DE2641188A1

DE2641188A1 - Packung fuer einen gegenstand

Info

Publication number: DE2641188A1
Application number: DE19762641188
Authority: DE
Inventors: Theodore A Evans; William A Watts
Original assignee: Goodyear Tire and Rubber Co
Current assignee: Goodyear Tire and Rubber Co
Priority date: 1975-09-29
Filing date: 1976-09-13
Publication date: 1977-04-07
Also published as: JPS5242574A; CA1073570A; GB1557718A; FR2325573B1; JPS6144643B2; FR2325573A1

Description

Die Erfindung betrifft einen Verpackungsverbundfilm sowie verpackten nichtvulkanisierten Kautschuk und verpackte Vermischungsbestandteile für verschiedene Harze und Kunststoffe für Kautschuk. Ferner betrifft die Erfindung ein Verfahren zum Vermischen von Kautschuk und Kunststoffen.

Bisher wurden verschiedene Einwickelmaterialien zum Verpacken von nichtvulkanisiertem Kautschuk sowie zum Verpacken von Vermischungsbestandteilen, die für Kautschuke und Kunststoffe verwendet werden, eingesetzt. Beispielsweise wurden für diese Zwecke Polyäthylenfilme verwendet.

Bei Polyäthylenfilmen traten jedoch oft ernsthafte Dispersionsunverträglichkeits-Probleme bei der Verarbeitung und dem Vermischen von Kautschuk sowie verschiedenen Kunststoffmaterialien auf. Die Folge waren mit Nachteilen behaftete

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- Z -fr

Produkte und Gegenstände, die aus diesen Materialien erhalten wurden. Derartige Gegenstände weisen schwache Stellen und unzureichende physikalische Eigenschaften infolge des Gehaltes an diskreten Polyäthylenteilchen auf.

Umhüllungsmaterialien für Styrol/Butadien/Styrol-Blockcopolymere wurden zum Umwickeln von Kautschukballen infolge ihrer Verträglichkeit mit verschiedenen Kautschuken vorgeschlagen. Auf diese Weise wurden die erheblichen Nachteile von Polyäthylenfilmen vermieden. Ein Beispiel für eine derartige Methode wird in der CA-PS 794 200 beschrieben.

Die Lösung eines Problems hat jedoch neue Nachteile auf dem Gebiet der Verpackung von nichtvulkanisiertem Kautschuk sowie Vermischungsbestandtexle dafür nach sich gezogen. Derartige Ver— packungs- oder Einwickelfilme müssen in zweckmässiger Weise so dünn wie einigermassen möglich sein, jedoch in erheblichem und ausreichendem Ausmaß eine Strukturintegrität und Dimensionsstabilität unter Beanspruchungen besitzen. Das Reissen des Films ist eine besondere Gefahr, wenn grosse nichtvulkanisierte Kautschukballen verpackt, anlehnend an ähnliche Ballen gelagert, transportiert und herumgeworfen werden. Die allgemein im Handel erhältlichen Styrol/Butadien/Styrol- und Styrol/Isopren/Styrol-Blockcopolymeren, die 40 % oder weniger gebundenes Styrol enthalten, besitzen in typischer Weise eine unzureichende mechanische Festigkeit. Ein Reissen des Films infolge eines Fliessens des Kautschuks oder des Kunststoffs während der Lagerung kann ein Problem sein. Im Falle von dünnen Filmen können ernsthafte Schwierigkeiten, wie ein übermässiges Reissen, dann auftreten, wenn das Kaltfliessen von verpacktem nichtvulkanisierten Kautschuk eingeschränkt oder die Umverteilung von Vermischungsbestandteilen verhindert werden soll. Ferner kann ein Reissen auch dann auftreten, wenn die Verpackungsintegrität unter den beim Transport auftretenden Stossbelastungen beibehalten werden soll.

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Aufgabe der Erfindung ist die Schaffung eines geeigneten Verpackungsfilms aus einem nichtvulkanisierten Blockcopolymerverbund zum Verpacken von nichtvulkanisiertem Kautschuk sowie von verschiedenen Vermischungsbestandteilen für Kautschuk sowie die Schaffung einer entsprechenden Methode zum Vermischen des Kautschuks selbst.

