DE2814527A1

DE2814527A1 - Leimungsmittel fuer die papierherstellung und verfahren zu dessen herstellung

Info

Publication number: DE2814527A1
Application number: DE19782814527
Authority: DE
Inventors: Kaoru Okada; Shigehiko Yoshioka
Original assignee: Seiko Kagaku Kogyo Co Ltd
Current assignee: Seiko Kagaku Kogyo Co Ltd
Priority date: 1977-06-10
Filing date: 1978-04-04
Publication date: 1978-12-14
Also published as: DE2814527B2; GB1593802A; JPS5421442B2; US4200562A; DE2814527C3; JPS546902A

Description

Die Erfindung betrifft ein Leimungsmittel für die Papierherstellung und insbesondere ein Leimungsmittel, das nicht merklich zur ' Nassfestigkeit des Papiers beiträgt, auch wenn die Verwendung eines Bindemittels begrenzt ist.

Es ist bekannt, dass Kalziumcarbonat als Beladungsstoff bei der Papierherstellung viele Vorzüge aufweist, nicht nur hinsichtlich der Eigenschaften, sondern auch hinsichtlich der Wirtschaftlichkeit. Da aber Colophoniuiti-Leimungsmittel,

809850/0602

die häufig bei der Papierherstellung verwendet werden, für die Verwendung unter sauren Bedingungen eingestellt werden müssen, kann bei einem Papierherstellungsverfahren, bei dem_KaIziumcarnonat als Beladungsmaterial verwendet wird, kein Colophonium-Leimungsmittel verwendet werden.

Es sind verschiedene "neutrale" Leimungsmittel bekannt, welche die Leimung im alkalischen Gebiet ermöglichen.

Beispielsweise wird in US-PS 3 694 393 ein Verfahren zur Herstellung eines solchen neutralen Mittels beschrieben, bei dem man ein für die Verwendung bei der Papierherstellung geeignetes Copolymer herstellt aus

(1) etwa 0,25 Gew.% bis 99,5 Gew.% eines Monomeren aus einer überwiegenden Menge einer Verbindung der Formel

CH₃

=C(R)C(0)-0-A-N⁺-CH₂C(OH)H-CH₂X/y" CH₃

und einer Verbindung der Formel

CH.

^H₂C=C(R)C (O) -0-A-N-CH₃-CH-CH₃J⁷Y

CH₃ 0

wobei R Wasserstoff oder Methyl bedeutet, X Jod, Brom oder Chlor bedeutet, A eine (C₂-Cg) Alkylengruppe mit wenigstens 2 Kohlenstoffatomen in der Kette zwischen den anschliessen- den 0- und N-Atomen bedeutet, oder A eine Polyoxyäthylengruppe der Formel (CH₂CH₂O)_xCH₂CH₂ ist, worin χ wenigstens 1 ist,

809850/0602

28U527

und Y ein Anion bedeutet, wobei die letztere Verbindung in einer Menge von bis zu 1/3 des Gewichtes gegenüber der ersteren vorliegt, und

(2) . wenigstens einem anderen monoäthylenisch ungesättigten Monomeren mit einer Gruppe der Formel H₂C=C tHL und das Copolymer auf eine Feststoffkonzentration von etwa 25 % bis etwa 10 % bei einem pH von 9 bis 12 einstellt und diesen pH 1 bis 5 Stunden bei 5 bis 50°C belässt.

Nach der Patentschrift wird das Papierleimungsmittel als Modifizierungsmittel für die Nassfestigkeit verwendet. „. Daher bereitet es erhebliche Schwierigkeiten bei der Aufarbeitung und Wiedergewinnung von in den Papiermühlen gebildetem Ausschusspapier. Da im allgemeinen in den Papiermühlen etwa 30 % des hergestellten Papiers als Ausschusspapier den Ansätzen für die Wiederverwendung zugeführt werden ist es wünschenswert, bei der Papierherstellung zur Herstellung eines Papier, das nicht absichtlich eine Nassfestigkeit aufweist, ein Papierleimungsmittel zur Verfügung zu stellen, das nicht besonders zur Nassfestigkeit beiträgt.

