DE2652255A1

DE2652255A1 - Mittel und verfahren zum reinigen und abdichten der innenraeume von isolierten elektrischen einrichtungen

Info

Publication number: DE2652255A1
Application number: DE19762652255
Authority: DE
Inventors: Melvin Brauer; Thaddeus Frank Kroplinski
Original assignee: NL Industries Inc
Current assignee: NL Industries Inc
Priority date: 1975-11-17
Filing date: 1976-11-16
Publication date: 1977-05-26
Also published as: NL7612782A; NO763882L; DE2652255C2; BE848367A; JPS56138814A; JPS5263957A; FR2331599B1; FR2331599A1; NO146794B; CA1101143A; BR7607556A; SE7612732L; NO146794C; NL174842C; IT1063892B; JPS5618146B2; SE421361B; NL174842B

Description

DIPL.-ING. HANS ~W. GROEIvINGr

K/N 18-34

NL Industries, Inc.

1221 Avenue of the Americas

New York, New York 10020

U.S.A.

Mittel und Verfahren zum Beinigen und Abdichten der Innenräume von isolierten elektrischen Einrichtungen

Die Erfindung betrifft ein mit Mineralöl gestrecktes Polyurethansystem, ein Verfahren, mit dem unter Verwendung dieses Mittels Verunreinigungen aus den inneren freien Räumen von isolierten elektrischen Einrichtungen bzw. Bauteilen entfernt werden können, sowie die in dieser Weise erhaltenen isolierten elektrischen Einrichtungen bzw. Bauteile.

Die Erfindung betrifft ein Verfahren, mit dem die inneren freien Räume -von isolierten elektrischen Einrichtungen bzw. Bauteilen von Verunreinigungen befreit und versiegelt oder abgedichtet werden ■können, indem man in diese freien Räume ein Material mit geringer • Viskosität einpreßt, daß die fluiden Verunreinigungen aus den ^: freien Räumen verdrängt. Das Material härtet später in situ unter

Bildung eines hydrophoben dichtenden Materials aus, das gute elektrische Eigenschaften besitzt. Die Erfindung betrifft ferner ein

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SIEBEKTSTIi.t · 8000 MÜNCEEK 8β · POB 860 340 · KABEL·: RHEEfPATEST · TEt. <089) 4710 79 · TELEX 5-226

Verfahren, mit dem kunststoffisolierte Mehrfachleiter-Fernmeldekabel , wie sie für TeIefonsysteine verwendet werden, in die Wasser eingedrungen ist, wiederhergestellt werden können.

Die Erfindung betrifft somit ein Verfahren zum Wiederherstellen oder Reparieren von isolierten elektrischen Bauteilen oder Einrichtungen, die dadurch verunreinigt oder gestört worden sind, daß Fluide in ihre -Innenräume eingedrungen sind...Genauer betrifft die Erfindung ein Verfahren, mit dem eingedrungene wäßrige Fluide aus den freien Innenräumen von isolierten elektrischen Einrichtungen oder Bauteilen oder Apparaten verdrängt werden und die gereinigten Räume gegen weiteres Eindringen von wäßrigen Fluiden abgedichtet werden können, wobei bei dieser Behandlung die elektrischen Eigenschaften der Bauteile bzw. Vorrichtungen oder Apparate aufrechterhalten werden. .

Das Eindringen von Wasser in isolierte elektrische Einrichtungen bzw. Bauteile und insbesondere in kunststoffisolierte Mehrfachleitertelefonkabel kann die elektrischen Eigenschaften dieser Vorrichtungen stark beeinträchtigen. Das Problem des Eindringens von Wasser verstärkt sich, wenn die elektrische Einrichtung oder das elektrische Bauteil unter der Erde oder in einer Umgebung mit starker Feuchtigkeit angeordnet ist. Im Fall von Telefonkabeln kann das Eindringen von Wasser die elektrischen und mechanischen Eigenschaften derart beeinträchtigen, daß sich Schwierigkeiten beim weiteren Betrieb des Kabels ergeben.können. Die Anwesenheit von Wasser zwischen isolierten Leitern kann zu einer erheblichen Steigerung ihrer Betriebskapazität bzw. ihres kapazitiven Blindwiderstands und zur Ausbildung von elektrischen Kriechströmen zwischen den Leitern, die eine Isolation mit Fehlern in Form von kleinsten Löchern aufweisen, führen. Das Eindringen von Wasser in die freien oder nicht besetzten Räume zwischen den.isolierten Kabelpaaren und der äußeren Hülle kann auch zu einer erheblichen Steigerung der Signaldämpfung und des Rauschens führen und eine Korrosion der Leiter verursachen.

Der Ersatz von Kabeln,.in die Wasser eingedrungen ist, stellt in den meisten Fällen keine zufriedenstellende Lösung des Problems der

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Wasserverunreinigung dar, da sich hierdurch erhebliche Kosten und Umstände ergeben. Um die erforderlichen Betriebsparameter aufrechtzuerhalten, muß das Kabel durch Entfernen des verunreinigenden Fluids und durch Rückbildung der elektrischen und mechanischen Eigenschaften, die es als Mittel zur übertragung von Telefonsignalen geeignet machen, wiederhergestellt werden.

Im Stand der Technik sind verschiedene Methoden bekannt, mit denen eingedrungene wäßrige Materialien aus den freien Innenräumen von kunststoffisolierten Leiterkabeln entfernt werden können. Eine Technik umfaßt die Verwendung von Aceton zur Verdrängung des Wassers. Lediglich die Entfernung des Wassers reicht jedoch in den meisten Fällen nicht aus, da die Möglichkeiten des Eindringens von Wasser nicht beseitigt werdendes sei denn, man führt dem Kabel kontinuierlich Aceton zu, wenn erneut das Eindringen von Fluiden zu erwarten ist. Eine weitere Methode zur Beseitigung der wäßrigen Verunreinigungen.besteht darin, daß man über eine Verbindung mit der äußeren Kabelhülle ein Gas in die freien Innenräume des Kabels pumpt und zwischen den miteinander verbundenen Kabelsegmenten ständig einen erhöhten Gasdruck aufrechterhält. Dieses Methode ist für die meisten Zwecke ungeeignet, da die GasZuführungsquelle ständig betrieben werden muß, um das Eindringen von Wasser zu verhindern.

Gemäß einer neueren Technik wird das in die freien Innenräume eines Telefonkabels eingedrungene Wasser dadurch entfernt, daß man ein hydrophobes, isolierendes Materials in das Kabel einpumpt. Das isolierende Material wird mit niedriger Viskosität eingeführt und härtet an Ort und Stelle zu einem Material mit hoher Viskosität aus, so daß das Austreten des isolierenden Materials über schadhafte Stellen der äußeren Hülle des Kabels vermieden wird. Das gehärtete Material dient gleichzeitig als hydrophobe Sperrschicht gegen das weitere Eindringen von Wasser. Bei diesem System wird eine vernetzbare Masse verwendet, die eine Lösung eines flüssigen Urethanelastomeren in einem aromatischen öl darstellt. Ein prinzipieller Nachteil dieses Systems ist darin zu sehen, daß das aromatische Kohlenwasserstofföl nach dem Aushärten

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der Masse an Ort und Stelle aus dem vernetzten System austreten und die aus Kunststoff gefertigten Leiterverbindungen oder die PoIyolefinhülle stark angreifen kann.

Das Reparaturmaterial zur Wiederherstellung von isolierten elektrischen Einrichtungen oder Bauteilen muß neben der Fähigkeit, Wasser zu entfernen, eine geringe Viskosität aufzuweisen und Sperrschichteigenschaften zu entfalten auch weitere kritische Anforderungen erfüllen. Es muß mit den KunststoffVerbindungsstücken oder Steckern (die beispielsweise aus Polycarbonat bestehen) verträglich sein, die normalerweise dazu verwendet werden • die Längenabschnitte · des Telefonkabels miteinander zu verbinden. Die Verträglichkeit mit Polyolefinen ist von großer Bedeutung, da ein geeignetes Wiederherstellungsmittel keine Spannungsrisse in diesen Materialien bilden sollte, die häufig als isolierende Hülle für Telefonkabel verwendet werden. Das Mittel sollte ferner gute mechanische Eigenschaften, eine hohe Lebensdauer und eine relativ flache Viskositäts-Zeit-Kurve aufweisen, damit es gut pumpbar ist und auch längere Kabelsegmente in einem einzigen Arbeitsgang wiederhergestellt und ausgefüllt werden können.

Es ist weiterhin von großer Bedeutung, daß ein Mittel zur Wiederherstellung von Kabeln überlegene elektrische Eigenschaften, wie einen hohen Isolationswiderstand, einen großen spezifischen Volumenswiderstandsverlustfaktor und eine niedrige Dielektrizitätskonstante aufweist, da das Material in den meisten Fällen das Kabel in Bezug auf diese Eigenschaften wiederherstellen muß. Zusätzlich sollte das Wiederherstellungsmittel ein niedriges spezifisches Gewicht aufweisen, damit das wiederherzustellende Kabel nur eine minimale Gewichtszunahme erfährt und geringere Wasser- und Luft-Einschlüsse gebildet werden, die sich aufgrund der Turbulenz bilden können, die sich beim Einpumpen des Materials in die abgeschlossenen Kabelhohlräume ergibt. Weiterhin sollte die zur Wiederherstellung eingesetzte Verbindung Polyethylenterephthalat oder andere synthetische polymere Materialien nicht angreifen, die zum Aufbau des Kabels verwendet werden.

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Schließlich ist es aus Gesundheits- und Sicherheits-Gründen von großer Bedeutung, daß das zur Wiederherstellung verwendete Material relativ wenig toxisch/ wenig flüchtig und an Ort und Stelle einfach zu handhaben ist.

Die Aufgabe der Erfindung besteht somit darin, eine Methode und ein Mittel mit niedriger Viskosität anzugeben, mit denen Wasser, das in die inneren freien Räumen einer isolierten elektrischen Einrichtung oder eines isolierten elektrischen Bauteils eingedrungen ist, zu verdrängen und gleichzeitig eine Sperrschicht zu bilden, mit der das weitere Eindringen des Wassers verhindert wird, wobei das verwendete Mittel an Ort und Stelle durch Aushärten diese Sperrschicht bildet, so daß in dieser Weise die elektrischen Eigenschaften einer isolierten elektrischen Einrichtung oder Vorrichtung bzw. Apparatur, in die Wasser eingedrungen ist, wiederhergestellt werden können.

