DE2638008C3 - Verfahren zur Herstellung von mit Methan angereichertem Gas aus Kohle und Wasser auf elektrolytischem Wege - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von mit Methan angereichertem Gas aus Kohle und Wasser auf elektrolytischem WegeInfo
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Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von mit Methan angereichertem Gas aus Kohle und
Wasser auf elektrolytischem Wege, das ein wertvolles Ersatzprodukt für Erdgas, dessen Vorräte ständig
abnehmen, darstellt bzw. die steigende Nachfrage nach dieser Energieform sowohl im Haushalt als auch in der
Industrie befriedigt
In den letzten Jahren ist man bemüht, Energie im wesentlichen in Form von elektrischer Energie zu
erzeugen, da diese sowohl in mechanische als auch in thermische und chemische Energie umgewandelt werde
kann und aufgrund ihrer Transportfähigkeit an jedem beliebigen Ort verfügbar ist.
Die elektrische Energie hat jedoch den Nachteil, daß sie nicht speicherbar ist, so daß ihre Erzeugung in
Abhängigkeit von dem elektrischen Energiebedarf, der mit der Zeit stark variiert, innerhalb eines Tages,
innerhalb einer Woche oder innerhalb eines Jahres variiert.
Es hat sich nun gezeigt, daß ein bestimmter Teil des Energiebedarfs, insbesondere der Bedarf an thermischer
Energie, zweckmäßig durch Verwendung von gasförmigen Brennstoffen befriedigt werden kann, wenn diese
auf wirtschaftliche Weise bereitgestellt werden können. Ein gasförmiger Brennstoff ist nämlich ebenso wie die
Elektrizität leicht transportabel und er kann leicht verteilt werden und er hat darüber hinaus den Vorteil,
daß er auch gespeichert werden kann, um Schwankungen des Energiebefarfs Rechnung zu tragen.
Ein geeigneter gasförmiger Brennstoff ist Natur- oder Erdgas, das in großem Umfange für Heizzwecke im
Haushalt und in der Industrie verwendet wird.
Da jedoch die Vorräte an Natur- oder Erdgas begrenzt sind, muß schon heute daran gedacht werden,
Ersatzprodukte für diese Energiequelle zu schaffen, insbesondere auch um den ständig steigenden Bedarf an
dieser Energieform zu befriedigen.
Ein hervorragender Energieträger und ausgezeichneter Ersatz für Natur- oder Erdgas ist Methan, das einen
hohen Heizwert besitzt und das außerdem den Vorteil bietet, daß bei seiner Verwendung die gleichen
Apparaturen und Verfahren angewendet werden können wie sie bereits für die Verwendung von Erdgas
existieren.
Methan wird in der Regel hergestellt durch Vergasung von Kohle in Steinkohle- oder Braunkohlekraftwerken
in Gegenwart von Wasserdampf, wobei die Verbrennung der Kohle die zum Betrieb des Kraftwerks
erforderliche thermiche Energie liefert So wird beispielsweise ein Teil der Kohle verbrannt, um die
Temperatur zu erhöhen und möglicherweise Turbinen zur Erzeugung von elektrischer Energie zu betreiben,
während der Rest der Kohle auf erhöhte Temperatur gebracht und vergast wird, um in erster Linie Methan zu
erzeugen.
Energieverbrauch pro m3 des erzeugten Methans hoch ist, nämlich mehr als 2 χ 103 kcal pro m3 CH4 beträgt
Außerdem ist dieses Verfahren großtechnisch nur dann anwendbar, wenn die Kohle selbst als Brennstoff zur
Erzeugung der für die Gasbildungsreaktion erforderlichen Wärme dient, die bei hoher Temperatur abläuft
durchführbar, wo billige Kohle zur Verfügung steht, was
in vielen Ländern (z. B. in Frankreich) nicht der Fall ist
Wege Wasserstoff zu erzeugen und aus diesem unter Verwendung von Kohlenstoff bzw. Kohle Methan
herzustellen. Die Energie, die durch Verbrennung des dabei gebildeten Methans gewonnen werden kann, ist
jedoch weit geringer als die zu seiner Herstellung benötigte Energie. Außerdem beträgt der dabei
erzielbare Wirkungsgrad nicht mehr als 40%, was ein sehr ungünstiger Wert ist.
