DE2823932A1 - Neue silylverbindungen - Google Patents
Neue silylverbindungenInfo
- Publication number
- DE2823932A1 DE2823932A1 DE19782823932 DE2823932A DE2823932A1 DE 2823932 A1 DE2823932 A1 DE 2823932A1 DE 19782823932 DE19782823932 DE 19782823932 DE 2823932 A DE2823932 A DE 2823932A DE 2823932 A1 DE2823932 A1 DE 2823932A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- carbon atoms
- iso
- alkyl
- cpds
- substituents
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 125000001181 organosilyl group Chemical group [SiH3]* 0.000 title claims abstract 10
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 title abstract description 9
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title abstract description 8
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 title abstract description 6
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 title description 9
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 title 1
- -1 methoxyethoxy Chemical group 0.000 claims abstract description 17
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 10
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 4
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 125000003302 alkenyloxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 125000002102 aryl alkyloxo group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 125000000000 cycloalkoxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 3
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 claims abstract 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 45
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 18
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 17
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 17
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 125000005605 benzo group Chemical group 0.000 claims description 8
- SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N Indole Chemical compound C1=CC=C2NC=CC2=C1 SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- PZOUSPYUWWUPPK-UHFFFAOYSA-N indole Natural products CC1=CC=CC2=C1C=CN2 PZOUSPYUWWUPPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- RKJUIXBNRJVNHR-UHFFFAOYSA-N indolenine Natural products C1=CC=C2CC=NC2=C1 RKJUIXBNRJVNHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triazine Chemical compound C1=CN=NN=C1 JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BCHZICNRHXRCHY-UHFFFAOYSA-N 2h-oxazine Chemical compound N1OC=CC=C1 BCHZICNRHXRCHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- AGIJRRREJXSQJR-UHFFFAOYSA-N 2h-thiazine Chemical compound N1SC=CC=C1 AGIJRRREJXSQJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZCQWOFVYLHDMMC-UHFFFAOYSA-N Oxazole Chemical compound C1=COC=N1 ZCQWOFVYLHDMMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N Pyrazole Chemical compound C=1C=NNC=1 WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N Thiazole Chemical compound C1=CSC=N1 FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 2
- WCPAKWJPBJAGKN-UHFFFAOYSA-N oxadiazole Chemical compound C1=CON=N1 WCPAKWJPBJAGKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 2
- SEEPANYCNGTZFQ-UHFFFAOYSA-N sulfadiazine Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1S(=O)(=O)NC1=NC=CC=N1 SEEPANYCNGTZFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 2
- 150000003852 triazoles Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims 1
- 238000006884 silylation reaction Methods 0.000 abstract description 10
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 abstract description 8
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 abstract description 4
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 abstract description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 abstract description 3
- 230000005012 migration Effects 0.000 abstract description 3
- 238000013508 migration Methods 0.000 abstract description 3
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 abstract description 2
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 abstract description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 229920006113 non-polar polymer Polymers 0.000 abstract description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 abstract description 2
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 abstract description 2
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 abstract description 2
- 125000002837 carbocyclic group Chemical group 0.000 abstract 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 abstract 1
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 abstract 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 abstract 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 abstract 1
- 230000001629 suppression Effects 0.000 abstract 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 33
- LTYMSROWYAPPGB-UHFFFAOYSA-N diphenyl sulfide Chemical compound C=1C=CC=CC=1SC1=CC=CC=C1 LTYMSROWYAPPGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- 125000003808 silyl group Chemical group [H][Si]([H])([H])[*] 0.000 description 20
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 13
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 12
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N chlorotrimethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)Cl IJOOHPMOJXWVHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 5