Diese Aufgabe wird durch das erfindungsgemäße, mit Mineralöl gestreckte Polyurethansystem gelöst, das dadurch gekennzeichnet ist, daß es das Reaktionsprodukt der Umsetzung eines endständige Isocyanatgruppen aufweisenden Vorpolymeren mit einem Polyol in Gegenwart eines Mineralöls und eines flüssigen Kupplungsmittels, das die Verträglichkeit des Mineralöls mit dem Polyurethan bewirkt, enthält;
wobei:

das flüssige Kupplungsmittel in jedem Verhältnis mit dem Mine-. ralöl mischbar ist, aus der Gruppe ausgewählt ist, die Ketone und Ester einer organischen Verbindung aus der Gruppe der Dio-Ie und der Disäuren umfaßt, und eine Siedetemperatur von mehr als 104⁰C (220⁰F), einen Löslichkeitsparameter von 7,0 bis 9,5 und eine Wasserstoffbrückenbindungsindexzahl\on 8,2 bis 8,8 aufweist;

das endständige Isocyanatgruppen-aufweisende Vorpolymere aus der cycloaliphatische Diisocyanate, aliphatische Diisocyanate und aromatische Diisocyanate umfassenden Gruppe ausgewählt ist;

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das Polyol aus der Rizinusöl und Polyether umfassenden Gruppe ausgewählt ist/ von welchen urethanbildenden Reaktionsteilnehmern mindestens einer einen Hydroxylgruppen-aufweisenden Polybutadienbestandteil enthält;

und das mit Mineralöl gestreckte Polyurethan nach dem Härten das Mineralöl in seinem Gefüge bzw. seiner Struktur zurückhält, so daß das öl nicht aus der gehärteten Masse ausfließen oder ausgeschwitzt werden kann.

Gegenstand der Erfindung ist ferner ein Verfahren zur Entfernung von wäßrigen Verunreinigungen aus den inneren freien Räumen von isolierten elektrischen Einrichtungen und zum Abdichten der Einrichtung gegen das weitere Eindringen von Wasser, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man in die Einrichtung ein Material mit niedriger Viskosität einpumpt, das ein mit Mineralöl gestrecktes EoIyurethanelastomeres enthält, das durch Umsetzen eines Polyols mit einem Polyisocyanatvorpolymeren in Gegenwart des Mineralöls und eines Kupplungsmittels, das die Verträglichkeit des Mineralöls mit dem Polyurethan bewirkt, erhältlich ist, und das Polyurethan in situ zur Bildung eines Materials mit einer höheren Viskosität während einer vorherbestimmten Zeit nach Beendigung des Einpumpens des Materials aushärtet.

Weitere Ausführungsformen, Gegenstände und Vorteile der Erfindung ergeben sich aus der weiteren Beschreibung.-und den Beispielen, in denen auf die beigefügte Zeichnung Bezug genommen ist.

Die Zeichnung zeigt

in der einzigen Figur eine teilweise im Schnitt dargestellte Vorderansicht eines Abschnitts eines mit Kunststoff isolierten Mehrfachleiter-Telefonkabels .

Ganz allgemein ist die Erfindung auf ein Verfahren zur Beseitigung von in die freien Innenräume oder Hohlräume einer isolierten elektrischen Vorrichtung oder Einrichtung eingedrungenem Wasser gerichtet,' das darin besteht, daß man in die freien Innenräuaie oder

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Hohlräume der Einrichtung bzw. der Vorrichtung ein Wiederherstellungsmittel einpreßt, das eine niedrigviskose Lösung von Urethanvorläufern, die mit einem Mineralöl gestreckt sind, umfaßt. Das Mittel zur Wiederherstellung der Vorrichtung bzw. der Einrichtung wird in niedrigviskosem Zustand durch Pumpen in die Vorrichtung bzw. die Einrichtung eingeführt. Die ständige Zuführung des niedrigviskosen Mittels wird aufrechterhalten, um das Material über die gesamte Länge der freien Innenräume oder Hohlräume in der elektrischen Vorrichtung bzw. Einrichtung zu treiben. Die zur Wiederherstellung verwendete Masse oder das Mittel verdrängt anfänglich die wäßrigen Verunreinigungen, wie Wasser, die in.die freien Innenräume zwischen den verschiedenen Bestandteilen der isolierten Einrichtung bzw. Vorrichtung eingedrungen sind. Anschließend härtet das niedrigviskose Mittel in situ unter Bildung eines gelartigen ürethangefüges aus,in dem das Mineralöl zurückgehalten wird. In dieser Weise werden wäßrige Verunreinigungen aus der isolierten elektrischen Anordnung entfernt, eine Sperrschicht gegen das weitere Eindringen des Wassers ausgebildet und die elektrischen Eigenschaften der Anordnung bzw. Einrichtung wiederhergestellt. Diese Technik ist besonders geeignet für die Wiederherstellung von kunststoff isolierten Leiterkabeln.

Gemäß einer besonderen Ausführungsform der Erfindung wird ein mit einem Mineralöl gestrecktes Zweikomponenten-Urethan-Kabelwiederherstellungsmittel eingesetzt. Es wurde bisher angenommen, daß die Polyurethane., bei denen es sich um stark polare Elastomere handelt, mit den nichtpolaren Mineralölen praktisch vollständig unverträglich sind, so daß das Strecken der Urethane traditionsgemäß mit aromatischen ölen erfolgte. Obwohl es bislang in gewisser Weise möglich geworden ist, die Polyurethane unter Verwendung von Mineralölen zu strecken, sind diese Bemühungen auf relativ geringe Streckverhältnisse des Öls zu dem Polymeren von etwa 2:1 beschränkt. Bei höheren Streckverhältnissen nehmen . diese herkömmlichen Systeme kurz nach dem Aushärten durch Ausschwitzen (oder Ausfließen bzw. Austreten) wieder ab. Es hat sich gezeigt, daß das erfindungsgemäß in die Systeme eingearbeitete Kupplungsmittel, das aus Rizinusöl, eJLnenLjPolyätherpolyol^in Kombination mit einem Hydroxylgruppen

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aufweisenden Polybutadien und einem Diisocyanat besteht, dazu erforderlich ist, die Mineralöle nicht abgebende/ elastomere Materialien zu ergeben, die Streckverhältnisse von lediglich 1 : 1 und gewünschtenfalls von bis zu 10 : 1 aufweisen können.Ohne die Verwendung dieses Kupplungsmittels tritt das öl aus dem Elastomeren wieder aus.

Der Ausdruck "Mineralöle" steht für aliphatische, cycloaliphatische und verzweigtkettige aliphatische, gesättigte Kohlenwasserstoffe, die 15 bis 20 Kohlenstoffatome enthalten und destillativ aus Erdöl gewonnen werden. Unter diese Definition fallen naphthenische öle und Paraffinöle. Die Paraffinöle sind die erfindungsgemäß bevorzugten Mineralöle. Es hat sich überraschenderweise gezeigt, daß man unter Verwendung von flüssigen Kupplungsmitteln, bei denen es sich vorzugsweise um hochsiedende Ester von organischen Disäuren oder Diolen handelt, vernetzbare, niedrigviskose Lösungen aus einem Mineralöl, einem ausgewählten Polyol und einem ausgewählten, Isocyanatgruppen aufweisenden Vorpolymeren, wobei entweder der Vorpolymerbestandtexl oder der Polyolbestandteil einen Polybutadienrest enthält, herstellen kann. Genauer' können die eingesetzten Kupplungsmittel gesättigte oder ungesättigte (vorzugsweise ungesättigte), aromatisch-aliphatische,. cycloaliphatische oder vollständig aliphatische Ester sein, wie 2,2,4-Trimethyl-1,3-pentan-diol-diisobutyrat. Andere geeignete flüssige Kupplungsmittel sind jene, bei denen eine polare Gruppe an einen Alkanrest gebunden ist, beispielsweise Tributylphosphat.

Es hat sich gezeigt, daß das Kupplungsmittel verschiedene Kriterien erfüllen muß, damit es das Mineralöl mit einem vernetzbaren bzw. vernetzten Urethanelastomeren verträglich macht. Zunächst muß das Kupplungsmittel in beliebigen Verhältnissen in Mineralölen löslich sein. Mit anderen Worten sollte das Kupplungsmittel in jedem Verhältnis mit Mineralölen mischbar sein und eine echte Lösung bilden (d. h. es sollten sowohl Lösungen aus einem Teil des Kupplungsmittels in 99 Teilen des Mineralöls als auch Lösungen von 99 Teilen des Kupplungsmittels in einem Teil Mineralöl möglich sein) Es hat sich ferner gezeigt, daß die erfindungsgemäß als Kupplungs-

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mittel geeigneten Verbindungen einen Löslichkeitsparameter ( 8) im Bereich von 7,0 bis 9,5 und eine Wasserstoff brückenbindungs-. indexzahl im Bereich von 6 bis 12 aufweisen.

Der Löslichkeitsparameter ($) einer Substanz kann mit Hilfe der folgenden Gleichung errechnet werden:

S = (4E/V)^1/2

in der

/S E die zum Verdampfen zu einem Gas bei einem Druck von O erforderliche Energie (d. h. die zur unendlichen Trennung der Moleküle erforderlichen Energie) und
V das molare Volumen des vorhandenen Bestandteils bedeuten.

Die Dimension des Löslichkeitsparameters Q ist (Kalorien pro

Da es möglich ist, für die meisten Substanzen die Werte von und von V zu ermitteln, kann man den Wert des Löslichkeitsparameters oder den Wert von 0 aus der Verdampfungswärme /^R errechnen, da die folgende Gleichung gilt:

AE₂₅o_c = Ah₂₅o_c -592

Da der Wert von ^H bei 25⁰C für die meisten Verbindungen aus der Literatur entnommen werden kann,kann man diesen Wert dazu verwenden, den Wert von ^E zu errechnen und schließlich den Wert von ο zu bestimmen. Weitere Einzelheiten hinsichtlich der Löslichkeitsparameter und ihrer Berechnung finden sich in dem Artikel "Solubility Parameter Values" von H. Burrell und B. Immergut in P.IV-341 des Polymer Handbook, herausgegeben von J. Brandrup und E. H. Immergut, 3. Auflage, Interscience Publ., Juni 1967.

