DE2657012C2

DE2657012C2 - Galvanic chrome bath

Info

Publication number: DE2657012C2
Application number: DE19762657012
Authority: DE
Inventors: Jeffrey Knaresborough N. Yorkshire Gyllenspetz; Stanley Penkridge Staffordshire Renton
Original assignee: Albright and Wilson Ltd
Current assignee: Solvay Solutions UK Ltd
Priority date: 1975-12-18
Filing date: 1976-12-16
Publication date: 1986-07-24
Also published as: ES454411A1; JPS5292834A; NL183955B; NL183955C; JPS586791B2; BR7608496A; NL7613913A; MX145885A; AU2042576A; DE2657012A1; AU510617B2; IT1074402B

Description

Die Erfindung betrifft ein galvanisches Chrombad für dekorative Zwecke gemäß Oberbegriff des Anspruchs 1.The invention relates to a galvanic chrome bath for decorative purposes according to the preamble of the claim 1.

Galvanische Verchromungsbäder für dekorative Zwecke, weiche auf dreiwertigem Chrom basieren, sind zwar längst als vorteilhaft erkannt, scheiterten aber bisher an praktischen Anwendungsschwierigkeiten. Alle handelsüblichen Verfahren zur dekorativen glavanischen Verchromung basieren daher auf sechswertigem Chrom, was einige sehr erhebliche Nachteile besitzt Es ist jedoch aus der FR-PS 22 54 657 ein galvanisches Chrombad mit dreiwertigem Chrom bekannt, das mindestens 0,01 MoI Bromid, Formiat oder Acetat im Molverhältnis zu Chrom von 3:1 bis 0,5 :1, mindestens 0,1 MoI Ammoniak, mindestens 0,1 Mol Borat sowie gegebenenfalls Eisen, Nickel, Kobalt, Mangan oder Wolfram enthältElectroplated chrome plating baths for decorative purposes that are based on trivalent chrome Although long since recognized as advantageous, they have so far failed due to practical application difficulties. All Commercial processes for decorative Glavanese chrome plating are therefore based on hexavalent Chromium, which has some very significant disadvantages. However, from FR-PS 22 54 657 it is a galvanic one Chromium bath with trivalent chromium known to contain at least 0.01 mol of bromide, formate or acetate in a molar ratio to chromium from 3: 1 to 0.5: 1, at least 0.1 mol ammonia, at least 0.1 mol borate and optionally Contains iron, nickel, cobalt, manganese or tungsten

Im der Praxis kann das dekorative Aussehen von Niederschlägen, die aus galvanischen Bädern mit dreiwertigem Chrom erhalten worden sind, gelegentlich durch bestimmte Fehler, wie Streifigkeit, Schleierbildung oder Bandbildung bei bestimmten Stromdichten verdorben werden. In der belgischen Patentschrift 8 43 718 wurden bestimmte Fehler beschrieben, welche, wie gefunden wurde, auf die Gegenwart von Metallspuren, wie solchen von Eisen, Kupfer, Zink und Nickel im Elektrolyt zurückzuführen sind. Es wurde nun gefunden, daß selbst dann, wenn diese Metalle praktisch aus dem Elektrolyt eliminiert sind, eine leichte graustichige Verfärbung der Chromniederschläge bei hohen Stromdichten beobachtet wird. Überraschenderweise wurde gefunden, daß unter diesen Umständen verbesserte Chromabscheidungen erhalten werden können, wenn die Lösung sehr kleine Spuren bestimmter Metalle innerhalb eines bestimmten Konzentrationsbereichs enthält.In practice, the decorative appearance of precipitation, which have been obtained from galvanic baths with trivalent chromium, occasionally by certain defects, such as streakiness, fogging or banding at certain current densities, are spoiled will. In the Belgian patent 8 43 718 were certain defects described which, as was found, indicate the presence of traces of metal such as such of iron, copper, zinc and nickel in the electrolyte. It has now been found that even then, when these metals are practically eliminated from the electrolyte, a slight grayish discoloration of the Chromium deposits at high current densities is observed. Surprisingly, it was found that under In these circumstances, improved chromium deposits can be obtained if the solution is very high Contains small traces of certain metals within a certain concentration range.