- 230000007717 exclusion Effects 0.000 description 5
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 4
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 4
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 3
- AOJFQRQNPXYVLM-UHFFFAOYSA-N pyridin-1-ium;chloride Chemical compound [Cl-].C1=CC=[NH+]C=C1 AOJFQRQNPXYVLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N N-Butyllithium Chemical compound [Li]CCCC MZRVEZGGRBJDDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005051 trimethylchlorosilane Substances 0.000 description 2
- OSXVVHFVIRZEBE-UHFFFAOYSA-N (6-ethoxy-2,2,4-trimethylquinolin-1-yl)-trimethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)N1C(C)(C)C=C(C)C2=CC(OCC)=CC=C21 OSXVVHFVIRZEBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FKHKSWSHWLYDOI-UHFFFAOYSA-N 2-phenylbenzene-1,4-diamine Chemical compound NC1=CC=C(N)C(C=2C=CC=CC=2)=C1 FKHKSWSHWLYDOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XVMSFILGAMDHEY-UHFFFAOYSA-N 6-(4-aminophenyl)sulfonylpyridin-3-amine Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(N)C=N1 XVMSFILGAMDHEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000283707 Capra Species 0.000 description 1
- 239000005046 Chlorosilane Substances 0.000 description 1
- 229910003849 O-Si Inorganic materials 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910003872 O—Si Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910018557 Si O Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910007991 Si-N Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910006294 Si—N Inorganic materials 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004423 acyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- MNKYQPOFRKPUAE-UHFFFAOYSA-N chloro(triphenyl)silane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](C=1C=CC=CC=1)(Cl)C1=CC=CC=C1 MNKYQPOFRKPUAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DMEXFOUCEOWRGD-UHFFFAOYSA-N chloro-[chloro(dimethyl)silyl]oxy-dimethylsilane Chemical compound C[Si](C)(Cl)O[Si](C)(C)Cl DMEXFOUCEOWRGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KOPOQZFJUQMUML-UHFFFAOYSA-N chlorosilane Chemical class Cl[SiH3] KOPOQZFJUQMUML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- OSXYHAQZDCICNX-UHFFFAOYSA-N dichloro(diphenyl)silane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](Cl)(Cl)C1=CC=CC=C1 OSXYHAQZDCICNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLJJAVFOBDSYAN-UHFFFAOYSA-N dichloro-ethenyl-methylsilane Chemical compound C[Si](Cl)(Cl)C=C YLJJAVFOBDSYAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QDASGLPLQWLMSJ-UHFFFAOYSA-N dichloro-ethenyl-phenylsilane Chemical compound C=C[Si](Cl)(Cl)C1=CC=CC=C1 QDASGLPLQWLMSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GNEPOXWQWFSSOU-UHFFFAOYSA-N dichloro-methyl-phenylsilane Chemical compound C[Si](Cl)(Cl)C1=CC=CC=C1 GNEPOXWQWFSSOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LIKFHECYJZWXFJ-UHFFFAOYSA-N dimethyldichlorosilane Chemical compound C[Si](C)(Cl)Cl LIKFHECYJZWXFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003292 diminished effect Effects 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 230000000873 masking effect Effects 0.000 description 1
- LAQFLZHBVPULPL-UHFFFAOYSA-N methyl(phenyl)silicon Chemical group C[Si]C1=CC=CC=C1 LAQFLZHBVPULPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006855 networking Effects 0.000 description 1
- SSDSCDGVMJFTEQ-UHFFFAOYSA-N octadecyl 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 SSDSCDGVMJFTEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YTXCAJNHPVBVDJ-UHFFFAOYSA-N octadecyl propanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CC YTXCAJNHPVBVDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006384 oligomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001369 organodichlorosilanes Chemical class 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N silicon monoxide Inorganic materials [Si-]#[O+] LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000026 trimethylsilyl group Chemical group [H]C([H])([H])[Si]([*])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/54—Silicon-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/10—Compounds having one or more C—Si linkages containing nitrogen having a Si-N linkage
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
- C07F7/1804—Compounds having Si-O-C linkages
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
-
- Neue Silylverbindungen
- Die Erfindung betrifft neue Silylverbindungen.
- Die erfindungsgemäßen Silylverbindungen sind dadurch gekennzeichnet, daß sie der allgemeinen Formel I oder II entsprechen worin 1) X ein Sauerstoffatom oder eine NR6-Gruppe bedeutet; 2) die Reste R1 gleich oder verschieden sind und folgende Bedeutung haben: Cycloalkyl, Acyloxy, Aralkyloxy mit 7 bis 11 C-Atomen und Cycloalkyloxy, vorzugswei.se Alkyl mit 1 bis 3 C-Atomen, Alkenyl mit 2 oder 3 C-Atomen, Phenyl, Alkyloxy mit 1 bis 3 C-Atomen, Alkenyloxy mit 2 oder 3 C-Atomen, Methoxyäthoxy und Äthoxyäthoxy; 3a) R2 ein Rest folgender Struktur sein kann: worin m eine Zahl von 1 bis 50, vorzugsweise 1 bis 20, bedeutet und R3 α) einen divalenten aromatischen Rest der Form wobei die Substituenten R4 gleich oder verschieden sind und Wasserstoff oder n-und iso-Alkyl mit 1 bis 5 C-Atomen bedeuten oder die beiden ortho-ständigen Substituenten R4 zusammen Benzo sein können; oder einen divalenten aromatischen Rest der