Es hat sich ferner gezeigt, daß die erfindungsgemäß eingesetzten Kupplungsmittel einen Wasserstof f brückenbindungs index im Bereich von 6,0 bis 12,0 aufweisen. Die Wasserstoffbrückenbindungsindex-

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zahl ( <f ) einer Verbindung stellt einen Wert für ihr Protonen-(Wasserstoff-)Anziehungsvermögen dar. Die Wasserstoffbrückenbindungsindexzahl ( ^) (bzw. das Anziehungsvermögen für Protonen) einer Verbindung wird dadurch gemessen, daß man die relativen Festigkeiten der Wasserstoffbrückenbindungen ermittelt, die die flüssige Verbindung mit einem üblichen Protonendonor oder Deuteriumdonor eingeht.

In der Praxis geschieht dies dadurch, daß man deuteriertes Methanol in der zu untersuchenden Flüssigkeit löst. Das Protonenanziehungsvermögen der flüssigen Verbindung wird dadurch bestimmt, daß man die Verschiebung bestimmt, die die OD-Schwingungsbande von CH₃OD erfährt. Die OD-Schwingungsbande tritt, in' flüssigem CH₃OD bei 4 μια auf, während sie für das monomolekulare CH-CO in verdünnter benzolischer Lösung, bei 3,73 μτα. auftritt. Es wird angenommen, daß Benzol eine Verschiebung der OD-Schwingungsbande von O besitzt. Durch die Bildung von Wasserstoffbrückenbindungen wird die monomolekulare Band e zu niedrigeren Frequenzen oder höheren Wellenlängen verschoben. Je höher das Protonenanziehungsvermögen einer Flüssigkeit ist, um.so größer ist die Verschiebung, die die Flüssigkeit auf die OD-Bande ausübt. Durch die Infrarotspektroskopie können die Störungen der OD-Bande ermittelt werden.·

Den 2f-Wert einer Verbindung kann man dadurch bestimmen, daß man die Verschiebung der OD-Schwinungsbande nach dem Auflösen in der flüssigen Verbindung in Wellenzahlen bestimmt und die erhaltene Zahl durch 10 dividiert (die Wellenzahl ist dabei der reziproke Wert einer Angströmeinheit) . . .

Die Verbindungen mit einem ^-Wert von O bis 6,0 werden im allgemeinen als schwache Wasserstoffbrückenbindungsakzeptoren betrachtet. Verbindungen mit Indexzahlen im Bereich von 6,0 bis 12,0 werden im allgemeinen als mittlere Wasserstoffbrückenbildner eingestuft,während jene Verbindungen mit Indexzahlen von oberhalb 12,0 als starke Wasserstoffbrückenbildner angesehen werden.

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Die erfindungsgemäß geeigneten flüssigen Kupplungsmittel sind jene, deren WasserstoffbrückenbindungsIndexzahl ( #) im Bereich von 6,0 bis 12,0 liegt, wobei diese Zahl mit Hilfe der oben beschriebenen Technik ermittelt wird- Der Ursprung des Wasserstoff brückenbindungsindexsystems . und -- weitere - Einzelheiten hinsichtlich seiner Berechnung finden sich in einer Reihe von Veröffentlichungen von W. J. Gordy in J. Chem. Physics, Vol. VII (1939) 93-99, Vol. VIII (1940) 170-177 und Vol. IX (1941) 204-214.

Die Kupplungsmittelverbindungen werden derart ausgewählt, daß sie mit der vernetzbaren Urethan-Elastomeren-Zubereitung nicht reagieren und demzufolge in ihrem Aufbau keine labilen Wasserstoffatome aufweisen.

Wie bereits angegeben, ist es von Bedeutung, daß die Viskosität des Lösungsmittels, des Kupplungsmittels und der Polymerenlösung auf einem Minimum gehalten wird, um das Einführen des Materials in die freien Hohlräume oder Innenräume des zu behandelnden Kabels zu ermöglichen. Die Menge des Polymeren in der zur Wiederherstellung der elektrischen Einrichtungen verwendeten Zubereitung oder Masse sollte ebenfalls weitgehend auf einem Minimum gehalten werden, um eine übermäßige Gewichtszunahme der wiederherzustellenden Einrichtung zu verhindern, wobei auch wirtschaftliche Gründe für diese Maßnahme sprechen.

Um den isolierten elektrischen Einrichtungen oder Bauteilen geeignete mechanische und elektrische Eigenschaften innerhalb einer angemessenen Zeitdauer bei Raumtemperatur zu verleihen, sollte das gelierte, mit Paraffinöl gestreckte Elastomerensystem vernetzt sein. Das Vernetzen wird dadurch erreicht, daß man entweder ein Isocyanat oder ein Polyol und bevorzugter ein Polyol mit einer Funktionalität von 2,0 bis 3,0 und vorzugsweise von 2,2 bis 2,7 verwendet. Weiterhin sollte der spezifische Volumenwiderstand des mit Paraffinöl gestreckten Polyurethans, der gemäß der ASTM-Methode D-257 bestimmt wird, mindestens 2,5 χ 10 JX.:.cm betragen und vorzugsweise höher liegen.

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Das erfindungsgemäße mit Mineralöl gestreckte Wiederherstellungsmaterial wird vorzugsweise an Ort und Stelle hergestellt, indem man die Inhalte zweier getrennter Behälter vermischt. In dieser Weise werden das Instruieren des Personals bezüglich der Herstellung des Materials und die Verwendung des zur Wiederherstellung der elektrischen Einrichtungen eingesetzten Materials erleichtert, da vorzugsweise die Inhalte der beiden Behälter in etwa gleichen Mengenverhältnissen unmittelbar vor ihrer Einführung in die zu behandelnde Vorrichtung vermischt werden. Erforderlichenfalls kann man auch sämtliche einzelnen Bestandteile an Ort und Stelle miteinander vermischen.

Der eine Behälter enthält dabei ein endständige Isocyanatgruppen aufweisendes Vorpolymeres, das vorzugsweise in einem Mineralöl gelöst ist. Pro Liter der Lösung sind in dem ersten Behälter etwa 50 bis 200 und vorzugsweise etwa 100 g des Isocyanatgruppen aufweisenden Vorpolymeren enthalten. Das Vorpolymere bildet man vorzugsweise aus einem cycloaliphatischen Diisocyanat, beispielsweise 3-Isocyanatomethyl — 3,5,S-trimethylcyclohexyl-isocyanat (IPDI). Die erfindungsgemäßen Vorpolymeren können jedoch auch unter Verwendung von aliphatischen und aromatischen Diisocyanaten hergestellt werden, wie Toluylendiisocyanat (TDI), 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat (MDI), 1,5-Naphthalindiisocyanat, Phenylendiisocyanaten oder Mischungen aus diesen Materialien, 4,4'-Methylen-bis(cyclohexylisocyanat) und Hexamethylendxxsocyanat, sowie auch aus ähnlichen aromatischen und aliphatischen Isocyanaten, die als Substituenten auch andere organische oder anorganische Gruppen aufweisen können, die den Ablauf der Kettenverlängerungsreaktion und/oder der Vernetzungsreaktion nicht beeinträchtigen.

Die Bildung des endständige Isocyanatgruppen aufweisenden Vorpolymeren wird dadurch .erreicht, daß man einen Überschuß eines der oben genannten Isocyanatbestandteile mit einem Polyol mit einem relativ hohen Molekulargewicht von etwa 1000 bis 6000 umsetzt. Zur Bildung des endständige Isocyanatgruppen aufweisenden Vorpolymeren geeignete Polyole wählt man aus jenen Verbindungen aus, die im wesentlichen auf Polybutadien, Rizinusöl oder Hydroxyl-

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gruppen tragenden Polyäthern oder Kombinationen davon basieren.

Geeignete Polyätherpolyole schließen aliphatische Alkylenglykolpolymere ein, beispielsweise Polypropylenätherglykol und PoIy-1,4-butylenätherglykol. Weiterhin kann man als Polyolbestandteil auch trifunktionelle Verbindungen einsetzen, beispielsweise das Reaktionsprodukt aus Trimethylolpropan und Propylenoxid.

Die Polyole auf der Grundlage von Polybutadien sind Flüssigkeiten auf der Grundlage von endständige Hydroxylgruppen aufweisenden, flüssigen Butadxenhomopolymeren und endständige Hydroxylgruppen aufweisenden Butadien-Styrol-Copolymeren. Ein typisches Polyol auf der Grundlage eines Butadiencopolymeren entspricht der folgenden allgemeinen Formel

HO l. - (CH₀ - CH = CH - CH₀) _a - (CH - CH₀),

1 Δ Δ CL , Δ D

.-OH

-J η

in der

χ im Fall eines Styrol-Butadien-Copolymeren für eine Phenyl-

gruppe steht,
a einen Wert von 0,75,
b einen Wert von 0,25 und
η Werte von 57 bis 65 besitzen.

Ein Butadien-Homopolymeres, das zur Herstellung der erfindungsgemäß eingesetzten, endständige Isocyanatgruppen aufweisenden Vorpolymeren verwendet werden kann, entspricht der folgenden allgemeinen Formel

HO

eis trans

- (CH₀-CH = CH-CH)_{n o} - (CH₀-CH)_{n o} - (CH₀-CH = CH-CH₀J_n _c Δ Ό/Ζ Δ ι Ki ι Δ Δ Δ Ki₁ D

CH=CH₂

-OH

in der η Werte von 57 bis 65 besitzt.

Diese Klasse von flüssigen, Hydroxylgruppen aufweisenden PoIybutadienpolymeren sind unter der Bezeichnung POLY-BD von der Firma

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Arco Chemical Company erhältlich.

Die endständige Hydroxylgruppen aufweisenden Butadien-Styrol-Copolymere besitzen folgende Eigenschaften:

Butadiengehalt =75 Gew.-%

Styrolgehalt = 25 Gew.-%

Viskosität bei 30⁰C =225 Poise

OH-Gehalt =0,65 mäq/g

Feuchtigkeitsgehalt = 0,05 Gew.-%

Jodzahl = 335.

