DE2725689A1

DE2725689A1 - Hydantoin-diacrylat-verbindungen

Info

Publication number: DE2725689A1
Application number: DE19772725689
Authority: DE
Inventors: Joseph F Diprima; Raymond Seltzer
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1976-06-10
Filing date: 1977-06-07
Publication date: 1977-12-22
Also published as: CA1089863A; US4137139A; JPS52151170A; GB1535625A; FR2354321B1; FR2354321A1

Description

Dr. F. Zumstein sen. - Dr. E. Assv.ann Dr. R. Koenigsberger Dipl.-Phys. R. Holzbauer - Dip;.-Ing. F. Klingseisen - Dr. F. Zumstein jun.

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^β MÜNCHEN 2.

BRAUHAUSSTRASSE 4

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Hydantoin-Diacrylat-Verbindungen

Die vorliegende Erfindung betrifft neue Hydantoin-Diacrylat-Verbindungen der Formel

R₃ O

R₂-C

Γ H

CH₂=C C-O-H₂C-CH-CH₂

OH

Il 0

-CH₂-CH-CH₂
OH

0 R₃

Il I

-0-C C=CH-

worin R^ ein Wasserstoffatom oder Alkyl mit 1 bis 8 C-Atomen, R₂ ein Alkyl mit 5 bis 8 C-Atomen und R₃ ein Wasserstoffatom oder Methyl bedeuten.

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Der Ausdruck Alkyl umfasst sowohl die geradkettigen als auch die verzweigtkettigen Alkylgruppen, wie zum Beispiel Methyl, Aethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, Pentyl, Neopentyl, Amyl, Isoarayl, sek. Amyl, Hexyl, Octyl und andere.

Vorzugsweise bedeuten in der oben angegebenen Formel R, ein Wasserstoffatom oder Alkyl mit 1 bis 6 C-Atomen und Ky ein Alkyl mit 5 bis 6 C-Atomen.

Die aus dem US-Patent 3,808,226 bekannten Hydantoin-Diacrylat-Verbindungen entsprechen der Formel

^R4

^R5

f Ν

-0-4 1=(

N-CH₀-CH-CH -O-C C=CH₂

2 I 2 .

worin R- ein Wasserstoffatom oder Methyl, R, und R₅ je ein Wasserstoffatom, niederes Alkyl oder Alkenyl mit 1-4 C-Atomen, Cycloalkyl oder ein gegebenenfalls substituiertes Phenyl bedeuten, wobei R, und R,- zusammen auch den Tetra- oder Pentamethylenrest bedeuten können.

Diese bekannten Hydantoin-Diacrylat-Verbindungen weisen den Nachteil auf, dass sie kristalline oder hoch ■viskose Substanzen darstellen und eine geringe Wasserresistenz

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zeigen. Die mechanischen und elektrischen Eigenschaften der gehärteten Produkte verschlechtern sich schnell, wenn diese dem Wasser oder der Luftfeuchtigkeit ausgesetzt werden, sodass sie fUr solche Anwendungen ungeeignet sind.

Die Hydantoin-Diacrylat-Verbindungen der vorliegenden Erfindung, welche in 5-Stellung des Hydantoinringes eine Alkylgruppe mit 5 bis 8 C-Atomen aufweisen, haben gegenüber den niederalkylsubstituierten Hydantoinen bedeutende Vorteile. Die Diacrylat-Verbindungen vorliegender Erfindung besitzen allgemein eine geringe Viskosität, lassen sich dadurch besser verarbeiten und sind insbesondere als Klebemittel, Giess- und Laminierharze geeignet. Die gehärteten Produkte weisen geringe dielektrische Konstanten und somit bessere elektrische Eigenschaften auf und besitzen vor allem eine grössere Wasserresistenz.

Die Diacrylat-Verbindungen vorliegender Erfindung können in einfacher Weise hergestellt werden, indem man 2 Mole Acrylsäure oder Methacrylsäure an 1 Mol N,N¹-Diglycidylhydantoin anlagert.

^R2

N-CH,-CH-SH₂ + 2 CH₂=C-C-OH

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(ο

^R C

=CH.