Form wobei R4 die vorstehend angegebene und A die folgende Bedeutung hat: n- oder iso-Alkylen mit 1 bis 5 C-Atomen, O, NH, S, CO, NSi(R¹) -CH2-0-CH2-, -CH2-S-CH2-, (mit R5 = n- oder iso-Alkylen mit 1 bis 5 C-Atomen, Z = 0 oder S und o = 0 bis 3); 3b) R2 und/oder R6 ein Rest folgender Struktur sein kann: wobei die Substituenten R7 gleich oder verschieden und Wasserstoff oder n- und iso-Alkyl mit 1 bis 5 C-Atomen bedeuten oder die beiden ortho-ständigen Substituenten R7 zusammen Benzo oder Naphtho sein können und R8 die folgende Bedeutung hat: 01,) Wasserstoff, n- oder iso-Alkyl mit 1 bis 5 C-Atomen, -O-Si(R1)3 oder -NR9-Si(R1)3 (mit R = n- oder iso-Alkyl mit 1 bis 5 C-Atomen, Aryl oder Aralkyl mit 7 bis 11 C-Atomen); wobei Z = 0 oder S ist, o = 0 bis 3 und R10 = n- oder iso-Alkyl mit 1 bis 18 C-Atomen; wobei Z = 0 oder S ist, o = 0 bis 3 und R11 = n- oder iso-Alkyl mit 1 bis 18 C-Atomen, Aryl oder wobei o = 0 bis 3, R12 = n- oder iso-Alkyl mit 1 bis 5 C-Atomen ist und Q einen q+1-valenten n-oder iso-Alkylrest mit 1 bis 6 C-Atsmen (q = 1 bis 5) bzw. Cycloalkyl- (q = 1 oder 2), Aryl-(q = 1 oder 2) oder Triazinylrest (q = 1 oder 2) bedeutet; wobei die Substituenten R13 gleich oder verschieden sind und Wasserstoff oder n- und iso-Alkyl mit 1 bis 5 C-Atomen bedeuten und E ein s + 1-fach substituierter n- oder iso-Alkylrest mit 1 bis 6 C-Atomen (s = 1 bis 5) bzw. Aryl- (s = 1 oder 2) oder Triazinylrest (s = 1 oder 2) oder S (s = 1), O (s = 1), NSi(R¹)3 (s = 1) und CO (s = 1) ist; wobei. R13 die vorstehend angegebene Bedeutung hat und T bedeutet: N (mit t = 2), S (mit t = O (mit t = 1), (mit t = 1) und (mit t = 1 und der vorstehend angegebenen Bedeutung für R9); 3c) R2 und R6 - bei X = NR6 -zusammen mit N Bestandteil eines wenigstens teilweise gesättigten heterocyclischen, gegebenenfalls oligomerisierten Systems auf der Basis folgender Verbindungsklassen sein können: Oxazol, Thiazol, Diazol, Oxadiazol, Triazol, Oxazin, Thiazin, Diazin, Triazin, Indol und Chinolin; mit der Maßgabe, daß a) für X = 0 bei Verbindungen, bei denen der Rest R2 die Struktur aufweist, R7 und R8 nicht Wasserstoff oder n- und iso-Alkyl und die beiden ortho-ständigen Substituenten R7 zusammen nicht Benzo bzw. Naphtho sind, und bei Verbindungen, bei denen der Rest R2 die Struktur aufweist, nicht alle Substituenten R7 und R13 gleichzeitig Wasserstoff sind und E nicht Alkylen ist; und b) für X = NRs bei Verbindungen, bei denen R2 und/oder R6 die Struktur aufweist, nicht alle Substituenten R7 und R8 gleichzeitig Wasserstoff und die beiden ortho-ständigen Substituenten R7 nicht Benzo bzw. Naphtho sind, und bei Verbindungen, bei denen R2 und R6 zusammen mit N Bestandteil eines heterocyclischen Systems sind, R1 nicht CH3 ist.
- Die erfindungsgemäßen Verbindungen weisen insbesondere eine der folgenden Strukturen auf: wobei D Sauerstoff (0) oder Schwefel (S) ist und R1 und R4 wie vorstehend definiert sind; wobei u eine Zahl von 1 bis 20 ist, R1 und R4 wie vorstehend definiert sind und G n- oder iso-Alkylen mit 1 bis 5 0-Atomen, 0 oder S bed.eutet; c) wobei v = 0 bis 2 und w = 1 bis 6 ist, R1 wie vorstehend definiert ist, R12 n- oder iso-Alkyl mit 1 bis 5 C-Atomen ist und L ein w-fach substituierter n- oder iso-Alkylrest mit 1 bis 6 C-Atomen d) wobei R1 und R4 wie vorstehend definiert sind; e) wobei R1 und R4 wie vorstehend definiert sind und R14 Wasserstoff, n- oder iso-Alkyl mit 1 bis 12 C-Atomen und n- oder iso-Alkyloxy mit 1 bis 12 C-Atomen bedeutet; f) Verbindungen der Struktur VII, die über die Doppelbindung an den Atomen C3 und C4 oligomerisiert sind.
- Beispiele erfindungsgemäßer Silylverbindungen sind: Bis(2-methyl-5-t-butyl-4-trimethylsilyloxy)diphenylthioäther Bis(4-äthoxydimethylsilyloxy-2-methyl-5-t-butyl)diphenylthioäther; Bis(4-äthoxymethylphenylsilyloxy-2-methyl-5-tbutyl)diphenylthioäther ; 3is (2-methyl-5-t-butyl-4-triphenyl silyloxy) diphenylthioäther; Bis (4-dimethylvinylsilyloxy-2-methyl-5-t-butyl ) diphenylthioäther ; Bis(4-äthoxymethylvinylsilyloxy-2-methyl-5-t-butyl)-diphenylthioäther ; über Dimethylsilylengruppen oligomerrisierter Bis(4- hydroxy-2-methyl-5-t-butyl)diphenylthioäther ; über Methylvinylsilylengruppen oligomerisierter Bis(4-hydroxy-2-methyl-5-t-butyl)diphenylthioäther; über Methylphenylsilylengruppen oligomerisierter Bis(4-hydroxy-2-methyl-5-t-butyl)diphenylthioäther; ß-(3,5-Di-t-butyl-4-trimethylsilyloxy-phenyl)propion säureoctadecylester; p-(4-Dimethylvinylsilyloxy-35-di-t-butyl-phenyl)propion säureoctadecylester; N,N'-Bis(trimethylsilyl)-N,N t -diphenyl-p-phenylenFiamin; 6-Äthoxy-2,2,4-trimethyl-N-trimethyl silyl-1,2-dihydrochinolin Die erfindungsgemäßen Silylverbindungen werden durch Silylierung der entsprechenden Amine bzw. Phenole mit Silanderivaten der Formel M4-x Si(R1)X hergestellt, wobei M eine zur 0- bzw. N-Silylierung befähigte Gruppe ist, beispielsweise Halogen, Alkoxy, Silylamino; bevorzugt wird vor allem die Silylierung mit Silanderivaten, bei denen M Chlor ist. Derartige Verbindungen sind beispielweise Chlortrimethylsilan, Dichlordimethylsilan, Dichlormethylphenylsilan, Dichlordiphenylsilan, Dichlormethylvinylsilan, Dichlorphenylvinylsilan und 1, 3-Dichlortetramethyl-disiloxan. Die Silylierung mit Chlorsilanen wird in inerten Lösungsmitteln, wie Toluol und Diäthyläther, durchgeführt, üblicherweise unter Zusatz eines wenigstens stöchiometrischen Anteils eines tertiären Amins.