Die Erfindung beruht auf der Erkenntnis, dass ein Verpackungsverbundfilm zum Verpacken oder Einwickeln oder von nichtvulkanisiertem Kautschuk sowie von Vermischungsbestandteilen dafür mit einer Dicke zwischen ungefähr 13 und ungefähr 254 μ (0,5 bis 10 mils) und vorzugsweise ungefähr 19,0 und ungefähr 127 μ (0,75 bis 5 mils) aus einer Mischung aus (1) 100 Gewichts-% eines nichtvulkanisierten elastomeren Blockcopolymeren der allgemeinen Konfiguration A-B-A, worin A ein unabhängig ausgewählter nichtelastomerer monovinylaromatischer Kohlenwasserstoffpolymerblock, ausgewählt aus Styrol, oi-Methylstyrol und Vinyltoluol, mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von ungefähr 7000 bis ungefähr 25 000 und einer Glasübergangstemperatur oberhalb 25⁰C ist, wobei der Gesamtgehalt des Blockes A ungefähr 20 bis ungefähr 40 Gewichts-% des Copolymeren beträgt, und B ein elastomerer konjugierter Dienpolymerblock, ausgewählt aus 1,3-Butadien und Isopren, mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von ungefähr 30 000 bis ungefähr 100 000 und einer Glasübergangstemperatur unterhalb ungefähr 10⁰C ist, wobei das Blockcopolymere ferner dadurch gekennzeichnet ist, dass es eine Schmelzviskosität zwischen ungefähr 0,1 und ungefähr TO g/10 Minuten gemäss der ASTM-Methode D-1238 aufweist, und entsprechend aus (2) ungefähr 20 bis ungefähr 55 Gewichts-% wenigstens eines thermoplastische aromatische Gruppen enthaltenden Harzes besteht, das aus wenigstens einem Polymeren von Styrol,OC-Methylstyrol, Styrol/ö6~Methylstyrol, Vinyltoluol, Vinyltoluol/oC-Methylstyrol, Indenharzen, Alkylphenolharzen sowie Petroleum- und Kohlenteerharzen ausgewählt ist und sich dadurch auszeichnet, dass es eine Intrinsicviskosität in Toluol bei

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30⁰C von ungefähr 0,02 bis ungefähr 0,5 besitzt.

Es ist darauf hinzuweisen, dass ein derartiger Verbundfilm in zweckmässiger Weise verschiedene typische Antiblockierungsmittel, Schmiermittel, Füllstoffe, Pigmente und Stabilisierungsmittel enthält.

Die zur Durchführung der Erfindung geeigneten elastomeren Blockcopolymeren zum Verpacken von Kautschuk oder verschiedenen Vermischungsbestandteilen können entweder dem radialen Typ oder dem linearen Typ zugeordnet werden. Im allgemeine wird ein Styrol/ Butadien/Styrol-Blockcopolymeres bevorzugt.

Im allgemeinen werden die Blockcopolymeren des radialen Typs durch Kuppeln von AB-Blockpolymeren mit polyfunktionellen Mitteln hergestellt (vgl. die US-PS 3 281 382).

Im allgemeinen wird der lineare Blockcopolymer-Typ nach irgendeiner der Methoden hergestellt, wie sie in herkömmlicher Weise für Blockcopolymere aus Styrol und Butadien angewendet werden, beispielsweise (1) dadurch, dass zuerst "lebendes" Polystyryllithium aus Styrol und einem Alkyllithium hergestellt wird, worauf man eine Mischung aus Styrol und Butadien zusetzt, (2) durch Einmischen von entweder metallischem Lithium oder eines Dilithiumalkyls (beispielsweise Tetramethylendilithxum), wobei jeweils ein Wachstum an beiden Enden erfolgen soll, (3) durch Herstellung von Polystyryllithium und anschliessende Polymerisation von Butadien und dann von Styrol oder (4) durch Polymerisation von Butadien mit Polystyryllithium und Kuppeln mit Kupplungsmitteln bekannter Art.

Die erfindungsgemäss geeigneten thermoplastischen aromatischen Harze zum Verpacken von Kautschuk oder verschiedenen Vermischungsbestandteilen sind aromatische Harze, die in zweckmässiger Weise

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aus Styrol, ££"-Me thy 1 styrol, ^-Methylstyrol/Viny !toluol ,0C~ '"' Methylstyrol/Styrol, Vinyltoluol, Indenen, modifizierten Phenolverbindungen und Harzen von auf Petroleum und Kohle zurückgehenden Monomeren ausgewählt werden, wobei sie sich dadurch auszeichnen, dass sie eine Intrinsicviskosität in Toluol bei 30⁰C von ungefähr 0,02 bis ungefähr 0,5 besitzen.

Im allgemeinen werden die aromatischen Harze nach herkömmlichen Polymerisationsmethoden hergestellt.

Der Verbundfilm selbst wird in der Weise hergestellt, dass (a) das Blockpolymere, das Harz, Schutzmittel sowie Additive in einem geeigneten Lösungsmittel aufgelöst werden, (b) der erhaltene Zement auf ein geeignetes Substrat gegossen wird, (c) der Film getrocknet wird und (d) der Film von dem Substrat entfernt wird. Der Verbundfxlm kann auch unter Anwendung von Schmelzverarbeitungsmethoden (Extrusion oder Kalandrieren) hergestellt werden.

