichnet,
daß die mittlere Korngröße des Wolframkarbides höchstens 0,8 um beträgt.
4. Hartmetallkörper nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Gehalt an zusätzlichem Karbid wenigstens
Bankhaus Merck. Finck A Co. München Bankhaus H Aufhauser München Postscheck München "* 2*
(BLZ 70O304OO) KontoNr 25464Θ (BLZ 70O30600) Konto Nr 26t 3OO (BLZ 7OOIOO8O) Konto Nr 2Ο9Ο4 SOO
Telegrammadresse Patentsenior
909814/1048
0,1%, vorzugsweise 0,2%, beträgt.
5. Hartmetallkörper nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß der Gehalt an zusätzlichem Karbid
höchsten 1/2, vorzugsweise höchstens 1/4, des Gehaltes an Binderphase beträgt.
9098U/KH6
-3-
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SE7710826A SE415199B (sv) | 1977-09-28 | 1977-09-28 | Med borerad ytzon forsedd sintrad hardmetallkropp |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2842363A1 true DE2842363A1 (de) | 1979-04-05 |
Family
ID=20332392
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19782842363 Withdrawn DE2842363A1 (de) | 1977-09-28 | 1978-09-28 | Hartmetallkoerper |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4236926A (de) |
JP (1) | JPS5461019A (de) |
DE (1) | DE2842363A1 (de) |
FR (1) | FR2404681A1 (de) |
GB (1) | GB2005311B (de) |
IT (1) | IT1099630B (de) |
SE (1) | SE415199B (de) |
Families Citing this family (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2450286A1 (fr) * | 1979-02-27 | 1980-09-26 | Armines | Procede et dispositif de boruration de pieces en metal |
US4402764A (en) * | 1981-03-05 | 1983-09-06 | Turbine Metal Technology, Inc. | Method for producing abrasion and erosion resistant articles |
US4436775A (en) | 1981-06-24 | 1984-03-13 | General Electric Company | Hard metal body and method of making same |
US4343865A (en) * | 1981-06-24 | 1982-08-10 | General Electric Company | Hard metal body and method of making same |
GB2116584A (en) * | 1982-03-11 | 1983-09-28 | Metallurg Inc | Sintered hardmetals |
DE3332260A1 (de) * | 1983-09-07 | 1985-03-28 | Fried. Krupp Gmbh, 4300 Essen | Beschichteter hartmetallkoerper |
JPS6184303A (ja) * | 1984-09-28 | 1986-04-28 | Ishizuka Kenkyusho:Kk | 複合焼結体の製造法 |
JPH0621315B2 (ja) * | 1986-01-06 | 1994-03-23 | 住友電気工業株式会社 | cBN焼結体およびその製造方法 |
AT387988B (de) * | 1987-08-31 | 1989-04-10 | Plansee Tizit Gmbh | Verfahren zur herstellung mehrlagig beschichteter hartmetallteile |
US4961780A (en) * | 1988-06-29 | 1990-10-09 | Vermont American Corporation | Boron-treated hard metal |
US5116416A (en) * | 1988-03-11 | 1992-05-26 | Vermont American Corporation | Boron-treated hard metal |
US5510193A (en) * | 1994-10-13 | 1996-04-23 | General Electric Company | Supported polycrystalline diamond compact having a cubic boron nitride interlayer for improved physical properties |
US5918103A (en) * | 1995-06-06 | 1999-06-29 | Toshiba Tungaloy Co., Ltd. | Plate-crystalline tungsten carbide-containing hard alloy, composition for forming plate-crystalline tungsten carbide and process for preparing said hard alloy |
SE506949C2 (sv) * | 1996-07-19 | 1998-03-09 | Sandvik Ab | Hårdmetallverktyg med borerad ytzon och användning av detta för kallbearbetningsoperationer |
US6478887B1 (en) * | 1998-12-16 | 2002-11-12 | Smith International, Inc. | Boronized wear-resistant materials and methods thereof |
US8852751B2 (en) * | 2009-09-25 | 2014-10-07 | Hamilton Sundstrand Corporation | Wear resistant device and process therefor |
CN101994051A (zh) * | 2010-10-14 | 2011-03-30 | 浙江恒成硬质合金有限公司 | 一种碳化钨辊环配方 |
RU2694444C2 (ru) * | 2017-01-20 | 2019-07-15 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Уральский федеральный университет имени первого Президента России Б.Н. Ельцина" | Инструментальный материал на основе карбидов |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2107122A (en) * | 1934-09-10 | 1938-02-01 | Clemens A Laise | Composition of matter |