- Die erfindungsgemäßen silylierten Amine und Phenole sind hydrolyseempfindlich und müssen deshalb gegen Feuchtigkeit geschützt werden. Andererseits eignen sich diese Verbindungen in vorteilhafter Weise zur Stabilisierung von Polymeren gegen oxidativen und/oderthermischen Abbau, wie dies in den gleichzeitig eingereichten deutschen Patentanmeldungen Akt.Z. P , "Verfahren zur Stabilisierung von Polymeren" (vPA 78 P 7515 BRD), und Akt.Z. P , "Verfahren zur Vernetzung und Stabilisierung von radikalisch vernetzbaren Polymeren" (VPA 78 P 7516 BRD), beschrieben ist. Diese Tatsache könnte darauf zurückzuführen sein, daß die Si-O- bzw.
- Si-N-Bindung hydrolysierbar ist. Bei der hydrolytischen Abspaltung der Silylgruppen durch das in die Polymeren eindiffundierende Wasser würden dann nämlich die den erfindungsgemäßen Silylverbindungen zugrundeliegenden Amine und Phenole, die wirksame Oxidationsinhibitoren sind, freigesetzt werden.
- Bei den erfindungsgemäßen Verbindungen bedingt die Substitution der inhibierungsaktiven aminischen bzw. phenolischen Protonen durch Silylgruppen eine starke Verringerung der Polarität und damit eine bessere Verträglichkeit mit unpolaren Polymersystemen. Hieraus ergibt sich der weitere Vorteil einer homogenen Verteilung der Silylverbindungen in solchen Polymeren und, insbesondere bei niedrigem Dampfdruck der Silylverbindungen, der Vorteil geringerer Nigrationsverluste. Bei vernetzten Polyolefinen verursachen die erfindungsgemäßen Silylverbindungen, insbesondere bei peroxidischer Vernetzung, aufgrund der Maskierung der inhibierungsaktivean NH- bzw.
- OH-Funktionen eine wesentlich geringere Vernetzungsdepression als die entsprechenden unsilylierten Verbindungen. Es läßt sich hierbei also mit einem geringeren Anteil an Vernetzungsinitiator bzw. mit geringerer Strahlendosis eine ausreichende Vernetzung erreichen.
- Bei radikalisch hartbaren UP-Harzen beispielsweise drückt sich dies - bei konstantem Peroxidgehalt - in einer verkürzten Gelier- und Härtungszeit aus.
- Da die erfindungsgemäßen Silylverbindungen in den radikalischen Vernetzungsprozeß in geringerem Maße eingreifen als herkömmliche aminische oder phenolische Oxidationsinhibitoren, werden sie auch zu einem geringeren Prozentsatz desaktiviert. Zusammen mit verminderten Migrationsverlusten führt dies,insbesondere bei über Silylengruppen oligomerisierten bifunktionellen Verbindungen,zu einer verbesserten Stabilisierungswirksamkeit.
- Dies wiederum ermöglicht eine Verringerung des zur ausreichenden Langzeitstabilisierung erforderlichen Oxidationsinhibitoranteils, was sich zu.stzlich günstig auf das Vernetzungsergebnis auswirkt. Mit den erfindungsgemäßen Silylverbindungen als Oxidationsinhibitoren werden somit wesentlich höhere Vernetzungsgrade bei wenigstens gleicher, oft jedoch höherer Oxidationsinhibitorwirksamkeit erzielt.
- Anhand von Ausführungsbeispielen, in denen die Herstellung erfindungsgemäßer Silylverbindungen beschrieben ist, soll die Erfindung noch näher erläutert werden.
- Beispiel 1 Umsetzung von Bis(4-hydroxy-2-methyl-5-t-butyl)diphenylthioäther mit Organomonohalogensilanen.
- 30 mMol (10,8 g) Bis(4-hydroxy-2-methyl-5-t-butyl)-diphenylthioäther werden in 150 ml abs. Toluol gelöst und mit 70 milol (5,65 ml) frisch destilliertem Pyridin versetzt. Dazu werden unter Feuchtigkeitsausschluß jeweils 65 S;ol Organomonochlorsilan - mit wenig abs.
- Toluol verdünnt - zugetropft. Nach 12stündigem Rühren bei Raumtemperatur wird das ausgefallene Pyridiniumhydrochlorid unter Feuchtigkeitsausschluß abgesaugt und anschließend das Lösungsmittel am Rotationsverdampfer abgetrennt. Der ölige Rückstand wird i.n Pentan aufge- nommen, dann wird vom erneut ausgefallenen Feststoff abgesaugt und das Lösungsmittel im Wasserstrahlvakuum entfernt. Der dabei erhaltene Bis(2-methyl-5-t-butyl 4-trimethylsilyloxy)diphenylthioäther wird aus abs.