In vorteilhafter Weise kann erfindungsgemäss nichtvulkanisierter Kautschuk verpackt werden. Repräsentative Beispiele für die verschiedenen nichtvulkanisierten Kautschuke sind Naturkautschuk, synthetisches cis-1,4-Polyisopren, kautschukartige Polymere von 1,3-Butadien, Butadien/Styrol-Emulsions- oder -Lösungs-gebildete kautschukartige Copolymere und Copolymere von Butadien und Acrylnitril. Alle der vorstehend genannten Kautschuke besitzen einen hohen UnSättigungsgrad. Dies bedeutet, dass sie eine merkliche Menge an Kohlenstoff-Kohlenstoff-Doppelbindungen enthalten. Wenn auch die Erfindung teilweise auf das Verpacken der hochungesättigten Kautschuke gerichtet ist, so können dennoch auch Kautschuke mit geringer Unsättigung verpackt werden. Repräsentative Beispiele für derartige Kautschuke mit niedriger Unsättigung sind Butylkautschuk, der in typischer Weise ein Copoly-

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meres ist, das eine Hauptmenge Isobutylen und eine kleinere Menge Isopren enthält. Erwähnt seien ferner die verschiedenen Äthylen/ Propylen-Copolymeren sowie kautschukartigen Terpolymeren von Äthylen und Propylen und einer kleineren Menge eines konjugierten Diens.

Verschiedene Kautschukvermxschungsharze und -bestandteile, insbesondere Harze, wie Kohlenwasserstoffharze, können erfindungsgemäss verpackt und dann mit dem nichtvulkanisierten Kautschuk vermischt werden. Repräsentative Beispiele für die verschiedenen Vermischungsbestandteile sind Füllstoffe, wie Ton, Silikate, Kaliumcarbonat oder dergleichen, Beschleuniger, wie beispielsweise Cadmiumdiäthyldithiocarbamat, Tetramethylthiuraindisulfid, Benzothiazyldisulfid oder dergleichen, Antioxydationsmittel, wie die bekannten substituierten phenolischen Materialien, substituierte Thioester und Äminverbindungen, Antiozonmittel, wie Anilinderivate, Diamine und Thioharnstoffe, Härtungsmittel, wie Schwefel, Schwefelliefernde Verbindungen sowie Peroxide, UV-Mittel, wie substituierte Benzotriazole und substituierte Benzophenone, Farbpigmente, wie Eisenoxyd, Titandioxide sowie organische Farbstoffe, Verstärkungspigmente, wie Ruß, Zinkoxid und hydratisierte Siliciumverbindungen, sowie Verarbeitungshilfsmittel, wie Polyäthylene, Siliciumdioxid, Bimsstein und Stearate.

Damit der Film als Verpackungsmaterial zum Verpacken von nichtvulkanisiertem Kautschuk sowie verschiedenen Vermischungsbestandteilen geeignet ist, ist es erforderlich, mit dem Material ein Antiblockierungsmittel zu vermischen, um den Film daran zu hindern, dass er an sich selbst klebt. Dieses Additiv ist besonders dann erforderlich, wenn die verpackten Materialien übereinandergestapelt oder zusammen in Containern gelagert werden, damit sie an einem gegenseitigen Aneinanderkleben gehindert werden und es praktisch unmöglich wird, sie voneinander zu trennen, ohne Teile der Verpackung und des Materials zu zerstören. Zu diesem Zweck

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können verschiedene bekannte Antiblockierungsmittel verwendet· · werden. Repräsentative Beispiele sind Fettsäureamide, Silikone, Seifen, Wachse, Pigmente, pflanzliche Lezithine etc.

Der erfindungsgemässe Blockpolymer/Harz-Verbundfilm weist zahlreiche technische Vorteile auf, die aus der folgenden Diskussion hervorgehen.

Polyäthylenfilme (PÄ) werden im allgemeinen dazu verwendet, Ballen aus Kautschuk zu umhüllen, um ihre Handhabung und Verwendung zu vereinfachen. Für die meisten Verwendungszwecke wird der umhüllte Ballen als solcher, d.h. in intakter Form, verwendet. Der Ballen wird in einen Banbury-Mischer oder in einen anderen geeigneten Mischer überführt. Dabei wird der Polyäthylenfilm in der Kautschukmasse während des Mischzyklus verteilt. Für verschiedene Anwendungszwecke bedingt jedoch der verteilte Polyäthylenfilm Defekte in dem Endprodukt während der Verwendung, so dass er keine geeignete Umwickelung darstellt. Die erfindungsgemässen Filme verteilen sich leicht in einer Kautschukmischung, wenn sie unter Verwendung herkömmlicher Anlagen eingemischt werden. Sogar dann, wenn keine vollständige Verteilung erzielt wird, sind Defekte minimal infolge der Fähigkeit zu einer gleichzeitigen Härtung in der Kautschukmatrix.