Die Hydantoine der Formel

können in bekannter Weise aus Ketonen, Natriumcyanid und Ammoniumcarbonat hergestellt werden. Die N,N¹-Diglycidylhydantoine werden dann aus den Hydantoinen durch Umsetzung mit Epichlorhydrin in Gegenwart von Tetramethylammoniumchlorid (TMAC) und anschliesende Dehydrohalogenierung in Gegenwart von Natronlauge gewonnen.

It

I₁-C-R, + NaCN + (NHJ₀CO X 2 4 *

1) Epichlorhydrin, TMAC H 2) 50% wassr. NaOH

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worin R, , R2 und R~ die gleiche Bedeutung wie zuvor haben.

Die Hydantoin-Diacrylat-Verbindungen vorliegender Erfindung sind besonders als Klebemittel, Giess- und Laminierharze und Beschichtungsmittel geeignet. Die härtbare Diacrylate finden Anwendung auf dem Gebiet der Klebemittel, des Oberflächenschutzes, der elektrischen Industrie, beim Laminierverfahren und in der Bauindustrie. Die Hydantoin-Diacrylat-Verbindungen können in Mischung mit geeigneten Härtungsmitteln oder als photohärtbares Harz als Isoliermasse fUr eletrische Teile, zur Herstellung von gedruckten Schaltungen, fUr Dosenbzw. Kanisterbeschichtungen, für Tinten, als Klebstoffe und ferner in entsprechenden Kompositionen zur Herstellung von

dekorativen Laminaten und Fussbb'den Verwendung finden.

Die erfindungsgemässen Diacrylat-Verbindungen und deren Mischungen mit anderen Monomeren und/oder Härtungsmitteln können vor der Härtung mit gebräuchlichen Modifizierungsmitteln gemischt werden, wie zum Beispiel Verdünnungsmittel, Füllstoffe, Verstärkungsmittel, Pigmente, Farbstoffe, Plastifizierungsmittel, Fliessmittel, Thixotropiermittel, flammsichermachende Substanzen und Formtrennmittel.

Als geeignete Monomere, die den Hydantoin-Diacrylat-Verbindungen zugesetzt werden können, kommen vor allem

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Verbindungen der Acrylsäurereihe, wie Ester der Acryl- oder Methacrylsäure mit Alkoholen oder Phenolen, in Frage. Als Beispiele seien genannt: Methylacrylat, Aethylacrylat, Butylacrylat, Dodecylacrylat, Methylmethacrylat, Acrylonitril, Methacrylnitril, Aethylenglycoldimethylacrylat, Hexandioldiacrylat, Pentaerythritoltriacrylat, Trimethylolpropantriacetat. Es it ausserdem möglich, auch andere reaktive, olefinisch ungesättigte Monomere zu verwenden, wie zum Beispiel Styrol, Divinylbenzol, n-Vinylpyrrolidon, Vinylester, wie Vinylacetat, Ally!verbindungen, wie Diallylphthalat und andere.

Als Verdünnungsmittel, Verstärkungsmittel, Füllstoffe und Pigmente, welche den härtbaren Mischungen zugegeben werden können, seien zum Beispiel genannt: Kohlenteer, Bitumen, Glasfasern, Borfasern, Kohlenstoffaser, Cellulose, PoIy-Mthylenpulver, Schieferpulver, Aluminiumoxidtrihydrat, Kreidepulver, Gips, Antimonoxidtrihydrat, Bentone, Kieselerde Aerogel (Aerosil), Lithopone, Baryte, Titaniumdioxid, Russ, Graphit, Eisenoxid oder Metallpulver, wie Aluminium- oder Eisenpulver.

Die Hydantoin-Diacrylat-Verbindungen vorliegender Erfindung reagieren mit den gebräuchlichen, freie Radikale bildenden Härtungsmitteln oder können mit ionisierenden

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Strahlen, wie UV-Licht, Gamma-Strahlen oder Elektronen strahlen, gehartet werden.

Die Acrylat-Mischungen zeichnen sich durch eine gute Oberflächenhaftfestigkeit aus und daher können Beschichtungen auf Metall, Holz, Plastik, Glas, Papier, Leder etc. ohne Schwierigkeiten hergestellt werden.