- Aceton umkristallisiert. Der Bis (4-dimethylvinylsilyloxy 2-methyl-5-t-butyl) diphenylthioäther wird im Kugelrohr destilliert.
- Zur Darstellung von Bis (2-methyl-5-t-butyl-4-triphenyl .silyloxLy)diphenylthioäther werden 10 m}Iol (3,58 g) Bis(4-hydroxy-2-methyl-5-t-butyl)diphenylthioäther in 60 ml abs. Xylol gelöst. Dazu werden 100 mMol (8,2 ml) Pyridin und 30 rnMol (8,85 g) Triphenylchlorsilan gegeben und es wird 36 Stunden am Rückflußkühler erhitzt. Anschließend wird das ausgefallene Pyridiniumhydrochlorid abgesaugt und das Lösungsmittel am Rotationsverdampfer entfernt. Der kristalline Rückstand wird aus abs. Aceton umkristallisiert.
- Die wesentlichen Daten dieser neuen Silylverbindungen sind in Tabelle 1 zusammengefaßt.
- Bei SPi el 2 Umsetzung von Bis(4-hydroxy-2-methyl-5-t-butyl)diphenyl thioäther mit Organodihalogensilanen und Äthanol.
- 70 mMol Organodichlorsilan. werden jeweils in 50 ml abs.
- Toluol vorgelegt. Dazu wird unter Feuchtigkeitsausschluß eine Lösung von 30 indol (10,8 g) Bis(4-hydroxy-2-methyl-5-t-butyl)diphenylthioäther und 160 mMol (13 ml) Pyridin in 100 ml Toluol getropft. Nach beendetem Zutropfen wird 4 Stunden gerührt, dann werden 75 mMol abs. Äthanol (4-,í ml) tropfenweise zugegeben und anschließend wird noch weitere 2 Stunden gerührt. Nachfolgend wird vom T?eststoff abgesaugt, das Lösungsmittel Tabelle 1
Analyse Silylierungs- Aus- F Kp. C H agens beute gef. ber. gef. ber. Bis(2-methyl- ClSi(CH3)3 85% 78-80°C 150°C/0,1 67,19 66,87 9,48 9,21 5-t-butyl-4- mbar trimethylsilyl- (Kugelrohr) oxy)diphenyl- thioäther Bis(4-dimethyl- ClSi(CH3)2(CH=Ch2) 76% - 180°C/0,1 68,40 68,39 8,94 8,79 vinylsilyloxy- mbar 2-methyl-5-t- (Kugelrohr) butyl)diphenyl- thioäther Bis(2-methyl-5- ClSi(C6H5)3 57% 174- - 79,05 79,59 6,85 6,67 t-butyl-4-tri- 176°C phenylsilyl- oxy)diphenyl- thioäther Silylierungs Aus- Kp. Analyse agens beute C H gef. ber. gef. ber. Bis(4-äthoxydi- Cl2Si(CH3)2 72% 180°C/0,1 64,04 64,01 9,13 8,95 methylsiloxy- mbar 2-methyl-5-t- (Kugelrohr) butyl)-diphenyl- thioäther Bis(4-äthoxy- Cl2Si(CH3)(C6H5) 66% >250°C/0,1 69,93 69,97 8,00 7,92 methylphenyl- mbar silyloxy-2- methyl-5-t- butyl)diphenyl thioäther Bis(4-äthoxy- Cl2Si(CH3)(CH=CH2) 70% 170°C/0,1 66,21 65,48 8,92 8,58 methylvinyl- mbar silyloxy-2- (Kugelrohr) methyl-5-t- butyl)diphenyl- thioäther - Die wesentlichen Daten der neuen Silylverbindungen sind der Tabelle 2 zu entnehmen.
- Beispiel 3 Umsetzung von Bis (4-hydroxy-2-methyl-5-t-butyl) -diphenylthioäther mit Organodihalogensilanen (Oligomerisierung), 30 mMol (10,8 g) Bis(4-hydroxy-2-methyl-5-t-butyl)-diphenylthioäther werden in 150 ml abs. Toluol gelöst und dazu 70 mMol (5,65 ml) Pyridin gegeben. Anschließend werden jeweils 30 mMol Organodihalogensilan, gelöst in wenig abs. Toluol, zugetropft. Nacli kurzem Rühren bildet sich ein weißer Niederschlag. Zur Vervollständigung der Reaktion wird noch 4 Stunden am Rückflußkühler erhitzt.
- Nach dem Abkühlen der Reaktionslösung wird solange tropfenweise mit abs. Äthanol versetzt, bis sich an der Eintropfstelle kein Pyridiniumhydrochlorid mehr bildet.
- Der Feststoff wird dann unter Feuchtigkeitsausschluß abgesaugt und das Lösungsmittel am Rotationsverdampfer entfernt. Der verbleibende Rückstand wird in ca. 100 ml Pentan aufgenommen, erneut abgesaugt und das Lösungsmittel im Wasserstrahlvakuum entfernt. Der hochviskose Rückstand wird schließlich im Olpumpenvakuum von flüchtigen Bestandteilen und Lösungsmittelresten befreit.
- Die wesentlichen Daten der oligomeren Silylverbindungen sind in Tabelle 3 zusarnrnengefaßt.