Aufgabe der Erfindung war es daher, ein Verfahren zu entwickeln, mit dessen Hilfe es möglich ist, aus Kohle
einen gasförmigen Brennstoff, nämlich ein mit Methan angereichertes Gas, herzustellen, das ebenso wie
elektrische Energie leicht transportabel und verteilbar ist, dieser gegenüber jedoch den Vorteil bietet, daß es
gespeichert werden kann, um im Bedarfsfalle zur
Es wurde nun gefunden, daß diese Aufgabe bei einem Verfahren zur Herstellung von mit Methan angereichertem
Gas aus Kohle und Wasser auf elektrolytischem Wege dadurch gelöst werden kann, daß man
(a) den bei der Elektrolyse einer wäßrigen Lösung an der Anode entstehenden Sauerstoff sofort nach
seiner Bildung mit pulverisierter Kohle oder Braunkohle in Gegenwart von Tetrachlorkohlenstoff
oder Phosgen als Katalysatoren bei einer Temperatur von etwa 4000C unter Bildung von
Kohlenmonoxid bzw. Kohlendioxid umsetzt und
(b) in an sich bekannter Weise nach der Überführung des gegebenenfalls gebildeten Kohlendioxids mittels
Kohle in Kohlenmonoxid dieses mit dem an der Kathode freigesetzten Wasserstoffs innerhalb oder
außerhalb der Elektrolysezelle unter Bildung eines Gasgemisches aus Methan, Sauerstoff und Wasser
nach den Gleichungen:
CO + 3 H2 - CH4 + H2O
CO + 2 H2 - CH4 + '/2 O2 und
2 CO + 2 H2 -+ CH4 + CO2, umsetzt.
CO + 2 H2 - CH4 + '/2 O2 und
2 CO + 2 H2 -+ CH4 + CO2, umsetzt.
Nach dem erfindunsgemäßen Verfahren erhält man ein energiereiches Gasgemisch, das ein wertvolles
Ersatzprodukt für Erdgas, dessen Vorräte ständig abnehmen, darstellt bzw. die steigende Nachfrage nach
dieser Energieform befriedigt Darüber hinaus bietet das erfindungsgemäße Verfahren den Vorteil, daß es ein mit
Methan angereichertes Gas unter Erzielung eines außerordentlich hohen Wirkungsgrades liefert, da die in
Jem Endprodukt enthaltene Wärmeenergie etwa doppelt so hoch ist wie die für die Herstellung des
Endproduktes erforderliche elektrische und Wärmeenergie.
Mit dem erfindungsgemäßen Verfahren ist es erstmals gelungen, durch Kombinieren der Elektrolyse
einer wäßrigen Lösung mit einer direkten chemischen Umsetzung der dabei entstehenden Gase aus reichlich
zur Verfugung stehender Kohle ein an Methan angereichertes und somit energiereiches Gasgemisch im
Rahmen eines integrierten Gesamtverfahrens, das auf großtechnische und wirtschaftliche Weise d rchgeführt
werden kann, herzustellen.
Das erfindungsgemäße Verfahren umfaßt zwei Ausführungsformen, von denen die erste darin besteht,
daß der Sauerstoff, der an der Anode der Elektrolysezelle gebildet wird, mit pulverisierter Kohle oder
Braunkohle in Gegenwart eines Katalysators umgesetzt wird, der die Reaktion
C +O-CO
30
fördert (es wird angenommen, daß der Sauerstoff in der Nähe der Anode naszierend ist, was jedoch nicht
notwendig ist), wobei gegebenenfalls auch CO2 gebildet
wird, da die Umsetzung bei niedriger Temperatur erfolgt (etwa 400° C).