Das vorgenannte galvanische Chrombad für dekorative Zwecke enthält gemäß dem Kennzeichen des Anspruchs 1 Eisen und/oder Nickel in einer Menge von 30 bis 150 Teilen je Million. Es kann Halogenide enthaltende Komplexe aufweisen. Derartige Komplexe können vorgebildet oder in situ im Bad gebildet sein. Auch kann es ein Formiat, ein Bromid und Ammonium enthalten, ein Badtyp also, wie er in der FR-PS 22 54 657 beschrieben istThe aforementioned galvanic chrome bath for decorative purposes contains according to the characterizing part of the claim 1 Iron and / or nickel in an amount from 30 to 150 parts per million. It can contain halides Have complexes. Such complexes can be preformed or formed in situ in the bath. Also can it contains a formate, a bromide and ammonium, a type of bath as described in FR-PS 22 54 657 is

Ferner kann es ein Borat, wie Natriumborat oder Borsäure, ein Chlorid und/oder Sulfat und Natrium oder Kalium enthalten. Üblicherweise enthält ein solches Bad auch ein Netzmittel. Das Bad ist im wesentlichen frei von sechswertigem Chrom und weist einen pH-Wert zwischen 1 und 4 auf.Furthermore, it can be a borate, such as sodium borate or boric acid, a chloride and / or sulfate and sodium or Contain potassium. Such a bath usually also contains a wetting agent. The bathroom is essentially free of hexavalent chromium and has a pH value between 1 and 4.

Wenn Bäder gemäß der FR-PS 22 54 657 verwendet werden, können diese Bromidionen, Formiat- oder Acetationen sowie irgendein Boration enthalten, weiche als einzige Anionenart vorliegen können. Solche Bäder sind jedoch unzweckmäßig, weil ziemlich aufwendig. Daher enthalten diese nur soviel Bromid, daß praktisch die Bildung von sechswertigem Chrom unterbunden wird, eine ausreichende Menge Formiat, daß das Chrom im Komplex gehalten wird und eine ausreichende Menge Borat, daß eine Pufferwirkung erzielt wird, wobei derIf baths according to FR-PS 22 54 657 are used, these can be bromide ions, formate or acetate ions as well as any boronate which may be the only type of anion. Such baths are however, inexpedient because it is quite expensive. Therefore they only contain so much bromide that practically the The formation of hexavalent chromium is prevented, a sufficient amount of formate that the chromium in the Complex is maintained and a sufficient amount of borate that a buffering effect is achieved, the

to Rest der Anionen dazu benötigt wird, den Kationengehalt der Lösung zu kompensieren, wobei diese Anionen preiswerter sein können, wie dies bei Chloriden und/ oder Sulfaten der Fall istto remainder of the anions is needed for this, the cation content to compensate for the solution, whereby these anions can be cheaper, as is the case with chlorides and / or sulfates is the case

Beispielsweise enthält das Bad Halogenidionen, wie Fluorid oder Chloridionen zusätzlich zu Bromidionen. Die Gesamtmenge Halogenid einschließlich Bromid und gegebenenfalls vorliegendem Jodid sowie irgendwelchem Fluorid und/oder Chlorid kann zusammen mit dem Formiatgehalt und eventuellem Boratgehalt praktisch den gesamten Anionengehalt in Katicnenäquivalenten einschließlich des Wasserstoffions des Bads darstellen. Er liegt üblicherweise bei 4 bis 6 Mo!/LFor example, the bath contains halide ions such as fluoride or chloride ions in addition to bromide ions. The total amount of halide including bromide and any iodide present and any Fluoride and / or chloride can come in handy along with the formate content and any borate content represent the total anion content in catalytic equivalents including the hydrogen ion of the bath. It is usually 4 to 6 Mo! / L

A. Dreiwertiges ChromA. Trivalent chromium

Mengen von weniger als 0,1 Mol/l oder mehr als 1,2 Mol/l ergeben einen erheblichen Verlust der Deckkraft Günstig ist eine Konzentration von 0,2 bis 0,6 Mol/l.Amounts less than 0.1 mol / l or greater than 1.2 mol / l result in a significant loss of hiding power A concentration of 0.2 to 0.6 mol / l is favorable.