- Tabelle 3
Silylierungs- Erweichungs- Analyse agens punkt C H gef. ber. gef. ber. Über Dimethylsilylengruppen Cl2Si(CH3)2 72-80°C 70,22 71,49 9,04 8,69 oligomerisierter Bis(4- hydroxy-2-methyl-5-t- butyl)diphenylthioäther Über methylvinylsilylengrup- Cl2Si(CH3)(CH=CH2) 78-85°C 69,79 70,70 8,69 8,18 pen oligomerisierter Bis(4- hydroxy-2-methyl-5-t-butyl)- diphenylthioäther Über Methylphenylsilylengrup- Cl2Si(CH3)(C6H5) 35-40°C 72,04 72,46 8,10 7,73 pen oligomerisierter Bis(4- hydroxy-2-methyl-5-t-butyl)- diphenylthioäther - 35 mMol (840 mg) Natriumhydrid (als 55 %ige Suspension in Ö1) werden zweimal mit abs. Toluol gewaschen, mit 30 mMol ß-(3,5-Di-t-butyl-4-hydroxy-phenyl)-propionsäure-n-octadecylester (15,9 g) in 150 ml abs. Toluol ver.-- tzt und unter Reinstickstoff auf 100 0C erwärmt bis dic Wasserstoffentwicklung beendet ist (4 h). Nach Zutropfen von 35 mMol Organomonochlorsilan (gelöst in wenig Toluol) wird unter Reinstickstoff 10 Stunden auf 800C erwärmt, wobei sich weiterer Niederschlag bildet.
- Zur Vervollständigung der Reaktion wird schließlich noch 30 Stunden am Rückflußkühler erhitzt; ein Dünnschichtchromatogramm (Petroläther/Essigester, 12:1) zeigt dann, daß keine Ausgangssubstanz mehr vorhanden ist. Dann wird vom Niederschlag abfiltriert und das Lösungsmittel am Rotationsverdampfer entfernt. Der Rückstand wird im Kugelrohr destilliert bzw. aus abs.
- Aceton umkristallisiert.
- Die wesentlichen Daten der neuen Silylverbindungen sind der Tabelle 4 zu entnehmen.
- Beispiel 5 Umsetzung von Aminen mit Trimethylchlorsilan.
- 50 mMol Amin werden jeweils in einer ausgeheizten Apparatur unter Reinstiickstoff in 100 ml abs. Lösungsmittel (Tetrahydrofuran/Diäthyläther, 1:1) vorgelegt.
- Dazu wird mittels einer gesdicht;en Spritze innerhalb von 15 Minuten die äquivalente Menge n-I3utyllithium Tabelle 4
Silylierungs- Aus- F Kp. Analyse agens beute C H gef. ber. gef. ber. ß-(3,5-Di-t-butyl- ClSi(CH3)3 76% 34-37°C 230°C/0,1 75,91 75,69 11,85 11,69 4-trimethylsilyloxy- mbar phenyl)-propion- säure-n-octadecyl- ester ß-(3,5-Di-t-butyl-4- ClSi(CH3)2(CH=CH2) 77% - 215°C/0,05 76,50 76,16 11,67 11,46 dimethylvinylsilyl- mbar oxyphenyl)-propion- säure-n-octadecyl- ester - Während des Zutropfens erwärmt sich die Lösung leicht.
- Anschließend wird 2 Stunden am Rückflußkühler erhitzt und nach dem Abkühlen wird der entstandene Niederschlag unter Feuchtigkeitsausschluß abgesaugt und das Lösungsmittel am Rotationsverdampfer abgetrennt. Der Rückstand wird in abs. Toluol aufgenommen, vom unlöslichen DLückstand wird nochmals abgesaugt und das Lösungsmittel wieder am Rotationsverdampfer abgetrennt. Der Rückstand wird schließlich destilliert bzw. aus abs. Aceton umkristallisiert.
- Die wesentlichen Daten der neuen Silylverbindungen sind in der Tabelle 5 zusammengestellt.
- Tabelle 5
Augangs- Aus- F Kp. Analyse amin beute C H gef. ber. gef. ber. N,N'-Bis-(trimethyl- N,N'-Diphenyl- 68% 126-128°C - 71,97 71,29 8,19 7,92 silyl)-N,N'-di- p-phenylendiamin phenyl-p-phenylen- diamin 6-Äthoxy-2,2,4- 6-Äthoxy-2,2,4- 61% - 90-95°C/ 70,57 71,29 7,96 7,92 trimethyl-N- trimethyl-1,2- 1 mbar trimethylsilyl- dihydrochinolin 1,2-dihydro- chinolin
Claims (7)
- Patentansprüche 1. Neue Silylverbindungen, d a d u r c h g e k e n n -z e i c h n e t , daß sie der allgemeinen Formel I oder II entsprechen, worin 1) X ein Sauerstoffatom oder eine NR6-Gruppe bedeutet; 2) die Reste R1 gleich oder verschieden sind und folgende Bedeutung haben: Cycloalkyl, Aryloxy, Aralkyloxy mit 7 bis 11 C-Atomen und Cycloalkyloxy, vorzugsweise Alkyl mit 1 bis 3 C-Atomen, Alkenyl mit 2 oder 3 C-Atomen, Phenyl, Alkyloy mit 1 bis 3 C-Atomen, Alkenyloxy mit 2 oder 3 C-Atomen, Methoxyäthoxy und Äthoxyäthoxy; 3a) R2 ein Rest folgender Struktur sein kann: worin in eine Zahl von 1 bis 50, vorzugsweise 1 bis 20, bedeutet und R3ct) einen divalenten aromatischen Rest der Form - 2 - VPA wobei die Substituenten R4 gleich oder