Erfindungsgemäss wird ein neutrales Papierleimungsmittel für die Papierherstellung zur Verfügung gestellt und insbesondere ein neutrales Papierleimungsmittel vom Emulsionstyp, welches die Zerkleinerung des Papierausschusses erleichtert, ohne die Nassfestigkeit zu erhöhen, wenn es dem Papier in dem Verfahren zugeführt wird.

Das Papierleimungsmittel gemäss der Erfindung wird erhalten, indem man in einem wässrigen Medium eine wasserlösliche kationische Copolymerverbindung auflöst, die als Hauptmonomereinheiten eine überwiegende Menge einer Verbindung der Formel

- 11 -

809850/0602

28H527

: (R) -C-O-A-N-CH₀-CH(OH)-CH_ox7y" (1)

CH-,

aufweist und eine geringere Menge einer Verbindung der Formel

0 CH₃

^H₉C=C(R)-C-O-A-N⁺-CH₉-CH-CH /Y~ (2)

CH 0

worin

R H oder CH₃,

X ein Halogenatom, A eine (C₉-Cg) Alkylengruppe, und

Υ ein Anion, wie ein Halogenion (Cl , Br" oder J ) oder ein Anion eines Säuresalzes, wie ein Phosphat, ein saures Phosphat, Sulfat, Bisulfat, Methylsulfat, Carboxylat, SuIfonat, SuIfamat, Acetat, Format, Oxalat, Acrylat oder oC-Methacryloxyacetat oder insbesondere ein Anion einer Säure mit einer lonisationskonstante von 5,0 oder weniger bedeutet, nämlich einem Anion einer Säure, die von einem Wasserstoffion diisoziiert ist, und ein Monomer der allgemeinen Formel

1 2 worin R und R H oder CH_ bedeutet, enthält

dass man darin ein polymerisierbares hydrophobes Monomeres,

809850/0602

28H527

wie Styrol oder 2-Äthylhexylmethacrylat dispergiert und die erhaltene Dispersion dann einer Radikal-Emulsionspolymerisation unterwirft.

Das Papierleimungsitiittel gemäss der Erfindung wird auch erhalten indem man ein polymerisierbares hydrophobes Monomeres in einem wässrigen Medium dispergiert, welches als hauptsächlich emulgierendes Dispergiermittel ein wasserlösliches kationisches Copolymer aus dem Monomeren der Formeln (1) und (2) mit dem Monomeren der Formel (3) enthält, wobei als hilfsweise emulgierendes Dispergiermittel eine Verbindung der Formel

R³-0-(CH₂-CH₂-O)_nSO₃M (4)

verwendet wird, worin R ein höherer aliphatischer oder cycloaliphatischer Kohlenwasserstoffrest ist, η eine ganze Zahl von 2 oder mehr bedeutet und M ein einwertiges metallisches Element oder NH₄ ist, und dass man die erhaltene Dispersion einer Radikal-Emulsionspolymerisation unterwirft.

Wie in US-PS 3 678 098 offenbart ist, kann ein Monomeres der Formel (1) hergestellt werden, indem man ein Wasserstoffsäuresalz eines basischen Esters der Formel

H₂C=C(R)-C(O)-O-A-N(CH₃)₂-HY

worin

R H oder CH₃ bedeutet,

A eine (C₂ ^-Cg) Alkylengruppe, die sich zwischen dem anliegenden Sauerstoff und Stickstoffatom befindet, oder eine Polyoxyäthylengruppe der Formel (CH₂CH₂O) CH₃CH₂ bedeutet, worin χ 1 bis 11 oder mehr bedeutet, und