Für andere Verwendungszwecke kann der Polyäthylenfilm Probleme aufweisen. Zur Herstellung von hochschlagfestern Polystyrol (HIPS) wird Polybutadien (BR) oder Butadien/Styrol-Kautschuk (SBR) direkt dem Styrolmonomeren zugesetzt. Die Umwicklung muss in Styrol löslich sein. Daher wird ein Polyäthylenfilm nicht als geeignet für diesen Zweck angesehen. Ein HIPS-FiIm wird dazu verwendet, SBR oder BR für eine Verwendung zur Erzeugung von HIPS zu umwickeln. Dies stellt ein völlig anderes Problem dar. Erfüllt der umwickelte SBR oder BR nicht die starren Kriterien, dann kann er nicht in geeigneter Weise zur Herstellung von HIPS oder auch

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noch nicht einmal für herkömmliche Zwecke verwendet werden, da - die HIPS-Umwicklung sich nicht ohne weiteres in herkömmlichen Kautschukmischungen verteilt. Demgegenüber ist der erfindungs— gemässe Verbundfilm, der eine zusätzliche erhöhte Strukturstabilität aufweist, in Styrol löslich, in Kautschukmischungen während herkömmlicher Mischzyklen dispergierbar und weist die Fähigkeit auf, gleichzeitig in der Kautschukmatrix auszuhärten. Daher werden durch das erfindungsgemässe Material die bisherigen Nachteile beseitigt, wobei die Notwendigkeit entfällt, zwei Verpackungsfilme (Polyäthylen und HIPS) verwenden zu müssen.

Infolge des vorstehend beschriebenen technischen Vorteils lässt sich der erfindungsgemässe Verbundfilm leicht zum Verpacken von verschiedenen Vermischungsbestandteilen für nichtvulkanxsierten Kautschuk und verschiedene Kunststoffe verwenden, wenn (1) die Dispergierfähigkeit, (2) die Fähigkeit, gleichzeitig mit dem Kautschuk zu härten oder (3) eine Styrollöslichkeit erforderlich sind.

Erfindungsgemäss besteht ein verpackter nichtvulkanisierter Kautschuk, insbesondere ein Kautschuk mit hoher Unsättigung, wie er vorstehend beschrieben worden ist, insbesondere ein verpackter Ballen aus nichtvulkanisiertem Kautschuk, der für eine Lagerung bestimmt ist, aus einem derartigen nichtvulkanxsierten Kautschuk, der im wesentlichen mit einer Umhüllung aus dem erfindungsgemässen Verbundfilm umhüllt ist. Die Erfindung ist besonders geeignet für die Lagerung von grossen nichtvulkanxsierten Kautschukballen. Unter dem Begriff "Umhüllung" ist zu verstehen, dass der Film auf den nichtvulkanxsierten Kautschuk aufgebracht ist, insbesondere in Ballenform. Zum Umhüllen von Ballen werden im allgemeinen zwei Filmfolien verwendet. Eine Folie wird auf das Oberteil des rechtwinkligen Ballens aufgebracht, während die andere den Boden bedeckt. Die Folien werden dann um die Seiten des Ballens gewickelt.

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worauf ihre Ränder miteinander verschweisst werden.

Erfindungsgemäss wird ferner ein Verfahren zum Vermischen von Kautschuk geschaffen. Die dabei erhaltene Mischung, einschliesslich der schwefelgehärteten Mischung, fällt ebenfalls in den Rahmen der Erfindung. Dieses Verfahren besteht darin, verpackten nichtvulkanisierten Kautschuk, insbesondere den vorstehend beschriebenen Kautschuk mit hoher Unsättigung, welcher mit dem erfindungsgemässen Verbundfilm umhüllt ist, mit herkömmlichen Vermischungsbestandteilen zu vermischen, insbesondere Bestandteilen, die in dem erfindungsgemässen Verbundfilm eingepackt sind, worauf sich gegebenenfalls eine Schwefelhärtung der hergestellten Kautschukmischung, des Verpackungsfilms sowie der verpackten Mischungen anschliesst.

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung, ohne sie zu beschränken. Sofern nichts anderes angegeben ist, beziehen sich alle Teil- und Prozentangaben auf das Gewicht.