Das Vorpolymere bereitet man vorzugsweise durch Umsetzen eines Überschusses von 3-Isocyanatomethyl-3_f5_f5-trimethylcyclohexylisocyanat (IPDI) mit dem oben erwähnten, endständige Hydroxylgruppen aufweisenden Butadien-homopolymeren und weist eine Hydroxylfunktionalität von 2,2 bis 2,4 und ein Äquivalentgewicht von etwa 1260 auf. Ein weiteres Vorpolymeres, das zur Herstellung von mit Mineralöl gestreckten Kabelwiederherstellungsmitteln besonders gut geeignet ist, erhält man durch Umsetzen von überschüssigem Toluylendiisocyanat mit Rizinusöl oder einem endständige Hydroxylgruppen aufweisenden Butadienhomopolymeren oder einem Polyäther (wie Poly(oxypropylen)glykol oder Polytetramethylenglykol). Das bevorzugte Rizinusölausgangsmaterial, das man zur Herstellung dieses Vorpolymeren verwendet und das erfindungsgemäß ganz allgemein bevorzugt.ist, stellt eine Mischung aus etwa 70 % reinem Glyceryltriricinoleat und etwa 30 % Glyceryldiricinoleatmonooleat oder Monolinoleat dar und ist unter derBezeichnung "DB oil" von der Baker Castor Oil, Bayonne, New Jersey, USA, erhältlich.

Der zweite Behälter enthält eine Lösung von etwa 75 bis 200 g/l, und vorzugsweise von etwa 150 g/l, eines ausgewählten Polyols in Mineralöl. Geeignete Polyole, die mit den Polyisocyanatvorpolymeren in dem ersten Behälter umgesetzt werden können, schließen Rizinusöl, Polyäther, wie Polytetramethylenglykol, Homopolymere oder Copolymere von Hydroxylgruppen aufweisendem Butadien, Poly(oxypropylen)rglykol oder Kombinationen davon ein.

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Den Mineralölbestandteil kann man entweder mit dem Vorpolymeren oder mit dem Polyol oder beidem vermischen, vorausgesetzt, daß eine solche Menge des flüssigen Kupplungsmittels vorhanden ist, daß die Verträglichkeit des Mineralölbestandteils mit dem weiteren Material sichergestellt ist.

Das Molekulargewicht der in diesem zweiten Bestandteil des Systems verwendeten Polyole sollte etwa 1000 bis 6000 und vorzugsweise etwa 2000 bis 4000 betragen. Das Molekulargewicht der zur Bildung der Vorpolymeren verwendeten Polyole liegt ebenfalls innerhalb dieser Bereiche. Vorzugsweise verwendet man als Polyolreaktionsteilnehmer ein Hydroxylgruppen aufweisendes Polymeres, das entweder aus sich wiederholenden '!!Einheiten eines B.utadienmonomeren aufgebaut ist oder ein -. ■■ , Copolymeres aus Butadien und Styrol umfaßt. In der Tat hat es sich gezeigt, daß es für einen sicheren Betrieb und für die Verträglichkeit des Mineralöls in dem Urethanelastomerensystem \erforderlich ist, daß entweder das Polyisocyanatvorpolymere oder das Polyol als Teil ihrer Struktur einen Polybutadienrest enthalten müssen. Obwohl es nicht von Bedeutung ist, ob nun der Polybutadienrest in dem Vorpolymeren oder dem Polyol des Polyurethansystems vorhanden ist, hat es sich gezeigt, daß eine volle Verträglichkeit zwischen dem Mineralöl und dem Polyurethansystem (insbesondere im Fall von stark gestreckten Systemen) dann nicht erhalten wird, wenn der Polybutadienrest in der Polyurethanstruktur nicht vorhanden ist.

Das mit Mineralöl gestreckte Polyurethan wird als ein verträgliches System angesehen, da entweder das Vorpolymere oder das Polyol oder beide das Mineralöl aufnehmen können und ein polymeres Polyurethan ergeben, das zu einem Gel aushärtet, aus dem nach dem Härten das streckende öl nicht ausschwitzt. Demzufolge steht der Ausdruck "Verträglichkeit" für die Fähigkeit des gehärteten Polyurethansystems, das zum Strecken verwendete Mineralöl innerhalb seines Gefüges oder seiner Struktur zurückzuhalten, währenddem das System in einem gelartigen Zustand vorliegt. Nachdem das öl mit der Polyurethanstruktur verträglich ist, geht es nach dem Härten nicht durch Ausfließen oder durch Ausschwitzen verloren. Die geeignete Menge,

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die dazu dient, eine gegebene Menge des Mineralöls mit einer besonderen Vorpolymerenformulierung oder Polyolformulierung verträglich zu machen, wird am besten experimentell ermittelt, obwohl es sich gezeigt hat, daß das fertiggestellte Urethanelastomerensystem etwa 8 bis etwa 20 und vorzugsweise etwa 12,5 bis 15 Gew.-Teile Polymerfeststoffe, 60 bis 75 und vorzugsweise 65 bis 70 Gew.-Teile Mineralöl und etwa 10 bis 25 und vorzugsweise etwa 15 bis 20 Gew.-Teile des Kupplungsmittels enthalten sollte. Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung setzt man ein Hydroxygruppen aufweisendes Butadienhomopolymeres in Gegenwart von 2,2,4-Trimethy1-1,3-pentandiol-isobutyrat als Kupplungsmittel mit überschüssigem S-Isocyanatomethyl-S^/S-trimethylcyclohexylisocyanat zu einem Vorpolymeren um, das seinerseits mit Mineralöl und einer zusätzlichen Menge des Kupplungsmittels verdünnt wird. Die verdünnte Vorpolymerlösung wird dann mit einer verdünnten Lösung des Hydroxygruppen aufweisenden Butadienhomopolymeren in Mineralöl und dem gleichen flüssigen Kupplungsmittel umgesetzt, so daß man ein Elastomerensystem der folgenden Zusammensetzung erhält:

Polymerfeststoffe: 15 Gew.-Teile streckendes Paraffinöl: 64 Gew.-Teile Kupplungsmittel: 20 Gew.-Teile Katalysator: 1 Gew.-Teil.

Die oben angegebenen Zusammensetzungsbereiche umfassen die Herstellung von stark mit öl gestreckten Polyurethanen, die eine gelartige Konsistenz besitzen. Die Erfindung betrifft jedoch auch die Herstellung von weniger stark mit öl gestreckten Polyurethanelastomeren. Die oben angegebenen erfindungsgemäßen breiten Bereiche > schließen somit auch Produkte ein, die etwa 8 bis etwa 45 Gew.-Teile der Polymerfeststoffe, etwa 25 bis etwa 75 Gew.-Teile Mineralöl und etwa 10 bis etwa 35 Gew.-Teile des Kupplungsmittels enthalten.

Die erfindungsgemäßen, weniger Stärk mit öl gestreckten Polyurethane, die als Vergießsysteme für eine Reihe von Einbett- und Einkapselungszwecke geeignet sind, sollten etwa 20 bis etwa

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45 Gew.-Teile der Polymerfeststoffe, etwa 25 bis etwa 60 Gew.-Teile Mineralöl und etwa 25 bis etwa 35 Gew.-Teile des Kupplungsini ttels enthalten.

Die flüssigen Kupplungsmittel, die dazu verwendet werden, die Mineralöle mit den erfindungsgemäß eingesetzten Polyurethansystemen verträglich zu machen und die sowohl hohe als auch niedrige Öl/Polymer-Streckverhältnisse ermöglichen, werden ent-, sprechend der oben angegebenen Kriterien ausgewählt. Im allgemeinen ist das wesentliche Kriterium darin, zu sehen, daß das flüssige Kupplungsmittel in beliebigen Verhältnissen unter Bildung einer echten Lösung in Mineralölen löslich ist. Die Kupplungsmittel müssen ferner einen Löslichkeitsparameter (ß) von 7,0 bis 9,5 und vorzugsweise von 7,2 bis.9,5 aufweisen.

Die letzte Bewertung des Kupplungsmittels.erfolgt im allgemeinen unter Bezugnahme auf den Wasserstoffbrückenbindungsindex (X) des Materials, wobei die bevorzugten Kupplungsmittel WasserstoffbrückenbindungsIndexzahlen von 8,2 bis 8,8 aufweisen, die mit Hilfe der oben beschriebenen Verfahrensweisen ermittelt werden. Bei der Vorauswahl von potentiellen Kupplungsmitteln können sowohl die Bestimmungen hinsichtlich des Löslichkeitsparameters als auch hinsichtlich der Wasserstoffbrückenbindungs-Indexzahl mit Hilfe bekannter Analysenmethoden erfolgen. Für viele Verbindungen können der Wert des Löslichkeitsparameters (<5) und die Wasserstoffbrückenbindungsindexzahl ( $) aus der Literatur entnommen werden und mit Hilfe dieser Literaturstellen

ermittelt werden.

Von chemischer Sicht aus gesehen, stellen die Kupplungsmittel Flüssigkeiten und vorzugsweise Ester von organischen Disäuren oder Diolen dar, die bei Temperaturen von. mehr als 104⁰C (220⁰F) sieden. Andere geeignete Kupplungsmittel sind Flüssigkeiten, bei denen eine polare Gruppe an ein Alkangerüst gebunden ist, was beispielsweise auf Tributylphosphat zutrifft. Die flüssigen Kupplungsmittel können gesättigt oder ungesättigt (vorzugsweise jedoch gesättigt) sein, und es kann sich um aromatisch-aliphatische,

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cycloaliphatische oder vollständige aliphatische Ester handeln, beispielsweise um 2,2,4-Trimethyl-1,3-pentandiol-diisobutyrat.

Die erfindungsgemäß bevorzugten Kupplungsmittel sind Di-2-äthylhexyl-sebacat, Acetyl-tributyl-citrat, Di-2-äthylhexyladipat, Diocty1-adipat, Dibutyl-fumarat, Di-n-butyl-sebacat, Di-2-äthylhexyl-citrat und Äcetyl-di-2-äthylhexyl-citrat. Besonders gute Ergebnisse erzielt man, wenn man als Kupplungsmittel 2 _f 2,4-Trimethyl-i,3-pentandiol-diisobutyrat verwendet. Eine Aufzählung der hauptsächlichen Kupplungsmittel/ die sich erfindungsgemäß als besonders gut geeignet erwiesen haben, ist in der folgenden Tabelle I angegeben.