Das gebildete Kohlenmonoxid wird mit dem an der Kathode gebildeten Wasserstoff entweder innerhalb
oder außerhalb der Elektrolysezelle umgesetzt, wobei man ein Gasgemisch aus Methan, Sauerstoff und
Wasser nach den folgenden Gleichungen erhält:
CO + 3H2- CH4 + H2O
CO + 2 H2 - CH4 + '/2 O2 und
2 CO + 2 H2 - CH4 + '/2 CO2.
CO + 2 H2 - CH4 + '/2 O2 und
2 CO + 2 H2 - CH4 + '/2 CO2.
45
Die erste dieser Reaktionen stellt die Hauptreaktion dar, da sie mit wesentlich größerer Geschwindigkeit
abläuft als die beiden anderen und dies um so mehr, als man sie beispielsweise mit Molybdänsulfid oder
Chromsulfid katalysieren kann.
Dieses Gemisch, das außerdem den an der Anode erzeugten Überschuß an Kohlenmonoxid enthält, bildet
das mit Methan angereicherte Gas, das direkt als Energieträger an den Endverbraucher geliefer* werden
kann. Man kann das Methan gegebenenfalls aber auch aus diesem Gasgemisch abtrennen.
Die zweite Ausführungsform besteht darin, daß man zur Erzeugung eines mit Methan angereicherten Gases
ein Wirbelschichtbett von Kohle oder Braunkohle mit dem Sauerstoff der Anode derart umsetzt, daß man
nicht ausschließlich Kohlenmonoxid (CO) enthält, sondern daß zumindest ein Teil des Gases auch aus
Kohlendioxid (CO2) besteht, das später selbst mit dem
Kohlenstoff unter Bildung von Kohlenmonoxid gemäß der Gleichung
CO2 + C - 2 CO
reagieren kann.
reagieren kann.
Ein Teil des CO wird zur Methanbildung zur Kathode zurückgeführt
(CO + 3 H2- CH4 + H2O).
Der andere Teil stellt einen Überschuß dar und kann als Fraktion von verarmten Gas (das weniger energisch ist)
in der methanhaltigen Mischung verbleiben. Die entsprechende Überkonzentration kann nach dem
Massenwirkungsgesetz der Methanbildungsreaktion nur dienen.
In diesem Zusammenhang sei darauf hingewiesen, daß auch CO oder CO2 gespeichert werden kann,
wodurch man den zeitlich bedingten Änderungen des Energiebedarfs Rechnung tragen kann, so daß das
erfindungsgemäße Verfahren sehr anpassungsfähig ist
Nachfolgend wird das erfindungsgemäße Verfahren anhand der Charakteristiken eines Kraftwerkes bzw.
einer Vorrichtung zur Durchführung dieses Verfahrens zur Erzeugung von Energie näher beschrieben. Dieses
Kraftwerk kann vorzugsweise mit einem Kern-Brennstoff betrieben werden. Die von diesem Brennstoff
erzeugte Wärme dient der Erhitzung des Wasserdampfs, der in bekannter Weise eine Turbinenanordnung
betreiben kann, um Elektrizität zu erzeugen und eine oder mehrere Elektrolysezellen zu speisen. Dieser
Behälter bzw. diese Zelle enthält im wesentlichen eine wäßrige Lösung von beispielsweise Kaliumhydroxid
oder Kaliumhydrogensulfat (KHSO4), um die Bildung von Sauerstoff an der Anode und von Wasserstoff an
der Kathode zu ermöglichen.
Man bildet die Anode und die Kathode in klassischer Weise in poröser Form aus, um unmittelbare chemische
Reaktionen mit den im Verlauf der Elektrolyse entwickelten Gasen zu ermöglichen.