Beispiel 1

Eine thermoplastische Filinmasse aus 100 Gewicht steilen eines nichtvulkanisierten elastomeren Styrol/Butadien/Styrol-Blockcopolymeren (SBS) wird mit 100 Gewichtsteilen eines thermoplastischen oC-Methylstyrolpolymeren vermischt. In dem Blockcopolymeren ist der Polystyrolblock ein thermoplastischer Polymerteil mit einem Molekulargewicht zwischen ungefähr 10 000 und ungefähr 15 000. Der Dienpolymerteil ist ein kautschukartiger PoIybutadienblock mit einem Molekulargewicht zwischen ungefähr 60 000 und ungefähr 70 000 und ist weiter dadurch gekennzeichnet, dass er eine Schmelzviskosität von weniger als 1 g/10 Minuten gemäss der ASTM-Methode Nr. 1238 aufweist. Er enthält ungefähr 30 Gewichtsteile des Polystyrol-Blocks und entsprechend ungefähr

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- π) —

70 Gewichtsteile des Polybutadienblocks. Das o^-Methylstyrolharz zeichnet sich durch eine Intrinsicviskosität in Toluol bei 30⁰C von ungefähr 0,13 aus. Eine kleine Menge an Modifizierungsmitteln, Antiblockierungsmitteln sowie Stabilisierungsmitteln wird der Mischung zugemischt. Die Mischung selbst wird durch Auflösen der Bestandteile in Tetrahydrofuran bei einer Temperatur von ungefähr , 50⁰C hergestellt. Die Mischung wird dann vergossen, getrocknet und von der Giessoberfläche zur Gewinnung eines Films mit einer Dicke von 25 μ entfernt.

Dann wird ein Test durchgeführt, um die Neigung des Films zu einem Aneinanderkleben zu untersuchen, und zwar in der Weise, dass zwei Filmproben Fläche auf Fläche in der Weise aufeinandergelegt werden, dass eine 25 χ 25 mm-Zweischichtenprobe erhalten wird. Die Probe wird zwischen zwei Metallplatten in einer horizontalen Position gelegt, worauf ein Druck von 0,11 kg/cm² auf die obere Platte einwirken gelassen wird. Die Anordnung wird in einen statischen Heissluftofen mit einer Temperatur von ungefähr 77⁰C während einer Zeitspanne von ungefähr 24 Stunden gestellt. Nach Beendigung dieser Zeitspanne wird der Film auf seine Widerstandsfähigkeit gegenüber einem Blockieren getestet, und zwar durch Messen der Kraft in Gramm, die erforderlich ist, die Filme durch Auseinanderziehen unter einem Winkel von ungefähr 90° mit einer Geschwindigkeit von ungefähr 500 mm pro Minute zu trennen.

Die Blockierungstestergebnisse zeigen, dass eine Kraft von weniger als 10g erforderlich ist, um die zwei Filmschichten zu trennen.

Ferner wurden physikalische Tests zur Bestimmung der Strukturintegrität des Films durchgeführt. Die Ergebnisse gehen aus der folgenden Tabelle I hervor.

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Physikalische'Eigenschaften von SBS sowie einigen SBS/Harz-Mischungen

Eigenschaften

Dicke (μ)

Streckgrenze,
kg/cra^a

100 %-Modul,
^j kg/cm»

ο 300 %-Modul,
£ kg/cm²

-* 500 %-Modul,
ζ kg/cm³

ο Zugfestigkeit, f kg/cm²

σ) Dehnung, %

Elmendorf,
(g/25 μ)

Linearer SBS Linearer SBS Linearer. SBS (30 % Styrol) (30 % Styrol) (30 % Styrol) + kein Harz + 75 phr Harz + 100 phr Harz

30,5 23

18

20

30

210

57 8

27,9 47

41

53 127 192

45 46

33,0 52

45

68 136 150

41 57 Radialer SBS Radialer SBS (30 % Styrol) (30 % Styrol) + kein Harz - +75 phr Harz

25,4
18

20

29

61

206

49
7

25,4 26

29 102 192 207

37 29

Das eingesetzte Harz besteht aus OC-Methyl styrol mit einer Intrinsicviskosität in Toluol bei 3O⁰C von 0,13.

Die Zugfestigkeit (kg/cm²) und die Dehnung werden nach herkömm-. liehen Kautschuktestinethoden ermittelt. Der Elmendorf-Reisswert ist ein Maß für die Reisswiderstandsfähigkeit des Films als Kraft in Gramm bei 90° pro 25 μ Dicke, die zur Bewirkung eines Reissens erforderlich ist.

Durch die Zugabe von thermoplastischem Harz werden die Streckgrenze, der Modul sowie die Elmendorf-Reissfestigkeit erhöht, wobei jedoch die Dehnung vermindert wird.