809850/0602

28U527

Y ein Halogen oder ein Säureanion ist,

mit einem Epihalogenhydrin unter sauren Bedingungen bei Raumtemperatur bis 80 C umsetzt, wobei der genannte basische Ester hergestellt worden ist durch Copolymerisation eines aromatischen Viny!kohlenwasserstoffs, wie Styrol, eines Methacrylats, wie Dimethylaminomethacrylat und einer Nitrilverbindung, wie Azobisisobutyronitril. In diesem Fall wird nicht die gesamte Menge der Reaktanten in ein Monomeres der Formel (1) überführt, sondern es werden einige Einheiten der Formel (2) gleichzeitig gebildet. Die relativen Mengen der Monomeren (1) und (2) hängen von den Reaktionsbedingungen ab, aber in typischen Fällen werden sie in ungefähr äquivalenten Mengen gebildet und es ist bekannt, dass mit abnehmendem pH der Anteil des Monomeren (2) abniiirmt und im neutralen oder im alkalischen Gebiet zunimmt.

Die wasserlösliche kationische Copolymerverbindung, welche die Hauptkomponente in dem emulgierenden Dispergiermittel ist, kann leicht hergestellt werden durch Copolymerisation eines oder mehrerer Monomeren der Formeln (1) oder (2) mit dem Monomeren der Formel (3). Alternativ kann es hergestellt werden durch Copolymerisation des Monomeren der Formel (3) mit einem Monomeren der nachfolgenden Formel

0 CH₃

H₀C=C(R)-C-O-A-N-HY (5)

^Δ ι

CH₃

in welcher

R Wasserstoff oder CH₃, A eine (C^-Cg) Alkylengruppe und

Y ein Anion ähnlich dem in Formeln (1) und (2) bedeutet,

- 14 -

809850/0602

28U527

worauf man das erhaltene Copolymer mit einem Epihalogenhydrin bei 80 bis 95°C unter sauren Bedingungen und insbe sondere bei einem pH von 6 oder weniger umsetzt.

Bei der Herstellung des vorher erwähnten Copolymeren kann die Hauptkomponente des emulgierenden Dispergiermittels gemäss der Erfindung aus einem wasserlöslichen kationischen Copolymer bestehen, das man erhält durch Copolymerisation von überwiegenden Mengen von solchen Monomeren, die durch die Formeln (1), (2), (3) und (5) beschrieben werden, mit einer kleineren Menge einer anderen copolymerisierbaren monomeren Verbindung, die in gewünschtem Masse hinzugegeben wird, wie einem Acrylsäureester, Methacrylsäureester oder einem aromatischen Vinylkohlenwasserstoff.

Für die Verwendung . des emulgierenden Dispergiermittels bei der Erfindung reicht es aus, dass das wasserlösliche kationische Copolymer hauptsächlich aus einem oder mehreren Monomeren der Formel (1) oder (2) und dem Monomeren der Formel (3) besteht. Durch die Verwendung einer geringen Menge einer Verbindung der Formel (4) in Kombination mit einer überwiegenden Menge des erwähnten wasserlöslichen kationischen Copolymers, wird die emulgierende Dispergierung in einem wässrigen Medium erheblich beschleunigt, wie dies bei der bevorzugten Ausführungsform (7), die noch angegeben wird, gezeigt wird.

Das Leimungsmittel für die Papierherstellung gemäss der Erfindung ist vom Emulsionstyp und wird erhalten durch Dispergieren eines polymerisierbaren hydrophoben Monomeren in einem wässrigen Medium, welches eine überwiegende Menge des emulgierenden Dispersionsmittels aus einem der vorerwähnten

809850/0602

28U527

wasserlöslichen kationischen Copolymeren enthält, worauf man das Monomere dann einer Radikal-Emulsionspolymerisation unterwirft.

Die Radikal-Emulsionscopolymerisation in einem wässrigen Medium kann einfach durchgeführt werden nach bekannten Polymerisationsverfahren, und es liegen keine speziellen Begrenzungen hinsichtlich des Anteils an emulgierendem Dispergiermittel und polymerisierbarem hydrophoben Monomeren für die Radikal-Emulsionspolymerisation vor. Hinsichtlich der Stabilität der Emulsion als Papierleimungsmittel und auch aus wirtschaftlichen Überlegungen wird ein Verhältnis im Bereich von 1:1 bis 1:4 (auf das Gewicht bezogen) bevorzugt.