Von der Seite der Anode her läßt man vorzugsweise ein fluidisiertes Bett bzw. Wirbelschichtbett von Kohle
oder Braunkohle zirkulieren.
Der an der Anode entwickelte Sauerstoff tritt durch dieses Bett hindurch und reagiert mit dem Kohlenstoff
des Wirbelschichtbettes unter Bildung von Kohlenoxid CO:
C + O - CO,
das eventuell Kohlendioxidgas CO2 enthält.
Diese Reaktion geht mit einer Wärmeentwicklung einher (26,4 kcal pro Moi gebildetem CO), die an dem
Elektrolysegefäß die Rolle einer Wärmequelle spielen kann; man begrenzt jedoch die Temperaturentwicklung
an dem Gefäß auf etwa 400° C mittels eines geeigneten chlorierten Katalysators, der die vorstehende Reaktion
bei dieser relativ niedrigen Temperatur ermöglicht. Es ist in der Praxis nicht erwünscht, die Temperatur des
Elektrolysegefäßes zu sehr anzuheben, da es besonders konstruiert sein müßte, um diese Temperatur auszuhalten.
C + O- CO,
ausgehend von naszierendem Sauerstoff, in praktisch quantitativer Weise bei 4000C ermöglicht, ist Tetrachlorkohlenstoff.
Andere chlorierte Verbindungen, wie Phosgen (COCl2), sind ebenfalls geeignet
Diese Elektrolyse an der Anode ermöglicht es, das Elektrolysepotential zu senken. Tatsächlich würde
diese: Potential bei etwa 1,05 Volt für eine reversible Elektrolyse (bei 400° C) !igen und man könnte den
Versuch unternehmen, eine Verringerung um weniger als 0,6 Volt oder sogar 0.2 Volt dadurch zu erzielen, daß
man den Partialdruck des Sauerstoffs an der Anode ausreichend verringert. Es ist vorteilhaft, die in dem
Elektrolysegefäß durch postanodische Reaktion
(C+ 0-CO)
entwickelte Wi rme beispielsweise in Form von
Elektrizität wiederzugewinnen.
Man kann etwa 30% der entwickelten Wärmeenergie durch Verarbeitung in einer Turbine bei niedriger m
Temperatur (400° C) zurückgewinnen. Man kann pro Mol des gebildeten CO 0,01 kWh in Form von
Elektrizität wiedergewinnen.
Daher verbraucht die Elektrolyse von 1 Mol Wasser etwa 0,04 kWh bei einer Potentialdifferenz von 0,6 Volt
an den Klemmen der Elektroden und noch weniger, wenn die Potentialdifferenz geringer ist Die Wiedergewinnung
von 0,01 kWh/Mol ist daher erstrebenswert zur beträchtlichen Verbesserung der Gesamtausbeute
der Elektrolyse.
Man kann daher eine Gruppe von Turbogeneratoren (beispielsweise mit Ammoniak) vorsehen, die dazu
geeignet sind, die Energie bei niedriger Temperatur (400° C) wiederzugewinnen und sie in elektrische
Energie umzuwandeln.
Das Kraftwerk bzw. die Vorrichtung umfaßt eine Leitung zur Behandlung des an der Anode erzeugten
Kohlenmonoxids und zur Leitung zur Kathode. Die Behandlung besteht darin, das Kohlenmonoxid in
Anwesenheit von Katalysator zu erwärmen, um jo eventuell enthaltenes Kohlendioxidgas abzubauen.
Die Kathode ist gegebenenfalls wie die Anode porös, um eine Reaktion des Kohlenmonoxids, das von einer
Seite herangeführt wird, mit dem durch Elektrolyse auf der anderen Seite erzeugten Wasserstoff zu ermöglichen.
CO + 3 H2 — CH4 + H2O
40
Sie kann leicht durchgeführt werden, da das Kohlenmonoxid sehr rein ist und insbesondere wenig
Schwefel enthält. Am Ausgang des postanodischen Abschnitts bzw. Raumes befindet sich vorzugsweise
eine Vorrichtung zur Entschwefelung (durch Leiten über Kalk).