Die Härtung der Diacrylate und deren Mischungen kann mit jeder Art von ionisierender Strahlung durchgeführt werden, wie mit einer energiereichen elektromagnetischen Strahlung, zum Beispiel Röntgen- oder Gamma-Strahlung, sowie mit beschleunigten Elektronen und UV-Strahlen. Bei Anwendung von beschleunigten Elektronen wird die Härtung mit einer durchschnittlichen Elektronenenergie von 50 bis 4000 KeV durchgeführt. Sollen dünne Schichten, wie Beschichtungen, gehärtet werden, wird eine durchschnittliche Elektronenenergie von 50 bis 600 KeV und eine Härtungsdosis von 0,5 bis 5,0 Megarad, vorzugsweise von 1,0 bis 3,0 Megarad angewendet.

Bei Verwendung von UV-Strahlen ist es notwendig, dass ein Photoinitiator in den Hydantoin-Diacrylat-Mischungen vorhanden ist. Der Photoinitiator absorbiert die Strahlen und setzt Radikale frei, welche die Polymerisation auslösen. Als Beispiele für Photoinitiatoren, welche verwendet werden

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können, seien genannt:a) Benzoin und Benzoinäther, wie die Methyl-, Aethyl- und Butylderivate, z.B., 2,2-Diäthoxyacetophenon, b) Benzophenon in Kombination mit einem Katalysator, wie Triethylamin, N,N¹-Dimethylbenzylamin, Dimethylaminoäthanol, N-Methyl-diäthanolamine, and c) Benzophenone mit Michler's Ketone.

Der Photoinitiator wird in Konzentrationen von 0,05 bis 10 Gewichtsprozent, vorzugsweise 3 bis 5 Gewichtsprozent, bezogen auf die Hydantoin-Diacrylat-Verbindungen oder deren Mischungen, eingesetzt.

Die Diacrylate oder deren Mischungen können vorteilhaft vor, wahrend oder nach der Härtung der Wärmebehandlung unterworfen werden, wobei in einigen Fällen die Vernetzung begünstigt wird.

Die Härtung wird vorteilhaft unter Ausschluss von Sauerstoff durchgeführt, indem man diese in einer Schutzgasatmosphäre, z.B. Stickstoff, durchfuhrt.

In einigen Fällen kann es auch von Vorteil sein, den Diacrylaten oder deren Mischungen geringe Mengen eines Polymerisationskatalysators, der freie Radikale bildet, zuzusetzen, wie z.B. Peroxide, Azoverbindungen oder Persulphate,

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FUr die Polymerisation bzw. Copolymerisation können die gebräuchlichen Katalysatoren, welche freie Radikale bilden, verwendet werden. Genannt seien Hydrazinderivate, wie Hydrazinhydrochlorid, Organometallische Verbindungen, wie Bleitetra- athyl, und insbesondere aliphatische Azoverbindungen, wie α,α¹-Azoisobutyrodinitril und organische Peroxide oder Persulfate, wie z.B. Peressigsäure, Acetylperoxid, Chloracetylperoxid, Trichloracetylperoxid, Benzoylperoxid, Chlorbenzoyl- peroxid, Benzoylacetylperoxid, Propionylperoxid, Fluorchlorpropionylperoxid, Laurylperoxid, Cumenhydroperoxid, Cyclohexanonhydroperoxid, tert.-Buty!hydroperoxid, Di-tert.-butyl- peroxid, Di-tert.-amylperoxid and p-Menthanhydroperoxid, und ebenfalls anorganische Peroxidverbindungen, wie Natriumperoxid, Alkalipercarbonate, Alkalipersulfate oder Alkaliperborate, und insbesondere Wasserstoffperoxid , weichervorteilhaft das teure Benzoylperoxid ersetzen kann. Die zuzugebene Menge an Katalysatoren richtet sich in bekannter Weise nach dem gewünschten Verlauf der Reaktion oder nach den gewünschten Eigenschaften des Polymers. Vorteilhaft werden etwa 0,05 bis 10 Gewichtsprozent, bezogen auf die gesamte Menge an Diacrylate bzw. Diacrylat-Monomer-Mischung, zugegeben, wobei die gesamte Katalysatormenge entweder zu Beginn oder in Portionen während dem Verlauf der Polymerisationsreaktion zugegeben wird.

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- IS'-

In bestimmten Fällen können auch kationische oder anionische Katalysatoren zugegeben werden.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern ohne sie auf die Ausfuhrungsbeispiele einzuschränken.