Typische Beispiele für polymerisierbare hydrophobe Monomere, die bei der Radikal-Emulsionspolymerisation verwendet werden können, sind Styrol, Styrolderivate, Acrylsäureester, Methacrylsäureester und andere hydrophobe Vinylverbindungen. Besonders bevorzugt wird Styrol oder eine Kombination aus Styrol mit 2-Äthylhexylacrylat.

Das erfindungsgemässe Leimungsmittel für die Papierherstellung mit der vorerwähnten Anordnung ist vom Emulsionstyp und hat kationische Eigenschaften. Wenn man es daher einer anionischen Zellulose, die in dem Papierherstellungsverfahren in Wasser dispergiert ist, zugibt, wird es durch die Zellulosemoleküle spontan elektrisch adsorbiert. Wenn man es zu dem Rohmaterial für das Papier, nämlich zur Pulpeaufschlämmung, zugibt, findet spontan die Leimung statt, ohne dass ein Bindemittel, wie Schwefelsäure, benötigt wird. Auf diese Weise kann das Lexmungsmittel gemäss der Erfindung als neutrales Papierleimungsmittel wirken.

809850/0602

28U527

Wie in den Versuchen 1 und 2 gezeigt wird, liegt einer der besonderen Vorteile bei dem Papierleimungsmittel gemäss der Erfindung darin, dass eine relativ grosse Zugabeinenge die Zerkleinerung von Papierausschuss nicht erschwert, wie man dies bei üblichen neutralen Papierleimungsmitteln beobachtet, trotz der Tatsache, dass es schon bei Zugabe in kleineren Mengen eine Papierleimungswirkung zeigt, die gegenüber üblichen Papierleimungsmitteln überlegen ist.

Das Papierleimungsmittel gemäss der Erfindung bewirkt auch eine nahezu vollständige Emulgierung, weil die kationische Copolymerverbindung emulsionspolymerisiert wird mit einer äquivalenten oder grösseren Menge des polymerisierbaren hydrophoben Monomeren und dadurch trägt es bei, die Menge an Stickstoffverbindungen, die im allgemeinen teuer sind, zu vermindern. Deshalb ist das erfindungsgemässe Papierleimungsmittel wirtschaftlich für die Papierherstellung besonders geeignet. Darüber hinaus fällt durch die Copolymerisation mit einem Monomere, wie Styrol, die Notwendigkeit fort, in einer besonderen Verfahrensstufe den Papierausschuss zu zerkleinern.

Bevorzugte Ausführungsform 1

In einem Vierhalskolben, der mit einem Rührer, Thermometer, Rückflusskühler und Tropftrichter ausgerüstet ist, wurden 1000 g Isopropylalkohol vorgelegt und unter Rückfluss erhitzt. Während 2 Stunden wurde zu dem Iscpropylalkohol eine Mischung von 780 g Styrol, 240 g Dimethylaminoathylmethacrylat und 20 g Azobisisobutyronitril eingetropft, wobei die Rückflusstemperatur beibehalten wurde. Anschliessend wurde die gemischte

- 17 -

809850/0602

28H527

Lösung einer Polymerisationsreaktion während 5 Stunden bei 70 bis 80°C zur Beendigung der Umsetzung unterworfen.

Nachdem durch Verdampfen etwa 75Og Isopropylalkohol aus der Reaktionslösung entfernt worden waren, wurden 92 g Essigsäure und 4200 g Wasser hinzugegeben und darin gelöst und weiterhin 142 g Epichlorhydrin und die erhaltene Lösung wurde 3 Stunden bei 80 bis 85 C umgesetzt. Man erhielt ein kationisches wasserlösliches Copolymer A und eine Zusammensetzung B, die einem neutralen Papierleimungsmittel einer wässrigen Lösung, enthaltend etwa 20 % des wasserlöslichen kationischen Copolymers A entspricht.