Durch die vorstehende Umsetzung wird der Partialdruck des Wasserstoffs verringert, da er im Maße seiner
Bildung an der Kathode verschwindet, und die Ausbeute der Elektrolyse wird dadurch verbessert Jedoch ist der
Gewinn nicht genauso groß wie an der Anode.
Das bei dieser postkathodischen Reaktion erzeugte Gas ist ein mit Methan angereichertes Gemisch. Es
enthält außer Methan Sauerstoff, jedoch auch Kohlenmonoxid, da pro 2 Mol elektrolysiertem Wasser 2 Mol
CO in der postanodischen Reaktion gebildet werden, jedoch höchstens 1 Mol der postkathodischen Reaktion
unter Bildung von Methan dient
Trotzdem kann man, falls sich etwa Kohlendioxidgas,
insbesondere bei der postanodischen Reaktion, gebildet
haben sollte, wo es möglich ist, daß nicht nur die Bildung
von Kohlenmonoxid auftritt, die Wärme der nuklearen Verbrennung des Kraftwerks ausnutzen, um das
Kohlendioxidgas in Anwesenheit von Kohle bei 800° C erneut abzubauen (die Boudouard-Reaktion
CO2 + C- 2CO
verläuft bei dieser Temperatur quantitativ).
verläuft bei dieser Temperatur quantitativ).
Es sei auch bemerkt, daß die Umsetzung
CO + 3 H2 - CH4 + H2O
CO + 3 H2 - CH4 + H2O
vorteilhaft ist, da sie begünstigt wird, wenn ein Überschuß an CO vorliegt, was wie vorstehend erwähnt
zutrifft.
Darüber hinaus ist diese Umsetzung bei hoher Temperatur stärker endotherm und es besteht das
Interesse, die Reaktionstemperatur und auch den Druck zu steigern (da die Umsetzung zu einer starken
Volumenverminderung führt).
Es kann auch eine Abschreckeinrichtung vorgesehen werden, um die erhaltene methanhaltige Gasmischung
stark abzukühlen (bis unter 300°C) und so die in der Mischung enthaltene Wärme wiederzugewinnen.
Wünscht man das Methan von den anderen Bestandteilen der Mischung abzutrennen, so kann man
dies beispielsweise während der Verflüssigung dieser Mischung (die häufig zur Lagerung verflüssigt wird)
vornehmen.
Zusammenfassend verlaufen in dem Werk zur Erzeugung von Energie folgende verschiedene Reaktionen:
chlorierten Katalysators.
Tatsächlich kann die erste Reaktion bei 400° C nicht quantitativ sein; in diesem Falle wird auch Kohlendioxidgas
CO2 in variablen Anteilen erhalten.
427°C log Pco2 - log Pco = 3,57
beträgt (beim thermodynamischen Gleichgewicht zwischen den Bestandteilen C, O2, CO und CO2).
Dies bedeutet, daß der Partialdruck des Kohlenmonoxids etwa 1500fach geringer ist als der Partialdruck des
Kohlendioxidgases.
Darüber hinaus läßt sich auch berechnen, daß bei dieser Temperatur
log Pco2 - log Po2 = 1236
beträgt was bedeutet daß die Reaktion praktisch quantitativ verläuft und der Sauerstoff fast gänzlich im
Maße seiner Bildung und seines Auftretens an der Anode der Elektrolysezelle eliminiert wird
Unter diesen Bedingungen ist die Reaktion
Unter diesen Bedingungen ist die Reaktion
C + 2 O - CO2
sehr vorteilhaft da sie es ermöglicht durch starke Verringerung des Sauerstoffpartialdruckes die Ausbeute
der Elektrolyse beträcniiich zu sieigern.