Tabelle I

Kupplungsmittel Chemische Bezeichnung

Löslichkeitparameter (cal/cm³)¹/²

1. 2,2y4--^ime"t±LylH_/3-peni3ndiol-diisobutyrat 8/2

2. Di-2-äthylhexyl-sebacat . 8>6

3. Acetyl-tributyl-citrat 9,2

4. Di-2-äthylhexyl-adipat 8,7

5. Düscdecyl-phthalat 7,2

6. Dioctyl-adipat 8,7

7. Tributyl-phosphat 8,6

8. Dibutyl-fumarat 8,5

9. Acetyl-tri-2-ätiaylhexyl-citrat 8,6

10. Di-n-butyl-sebacat 8,8

11. Dioctyl-phthalat 8,8

12. Di-2-äthylhexyl-citrat 8,6

13. Isobutyl-acetat . 8,4

14. Methyl-äthyl-keton 9,5

15. jyfethyl-n-butyl-keton 8,6

Die Auswahl der besonderen Kupplungsmittel und die Ermittlung der zu verwendenden Menge erfolgt experimentell und kann von

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Urethansystem zu Urethansystem variieren. Die Auswahl hängt von chemischen und physikalischen Unterschieden zwischen den verschiedenen Vorpolymeren und Polyolen sowie von der angestrebten Menge des in das gehärtete System eingeführten Menge des strekkenden Mineralöls ab.

Die erfindungsgemäß eingesetzten Kupplungsmittel ermöglichen eine Streckung mit dem Paraffinöl von bis zu etwa 950 Gew.-%, bezogen auf die Polyurethane, die aus Polyätherdiolen und -triolen, Rizinusöl sowie Polybutadienpolyolen und Kombinationen davon hergestellt sind. Diese mit Mineralöl gestreckten elastomeren Urethansysteme besitzen Dielektrizitätskonstanten bei 1 kHz von 3,4 oder weniger (bestimmt gemäß der ASTM-Vorschrift D-150).

Die folgenden Beispiele 1 bis 13 verdeutlichen die Herstellung der mit öl gestreckten Urethanelastomeren, die zur Wiederherstellung von isolierten elektrischen Einrichtungen oder Bauteilen dienen. In der folgenden Tabelle II sind die Funktionalität und die Molekulargewichte der in den Beispielen 1 bis 13 verwendeten Polyole zusammengestellt.

	Tabelle II	Molekulargewicht
Polyol	OH-Funktionalität	2912 - 3038
1. Polybutadien	2,3 - 2,4
2. Styrol-Polybutadien-		3280
Copolymeres	2,0	923
3. Rizinusöl	2,7	2040
4. Polypropylenglykol	2,0
5. Trimethylolpropan-		. ' 4145
Polypropylenoxid-Addukt	3,0	2004
6. Polytetramethylenglykol	2,0

In der folgenden Tabelle III ist eine Zusammenstellung der wichtigen physikalischen und chemischen Eigenschaften der Vorpolymerbestandteile der Beispiele 1 bis 13 angegeben.

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Tabelle III Vorpolymere

Polyol Isocyanat NCO/OH-Verhältnis Gehalt an freien äguivalentgewicht Viskosität Verwendung des Vor-

NCO-Gruppen (%) pro NGO-Gruppe (cP) polymeren in Bei

spiel:

	1 ■	IPDI¹	IPDI	3	,47	2,56	1641	475	1,	2,	3, 4, 11	I
	1	TDI²	IPDI	3		2,57	1635	330	5
O				,14							S I
co	3	TDI	*'■'•-'"2*		10,8	389	20000	7,	8,	10, 12,
co
IS>	3	polymeres-	5		7,2	584	150	13
"-*		MDI^
^>i O	5	. 3	4,85	866	4260	6
co ro co	6	5	10,12	415,2	3850	9

IPDI = 3-Isocyanatomethyl-3,5,5H:rimethylcyclohexyl-isocyanat DTI = Toluylendiisocyanat

MDI = 4,4'-Diphenylmethan-diisocyanat

Die wichtigen physikalischen und elektrischen Eigenschaften der verschiedenen mit öl gestreckten Systeme gemäß der Beispiele 1 bis 13 sind in der folgenden Tabelle IV zusammengestellt:

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Tabelle IV

Beispiel Kupplungsmit- Kupplungsmit- Polymeres, Paraffin-Nr. tel Nr. tel, Gew.-% Gew.-% öl, Gew.-

- Vergleich keines

	*2 ■*
	3
O
CO	4
OO
VO	5
*·%.**	6
	7
CO
to	8

	9
	10
	11
	12
	13

15,0

20,0

25,0

20,0

24,8

· 24,8
20,0

20,0

20,0
30,0

29,3

8,0 15,0 15,0

8,0 15,0 12,4 12,4 15,0 15,0 15,0 15,0 35,0 Streckung Dielektrizides Poly- tätskcnstanmeren (%) te bei 1 kHz*

70,3 240

-unverträglich,
·.. · ■ öl fließt aus. ·

76.3 953 2,55
64,8 432 2,73
64,0 427 3,01
66,8 835 2,68
64,0 427 2,74

61.4 495 3,29
61,6 497 2,74
64,0 427 2,71

64.5 430 2,99
64,5 430 3,42
64,5 430 3,23
35,0 100 3,0

Die elektrischen Bestimmungen erfolgten bei 25°C.

spezifischer Volumenwi derstand

Verlustfaktor bei 1 kHz*

2,45 χ 4,18 χ 1,33 χ 1,36 χ 6,10 χ 1,53 χ 2,59 χ 3,47 χ 6,89 χ 3,44 χ 1,07 χ 2,43 χ

10

iä²

13¹

13

ιό¹³

14°

|5² |5²

13³

0,009 0,011 0,017 0,007 0,017 0,029 0,016 0,007 0,015 0,025 0,017 0,015

Das folgende Beispiel 1 verdeutlicht die Erkenntnisse des Standes der Technik, daß Polyurethane, die sehr stark polare Elastomere darstellen, praktisch unverträglich sind mit Mineralölen. Dieses Ergebnis läßt erkennen, daß ein Mineralöl nicht dazu geeignet ist, in Abwesenheit der erfindungsgemäß eingesetzten Kupplungsmittel ein verträgliches, stark gestrecktes Polyurethansystem zu bildend (d. h. ein Material, das eine Polymerstreckung von mindestens etwa 300 % aufweist). Versuche zur Erzielung einer hohen Polyurethanstreckung mit Mineralölen ohne ein geeignetes Kupplungsmittel .führen zu einem unverträglichen System, das während und nach dem Aushärten öl abgibt oder ausschwitzt und das demzufolge nicht dafür geeignet ist, isolierte elektrische Einrichtungen oder Bauteile wiederherzustellen (beispielsweise kunststoff isolierte Leiterkabel, Transformatoren, Kondensatoren etc.)·

Beispiel 1

a) Herstellung des Vorpolymeren;

Man beschickt ein Reaktionsgefäß, das mit einem Rührer, einem Thermometer, einem Stickstoffeinlaß und einem Rückflußkühler ausgerüstet ist, mit 3120,0 g (2,5 Äquivalenten) eines Hydroxylgruppen aufweisenden Polybutadiens, 833,0 g (7,5 Äquivalenten) S-Isocyanatomethyl-S,5,S-trimethylcyclohexyl-isocyanat, 3953,0 g Paraffinöl und 4,0 g Benzoylchlorid. Man hält die Lösung während 5 Stunden unter Stickstoff bei 75 bis 85⁰C. Der Gehalt des Vorpolymeren an freien Isocyanatgruppen beträgt 2,56 %.

bX Herstellung des Polymeren;

Man vermischt 25,0 g'(0,014 Äquivalente) des Vorpolymeren mit 16,8 g (0,014 Äquivalente), des Hydroxygruppen aufweisenden Polybutadiens, 57,8 g eines Paraffinöls und 0,4 gDibutylzinndilaurat.

Die erhaltene klare Lösung wird im Verlaufe von 4 Stunden undurchsichtig und härtet im Verlaufe von 24 Stunden bei Raumtemperatur zu einer weißgrauen, undurchsichtigen, ölabgebenden Masse aus, die 29,3 % des Polymeren enthält, das mit den 70,3 % des Mi-

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neralöls unverträglich ist.

Beispiel 2

a) Herstellung des Vorpolymeren :

Es wird das in Beispiel 1 eingesetzte Vorpolymere eingesetzt.

b) Herstellung des Polymeren :

Man vermischt 6,4 g (0,004 Äquivalente) des Vorpolymeren mit 4,8 g (0,004 Äquivalente) des Hydroxygruppen aufweisenden PoIybutadiens, 73,1 g Mineralöl, 15,0 g 2,2,4-Trimethyl-1,3-pentandiol-diisobutyrat und 0,7 g Dibutylzinndilaurat. Die erhaltene Lösung härtet im Verlaufe von 120 Stunden zu einer klaren, sehr weichen, trockenen, kein öl abgebenden Masse aus, die 8 % des Polymeren und 76,3 % Mineralöl enthält. Dies entspricht einer Streckung des Polymeren mit dem Mineralöl um 953 '.%.

Beispiel 3

a) Herstellung des Vorpolymeren:

Man verwendet das in Beispiel 1 beschriebene Vorpolymere.

b) Herstellung des Polymeren:

Man vermischt 16,3 g (0,01 Äquivalente) des Vorpolymeren mit 1,5 g (0,0045 Äquivalente) Rizinusöl, 5,3 g (0,0045 Äquivalente) eines Hydroxygruppen aufweisenden Polybutadiens, 56,6 g Mineralöl, .20,0 g Di-2-äthylhexylsebacat und 0,3 g Dibutylzinndilaurat. Die erhaltene Lösung härtet im Verlaufe von 48 Stunden bei Raumtemperatur zu einer klaren, weichen, trockenen, kein öl abgebenden Masse aus, die 15 % des Polymeren und 64,8 % Mineralöl enthält. Dies entspricht einer Streckung des Polymeren mit dem Mineralöl um 432 %.