Die Copolymerverbindung A entspricht der wasserlöslichen kationischen Polymerverbindung, welche das emulgierende Dispergiermittel, das gemäss der Erfindung verwendet wird, darstellt, während die Zusammensetzung B als emulgierendes Dispergiermittel gemäss der Erfindung, so wie es ist, verwendet werden kann.

In einem Vierhalskolben, der mit einem Rührer, Thermometer, Rückflusskühler und Tropftrichter ausgerüstet war, wurden 800 g der Zusammensetzung B, 4 g Hitenol (Warenzeichen der Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., Japan) als emulgierendes Dispergiermittel mit der Formel R-O-(CH₂-CH₂-O)_nSO₃NH₄, worin

R einen höheren aliphatischen oder cycloaliphatischen Kohlenwasserstoff rest, und
η eine ganze Zahl von 2 oder mehr, bedeuten,

700 g Leitungswasser, 240 g Styrol, 80 g 2-Äthylhexylacrylat und 24 g einer wässrigen Lösung von Wasserstoffperoxid (H₃O₂,

- 18 809850/0602

28H527

35 %) vorgelegt und Polymerisationsbedingungen während 6 Stunden bei 70 bis 80°C unterworfen und dann gekühlt, um die Reaktion zu vervollständigen. Man erhielt 1.840 g des neutralen Papierleimungsmittels vom Emulsionstyp I gemäss der Erfindung (25,8 % Feststoffgehalt, Viskosität 25 cps (30°C)).

Bevorzugte Ausführungsformen 2 bis 8

Es wurden 800 g der Zusammensetzung B, die in der bevorzugten Ausführungsform 1 verwendet worden war, als emulgierendes Dispergiermittel verwendet, und als wässriges Medium in dem ein polymerisierbares hydrophobes Monomeres dispergieri war, wurden 700 g Leitungswasser verwendet. Die erhaltene Dispersion wurde in gleicher Weise, wie dies bei der bevorzugten Ausführungsform 1 dargelegt wurde, umgesetzt. Infolge dessen wurden neutrale Papierleimungsmittel vom Emulsionstyp II bis VIII aus den verschiedenen Arten und Mengen der polymerisierbar en hydrophoben Monomeren und der verwendeten Polymerisationsinitiatoren erhalten.

Die Anteile der Komponenten und die anderen Polymerisationsbedingungen bei den bevorzugten Ausführungsformen 2 bis 8 werden in der Tabelle 1 zusammen mit der bevorzugten Ausführungsform 1 angegeben.

809850/0602

Tabelle

*1

	Bevorzug te Ausfüh rungsform Nr.	Emulgierendes giermittel	Disper-	Polymerisierbares Mittel	2-Äthyl- hexyl- acrylat	hydrophobes	Polymerisations initiator	8	Papierleimungs- mittel
	1	Z usammen s e t- zung B	*2 Hitenol	Styrol	80	Laurylmeth- acrylat	*3 <4 TBHPO ^H2°2	8
	2	800	4	240	80		24	00 00	I
	3	800		240	160		8	II
	4 5	800		160	80		8	III
OO r-ί	6	800 800	8	320 240	80		12	IV V
1985	7	800	4	240				VI
ο	8	800	4	240	120	80	VII
O OO		800	6	360			VIII
O IO

* 1 Zahlen geben das Gewicht in Gramm (g) an

Ψ2 Warenzeichen der Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.

*3 Tert.-Butylhydroperoxid

*4 35 %-ige wässrige Lösung

- 2O -

28U527

Nachfolgend werden die Ergebnisse des Versuches Nr. 1 gezeigt, der durchgeführt wurde, um die Bewertung der Leimwirkung der Papierleimungsmittel I bis VIII zu bewerten.