Beispiel 2

Umhüllte Ballen werden aus Polybutadien unter Einsatz der thermoplastischen Füllmasse gemäss Beispiel 1 (100 Teile SBS, 100 Teile thermoplastisches Q£-Methylstyrolharz) hergestellt. Die Ballen mit einer Abmessung von 350 χ 700 χ 175 mm werden umhüllt, worauf der Film an den Rändern unter Bildung einer Ballenumhüllung verschweisst wird. Ein Ballen wird auf den anderen aufgesetzt, worauf ein Druck von 0,11 kg/cm² während einer Zeitspanne von 3 Wochen angelegt wird. Nach dieser Zeitspanne lassen sich die Ballen leicht ohne Aneinanderhaften oder Aneinanderkleben trennen. Der Film wirft keine Reissprobleme auf. Aus den Ergebnissen dieses Tests ist zu ersehen, dass die thermoplastische Filmmasse während des Aufbringens eine gute Strukturintegrität aufweist, wie auch aus den physikalischen Eigenschaftswerten gemäss Beispiel 1 hervorgeht. Dieser Test zeigt ferner, dass die Filmmasse unter Beanspruchung eine ausreichende Dimensionsstabilität besitzt.

Beispiel 3

Eine thermoplastische Filmmasse aus 100 Gewichtsteilen des Styrol/ Butadien/Styrol-Materials gemäss Beispiel 1, vermischt mit 7 5 Gewichtsteilen £tf-Methylstyrol als thermoplastisches Polymeres gemäss Beispiel 1, wird mit entsprechenden Additiven zu einem

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- ι* -4>

Film mit einer Dicke von 19 μ aus der Schmelze verarbeitet. Der Film wird nach der Methode gemäss Beispiel 2 getestet, wobei ähnliche Ergebnisse erhalten werden.

Beispiel 4

Es wird ein Versuch durchgeführt, bei dessen Ausführung Filme der Beispiele 1 und 3 auf ihre Dispergierfähigkeit in nichtvulkanisiertem Butadien/Styrol-Copolymerkautschuk (SBR) untersucht werden. Die Untersuchung der Dispergierfähigkeit wird in der Weise durchgeführt, dass 1 % des Films mit SBR auf einer geheizten 152 χ 305 mm-Mühle vermischt wird. In diesem Falle werden 3,6 g des Films zu 360 g SBR zugesetzt, der zuvor 30 Sekunden lang in der Mühle mit einem Mühlenwalzenabstand von 0,25 bis 0,38 mm sowie bei einer Mühlenwalζentemperatur von ungefähr 99 bis 100⁰C verarbeitet worden ist. Die zu Folien verarbeitete Kautschukmischung wird kontinuierlich durch den Mühlenspalt geschickt, bis der ganze Film sichtbar in dem Kautschuk verteilt ist. Dieser Test wird unter sehr scharfen Bedingungen durchgeführt, da in der tatsächlichen Praxis die Filmumhüllung auf einem Kautschukballen in typischer Weise nur ungefähr 0,125 % des Gewichts der einzelnen Ballen ausmacht. Eine Vermahlzeit von weniger als 2 Minuten" ist erforderlich, um den Film vollständig in dem SBR zu verteilen.

Beispiel 5

Anschliessend wird ein Versuch durchgeführt,'um die Wirkung der Filme, beispielsweise der Filme der Beispiele 1 und 3, auf die Integrität von gehärteten Kautschukproben zu untersuchen, insbesondere dann, wenn der Film unzureichend in der Kautschukmischung verteilt wird. Ein typisches SBR-Reifenlaufflächenmaterial wird in Form einer Folie von einer Mühle mit einer Dicke von 1,3 mm abgenommen, worauf aus diesem Material Proben für eine Untersuchung