A. Herstellung von Hydantoinen
5-sek.-Amyl-5-äthylhydantoin

Bei Raumtemperatur versetzt man eine Aufschlämmung von Ammoniumcarbonat (865 Teile) und Natriumcyanid (180 Teile) in Wasser (l 200 Teile) unter Rühren mit 5-Methyl-3-heptanon (385 Teile) in Aethanol (1 200 Teile). Man erhitzt im Verlauf von dreissig Minuten auf 55°C und hält 6 Stunden bei 55°C. Nach Abkühlen auf Raumtemperatur wird Chloroform (1 000 Teile) dazugegeben und das Gemisch zehn Minuten gerührt. Man filtriert und wäscht den Filterkuchen mit mehr Chloroform (500 Teile). Die organische Phase wird abgetrennt und die wässrige Phase nochmals mit Chloroform (1 Teile) in zwei Portionen gewaschen. Die kombinierte organische Phase wird zur Trockne eingedampft, was ein Rohprodukt ergibt. Der entstandene weisse Feststoff wird in Wasser (2 000 Teile) aufgeschlämmt, filtriert und bis zur Gewichtskonstanz getrocknet, was 560 Teile 5-sek.-Amyl-5-äthylhydantoin (947, Ausbeute; Schmelzpunkt 151-6°C) liefert. Berechnet C; 60,58·, H: 9,ΐ5ϊ Ν: 14,13 Gefunden C: 60,54; H: 9,44; N: 14,04

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-Hr-

Unter Anwendung der obigen Arbeitsweise stellt man die folgenden Hydantoine her:

5-n-Amyl-5-methylhydantoin (Schmelzpunkt 101-3°C, 9k%) 5-Isoamyl-5-methylhydantoin (Schmelzpunkt 158-l6l°C, 9050 5-n-Hexyl-5-methylhydantoin (Schmelzpunkt 107-110⁰C, 9β%)

Ersetzt man in obigem Beispiel das 5-Methyl-3-heptanon durch das entsprechende Keton oder den entsprechenden Aldehyd, so erhält man in ähnlicher Weise die folgenden Hydantoinverbindungen: 5-n-Amylhydantoin, 5-n-Hexyl-5-äthylhydantoin, 5-n-Octylhydantoin, 5-n-Heptyl-5-methylhydantoin und 5-n-0ctyl-5-n-amylhydantoin.

B. Herstellung; von Hydantoin-Glycidylharzen l,3-Diglycidyl-5-sek.-amyl-5-äthylhydantoin

Man erhitzt ein Gemisch aus 5-sek.-Amyl-5-äthylhydantoin (397 Teile), Epichlorhydrin (l 575 T_eile) und Tetramethylammoniumchlorid (10 Teile) langsam im Verlauf einer Stunde auf 80⁰C und hält 2,5 Stunden bei 80⁰C. Man kühlt das Reaktionsgemisch auf 60°C, sodass sich bei Verminderung des Drucks Rückfluss einstellt. Innerhalb 2,5 Stunden tropft man 50%-ige wässrige Natronlauge (416 Teile) dazu, während das V/asser durch Kreislauf destillation azeotropisch entfernt wird. Man kühlt das Reaktionsgemisch auf 40°C, filtriert und wäscht den Filterkuchen mit mehr Epichlorhydrin (500 Teile). Das Filtrat wird mit Aktivkohle (2 Teile) behandelt und über einen Bausch Filterhilfsmittel filtriert. Das Filtrat wird bis fast zur Trockne eingeengt,wobei ein Rohharz erhalten wird.

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- ιτ -

Man verdünnt das Harz mit Chloroform (2 000 Teile) und v/äscht mit V/asser (1 000 Teile). Man trocknet die organische Phase mit Magnesiumsulfat (250 Teile), filtriert und engt zur Trockne ein, was 584 Teile (94% Ausbeute) l,3-Diglycidyl-5-sek.-amyl-5-äthylhydantoin als schwachgelbes Harz liefert; Epoxidwert 6,18 val/kg (96% der Theorie), Cl: 0,75%.