Beispiel 4

a) Herstellung des Vorpolymeren :

Man verwendet das in Beispiel 1 beschriebene Vorpolymere.

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b) Herstellung des Polymeren:

Man vermischt 13,2 g (0,0074 Äquivalente) des Vorpolymeren mit

4.7 g (0,0037 Äquivalente) eines Hydroxygruppen aufweisenden Polybutadiens, 3,7 g (0,0037 Äquivalente) Polypropylenglykol, 20,0 g Acetyl-tributyl-citrat, 57,4 g Mineralöl und 1,0 g Dibutylzinndilaurat. Die erhaltene Lösung härtet im Verlaufe von 48 Stunden bei Raumtemperatur zu einer klaren, weichen, trockenen, kein öl abgebenden Masse aus, die 15 % des Polymeren und 64 % Mineralöl enthält. Dies entspricht einer 426 %igen Strekkung des Polymeren mit dem Paraffinöl.

Beispiel 5

a) Herstellung des Vorpolymeren;

Man beschickt das in Beispiel 1 beschriebene Reaktionsgefäß mit 52,2 % (0,6 Äquivalenten) Toluylendiisocyanat (80/20), 181,3 g Mineralöl und 120,9 g Di-2-äthylhexyl-adipat, 250,0 g (0,2 Äquivalente) eines Hydroxygruppen aufweisenden Polybutadiens und 0,3 g Benzoy!chlorid. Man erhitzt die Lösung unter Stickstoff während 4 Stunden auf 75 bis 80⁰C. Das erhaltene Vorpolymere besitzt einen Gehalt an freien Isocyanatgruppen von 2,57 %.

b) Herstellung des Polymeren:

Man vermischt 6,3 g(0,0039 Äquivalente) des Vorpolymeren mit

4.8 g (0,0039 Äquivalente) eines Hydroxygruppen aufweisenden Polybutadiens, 23,7 g Di-(2-äthylhexyl)-adipat, 65,0 g Mineralöl und 0,2 g Dibutylzinndilaurat. Die Lösung härtet bei Raumtemperatur im Verlaufe von 120 Stunden zu einer klaren, sehr weichen, trockenen, kein öl abgebenden Masse aus, die 8 % des Polymeren und 66,8 % Mineralöl enthält. Dies entspricht einer 835 %igen Streckung des Polymeren mit dem Mineralöl.

Beispiel 6

a) Herstellung des Vorpolymeren:

Man beschickt den in Beispiel 1 beschriebenen Reaktor mit 2487,0 g (-1,8 Äquivalenten) eines Triols (das man durch Umsetzen von Propylenoxid mit Trimethylolpropan hergestellt hat), 600 g

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(5,4 Äquivalente) S-Isocyanatomethyl-S^^-trimethylcyclohexylisocyanat, 1 ,6 g Benzoylchlorid und 1,6 g Dibutylzinndilaurat. Man erhitzt die Lösung während 6 Stunden unter Stickstoff auf 80⁰C. Das erhaltene Vorpolymere besitzt einen Gehalt an freien Isocyanatgruppen von 4> 85 %.

b) Herstellung des Polymeren:

Man vermischt 6,4 g (0,0074 Äquivalente) des Vorpolymeren mit 8,6 g (0,0068 Äquivalenten) eines Hydroxygruppen aufweisenden Polybutadiens, 20,0 g Diisodecylphthalat, 64,0 g Mineralöl und 1,0 g Dibutylzinndilaurat. Die erhaltene Mischung härtet bei Raumtemperatur im Verlaufe von 48 Stunden zu einer klaren, weichen, trockenen, kein öl abgebenden Masse aus, die 15 % des Polymeren und 64 % Mineralöl enthält. Dies entspricht einer 427 %igen Streckung des Polymeren mit dem Mineralöl.

Beispiel 7

a) Herstellung des Vorpolymeren:

Man beschickt das in Beispiel 1 beschriebene Reaktionsgefäß, das zusätzlich mit einem Tropftrichter ausgerüstet ist, mit 386,0 g (4,44 Äquivalenten)' ToIuylendiisocyanat und gibt im Verlaufe von 2 Stunden bei einer Temperatur von 70 bis 80⁰C über den Tropftrichter 614,0 g (1,8 Äquivalente) Rizinusöl zu. Nach Beendigung der Zugabe hält man. das Reaktionsgefäß während 1 Stunde bei 75°C. Der Gehalt des Vorpolymeren an freien Isocyanatgruppen beträgt 10,8 %.

b) Herstellung' des Polymeren:

Man. vermischt 3 g (0,0076 Äquivalente) des Vorpolymeren mit 9,4g'(0,0076 Äquivalenten) eines Hydroxygruppen aufweisenden Polybutadiens, 24,8 g Dioctyladipat, 61,4 g Paraffinöl und 1,4 g Dibutylzinndilaurat. Die erhaltene Lösung härtet bei Raumtemperatur im Verlaufe von 48 Stunden zu einer weichen, klaren, trokkenen, kein öl abgebenden Masse aus, die 12,4 % des Polymeren und 61,4 % Mineralöl enthält. Dies entspricht einer 495 %igen Streckung des Polyurethans mit dem Mineralöl.

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Beispiel 8

a) Herstellung des Vorpolymeren:

Man verwendet das Vorpolymere des Beispiels 7.

b) Herstellung des Polymeren:

Man vermischt 2,4 g (0,0061 Äquivalente) des Vorpolymeren mit 10,0 g (0,0061 Äquivalenten) eines Hydroxygruppen aufweisenden Styrol-Butadien-Copolymeren, 24,8 g Tributylphosphat, 61,4 g Mineralöl und 1,2 g Dibutylzinndilaurat. Die erhaltene Lösung härtet bei Raumtemperatur im Verlaufe von 48 Stunden zu einer weichen, klaren, trockenen, kein öl abgebenden Masse aus, die 12,4 % des Polymeren und 61,6 % Mineralöl enthält. Dies entspricht einer 497 %igen Streckung des Polyurethans mit dem Mineralöl.

Beispiel 9

a) Herstellung des Vorpolymeren:

Man beschickt ein Reaktionsgefäß,das mit einem Rührer, einem Thermometer, einem Stickstoffeinlaß und einem Rückflußkühler ausgerüstet ist, mit 1001,8 g (1 Äquivalent) eines Polytetramethylenglykols und 555,5 g (5 Äquivalenten) 3-Isocyanatomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexyl-isocyanat. Man hält die Lösung während 2 Stunden bei 80⁰C. Das gebildete Vorpolymere besitzt einen Gehalt an freien Isocyanatgruppen von 10,12 %.

b) Herstellung des Polymeren:

Man vermischt 3,7 g (0,0089 Äquivalente) des Vorpolymeren mit 11/3 g (0,0089 Äquivalenten) eines Hydroxygruppen aufweisenden Polybutadiens (mit einer OH-Funktionalität von 2,3 bis 2,4), 64,0 g eines Mineralöls, 20,0 g 2,2,4-Trimethyl-1 ,-3-pentandioldiisobutyrat und 1,0 g Dibutylzinndilaurat. Die erhaltene Lösung härtet im Verlaufe von 1 1/2 Stunden bei 100⁰C zu einer klaren, trockenen, kein öl abgebenden Masse aus, die 15 % des Polymeren und 64 % Mineralöl enthält. Dies entspricht einer 427 %igen Strekkung des Polymeren mit dem Mineralöl.

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Beispiel 1O

a) Herstellung des Vorpolymeren:

Man setzt das Vorpolymere von Beispiel 7 ein.

b) Herstellung des Polymeren:

Man vermischt 3,5 g (0,009 Äquivalente) des Vorpolymeren mit 11,5 g (0,009 Äquivalente) eines Hydroxygruppen aufweisenden Polybutadiens, 20,0 g Isobutylacetat, 64,5 g Mineralöl und 0,5 g Dibutylzinndilaurat. Die erhaltene Lösung härtet im Verlaufe von 24 Stunden bei Raumtemperatur zu einer weichen, klaren, trockenen, kein öl abgebenden Masse aus, die 15 % des Polymeren und 64,5 % Mineralöl enthält. Dies entspricht einer 430 %igen Streckung des Polymeren mit dem Mineralöl.

Beispiel 11

a) Herstellung des Vorpolymeren:

Man verwendet das Vorpolymere von Beispiel 1 .

b) Herstellung des Polymeren:

Man vermischt 12,5 g (0,0077 Äquivalente) des Vorpolymeren mit 8,8 g'(0,0077 Äquivalenten) eines Hydroxygruppen aufweisenden Polybutadiens, 20,0 g Methyläthylketon, 58,2 g Mineralöl und 0,5 g Dibutylzinndilaurat. Die erhaltene Lösung härtet bei Raumtemperatur im Verlaufe von 48 Stunden zu einer weichen, trockenen, kein öl abgebenden Masse aus, die 15 % des Polymeren und 64,5 % Mineralöl enthält. Dies entspricht einer 430 %igen Strekkung des Polymeren mit dem Mineralöl.

Beispiel 12

a) Herstellung des Vorpolymeren:

Man verwendet das Vorpolymere von Beispiel 7.

b) Herstellung des Polymeren:

Man vermischt 3,5 g (0,009 Äquivalente) des Vorpolymeren mit

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11/5 g (0,009 Äquivalenten) eines Hydroxygruppen aufweisenden Polybutadiens, 2O₇O g Methyl-n-butyl-keton, 64,5 g Mineralöl und 0,5 g Dibutylζinndilaurat. Die erhaltene Lösung härtet bei Raumtemperatur im Verlaufe von 24 Stunden zu einer klaren, weichen, trockenen, kein öl abgebenden Masse aus, die 15 % des Polymeren und 64,5 % Mineralöl enthält. Dies entspricht einer 430 %igen Streckung des Polymeren mit dem Mineralöl.