GB851208A (en) * | 1958-01-17 | 1960-10-12 | Metallgesellschaft Ag | Process for the production of titanium boride coatings |
US3647576A (en) * | 1967-12-26 | 1972-03-07 | Suwa Seikosha Kk | Method of hardening sintered cemented carbide compositions by boronizing |
FR2097258A5 (de) * | 1970-06-18 | 1972-03-03 | Ugine Carbone | |
US3935034A (en) * | 1972-01-24 | 1976-01-27 | Howmet Corporation | Boron diffusion coating process |
US3811961A (en) * | 1972-03-09 | 1974-05-21 | Chromalloy American Corp | Boridized steel-bonded carbides |
US3816081A (en) * | 1973-01-26 | 1974-06-11 | Gen Electric | ABRASION RESISTANT CEMENTED TUNGSTEN CARBIDE BONDED WITH Fe-C-Ni-Co |
DE2435989C2 (de) * | 1974-07-26 | 1982-06-24 | Fried. Krupp Gmbh, 4300 Essen | Verfahren zur Herstellung eines verschleißfesten, beschichteten Hartmetallkörpers für Zerspanungszwecke |
-
1977
- 1977-09-28 SE SE7710826A patent/SE415199B/sv unknown
-
1978
- 1978-09-26 FR FR7827484A patent/FR2404681A1/fr active Granted
- 1978-09-26 JP JP11904978A patent/JPS5461019A/ja active Pending
- 1978-09-27 GB GB7838393A patent/GB2005311B/en not_active Expired
- 1978-09-28 US US05/946,652 patent/US4236926A/en not_active Expired - Lifetime
- 1978-09-28 DE DE19782842363 patent/DE2842363A1/de not_active Withdrawn
- 1978-09-28 IT IT28207/78A patent/IT1099630B/it active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
IT1099630B (it) | 1985-09-18 |
GB2005311A (en) | 1979-04-19 |
IT7828207A0 (it) | 1978-09-28 |
FR2404681B1 (de) | 1983-11-04 |
SE7710826L (sv) | 1979-03-29 |
FR2404681A1 (fr) | 1979-04-27 |
US4236926A (en) | 1980-12-02 |
GB2005311B (en) | 1982-03-17 |
JPS5461019A (en) | 1979-05-17 |
SE415199B (sv) | 1980-09-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE69025582T2 (de) | Beschichteter Hartmetallkörper und Verfahren zu seiner Herstellung | |
DE2842363A1 (de) | Hartmetallkoerper | |
DE69334012T2 (de) | Zementiertes karbid mit binderphase angereicherter oberflächenzone | |
DE68919509T2 (de) | Oberflächenbeschichtetes, zementiertes Carbid. | |
DE69527124T3 (de) | Harter Verbundwerkstoff für Werkzeuge | |
EP0306077B1 (de) | Verfahren zur Herstellung mehrlagig beschichteter Hartmetallteile | |
DE2954498C2 (de) | ||
DE60319295T2 (de) | PVD-beschichteter Werkzeugschneideinsatz | |
DE2005707C3 (de) | Hartstoffpulver zur Herstellung von metallgebundenen Hartstofflegierungen | |
DE3785806T2 (de) | Zaehes hartmetall und verfahren zu seiner herstellung. | |
DE69923751T2 (de) | Verbesserte Beschichtung von Schneidwerkzeug für Stahl | |
DE2718647A1 (de) | Mischueberzug aus aluminiumoxid und titanoxid sowie verfahren zur herstellung desselben | |
DE19980940B4 (de) | Beschichtetes Hartmetall-Schneidwerkzeug | |
DE60017161T2 (de) | Beschichteter fräseinsatz | |
EP0330913B1 (de) | Verfahren zur Herstellung eines gesinterten Hartmetallkörpers und gesinterter Hartmetallkörper | |
CH640274A5 (de) | Beschichteter formkoerper aus gesintertem hartmetall und verfahren zu dessen herstellung. | |
DE2443160A1 (de) | Schneideinsatz und verfahren zu seiner herstellung | |
EP0598762A1 (de) | Werkzeug mit verschleissfester schneide aus kubischem bornitrid oder polykristallinem kubischem bornitrid, verfahren zu dessen herstellung sowie dessen verwendung. | |
DE2263210B2 (de) | Verschleissteil aus hartmetall, insbesondere fuer werkzeuge | |
DE2511242A1 (de) | Schneidwerkzeug mit laminiertem karbideinsatz | |
DE69915304T2 (de) | Insert aus zementiertem karbid mit binderangereicherter oberflächenzone | |
EP1231295A2 (de) | Hartmetallverschleissteil mit Mischoxidschicht | |
DE69304742T2 (de) | Beschichteter Hartmetallkörper | |
WO2007045209A1 (de) | Verfahren zur herstellung eines beschichteten substratkörpers, substratkörper mit einer beschichtung und verwendung des beschichteten substratkörpers | |
DE69013678T2 (de) | Multischichtiger hartmetall-schneideinsatz. |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8141 | Disposal/no request for examination |