Nach obiger Arbeitsweise werden auch die folgenden Harze hergestellt.
Harz

Ausbeute	Epoxidwert	val/kg	%C1
		,70 (9956)
100%	6,	,51 (97%)	0,80
93%	6,	0,65

1,3-Diglycidyl-5-amyl-5-methylhydantoin

1,3-Diglycidyl-5-isoamyl-5-methylhydantoin

l,3-Diglycidyl-5-n-

hexyl-5-methylhydantoin 90% 6,33 (98%) 0,61

Ersetzt man in obigem Beispiel das 5-sek.-Ainyl-5-äthylhydantoin durch das entsprechende Hydantoin, so erhält man in ähnlicher Weise die folgenden Diglycidyl-hydantoinver-Mndungen: l,3-Diglycidyl-5-n-ainylhyaantoin, 1,3-Diglycidyl-5-h-hexyl-5-äthylhydantoin, 1,3-Diglycidyl-5-n-cctylhydantoin, l,3-Diglycidyl-5-n-heptyl-5-methylhydantoin, 1,3-Diglycidyl-5-n-octyl-5-n-amylhydantoin, l,3-Diglycidyl-5,5-di-n-octy!hydantoin.

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-Lb-

C. Herstellung der Diacrylate

Beispiel 1

Herstellung von 1,3-Bis(3'-acryloyloxy-2'-hydroxypropyl)-5-sec.-amyl-5-äthylhydantoin In einen 1 Liter Kessel, der mit Rührer, Thermometer, Rückflusskühler und Tropftrichter ausgerüstet ist, werden 174 g (1,07 Mol) l.S-Diglycidyl-S-sec.-amyl-S-äthylhydantoin mit einem Epoxidgehalt von 6,17 Aequivalenten/kg eingeführt. Das schwach gelbe Harz wird unter Rühren auf 90⁰C erhitzt und dann werden 0,2 g Hydrochinon zugefügt. Danach werden 82,2 g (1,14 Mol) Acrylsäure tropfenweise während 1 1/2 Stunden zugegeben, wobei die Reaktionstemperatur auf 125°C aufsteigt. Das Reaktionsgemisch wird anschliessend während 6 Stunden bei 125⁰C gerührt und danach wird während 45 Minuten Luft durch das Reaktionsprodukt geleitet, um die überschüssige Acrylsäure zu entfernen. Das erhaltene schwach gelbe, flüssige Harz weist einen restlichen Epoxidgehalt von 0,48 Aequivalenten/kg und einen Acrylatgehalt von 4,33 Aequivalenten/kg auf, was einer Ausbeute von 95% des gewünschten Produktes entspricht. Das Produkt weist eine Gardner-Viskosität von Z7 (38,000 Centistoikes) auf.

In gleicher Weise, d.h. durch Ersetzen des 1,3-Diglycidyl-S-sec.-amyl-S-äthylhydantoins durch die folgenden Diglycidylhydantoine1

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ljS-Diglycidyl-S-amylhydantoin 1,3-Diglycidyl-5-hexyl-5-äthylhydantoin 1,S-Diglycidyl-S-octylhydantoin 1,3-Diglycidyl-5-heptyl-5-methylhydantoin 1,3-Diglycidyl-5-octyl-5-amylhydantoin 1,3-Diglycidyl-5,5-di-n-octylhydantoin

werden die folgenden Diacrylate erhalten:

l,3-Bis(3'-acryloyloxy-2'-hydroxypropyl)-5-

amylhydantoin
l,3-Bis(3'-acryloyloxy-2-hydroxypropyl)-5-

hexy1-5-ä thylhydantoin
1,3-Bis(3'-acryloyloxy-2¹-hydroxypropyl)-5-

octylhydantoin
1,3-Bis(3'-acryloyloxy-2¹-hydroxypropyl)-5-

heptyl-5-methylhydantoin 1,3-Bis(3'-acryloyloxy-2'-hydroxypropyl)-5-

octyl-5-amylhydantoin
1,3-Bis(3'-acryloyloxy-2-hydroxypropyl)-5,5-

n-octy!hydantoin.

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- VT-

Beispiel 2

Herstellung von 1,3-BJs(S'-methacryloyloxy-2¹-hydroxypropyl·) 5- see, -amy 1-5- ä thy !hydantoin

175 g (1,08 Mol) !,S-Diglycidyl-S-sec.-amyl-S hydantoin mit einem Epoxidgehalt von 6,17 Aequivalent/kg werden mit 0,2 g Hydrochinon versetzt und anschliessend entsprechend Beispiel 1 bei 125°C mit 97,7 g (1,14 Mol) Methacrylsäure umgesetzt und aufgearbeitet, wobei das gewünschte Produkt erhalten wird.