Versuch Nr. 1

Zu einer Papierrohstoffaufschlämmung (enthaltend 2 % luftgetrocknete Pulpe und 0,6 % Kaliumcarbonat) aus geschlagener Pulpe (130 ecm L-BKP Canadian Standard Freeness) und Kalziumcarbonat als Beladungsmittel wurde jeweils eines der Papierleimungsmittel I bis VIII zugegeben in einer Menge, dass 0,5 % Feststoffgehalt des Papierlexmungsmittels pro 100 % luftgetrockneter Pulpe vorlagen. Die Aufschlämmung wurde geleimt und in einen handbetriebenen Papierblattprüfer gegeben (Handelsname TAPPI Standard Sheet Machine, Toyo Seiki Co., Ltd., Japan), wobei man ein handgefertigtes Papierblatt mit einem Gewicht

2 von 45 g/m erhielt.

Für Vergleichszwecke werden die Stechihid-Leimgrade der erhaltenen handgefertigten Papierblätter in Tabelle 2 gezeigt und zwar zusammen mit manuell hergestellten Papierblättern, die in gleicher Weise aus der vorerwähnten Zusammensetzung B, die als ein bekanntes neutrales Leimungsmittel angesehen werden kann, erhalten wurden.

809850/0602

Tabelle 2

28H527

Arten des Leimungsmittels

Stechihid Leimungsgrad (sek.)

Zusammensetzung B I

II III IV V
VI VII VIII

1,2 5,8 3,1 2,4 1,7 2,6 2,9 1,7 2,1

Versuch 2

Einer Papierrohstoff auf schläinmung (enthaltend 2 % luftgetrockneter Pulpe und 0,6 % Kaliumcarbonat) aus geschlagener Pulpe (20 ecm L-BKP Canadian Standard Freeness) und Kaliumcarbonat als Beladungsmittel, wurden verschiedene Mengen an Papierleimungsmittel I gemäss der vorliegenden Erfindung, wie es nach der bevorzugten Ausführungsform 1 erhalten worden war, zugegeben und zu Vergleichs zwecken wurden verschiedene Mengen der genannten Zusammensetzung B*und in gleicher Weise wie in Beispiel 1 wurde manuell ein Papier hergestellt.

Der Stechihid-Leimungsgrad der erhaltenen manuell gefertigten Papierblätter und die Ergebnisse beim Federschreib- ·

test (pen writing test) nach der TAPPI-Papierpulpe-Prüfmethode Nr. 12 und der Zerkleinerungsversuch sind in den Tabellen

3 bis 5 angegeben.

* der gleichen Aufschlämmung zugegeben

- 22 -

809850/0602

Tabelle 3

(0,35 % Festgehalt an Leimungsmittel pro 100 % luftgetrockneter Pulpe)

Leimungsmittel	Stechihid-Lei- mungsgrad (sek)	Federschreib versuch-- ->;	Zerkleine rungsver such (sek)
Zusammenset zung B I	0 0,5	0 1	30 30

Tabelle 4

(0,5 % Feststoffgehalt des Leimungsmittels pro 100 % luftgetrockneter Pulpe)

Leimungsmittel	Stechihid-Lei- mungsgrad (sek)	Federsehreib- •vexsuch -^r.-/	Zerkleine rung s ver such (sek)
Zusammenset zung B I	5,5 8,2	3 4	90 40

809850/0602

Tabelle 5

28H527

(1 % Festgehalt an Leimungsmittel pro 100 % luftgetrockneter Pulpe)

Leimungsmittel	Stechihid-Lei- mungsgrad (sek)	Federschreib versuch	Zerkleine rungsver such (sek)
Zusammenset- ung B ' I	18,3 18,2	5 5-6	180 60

* Bei dem Zerkleinerungstest wurden 2 g handgefertigte Papierblätter in 150 ecm warmes Wasser bei 50⁰C eingetaucht und mit einem Haushaltsmischer gerührt und die verstrichene Zeit, bis die Papierstückchen disaggregiert und dispergiert bis zum Aufschlämmungsstadium waren, wurde gemessen.