Beispiel 13

a) Herstellung des Vorpolymeren:

Man beschickt das in Beispiel 1 beschriebene Reaktionsgefäß mit 145 g (0,42 Äquivalenten) Rizinusöl, 286 g (2,16 Äquivalenten) polymerem 4,4^l-Diphenylmethan-diisocyanat (MDI) und 569 g Dioctyladipat (DOA), worauf man die Lösung unter Stickstoff während 2 Stunden auf 60⁰C erhitzt. Das gebildete Vorpolymere besitzt einen Gehalt an freien Isocyanatgruppen von 7,2 %.

b) Herstellung des Polymeren:

Man vermischt 17,0 g (0,03 Äquivalente) des Vorpolymeren mit 26,2 g (0,021 Äquivalenten) eines Hydroxygruppen aufweisenden Polybutadiens, 1,4 g (0,004 Äquivalenten) Rizinusöl, 35 g Mineralöl, 20,1 g Dioctyladipat und 0,3 g Dibutylzinndilaurat. Die Lösung härtet bei Raumtemperatur im Verlaufe von 24 Stunden zu einem klaren, festen, trockenen, kein öl abgebenden, elastomeren Material aus, das 35 % des Polymeren und 35 % Mineralöl enthält. Dies entspricht einer 100 %igen Streckung des Polymeren durch das Mineralöl.

Das in dem obigen Beispiel eingesetzte, endständige Hydroxygruppen aufweisende flüssige Butadien-Homopolymere ist von der Firma Atlantic-Richfield Co. unter der Bezeichnung POLY-BD R-45HT erhältlich. Das Material besitzt die folgenden typischen Eigenschaften:

Isomerengehalt des Polybutadiens:

60 % 1,4-trans, 20 % 1,4-cis 20 % 1,2-Vinyl

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Viskosität bei 23,9°C (75°F) = 80 Poise

Feuchtigkeit = 0,05 Gew.-% Jodzahl = 398

Hydroxygruppengehalt =0,85 Milliäquivalente/g.

Das in den Beispielen verwendete Mineralöl ist ein hochparaffinisches weißes Öl, das unter der Bezeichnung "PENETECK" von der Pennrico Ine., Butler, Pennsylvania, USA, erhältlich ist.

Die gemäß den^Beispielen 1 bis 13 gebildeten Materialien besitzen eine anfängliche niedrige Viskosität im Bereich von etwa 0,1 Poise. Im Verlaufe von etwa 1 bis 120 Stunden härtet das Material jedoch in situ bei Temperaturen von etwa 15 bis etwa 100⁰C zu einem gelartigen Material mit hoher Viskosität im Bereich von 1000 bis 100000 Poise aus. Das Mineralöl ist mit dem Vorpolymeren und dan Polyol \ sämtlicher Beispiele 2 bis 13 vollständig verträglich. In jedem Fall beeinträchtigt das Mineralöl die Reaktion des Vorpolymeren mit den Polyolbestandteilen unter Bildung eines Polyurethans, das zu einem Gel aushärtet, nicht. In allen Fällen schwitzt das als Streckmittel dienende Mineralöl nicht aus dem gehärteten Urethansystem aus oder fließt aus diesem aus.

Die erfindungsgemäßen Elastomerenmaterialien sind ideal dazu geeignet, elektrische Einrichtungen oder Vorrichtungen, beispielsweise kunststoffisolierte Leiter der Art, wie sie in Mehrfachleitertelefonkabeln verwendet werden, in die Wasser eingedrungen ist, wiederherzustellen. Die Anwendung dieser mit Mineralöl gestreckten Urethane zur Wiederherstellung einer solchen Einrichtung sei im folgenden unter Bezugnahme auf die beigefügte Figur erläutert. Das in der Zeichnung dargestellte Kabel umfaßt eine Vielzahl von Drahtleitern 1, die in.dem mittleren Kern 2 des Kabels angeordnet sind. Jeder Draht ist von einem isolierenden Material umgeben, im allgemeinen von einem Polyolefinkunststoff. Die Vielzahl der isolierten Drähte ist fest von einer spiralförmig aufgewickelten Hülle 3 umgeben, die im allgemeinen aus einer Polyathylenterephthalatfolie. besteht. Um die Hülle herum sind zwei Schutzschichten 4 aus einem flexiblen Metallblech angeordnet, beispielsweise aus Aluminiumblech.

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-sr- 3

Die Schutzschichten sind mit Hilfe einer ununterbrochenen Schicht aus einem geeigneten Isoliermaterial voneinander getrennt. Schließlich bedeckt eine äußere Hülle 6 aus einem schützenden Kunststoffmaterial, beispielsweise aus Polyäthylen, die äußerste Aluminiumschicht und dient damit dem Schutz des Kabels.

Wäßrige Verunreinigungen dringen im allgemeinen durch feinste Löcher und Spannungsrisse, die sich an den Befestigungsstellen und den Kabelanschlüssen bilden, in die Kabel ein und siedeln sich letztendlich ."in den freien Innenräumen des zentralen Kerns 2 an. Nachdem eineΓ bestimmte -wäßrige Verunreinigung, beispielsweise Wasser, während einer gewissen Zeit in dem Kern vorhanden ist,· können sich die elektrischen Eigenschaften des Kabels verschlechtern, wie es bereits erwähnt wurde. In diesem Augenblick können die erfindungsgemäßen Wiederherstellungsmaterialien und -verfahren dazu angewandt werden, das Kabel im wesentlichen in seinen ursprünglichen Betriebszustand zurückzuführen.

Die Wiederherstellung wird an Ort und Stelle durchgeführt, indem man zunächst etwa gleich große Mengen des Vorpolymer-Bestandteils und des Polyol-Bestandteils vermischt, die man ihrerseits mit Vorteil zuvor herstellt. Dann entfernt man einen kleinen Bereich der äußeren Schutzschichten, einschließlich der Hülle 6, der Aluminiumschichten 4 und der Hülle 3 und installiert in der in dieser Weise gebildeten öffnung einen (nicht dargestellten) Nippel unter Anwendung an sich bekannter Verfahrensweisen. Dies kann von oben oder von unten erfolgen, ohne daß es erforderlich ist, das Kabel in seiner Lage zu verändern. Das unmittelbar bereitete, mit Mineralöl gestreckte Polyurethanelastomere besitzt eine relativ geringe Viskosität und kann ohne weiteres durch einen (nicht dargestellten) Schlauch, der mit dem Nippel verbunden ist, in den Kern des Kabels eingeführt werden. Nachdem das der Wiederherstellung dienende Material in das Kabel eingespritzt worden ist, wird der Zuführungsschlauch von dem Nippel abgezogen und das Loch des Nippels mit Hilfe eines (nicht dargestellten) Stopfens verschlossen. Durch das Einführen des der Wiederherstellung dienenden Materials wird das mit dem Mineralöl gestreckte Urethan mit niedriger Viskosität in die

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freien Innenräume des Kabels eingeführt. Dort verdrängt es das eingedrungene Wasser (d. h. zwischen den einzelnen Drähten und der äußeren Polyäthylenterephthalat-Hülle)„

Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens sollte die Viskosität des zur Wiederherstellung der isolierten, elektrischen Vorrichtungen dienende Material bei Temperaturen von etwa 15 bis etwa 50⁰C zum Zeitpunkt des Einführens in die Vorrichtung im Bereich von etwa 10 bis etwa 100 cP liegen. Im Verlaufe von einigen Stunden nach der Einführung in die isolierte, elektrische Einrichtung oder Vorrichtung härtet das zugeführte Material zu einem mit einem öl gestreckten Polymersystem mit gelartiger Konsistenz aus, das eine Viskosität im Bereich von etwa 1000 Poise aufweist. Das klare Gel ist physikalisch und chemisch stabil und verliert weder durch Ausschwitzen noch durch Ausfließen Mineralöl. Das hydrophobe Verhalten des gehärteten, mit dem öl gestreckten Elastomeren systems dichtet das Kabel auch gegen späteres Eindringen von Wasser oder anderen fluiden Materialien ab. Weiterhin besitzt das gelierte System gute Isolationseigenschaften aufgrund seiner relativ niedrigen Dielektrizitätskonstanten und seines hohen spezifischen Volumenwiderstands.

Das Elastomerenmaterial gibt das Mineralöl nicht ab, wobei sich bei· keiner der gemäß den Beispielen 2 bis 12 bereiteten Formulierungen nach dem Stehenlassen während mehrerer Wochen bei Raumtemperatur ein Ausschwitzen beobachten läßt. Weiterhin sind die mit dem Mineralöl gestreckten Urethane mit den Kunststoffverbindungsstücken aus Polycarbonat verträglich, die zur Verbindung der isolierten elektrischen Einrichtungen oder Geräte dienen. Wenn man die Polycarbonat-Verbindungsstücke oder die kunststoff isolierten Leiterkabel während mehrerer Wochen den erfindungsgemäßen Materialien zur Wiederherstellung der isolierten, elektrischen Einrichtungen aussetzt, so bleiben diese vollständig unbeeinflußt und lassen keinerlei Anzeichen eines chemischen Angriffes erkennen. Die zur Wiederherstellung der isolierten, elektrischen Einrichtungen dienenden Materialien sind ebenfalls mit den isolierenden Polyolefinmaterialien verträglich, die zur

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Kabelherstellung verwendet werden, wobei nach einer mehrwöchigen Behandlung mit diesen Materialien keine Spannungsrißbildung festzustellen ist.

Das mit öl gestreckte Material zur Wiederherstellung der isolierten, elektrischen Einrichtungen oder Geräte zeigt kein lösendes Verhalten und greift weder Polyäthylenterephthalat noch die anderen Polymermaterialien an, die zum Aufbau des Kabels verwendet werden. Das Material zeichnet sich ferner durch eine leichte Handhabung aus,-da es eine geringe Flüchtigkeit (einen geringen Dampfdruck) aufweist und keinen unangenehmen Geruch besitzt. Von den die erfindungsgemäßen Materialien zur Wiederherstellung der isolierten, elektrischen Einrichtungen oder Geräte dienenden Materialien handhabenden Personen konnten keine Toxizitätseffekte oder schädliche Nebenwirkungen festgestellt werden, so daß sich die erfindungsgemäßen Produkte in vorteilhafter Weise von den relativ toxischen Produkten unterscheiden, die bislang für den gleichen Verwendungszweck angewandt werden.