B. BromideB. bromides

Die Bromidkonzentration sollte oberhalb 0,01 Mol/l gehalten werden, um die Bildung von sechswertigem Chrom zu verhindern sowie zu verhüten, daß die Verchromungsgeschwindigkeit verringert wird. Die maximale Konzentration ist nicht kritisch, liegt jedoch üblicherweise unter 4 Mol/l und am günstigsten unter 1 Mol/L Es wird gewöhnlich eine Konzentration an Bromid zwischen 0,05 bis 0,5 Mol/l, am besten 0,05 bis 03 Mol/I, benötigt Die besten Ergebnisse werden erhalten, wenn die Bromidkonzentration größer als 0,1 Mol/I beträgt.The bromide concentration should be kept above 0.01 mol / l to prevent the formation of hexavalent Preventing chromium as well as preventing the chromium plating speed from being reduced. The maximal Concentration is not critical, but is usually below 4 mol / l and most preferably below 1 mol / L A concentration of bromide between 0.05 to 0.5 mol / l, most preferably 0.05 to 03 mol / l, required The best results are obtained when the bromide concentration is greater than 0.1 mol / l amounts to.

C. Formiate und AcetateC. Formates and Acetates

Üblicherweise sollte das Mengenverhältnis von Formiat zu Chrom 3 :1 auf Molbasis nicht übersteigen, um zu starke Niederschläge des entsprechenden Chromsalzes zu vermeiden. Wenn das Mengenverhältnis unterhalb 0,5 :1 liegt, ist die Deckkraft des Metallüberzugs unzweckmäßig vermindert. Günstigerweise beträgt das Mengenverhältnis Formiat zu Chrom zwischen 2 :1 und 1:1. Acetat arbeitet in ähnlicher Weise wie Formiat, ergibt jedoch eine sehr viel geringere Verchromungsgeschwindigkeit. Zur Verhütung der Ansammlung von freiem Halogen ist Acetat alleine nicht so wirksam wie Formiat. Es ist jedoch möglich, Acetat als teilweisen Ersatz für Formiate bis zu ein Drittel der Gesamtmenge Carbonsäure zu verwenden, ohne daß sich eine ernsthaft nachteilige Wirkung einstellt.Usually the ratio of formate to chromium should not exceed 3: 1 on a molar basis to avoid excessive precipitation of the corresponding chromium salt. When the proportion is below 0.5: 1, the hiding power of the metal coating is inexpediently reduced. Conveniently, this is Ratio of formate to chromium between 2: 1 and 1: 1. Acetate works in a similar way to formate, however, results in a much slower chrome plating rate. In preventing the accumulation of free halogen, acetate alone is not as effective as Formate. However, it is possible to use acetate as a partial substitute for formates up to a third of the total To use carboxylic acid without producing a serious adverse effect.

D. AmmoniumionenD. ammonium ions

Im allgemeinen gilt, daß bei einer Ammoniurnionenkonzentration unter 0,1 Mol/I das Risiko der Bildung von sechswertigem Chrom besteht. Die obere Grenze ist nicht kritisch, und Ammoniumionen können in Men-In general, if the ammonium ion concentration is below 0.1 mol / l, the risk of formation consists of hexavalent chromium. The upper limit is not critical, and ammonium ions can be

gen bis zur Sättigung vorliegen, d. h. etwa 4 Mol/l. Vorzugsweise liegt die Ammoniumionenkonzentration bei wenigstens 0,2 Mol/l, am besten bei 1 bis 3 Mol/L Diese höheren Konzentrationen sind deshalb zweckmäßig, weil Chromniederschläge dunkler werden, wenn die Ammoniumionenkonzentrationen sich dem Minimum nähern, und auch deshalb, weil die Gegenwart von Ammoniumionen dazu beiträgt, den Verbrauch an Formiat zu reduzieren. Sowohl Ammoniumionen wie Formiat tragen dazu bei, das Aufbauen von freiem Brom zu verhüten. genes are present to saturation, d. H. about 4 mol / l. Preferably the ammonium ion concentration is included at least 0.2 mol / l, most preferably 1 to 3 mol / l of these higher concentrations are advisable because chromium deposits become darker when the Ammonium ion concentrations are approaching the minimum, and also because of the presence of ammonium ions helps to reduce the consumption of formate. Both ammonium ions and formate help prevent the build-up of free bromine.