Beispiel 3

Herstellung von 1,3-Bis(3^f-acryloyloxy-2¹-hydroxypropyl)-5-amyl-5-methy!hydantoin

150 g (1,01 Mol) !,S-Diglycidyl-S-amyl-S-methylhydantoin mit einem Epoxidgehalt von 6,70 Aequivalenten/kg werden mit 0,2 g Hydrochinon versetzt und entsprechend Beispiel 1 bei 125°C mit 76,0 g (1,05 Mol) Acrylsäure umgesetzt und aufgearbeitet, wobei das gewünschte Produkt erhalten wird.

Beispiel 4

Herstellung von 1,3-Bis(3^f-acryloyloxy-2¹-hydroxypropyl)-5-hexyl-5-methy!hydantoin

158 g (1,0 Mol) l,3-Diglycidyl-5-hexyl-5-methy1-hydantoin mit einem Epoxidgehalt von 6,33 Aequivalenten/kg

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werden mit 0,2 g Hydrochinon versetzt und anschliessend entsprechend Beispiel 1 bei 125°C mit 76,0 g Acrylsäure (1,50 Mol) umgesetzt und aufgearbeitet, wobei das gewünschte Produkt erhalten wird.

D. H'drtung der Diacrylate

Beispiel I Härtung mittels UV-Licht

60 Teile des gemäss Beispiel 1 hergestellten Diacrylates werden mit 40 Teilen N-Vinyl-2-pyrrolidone und 3 Teilen Butylbenzoinäther als Photoinitiator gemischt, wobei eine niederviskose, schwachgelbe Lösung erhalten wird.

Von dieser Lösung wird auf Aluminium ein Film hergestellt,

der für 2 Sekunden mit einer 200 Watt/m starken Quecksilbermitteldruckdampf lampe bei einer Entfernung von 7,5 cm bestrahlt wird, wobei eine harte, klebfreie, lösungsmittelbeständige Beschichtung erhalten wird.

Beispiel II Härtung mittels Peroxidkatalysator

100 Teile des gemäss Beispiel 1 hergestellten Diacrylates werden bei 70⁰C mit 1,5 Teilen einer 50% Wasserstoffperoxidlösung in Cyclohexanon gerlihrt und anschliessend während 2 Stunden bei 80⁰C und 12 Stunden bei 120°C in einer Aluminiumform auspolymerisiertj wobei eine harte, lösungsmittelresistente Platte erhalten wird.

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Claims

Patentansprüche

1. Hydantoindiacrylat-Verbindungen der allgemeinen Formel

R,

R₁-

f³ 8 I I H T

CH₀=C C-O-CH₉-CH-CH₇-N N-CH₂-CH-CHo-O-C C=CH,

Δ Δ ι Δ ·ν >■ Δ ι Δ Δ

OH ^C^ OH

Il

worin R, fllr ein Wasserstoffatom oder ein Alkyl mit 1 bis Kohlenstoffatomen, R^ für ein Alkyl mit 5 bis 8 Kohlenstoffatomen und R„ fllr ein Wasserstoffatom oder Methyl stehen.

2. Verbindungen gemMss Anspruch 1, worin in der Formel R, fllr ein Wasserstoffatom oder ein Alkyl mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, R~ ein Alkyl mit 5 bis 8 Kohlenstoffatomen und R~ für ein Wasserstoffatom stehen.

3. l,3-Bis-(3'-acryloyloxy-2'-hydroxypropyl)-5-amyl-5-methylhydantoin.

4. l,3-Bis-(3' -acryloyloxy-2¹ -hydroxypropyl)-5-secamyl-5-athylhydantoin.

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INSPECTED

5. l,3-Bis-(3'-acryloyloxy-2'-hydroxypropyl)-5-hexyl-5-methylhydantoin.

6. l,3-Bis-(3'-raethacryloyloxy-2'-hydroxypropyl)-5-sec, amyl-5-äthylhydantoin.

7. Verwendung einer Verbindung gemäss Anspruch 1 als Acrylatkomponente in härtbaren Massen.

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