verschieden sind und Wasserstoff oder n- und iso-Alkyl mit 1 bis 5 C-Atomen bedeuten oder die beiden ortho-ständigen Substituenten R4 zusammen Benzo sein können; oder ß) einen divalenten aromatischen Rest der Form wobei R4 die vorstehend angegebene und A die folgende Bedeutung hat: n- oder iso-Alkylen mit 1 bis 5 C-Atomen, 0, NH, S, C0,NSi(R)3, -CH2-0-CH2-, -CH2-S-CH2-, (mit R5 = n- oder iso-Alkylen mit 1 bis 5 C-Atomen, Z = 0 oder S und o = 0 bis 3); 3b) R2 und/oder R6 ein Rest folgender Struktur sein kann: wobei die Substituenten R7 gleich oder verschieden sind und Wasserstoff oder n- und iso-Alkyl mit 1 bis 5 C-Atomen bedeuten oder die beiden ortho-ständigen Substituenten R7 zusammen Benzo oder Naphtho sein können und R8die folgende Bedeutung hat: cb) Wasserstoff, n- oder iso-Alkyl mit 1 bis 5 C-Atomen, -0-Si(R1)3 oder -NR9-Si(R1)3 (mit R9 = n- oder iso-Alkyl mit 1 bis 5 C-Atomen, Aryl oder Aralkyl mit 7 bis 11 C-Atomen); wobei Z = 0 oder S ist, o = 0 bis 3 und R10 = oder iso-Alkyl mit 1 bis 18 C-Atomen; wobei Z = 0 oder S ist, o = 0 bis 3 und R11 = oder iso-Alkyl mit 1 bis 18 C-Atomen, Aryl oder wobei o = 0 bis 3 R12 = n- oder iso-Alkyl mit 1 bis 5 C-Atomen ist und Q einen q+1-valenten n- oder iso-Alkylrest mit 1 bis 6 C-Atomen (q = 1 bis 5) bzw. Cycloalkyl- (q = 1 oder 2), Aryl- (q = 1 oder 2) oder Triazinylrest (q = 1 oder 2) bedeutet; wobei die Substituenten R13 gleich oder verschieden sind und Wasserstoff oder n- und iso-Alkyl mit 1 bis 5 C-Atomen bedeuten und E ein s+1-fach substituierter n- oder iso-Alkylrest mit 1 bis 6 C-Atomen (s = 1 bis 5) bzw. Aryl- (s = 1 oder 2) oder Triazinylrest (s = 1 oder 2) oder S (s=1), 0 (s=1), NSi(R1)3 (s=1) und CO (s=1) ist; wobei R13 die vorstehend angegebene Bedeutung hat und T bedeutet: N (mit t=2). S (mit t-1).0 (mit t=1), (mit t=1) und (mit t=1 und der vorstehend angegebenen Bedeutung für 3c) R2 und R6 - bei X = NR6 zusammen mit N Bestandteil eines wenigstens teilweise gesättigten heterocyclischen, gegebenenfalls oligomerisierten Systems auf der Basis folgender Verbindungsklassen sein können: Oxazol, Thiazol, Diazol, Oxadiazol, Triazol, Oxazin, Thiazin, Diazin, Triazin, Indol und Chinolin; mit der Maßgabe, daß a) für X = 0 bei Verbindungen, bei denen der Rest R2 die Struktur aufweist, R7 und R8 nicht Wasserstoff oder n- und iso-Alkyl und die beiden ortho-ständigen Substituen- ten R7 zusammen nicht Benzo bzw. Naphtho sind, und bei Verbindungen, bei denen der Rest R2 die Struktur aufweist, nicht alle Substituenten R7 und R13 gleichzeitig Wasserstoff sind und E nicht Alkylen ist; und b) für X = NR6 bei Verbindungen, bei denen R2 und/oder R6 die Struktur aufweist, nicht alle Substituenten R7 und R8 gleich zeitig Wasserstoff und die beiden ortho-ständigen Substituenten R7 nicht Benzo bzw. Naphtho sind, und bei Verbindungen, bei denen R2 und R6 zusammen mit N Bestandteil eines heterocyclischen Systems sind, R1 nicht CH3 ist.
- 2. Silylverbindungen nach Anspruch 1, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , daß sie folgende Struktur besitzen: wobei D Sauerstoff (o) oder Schwefel (S) ist und R1 und R4 wie im Anspruch 1 definiert sind.
- 3. Silylverbindungen nach Anspruch 1, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , daß sie folgende Struktur besitzen: wobei u eine Zahl von 1 bis 20 ist, R1 und R4 wie im Anspruch 1 definiert sind und G n- oder iso-Alkylen mit 1 bis 5 C-Atomen, 0 oder S bedeutet.
- 4. Silylverbindungen nach Anspruch 1, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , daß sie folgende Struktur besitzen: wobei v = O bis 2 und w = 1 bis 6 ist, R1 wie im Anspruch 1 definiert ist, R12 n- oder iso-Alkyl mit 1 bis 5 C-Atomen ist und L ein w-fach substituierter n- oder iso-Alkylrest mit 1 bis 6 C-Atomen.
- 5. Silylverbindungen nach Anspruch 1, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , daß sie folgende Struktur besitzen: wobei R1 und R4 wie im Anspruch 1 definiert sind.