Das behandelte Kabel zeigt nur eine geringe Gewichtszunahme, die voraussichtlich der geringen Dichte des gehärteten Materials zuzuschreiben ist, das zur Wiederherstellung der isolierten, elektrischen Geräte bzw. Einrichtungen verwendet wurde. Es hat sich ferner gezeigt, daß bei Anwendung des erfindungsgemäßen Systems nur eine minimale Menge Luft in dem gehärteten System eingeschlossen wird, nachdem das Material in die isolierte, elektrische Einrichtung oder in das isolierte, elektrische Gerät eingeführt worden ist. Dies kann auf die geringe Viskosität und die niedrige Dichte der Ausgangsmaterialien zurückgeführt werden, die ohne die Erzeugung einer übermäßigen Turbulenz in das Kabel eingepumpt werden können.

Zusätzlich zur Wiederherstellung von isolierten, elektrischen Einrichtungen kann das mit Mineralöl gestreckte, polymere System auch dazu verwendet werden, im Bausektor verwendete Membranen wasserdicht zu machen, zu elastischen Bodenbelägen vergossen zu werden (wozu man einen höheren Gehalt des Polymeren verwendet,

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wie es in Beispiel 13 angegeben ist) und kann als flüssiges Vergußmaterial für eine Vielzahl von Einbettungs- und Einkapselungs-Anwendungszwecke eingesetzt werden, sowie als festes Schmiermittel, das in gewissen Situationen Schmierfette ersetzen kann.

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Claims

Patentansprüche.

1. Mit Mineralöl gestrecktes Polyurethansystem, dadurch gekennzeichnet, daß es das Reaktionsprodukt der Umsetzung eines endständige Isocyanatgruppen aufweisenden Vorpolymeren mit einem Polyol in Gegenwart eines Mineralöls und eines flüssigen Kupplungsmittels, das die Verträglichkeit des Mineralöls mit dem Polyurethan bewirkt, enthält;

wobei

das flüssige Kupplungsmittel in jedem Verhältnis mit dem Mineralöl mischbar ist, aus der Gruppe ausgewählt ist, die Ketone und Ester einer organischen Verbindung aus der Gruppe der Diole und der Disäuren umfaßt, und eine Siedetemperatur von mehr als 104⁰C, einen Löslichkeitspärameter von 7,0 bis 9,5 und eine Wasserstoffbrückenbindungsindexzahl von 8,2 bis 8,8 aufweist;

das endständige Isocyanatgruppen aufweisende. Vorpolymere aus der cycloaliphatische Diisocyanate, aliphatische Diisocyanate und aromatische Diisocyanate umfassenden Gruppe ausgewählt ist;

. das Polyol aus der Rizinusöl und Polyäther umfassenden Gruppe ausgewählt ist; von welchen urethanbildenden Reaktionsteilnehmern mindestens einer einen Hydroxylgruppen aufweisenden PoIybutadienbestandteil enthält; und

das mit Mineralöl gestreckte Polyurethan nach dem Härten das Mineralöl in seinem Gefüge zurückhält, so daß das öl nicht aus der gehärteten Masse ausfließen kann oder ausgeschwitzt werden kann.

2. Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie etwa bis etwa 45 Gew.-Teile Polymerfeststoffe, etwa 25 bis etwa

-75 Gew.-TIe. Mineralöl und etwa 10 bis etwa 35 Gew.-Teile des Kupplungsmittels enthält.

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ORiQlNAL IMSPEGTED

3. Masse nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Zubereitung eine gelartige Konsistenz aufweist.

4. Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie etwa 8 bis etwa 20 Gew.-Teile Polymerfeststoffe, etwa 60 bis etwa 75 Gew.-Teile Mineralöl und etwa 10 bis etwa 25 Gew.-Teile des Kupplungsmittels enthält, wobei die Masse eine'gelartige Konsistenz besitzt.

5. Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie etwa 20 bis etwa 45 Gew.-Teile Polymerfeststoffe, etwa 25 bis etwa 60 Gew.-Teile Mineralöl und etwa 25 bis etwa 35 Gew.-Teile des Kupplungsmittels enthält und für Gießsysteme geeignet ist.

6. Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie etwa 12,5 bis etwa 15 Gew.-Teile des Polyurethans, etwa 65 bis etwa 70 Gew.-Teile Mineralöl und etwa 15 bis etwa 20 Gewi.-Tei-Ie des Kupplungsmittels enthält.

7. Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Mineralöl Paraffinöl enthält. .

8. Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie als flüssiges Kupplungsmittel 2,2,4-Trimethyl-i,3-pentandioldiisöbutyrat enthält.

9. Masse nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Kupplungsmittel Di-2-äthylhexyl-adipat enthält.

10. Masse nach Anspruch !,dadurch gekennzeichnet, daß sie als endständige Isocyanatgruppen aufweisendes Vorpolymeres das Reaktionsprodukt aus S-Isocyanatomethyl-SjSiS-trimethylcyclohexyl-isocyanat und einem flüssigen, endständige Hydroxygruppen aufweisenden Butadien-homopolymeren enthält.

11. Verfahren zur Beseitigung von wäßrigen Verunreinigungen aus •den freien Innenräumen von isolierten, elektrischen Einrich-

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tungen oder Vorrichtungen und zum anschließenden Abdichten der Einrichtungen oder Vorrichtungen gegen das weitere Eindringen von Wasser, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Material mit niedriger Viskosität in die Einrichtung bzw. die Vorrichtung einpumpt, welches Material ein mit Mineralöl gestrecktes Polyurethanelastomeres umfaßt, das durch Umsetzen eines Polyols • mit einem Polyisocyanat-Vorpolymeren in Gegenwart des Mineral-: öls und eines Kupplungsmittels, das die Verträglichkeit des Mineralöls mit dem Polyurethan bewirkt, erhältlich ist, und das Polyurethan in situ im Verlaufe einer vorbestimmten Zeitdauer nach Beendigung des Einpumpens des Materials in die Einrichtung bzw. die Vorrichtung zu einem Material mit höherer Viskosität aushärtet.

12. Verfahren nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß man als isolierte, elektrische Einrichtung oder Vorrichtung ein kunststoffisoliertes Mehrfachleiterkabel behandelt.

13. Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß man als Kupplungsmittel eine organische Flüssigkeit einsetzt,
die einen Löslichkeitsparameter von 7,0 bis 9,5 aufweist und in beliebigen Verhältnissen mit dem Mineralöl mischbar ist.

14. Verfahren nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Polyurethanelastomeres einsetzt, das Butadienreste enthält.

15. Verfahren nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß das Material mit niedriger Viskosität vor dem Einführen in das Kabel eine Viskosität von weniger als 100 cP bei etwa -3,89°C
(25°F) aufweist. . ■

16. Verfahren nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß die vorherbestimmte Zeitdauer etwa 24 Stunden beträgt.

17. Verfahren nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, daß das Material als Mineralöl Paraffinöl enthält.

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18. Verfahren nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, daß das mit Paraffinöl gestreckte Polyurethanelastomere etwa 60 bis etwa 75 Gew.-Teile Paraffinöl, etwa 10 bis etwa 25 Gew.-Teile des Kupplungsmittels und etwa 8 bis etwa 20 Gew.-Teile
des Urethanpolymeren, als Feststoff gerechnet, enthält.

19. Verfahren nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, daß das mit Paraffinöl gestreckte Polyurethanelastomere etwa 25 bis etwa 75 Gew.-Teile Paraffinöl, etwa 10 bis etwa 35 Gew.-Teile des Kupplungsmittels und etwa 8 bis etwa 45 Gew.-Teile des
Urethanpolymeren, als Feststoffe gerechnet, enthält.

20. Verfahren nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, daß das mit Paraffinöl gestreckte Polyurethanelastomere etwa 25 bis etwa 60 Gew.-Teile Paraffinöl, etwa 25 bis etwa 35 Gew.-Teile des Kupplungsmittels und etwa 20 bis etwa 45 Gew.-Teile
des Urethanpolymeren, als Feststoffe gerechnet, enthält.

21. Verfahren nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Vorpolymeres einsetzt, das man durch Umsetzen eines cycloaliphatischen Isocyanats mit einem Überschuß eines Hydroxygruppen aufweisenden Polybutadiens in Gegenwart des Paraffinöls und des Kuppiungsmittels erhält.

22. Verfahren nach Anspruch 21, dadurch gekennzeichnet, daß man als Kupplungsmittel 2,2,4-Trimethyl-i,3-pentandiol-diisobutyrat verwendet.

23. Isolierte elektrische Einrichtung umfassend eine Vielzahl von Drahtleitern, die von einem Kunststoffmaterial· eingehüllt sind, dadurch gekennzeichnet, daß die freien Innenräume zwischen den umhüllten Leitern von einem mit einem Mineralöl gestreckten, gelartigen Polyurethanelastomeren besetzt sind, das durch die Umsetzung eines endständige Isocyanatgruppen aufweisenden Vorpolymeren mit einem Überschuß eines ausgewählten Polyols in Ge-

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genwart eines Überschusses eines Mineralöls und eines Kupplungsmittels, das die Verträglichkeit des Mineralöls mit dem elastomeren Polyurethangel bewirkt, hergestellt ist.

24. Einrichtung nach Anspruch 23, dadurch gekennzeichnet, daß sie unter Verwendung eines endständige Isocyanatgruppen aufweisenden Vorpolymeren hergestellt wurde, das durch Umsetzen von S-Isocyanatomethyl-S^^-trimethylcyclohexylisocyanat mit einem flüssigen, endständige Hydroxygruppen aufweisenden Butadienhomopolymeren hergestellt worden ist.

25. Einrichtung nach Anspruch 24, dadurch gekennzeichnet, daß sie unter Verwendung eines Kupplungsmittels hergestellt wurde, bei dem es sich um eine chemische Verbindung handelt, die in sämtlichen Verhältnissen mit Mineralölen mischbar ist und einen Loslxchkextsparameter von 7,0 bis 9,5 aufweist.

26. Einrichtung nach Anspruch 25, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Kupplungsmittel 2,2₇4-Trimethyl-1,3-pentadiol-diisobutyrat enthält.

27. Einrichtung nach Anspruch 26, dadurch gekennzeichnet, daß das gelförmige Elastomere eine Viskosität von mindestens etwa 1000 Poise aufweist.

28. Einrichtung nach Anspruch 27, dadurch gekennzeichnet, daß das gelförmige Polyurethansystem eine Dielektrizitätskonstante bei 1 kHz von nicht mehr als 3,4 aufweist.

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