F. BoratF. Borate

Konzentrationen unter 0,1 Mol/l ergeben eine unerwünscht geringe Deckkraft. Die Obergrenze ist nicht kritisch und wird nur durch die Löslichkeit von Borat in dem System bestimmt. Allgemein liegt die Konzentration im Bereich von 0,5 bis 1 Mol/l Borat.Concentrations below 0.1 mol / l result in an undesirable effect low opacity. The upper limit is not critical and is only determined by the solubility of borate in determined by the system. In general, the concentration is in the range from 0.5 to 1 mol / l borate.

G. LeitsalzeG. Conductive salts

Die Konzentration dieser Salze ist nicht kritisch und kann bis 6 Mol/l, günstigerweise 0,5 und 5 Mol/I betragen. Typische Leitsalze sind die Chloride und Sulfate von Natrium und Kalium.The concentration of these salts is not critical and can be up to 6 mol / l, advantageously 0.5 and 5 mol / l. Typical electrolyte salts are the chlorides and sulfates of sodium and potassium.

H. WasserstoffionenH. Hydrogen ions

Bei pH-Werten unter 2 tritt ein Verlust an Deckkraft auf, der unterhalb einem pH-Wert von 1 nicht mehr akzeptabel ist. Wenn der pH-Wert oberhalb 4 liegt, ist die Verchromungsgeschwindigkeit unerwünscht langsam. Ein optimaler pH-Wert liegt zwischen 2 und 34·At pH values below 2, there is a loss of opacity; below a pH value of 1 there is no longer any loss of opacity is acceptable. If the pH is above 4, the rate of chromium plating is undesirably slow. An optimal pH value is between 2 and 34

I. Chlorid und/oder Fluoi ;dI. Chloride and / or Fluoi; d

Die Menge ist nicht kritisch. Sie kann maximal bis zur Löslichkeitsgrenze gehen. Chlorid wird z. B. in Form von Natriumchlorid oder Ammoniumchlorid eingeführt, was zweckmäßig zur Einführung des ebenfalls benötigten Ammoniumions ist, oder als Chrom-III-chlorid und/ oder in Form von Salzsäure, was zweckmäßig zur Einstellung des pH-Wertes des Bades ist Am günstigsten beträgt der Chloridgehalt mindestens 1 Mol/l, z. B. 14 bis 5 Mol/l, am besten 2 bis 3,5 Mol/l.The amount is not critical. It can go up to the maximum solubility limit. Chloride is z. B. in shape introduced by sodium chloride or ammonium chloride, which is appropriate for the introduction of the also required Ammonium ion, or as chromium-III-chloride and / or in the form of hydrochloric acid, which is useful for adjusting the pH of the bath. Most favorable the chloride content is at least 1 mol / l, e.g. B. 14 up to 5 mol / l, preferably 2 to 3.5 mol / l.

J.SulfatJ sulfate

Die Sulfatmenge ist nicht kritisch und kann maximal bis zur Löslichkeitsgrenze gehen. Ähnlich wie das Chlorid kann das Sulfat in das Bad als Anion des Leitsalzes oder in Form von Ammonium- oder Chrom-III-Salz oder als Schwefelsäure eingeführt werden. Günstig ist der Einsatz von Sulfat in Form von Chrombeizlaugen, die aus basischem Chromsulfat bestehen, und in Form eines im Handel erhältlichen Nebenprodukts auf Basis von dreiwertigem Chrom. Die Sulfatkonzentrationen können bis 5 Mol/l, günstigerweise 04 bis 4 Mol/l, z. B. 0,6 bis 3 Mol/l, am besten zwischen 0,6 bis 1,2 Mol/l liegen. Günstig ist die gemeinsame Verwendung von Chlorid und Sulfat (jeweils 1 Mol/l), z. B. 2,5 bis 4 Mol/l.The amount of sulfate is not critical and can go up to the maximum solubility limit. Similar to the chloride The sulfate can be added to the bath as an anion of the conductive salt or in the form of ammonium or chromium III salt or introduced as sulfuric acid. The use of sulphate in the form of chromium pickling liquors is favorable, which consist of basic chromium sulfate, and in the form of a commercially available by-product based of trivalent chromium. The sulfate concentrations can be up to 5 mol / l, advantageously from 04 to 4 mol / l, e.g. B. 0.6 to 3 mol / l, most preferably between 0.6 to 1.2 mol / l. The joint use of Chloride and sulfate (each 1 mol / l), e.g. B. 2.5 to 4 mol / l.