- 6. Silylverbindungen nach Anspruch 1, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , daß sie folgende Struktur besitzen: wobei R1 und R4 wie im Anspruch 1 definiert sind und R14 Wasserstoff, n- oder iso-Alkyl mit 1 bis 12 C-Atomen und n- oder iso-Alkyloxy mit 1 bis 12 C-Atomen bedeutet.
- 7. Silylverbindungen nach Anspruch 6, d a d u r c h g e k e n n z e i c h n e t , daß sie über die Doppelbindung an den Atomen C3 und C4 oligomerisiert sind.
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19782823932 DE2823932A1 (de) | 1978-05-31 | 1978-05-31 | Neue silylverbindungen |
| JP6669279A JPS54157548A (en) | 1978-05-31 | 1979-05-29 | Silyl compound |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19782823932 DE2823932A1 (de) | 1978-05-31 | 1978-05-31 | Neue silylverbindungen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2823932A1 true DE2823932A1 (de) | 1979-12-06 |
Family
ID=6040697
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19782823932 Pending DE2823932A1 (de) | 1978-05-31 | 1978-05-31 | Neue silylverbindungen |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS54157548A (de) |
| DE (1) | DE2823932A1 (de) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0214935A2 (de) * | 1985-09-09 | 1987-03-18 | Ciba-Geigy Ag | Sterisch gehinderte Siliciumesterstabilisatoren |
| EP0229720A2 (de) * | 1986-01-15 | 1987-07-22 | EASTMAN KODAK COMPANY (a New Jersey corporation) | Organosilane zur Erhöhung von photographischen Farbentwicklung |
-
1978
- 1978-05-31 DE DE19782823932 patent/DE2823932A1/de active Pending
-
1979
- 1979-05-29 JP JP6669279A patent/JPS54157548A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0214935A2 (de) * | 1985-09-09 | 1987-03-18 | Ciba-Geigy Ag | Sterisch gehinderte Siliciumesterstabilisatoren |
| EP0214935A3 (en) * | 1985-09-09 | 1989-10-25 | Ciba-Geigy Ag | Sterically hindered silicon ester stabilizers |
| EP0229720A2 (de) * | 1986-01-15 | 1987-07-22 | EASTMAN KODAK COMPANY (a New Jersey corporation) | Organosilane zur Erhöhung von photographischen Farbentwicklung |
| EP0229720A3 (en) * | 1986-01-15 | 1988-12-28 | Eastman Kodak Company | Organosilanes for enhancing photographic colour development |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS54157548A (en) | 1979-12-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE69327849T2 (de) | Carboran-(siloxan oder silan)-ungesättigte polymere | |
| DE3011020C2 (de) | ||
| DE2058289C3 (de) | Verfahren zur Unterstützung der Reaktion zwischen Si-gebundenen Hydroxylgruppen und Si-gebundenen Alkoxygruppen unter Bildung von mindestens einer neuen Siloxanbindung | |
| DE1295834B (de) | Verfahren zum Herstellen von hoehermolekularen Organosiloxanen | |
| EP0367696A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Diorganopolysiloxanen mit endständigen Alkoxygruppen | |
| DE102007037197A1 (de) | Vernetzbare Massen auf der Basis von Organosiliciumverbindungen | |
| US3215717A (en) | Phenol sulfide nickel amine derivatives | |
| DD154992A5 (de) | Mercaptoorganopolysiloxanmasse | |
| EP0005773B1 (de) | Verfahren zur Vernetzung und Stabilisierung von radikalisch vernetzbaren Polymeren | |
| DE2619832A1 (de) | Verfahren zum herstellen von fluorsilikonpolymeren | |
| DE2823932A1 (de) | Neue silylverbindungen | |
| GB750947A (en) | Organosilicon compositions | |
| GB2031443A (en) | Silyl ethers of 1,3-dicarbonyl cyclic compounds | |
| EP0181531A1 (de) | Ethylidennorbornylgruppen enthaltende Polysiloxane | |
| DE3416700A1 (de) | Vernetzer fuer bei raumtemperatur vulkanisierbare zusammensetzungen | |
| DE1570719B2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Organopolysiloxanen erhöhten Molekulargewichts | |
| DE2023988B2 (de) | Verfahren zur herstellung von modifizierten organopolysiloxane | |
| DE2122066C3 (de) | Bereitung von Bor enthaltenden Massen auf Grundlage von Organopolysiloxanen | |
| DE4024719C2 (de) | Bei Raumtemperatur vulkanisierbare Organopolysiloxan-Masse | |
| DE1241827B (de) | Verfahren zur Herstellung von tert.-Halogenbutoxysilanen | |
| EP0246983B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von alkoxyendgruppenenthaltende Polydiorganosiloxanen | |
| DE2133397A1 (de) | Siliciumhaltige Alkyl-fluorhexahalogenisopropoxycarboxylate | |
| DE1795324C3 (de) | Zu Elastomeren bei Zimmertemperatur unter Einwirkung von Wasser vulkanisierbare, in Abwesenheit desselben lagerfähige Organosiliciumformmassen | |
| EP0005772A1 (de) | Verfahren zur Stabilisierung von Polymeren | |
| DE1300298B (de) | Verfahren zur Herstellung polymerer Bor, Stickstoff und Schwefel enthaltender, organischer Verbindungen |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| OAP | Request for examination filed | ||
| OD | Request for examination | ||
| OHN | Withdrawal |