809850/0602

Claims

30 456 o/wa SEIKO KAGAKU KOGYO CO. LTD., AKASHI, HYOGO-KEN JAPAN Leimungsmittel für die Papierherstellung und Verfahren zu dessen Herstellung PATENTANSPRÜCHE

1. Leimungsmittel für die Papierherstellung, dadurch gekennzeichnet , dass es erhalten wurde durch Radikal-Emulsionspolymerisation eines polymerisierbaren hydrophoben Monomeren in einem wässrigen Medium, enthaltend ein emulgierendes Dispergiermittel aus einer wasserlöslichen kationischen Copolymerverbindung aus einer überwiegenden Menge eines oder mehrerer Monomeren der Formel (1)

0 CH₃

/H₀C=C(R)-C-O-A-N-CH₀-CH(OH)-CH_OX/Y~ (1)

CH₃

OWGiNAU !NSPECTEO

809850/0602

28U527

O CH₃

: (R)-C-O-A-N⁺-CH₂-CH-CH₂_/Y~ (2)

Cxi- U

worin bedeuten:

R Wasserstoff oder CH₃,

X ein Halogenatom, A eine (C₂-Cg) Alkylengruppe und

Y ein Halogenion oder -anion oder ein Säuresaiz, wie Phosphat, saures Phosphat, Sulfat, Bisulfat, Methyl sulfat, Carboxylat, SuIfonat, SuIfamat, Acetat, For mat, Oxalat, Acrylat oder cG-Methacryloxyacetat und einem Monomeren der Formel

worin bedeuten:

1 2

R und R Wasserstoff oder CH-..

2. Papierleimungsmittel gemäss Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet , dass das polymerisierbare
hydrophobe Monomere eine überwiegende Menge Styrol enthält.

3. Papierleimungsmittel gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , dass das polymerisierbar
hydrophobe Monomere eine Mischung aus einer überwiegenden Menge Styrol und 2-Äthylhexylacrylat ist.

809850/0602

28U527

4. Papierleiinungsniittel/ erhalten durch: Herstellung

eines ersten emulgierenden Dispergiermittels aus einer wasserlöslichen kationischen Copolymerverbindung aus
.überwiegenden Mengen einer oder mehrerer Monomeren der Formeln

0 CH₃

/H₂C=C (R) -C-O-A-N⁺-CH₂-CH (OH) -CH₂X/Y~ (1)

CH-,

oder

0 CH₃

/H₂C=C(R)-C-O-A-N⁺-CH₂-CH-CH₂_/Y~ (2)

CH₃

worin bedeuten:

R Wasserstoff oder CH₃,

X ein Halogenatom, A eine (C₃-Cg) Alkylengruppe und

Y ein Anion, wie in Anspruch 1, und einem Monomeren der Formel

1 2 worin R und R Wasserstoff oder CH₃ bedeuten, und

Hinzufügen eines emuigierenden Hiifsdispergiermittels
einer Verbindung der Formel

R³-0-(CH₂-CH₂-O)_nSO₃M (4)

809850/0602

worin

R ein höherer aliphatischer oder cycloaliphatischer

Kohlenwasserstoffrest,

η eine ganze Zahl gleich oder grosser als 2, und M ein einwertiges Metallelement oder NH. ist,

und durch Polymerisation eines polymerisierbaren hydrophoben Monomeren mittels einer Radikal-Emulsionspolymerisation, in der wässrigen Lösung.

5. Papierleimungsitiittel gemäss Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet , dass das polymerisierbar hydrophobe Monomere aus einer überwiegenden Menge Styrol besteht.

6. Papierleimungsmittel gemäss Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet , dass das copolymerisierbare hydrophobe Monomere aus einer überwiegenden Menge Styrol und 2-Äthylhexylacrylat besteht.