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hergestellt werden. Eine Lehre mit einer Abmessung von 102 χ 152 mm wird verwendet, um zwei 1,3 mm-Laufflächenmaterialproben und eine Filmprobe für jedes zu testende Laminat auszuschneiden. Das Laminat aus Laufflächenmaterial, Film und Laufflächenmaterial mit einem 38 χ 102 mm-Teflon (Warenzeichen der E.I. duPont de Nemours & Co.)-Streifen quer über die Breite wird in einer Presse während einer Zeitspanne von ungefähr 12 Minuten bei ungefähr 163⁰C unter Druck gehärtet. Die Proben werden sofort aus der Form entnommen und bei Umgebungstemperatur oder ungefähr 25⁰C zur Untersuchung abkühlen gelassen. Jede Testprobe wird sorgfältig auf Leerstellen untersucht. Dann wird ein Versuch unternommen, die Laufflächenmaterialschichten an der Grenzfläche Film/Laufflächenmaterial zu trennen. Filme, die aus einer erfindungsgemässen Blockpolymer/Harz—Mischung hergestellt worden sind, härten in wirksamer Weise an Ort und Stelle in dem typischen SBR-Laufflächenmaterial und widerstehen einer Trennung an der Grenze Film/Laufflächenmaterial, was den Ergebnissen entspricht, die mit einem Vergleichslaminat aus SBR-Material ohne Harzfilm erhalten werden. Demgegenüber weisen in ähnlicher Weise aus Polyäthylenfilm und SBR sowie hochschlagfestern Polystyrolfilm und SBR erzeugte Proben zahlreiche Leerstellen auf und trennen sich leicht an der Grenzfläche Film/Laufflächenmaterial.

Beispiel 6

Es wird ein Versuch durchgeführt, um die Löslichkeit des thermoplastischen Harzverbundfilms gemäss Beispiel 1 in Styrolmonomerem zu ermitteln. Die Löslichkeit des Films wird in der Weise ermittelt, dass die Zeit gemessen wird, die erforderlich ist, 5 g des Films in 95 g Styrolmonomerem in einer 125 ml-Flasche bei ungefähr 25°C aufzulösen. Die verschlossene Flasche wird auf einem Drehschüttler geschüttelt. Der Versuchsfilm löst sich nach 35 Minuten vollständig auf. Diese Ergebnisse sind dann annehmbar, wenn man sie mit der Butadien-Kautschukauflösungszeit von maximal

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ungefähr 2 Stunden in Styrol vergleicht. Diese Ergebnisse gen ferner, dass der Film zur Herstellung von Vermischungsbestandteilen, wie Färbemitteln, für ungesättigte Polyesterharz/ Styrolmonomer-Massen geeignet ist.

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Claims

Patentansprüche

1« Packung für einen Gegenstand, der in einem Film aus einem nichtvulkanisierten Blockcopolymeren eingewickelt ist, dadurch gekennzeichnet, dass die Packung einen Gegenstand enthält, der aus nichtvulkanisiertem Kautschuk, Kompoundierungsbestandteilen für nichtvulkanisierten Kautschuk und/oder Kompoundierungsbestandteilen für thermoplastische Polymere enthält, wobei diese Materialien in einem Verbundschutzfilm eingewickelt sind, der mit dem nichtvulkanisierten Kautschuk bzw. dem thermoplastischen Polymeren verträglich ist und eine Dicke von ungefähr 13 bis ungefähr 254 mm (0,5 bis 10 mils) aufweist und aus einer Mischung aus (1) 100 Gewichts-% eines nichtvulkanisierten elastomeren Blockcopolymeren der allgemeinen Konfiguration A-B-A, wobei A ein unabhängig ausgewählter nichtelastomerer monovinylaromatischer Kohlenwasserstoff-Polymerblock, ausgewählt aus Styrol, oC-Methylstyrol und Vinyltoluol, mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von ungefähr 7000 bis ungefähr 25 000 und einer Glasübergangstempera— tür von ungefähr 25⁰C ist, und der Gesamtgehalt an dem Block A ungefähr 20 bis ungefähr 40 Gewichts-% des Copolymeren beträgt, und B ein elastomerer konjugierter Dienpolymerblock, ausgewählt aus 1,3-Butadien und Isopren, mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von ungefähr 30 000 bis ungefähr 100 000 und einer Glasübergangstemperatür unterhalb ungefähr 10⁰C ist, wobei das Blockcopolymere eine Schmelzviskosität zwischen ungefähr 0,1 und ungefähr 10 g/10 Minuten gemäss der ASTM-Methode Nr. D-1238 aufweist, und entsprechend (2) ungefähr 20 bis ungefähr 55 Gewichts-% wenigstens eine thermoplastische aromatische Gruppe enthaltenden Harzes, ausgewählt aus wenigstens einem Polymeren von Styrol, t&-Methylstyrol, Styrol/etf-Methylstyrol, Vinyltoluol, Vinyltoluol/06-MethyIstyrol, Indenharzen, Alkylphenolharzen sowie Petroleum- und Kohlenteerharzen, besteht, und wobei die Harze in Styrol löslich sind und eine Intrinsicviskosität in Toluol bei 30⁰C von ungefähr 0,02 bis ungefähr 0,5 besitzen.