Diese Verbrennungsreaktion des Kohlenstoffs ist außerdem stark exotherm (94 kcal pro Mol gebildetem
CO2) und sie steigert die Temperatur der Elektrolysezelle.
Es ist günstig, eine Wiedergewinnung der freigesetzten Energie und ihre Umwandlung in elektrische
Energie vorzusehen, die man zur Speisung der Elektrolysezelle verwenden kann.
Das Kernkraftwerk liefert eine Wärmemenge bei erhöhter Temperatur (insbesondere durch nukleare
Verbrennung) und diese erhöhte Temperatur ermöglicht die erneute Umwandlung des Kohlendioxidgases in
Kohlenmonoxid in Anwesenheit von Kohle gemäß der Gleichung
C+ CO2- 2CO
oder ohne Kohle gemäß der Reaktion
CO2-* CO + '/2 O2
CO2-* CO + '/2 O2
mit einem Katalysator, der ein Phosphat oder ein Borat sein kann.
Das Kohlenmonoxid wird anschließend zur Kathode der Elektrolysezelle geleitet, um Methan herzustellen
(CO + 3H2- CH4 + H2O).
Das erfindungsgemäße Verfahren umfaßt somit zwei Verfahrensvarianten: bei der ersten wird die Umsetzung
C+ 0-CO
in einem postanodischen Abschnitt bzw. Raum der Elektrolysezelle durchgeführt; bei der zweiten wird in
einem postanodischen Abschnitt bzw. Raum die Umsetzung
C + 2 O - CO2
und anschließend in einem Abschnitt bzw. Raum, dem von der Kernverbrennung Wärme zugeführt wird, die
Umsetzung
durchgeführt. Bei beiden Ausführungsformen liefert die Umsetzung
CO + 3H2- CH4 + H2O
beispielsweise in einem postkathodischen Abschnitt eine mit Methan angereicherte Gasmischung (CH4 und
CO). In der Praxis können diese beiden Varianten gemischt werden, wenn die Kohle gleichzeitig in CO und
CO2 überführt wird.
Eine andere Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht darin, eine Zirkulation von
Kohlenmonoxid vorzunehmen, das nicht von der Oxidation eines Wirbelschichtbettes von Kohle oder
Braunkohle an der Anode stammt, sondern von einer Abfallverbrennung erhalten wurde. Dieses Kohlenmonoxid
wird mit dem an der Anode gebildeten naszierenden Wasserstoff in Kontakt gebracht, um
diesen zu entfernen und die Ausbeute der Zelle durch Senken des Sauerstoffpartialdruckes zu verbessern. Das
erzeugte Kohlendioxidgas CO2
(CO+ O-CO2)
wird anschließend bei hoher Temperatur (die von dem Kernbrenner erhalten wurde) in Anwesenheit von
Kohle abgebaut, um das Kohlenmonoxid wiederzugewinnen
(CO2+ C-2CO).
Eines der CO-Moleküle wird in den posianodischen
Abschnitt zurückgeführt und das andere wird zur Kathode geleitet oder für die Bildung des Methans
verwendet
(CO + 3H2- CH4 + H2O).
Es ist wichtig festzustellen, daß der Heizwert des mit
Methan angereicherten Gases, das nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhalten wird, demjenigen
von Kohle überlegen ist. Die durch Methanbildung aus einer Tonne Kohle erhaltene Gasmenge hat einen
Heizwert, der dem Heizwert einer Tonne Kohle 1,7mal überlegen ist Dies zeigt die Bedeutung einer kostengünstigen
Herstellung von Methan, insbesondere in einem Land, das über keine großen Kohlenvorräte verfügt
Verbrauch an Energie zur Erzielung der Umwandlungsreaktionen von Kohlendioxidgas zu Kohlenmonoxid
und von Kohlenmonoxid zu Methan etwa 2,4 χ ΙΟ3 kcal
pro m3 erzeugtem Methan beträgt. Darüber hinaus kann r>
die verbrauchte elektrische Energie für die Elektrolyse etwa 2 χ 103 kcal nuklearer Art oder weniger für 2 m3
elektrolysiertem Wasserdampf betragen (und daher für 0,66 m3 erzeugtem CH4). Insgesamt liegt die Menge des
Energieverbrauchs bei 5,4 χ 103 kcal, wohingegen der
κι niedrigste Heizwert des erhaltenen Methans bei
8,55 χ 103 kcal/m3 liegt, was den energetischen Erweiterungskoeffizienten
von 8,55/5,4, also 1,6, ergibt, der durch das erfindungsgemäße Verfahren erzielt wird.