7. Verfahren zur Herstellung eines Papierleimungsmittels, gekennzeichnet durch die Stufen:

Herstellen einer wasserlöslichen kationischen Copolymerverbindung, indem man zuerst ein monomeres Material, enthaltend eine überwiegende Menge einer Verbindung der Formel

0 CH₃

/H₂C=C(R)-C-O-A-N⁺-CH₂-CH(OH)-CH₂x7y~ (1)

CH-,

809850/0602

28U527

und eine kleinere Menge einer Verbindung der Formel

O CH₃
/H₀C=C(R)-C-O-A-N⁺-CH₀-CH-CH₀_/Y~ (2)

Δ , Δ \ / Δ

worin in den beiden Formeln R Wasserstoff oder CH₃,

X ein Halogenatom,

A eine (C₂ ^-Cg) Alkylengruppe, und

Y ein Halogenion oder ein Anion eines Säuresalzes, wie Phosphat, Säurephosphat, Sulfat, Bisulfat, Methylsulfat, SuIfonat, SuIfamat, Acetat, Format, Oxalat, Acrylat oder φ -Methacryloxyacrylat bedeuten

mit einem zweiten Monomeren der Formel

1 2
worin R und R Wasserstoff oder CH_ bedeuten, während etwa 5 Stunden bei pH 6 bis 5 und 80 bis 85°C umsetzt und

Dispergieren in einer wässrigen Emulsionsdispersion der genannten Copolymerverbindung eines polymer!sierbaren hydrophoben Monomeren in einem Verhältnis von 1:1 bis 1:4 (bezogen auf das Gewicht) worauf man die erhaltene Dispersion bei pH 6 oder weniger und bei 70 bis 8O⁰C 6 Stunden unter Verwendung eines Polymerisationsinitiators zur Durchführung einer Radikal-Emulsionspolymerisation in der Dispersion reagieren lässt.

809850/0602

28U527

8. Verfahren zur Herstellung eines Papierleimungsmittels
gemäss Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet dass das polymerisierbare hydrophobe Monomere eine Ver-.bindung ausgewählt aus der Gruppe Styrol, 2-Äthylhexylacrylat und Laurylacrylat ist.

9. Verfahren zur Herstellung eines Papierleimungsmittels,
gekennzeichnet durch die Stufen:

Herstellung einer wasserlöslichen kationischen Copolymerverbindung, indem man ein erstes monomeres Material, enthaltend eine überwiegende Menge der Verbindung der
Formel

0 CH₃

/H₂C=C(R)-C-O-A-N⁺-CH₂-CH(OH)-CH₂X/Y~ (1)

CH₃

und eine geringere Menge einer Verbindung der Formel

0 CH₃
/H₀C=C(R)-C-O-A-N⁺-CH₀-CH-CH₀ /Y~ (2)

ι ^A \/

CH₃ 0

worin die Symbole in den beiden Formeln die in Anspruch 7 angegebenen Bedeutungen haben, mit einem zweiten Monomeren der Formel

809850/0602

28U527

1 2

worin R und R Wasserstoff oder CH₃ bedeuten, etwa 5

Stunden bei 80 bis 85°C umsetzt,

.Zugabe zu der genannten Copolymerverbindung einer geringen Menge eines Hilfsemulgiermittels der Formel

R³-0-(CH₂-CH₂-O)_nSO₃M (4)

worin R ein höherer aliphatischer oder cycloaliphatischer Kohlenwasserstoffrest, η eine ganze Zahl gleich oder grosser als 2 und M ein einwertiges metallisches Element oder NH. bedeuten, unter Ausbildung einer wässrigen Emulsionsdispersion, und

Zugabe zu der wässrigen Emulsionsdispersion eines polymerisierbaren hydrophoben Monomeren ira Verhältnis von 1:1 bis 1:4 (bezogen auf das Gewicht) der genannten Copolymerverbindung, und Polymerisation der entstandenen Dispersion in Gegenwart einer wässrigen Lösung von Wasserstoffperoxid während 6 Stunden bei 70 bis 8O⁰C.

10. Verfahren zur Herstellung eines Papierleimungsmittels gemäss Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet , dass das polymerisierbare hydrophobe Monomere ausgewählt ist aus der Gruppe Styrol, 2-Äthylhexylacrylat und Laurylmethacrylat.

809850/0602