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2. Packung gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Gegenstand ein Kautschuk mit hoher Unsättigung ist, während der Schutzverbundfilm aus einem Blockcopolymeren aus nichtvulkanisiertem Styrol, Butadien und Styrol sowie einem thermoplastischen Harz, ausgewählt aus Polymeren von OC-Methylstyrol und Styrol/ c^-Methylstyrol, besteht.
3. Packung gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Gegenstand aus Butadien/Styrol-Copolymeren, Polybutadien und cis-1,4-Polyisopren besteht, wobei der Gegenstand dicht mit einem wärmeverschweissten Schutzverbundfilm mit einer Dicke zwischen 19 und ungefähr 127 μ (0,75 bis 5,0 mils) umhüllt ist, der aus einem Copolymeren aus nichtvulkanisiertem Styrol, Butadien und Styrol und einem thermoplastischen Harz, ausgewählt aus Polystyrol, Poly(oC-methylstyrol) sowie Styrol/06-Methylstyrol-Copolymeren, besteht.
4. Packung gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Gegenstand wenigstens ein Kompoundierungsbestandteil für nichtvulkanisierten Kautschuk ist.
5. Packung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Gegenstand wenigstens ein Kompoundierungsbestandteil für thermoplastische Polymere ist.
6. Packung nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass das thermoplastische Polymere aus Polystyrol besteht.
7. Verfahren zur Herstellung einer Packung aus einem Gegenstand, der in einem Film aus einem nichtvulkanisierten Blockcopolymeren eingehüllt ist, dadurch gekennzeichnet, dass ein Gegenstand, ausgewählt aus nichtvulkanisiertem Kautschuk, Vermischungsbestandteilen für nichtvulkanisierten Kautschuk sowie Vermischungsbestandteilen für thermoplastische Polymere, mit einem Verbund-

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Schutzfilm umwickelt wird/ der mit dem nichtvulkanisierten Kautschuk bzw. dem thermoplastischen Polymeren verträglich ist und eine Dicke von ungefähr 13 bis ungefähr 254 μ (0,5 bis 10 mils) aufweist und aus einer Mischung aus (1) 100 Gewichts-% eines nichtvulkanisierten elastomeren Blockcopolymeren der allgemeinen Konfiguration A-B-A, wobei A ein unabhängig ausgewählter nichtelastomerer monovinylaromatischer Kohlenwasserstoff-Polymerblock, ausgewählt aus Styrol, Oi-Methylstyrol und Vinyltoluol, mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von ungefähr 7000 bis ungefähr 25 000 und einer Glasübergangstemperatur von ungefähr 25°C ist, und der Gesamtgehalt an dem Block A ungefähr 20 bis ungefähr 40 Gewichts-% des Copolymeren beträgt, und B ein elastomerer konjugierter Dienpolymerblock, ausgewählt aus 1,3-Butadien und Isopren, mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von ungefähr 30 000 bis ungefähr 100 000 und einer Glasübergangstemperatur unterhalb ungefähr 10⁰C ist, wobei das Blockcopolymere eine Schmelzviskosität zwischen ungefähr 0,1 und ungefähr 10 g/10 Minuten .gemäss der ASTM-Methode Nr. D-1238 aufweist, und entsprechend (2) ungefähr 20 bis ungefähr 55 Gewichts-% wenigstens eine thermoplastische aromatische Gruppe enthaltenden Harzes, ausgewählt aus wenigstens einem Polymeren von Styrol, Ctf-Methylstyrol, Styrol/oC-Methylstyrol, Vinyltoluol, Vinyltoluol/ c^-Methylstyroi, Indenharzen, Alkylphenolharzen sowie Petroleum- und Kohlenteerharzen besteht, und wobei die Harze in Styrol löslich sind und eine Intrinsicviskosität in Toluol bei 30⁰C von ungefähr 0,02 bis ungefähr 0,5 besitzen.
8. Vermischter Kautschuk mit hoher Unsättigung, dadurch gekennzeichnet, dass er durch Vermischen einer Packung gemäss Anspruch 1, wobei der Gegenstand ein nichtvulkanisierter Kautschuk mit hoher unsättigung ist, mit einer zusätzlichen Packung gemäss Anspruch 1, wobei der Gegenstand wenigstens ein Vermischungsbestandteil für den nichtvulkanisierten Kautschuk mit hoher Unsättigung ist, hergestellt worden ist.

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9. Vermischtes thermoplastisches Polymeres, dadurch gekennzeichnet, dass es durch Vermischen einer Packung gemäss Anspruch 1, wobei der Gegenstand ein thermoplastisches Polymeres ist, mit einer weiteren Packung gemäss Anspruch 1, wobei der Gegenstand wenigstens ein Vermischungsbestandteil für das thermoplastische Polymere ist, hergestellt worden ist.
10. Vermischtes thermoplastisches Polymeres gemäss Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass das thermoplastische Polymere aus Polystyrol besteht.

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