K. Eisen und/oder NickelK. Iron and / or nickel

Eisen und/oder Nickel liegen in einer Konzentration von 30 bis 150 Teilen je Million vor und werden gewöhnlich in Form ihrer löslichen Chloride oder Sulfate eingesetzt. Es ist aber auch möglich, als Quelle für diese Metalle eine andere Badkomponente auszuwählen, wie z. B. Chromsulfat, welches Eisen als Verunreinigung enthält Vorzugsweise wird bei der Ergänzung des verbrauchten Bades Eisen und/oder Nickel in den Auffrischungszugaben in einer Menge gegeben, die ausreicht, um die Konzentration innerhalb der genannten Grenzen zu halten. Günstigerweise beträgt die Konzentration 40 bis 100 ppm, z. B. 50 ppm.Iron and / or nickel are present in concentrations of 30 to 150 parts per million and are common used in the form of their soluble chlorides or sulfates. But it is also possible as a source for this Metals to select a different bath component, such as B. Chromium sulfate, which contains iron as an impurity Iron and / or nickel are preferably added to the refreshment additions when replenishing the used bath given in an amount sufficient to keep the concentration within the stated limits to keep. Conveniently the concentration is 40 to 100 ppm, e.g. B. 50 ppm.

L. Weitere BadbestandteileL. Other bathroom components

Dies können Alkaliionen, insbesondere Natrium und/ oder Kaliumionen in einer Menge von wenigstens 04 bis 4 oder 5 Mol/l, je nach Löslichkeit, sein. Diese tragen dazu bei, die Leitfähigkeit des Bads zu erhöhen und auch die Glanzdichte der Chromabscheidung zu verbessern. Gewöhnlich werden diese Ionen in einer Menge von 2 Mol/l in Form des Kations des Leitsalzes oder des Borats, Formiats und/oder Bromids zugegeben.These can be alkali ions, in particular sodium and / or potassium ions in an amount of at least 04 up to 4 or 5 mol / l, depending on solubility. Wear this helps to increase the conductivity of the bath and also to improve the gloss density of the chromium deposit. Usually these ions are in an amount of 2 mol / l in the form of the cation of the conductive salt or the Borate, formate and / or bromide added.

M. Oberflächenaktive MittelM. Surfactants

Es kann jedes oberflächenaktive Mittel (Netzmittel) das üblicherweise bei der galvanischen Verchromung mit Bädern auf Basis von sechswertigem Chrom eingesetzt wird, verwendet werden. Da jedoch die Bäder auf Basis von dreiwertigem Chrom wesentlich weniger Oxidationskraft als solche auf Basis von sechswertigem Chrom aufweisen, ist es möglich, auch andere, kostengünstige branchenübliche Netzmittel anzuwenden. Eine prinzipielle Beschränkung der Wirksamkeit der Netzmittel ergibt sich aus der Gegenwart von freiem Brom im Bad. Oberflächenaktive Mittel, die leicht bromiert werden, sind daher nicht empfehlenswert, wie z. B. die meisten nichtionischen oberflächenaktiven Mittel. Geeignet sind kationische Netzmittel, wie sie z.B. in GB-PS 13 68 749 beschrieben sind. Auch können anionische Netzmittel wie Sulfosuccinate, Alkylbenzolsulfonate mit 8 bis 20 aliphatischen Kohlenstoffatomen, wie Natriumdodecylbenzolsulfonat, Alkylsulfate mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen, wie Natriumaurylsulfat und Alkyläthersulfate, wie Natriumlaurylpolyäthoxysulfat verwendet werden. Die verwendete Menge Netzmittel entspricht der normalen Praxis und kann z. B. 0,1 bis 10 Teile je 1000 Teile betragen.Any surface-active agent (wetting agent) that is commonly used in chrome-plating can be used used with baths based on hexavalent chromium. However, since the bathrooms are on Trivalent chromium base has significantly less oxidizing power than hexavalent chromium base Having chromium, it is possible to use other, inexpensive wetting agents customary in the industry. One The basic limitation of the effectiveness of the wetting agents results from the presence of free bromine in the bathroom. Surfactants that are easily brominated are therefore not recommended, e.g. B. the most nonionic surfactants. Cationic wetting agents, such as those described in, for example, are suitable GB-PS 13 68 749 are described. Anionic wetting agents such as sulfosuccinates and alkylbenzenesulfonates can also be used with 8 to 20 aliphatic carbon atoms, such as sodium dodecylbenzenesulfonate, alkyl sulfates with 8 to 20 Carbon atoms, such as sodium auryl sulfate and alkyl ether sulfates, such as sodium lauryl polyethoxysulfate can be used. The amount of wetting agent used corresponds normal practice and can e.g. B. 0.1 to 10 parts per 1000 parts.

Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert, wobei »ppm« für Teile je Million steht.The invention is further illustrated by the following examples, where "ppm" stands for parts per million.

example 1

Es wurde ein Chrombad hergestellt, das 20 g/l Chrom in Form eines handelsüblichen Chrom-III-SuIfats und 32 g/l Ameisensäure enthielt Die anderen Bestandteile waren 75 g/l Kaliumchlorid, 50 g/l Borsäure, 10 g/l Ammoniumbromid und 90 g/l Ammoniumchlorid gemäß der FR-PS 22 54 657, Beispiel 2. Nach der Chromabscheidung bei 04 Ampere je Liter über 60 Minuten wurde in der Hull-Zelle eine Platte mit der Lösung bei 10 Ampere 3 Minuten beschichtet. Bei Stromdichten oberhalb 40 A/dm² treten graue Bänder auf. Die Analyse des Bandes auf Spurenelemente zeigte 15 ppm Eisen, 10 ppm Nickel und 1 bis 2 ppm Kupfer plus Zink.
Es wurden nunmehr 25 ppm Eisen in Form von Eisen-Ill-chlorid (FeCb · 6 H2O), d. h. in einer Menge von 0,120 g/l, zugegeben und das Bad erneut in der Hull-Zelle zum Verchromen verwendet. Die grauen Bänder auf dem Chromniederschlag waren verschwunden, und esA chromium bath was produced which contained 20 g / l chromium in the form of a commercially available chromium III sulfate and 32 g / l formic acid. The other ingredients were 75 g / l potassium chloride, 50 g / l boric acid, 10 g / l ammonium bromide and 90 g / l ammonium chloride according to FR-PS 22 54 657, Example 2. After the chromium deposition at 04 amps per liter over 60 minutes, a plate in the Hull cell was coated with the solution at 10 amps for 3 minutes. Gray bands appear at current densities above 40 A / dm ^2. Analysis of the tape for trace elements showed 15 ppm iron, 10 ppm nickel and 1 to 2 ppm copper plus zinc.
Now 25 ppm of iron in the form of iron III chloride (FeCb · 6 H2O), ie in an amount of 0.120 g / l, were added and the bath was used again for chrome plating in the Hull cell. The gray bands on the chrome precipitate were gone, and so was it

wurde eine saubere Platte ohne Bänder erhalten. Die schließlich vorgenommene Analyse des Bades zeigte, daß 40 ppm Eisen, 10 ppm Nickel und 5 ppm Kupfer plus Zink vorhanden waren.a clean plate with no tapes was obtained. The final analysis of the bath showed that there was 40 ppm iron, 10 ppm nickel and 5 ppm copper plus zinc.

Example 2

Zu dem Chrombad gemäß Beispiel 1 mit 15 ppm Eisen und 10 ppm Nickel, bei dem bei Stromdichten über 40 A/dm² graue Bänder auftreten, wurde mit 25 ppm Ni (in Form von Nickelchlorid) versetzt Nach erneutem Verchromen in der Hull-Zelle verschwanden die grauen Streifen. Die Analyse des Bads ergab 15 ppm Eisen, 35 ppm Nickel und 5 ppm Cu plus Zn.25 ppm Ni (in the form of nickel chloride) was added to the chrome bath according to Example 1 with 15 ppm iron and 10 ppm nickel, in which ^{gray bands occur at current densities above 40 A / dm 2} the gray stripes. Analysis of the bath showed 15 ppm iron, 35 ppm nickel and 5 ppm Cu plus Zn.

1515th

2020th

2525th

3030th

BB.

4040

4545

|ΐ so| ΐ so

5555

6060

6565

Claims

Claim:

Galvanic chrome bath for decorative purposes containing a complex of in aqueous solution trivalent chromium in addition to formate and / or acetate, bromide, borate, sulfate, fluoride and / or chloride, Sodium and / or potassium ions, ammonium ions and a surfactant, as well as ions of at least one metal from the group iron-nickel-cobalt, characterized in that it contains iron and / or nickel in an amount of 30 to Contains 150 parts per million.