Es sei festgestellt, daß genau genommen die Reaktion
Es sei festgestellt, daß genau genommen die Reaktion
is derMethanbildung
(CO + 3Hi- CH4 + H2O)
nicht unbedingt in einem postkathodischen Abschnitt zur Eliminierung des Wasserstoffs im Maße seiner
2" Bildung durchgeführt werden muß. Sie kann auch
außerhalb der Elektrolysezelle durchgeführt werden. Dagegen wird die Elektrolyse am Ort der Anode immer
. durchgeführt.
Vorrichtung durchgeführt werden, die schematisch in der Zeichnung dargestellt ist.
Der Elektrolysebehälter bzw. die Elektrolysezelle 10 weist eine Anode 12 und eine Kathode 14 auf, die beide
aus übereinander gelagerten Schichten aus gefrittetem
in Nickel bzw. Nickelfritten sowie einer dünjien Nickelschicht,
die auf die Frittenschichten geschweißt und von kalibrierten (etwa 50 μπι großen) Poren durchlöchert
ist, die sich im Kontakt mit dem Elektrolyten befinden, bestehen. Die Elektroden 12 und 14 sind somit porös
Γι und lassen Wasserstoff und Sauerstoff, die von der
4(i bereits erwähnt, pulverförmige Kohle (die unter
Einwirkung der Schwerkraft herabfällt) oder Kohlenmonoxid oder auch beide zusammen zirkulieren und
man gewinnt am Auslaß über eine Leitung 20 eine Mischung aus CO und CO2 in variablen Abteilen, je
4r> nachdem ob man mehr oder weniger Katalysator zur
Vermeidung der CO2-Bildung zugesetzt hat
Diese Mischung aus CO und CO2 wird in einer
Anordnung 22 bei hoher Temperatur behandelt (die sich in der Nähe der Kernheizung befindet, um die Wärme
wiederzugewinnen).
Dieser Behandlungskreislauf 22 dient in erster Linie dazu, das Kohlendioxidgas (CO2) bei hoher Temperatur
unter erneuter Bildung vor. Kohlenmonoxid (CO) zu
zersetzen. Dieses Oxid sowie das bereits gebildete werden über die Leitungen 24 und 26 zu verschiedenen
Stellen des postkathodischen Abschnitts 18 und zu einem letzten Abschnitt bzw. zu einem letzten Raum 28
geführt, der sich am Ausgang des postkathodischen Abschnitts 18 befindet.
to in den Räumen 18 und 28 findet die Reaktion der
Methanbildung
CO + 3H2- CH4 + H2O
statt Da diese Reaktion bei mäßiger Geschwindigkeit verläuft, gestaltet man den Raum 28 ausreichend lang
und gewinnt am Ausgang dieses Raumes die gasförmige Mischung, die als lagerfähige Energiequelle dienen soll.
Ein Molybdänsulfidkataiysator wird an der Wand der
Kathode im Inneren des postkathodischen Abschnitts
18 aufgetragen. Der in dem Behälter 10 zwischen Anode und Kathode befindliche Elektrolyt ist vorzugsweise
Kaliumhydroxid, das in einem porösen Aluminiumblock enthalten ist, der von Kanälen durchbohrt ist, in die man
Wasserdampf von 200° C und etwa 30 bar einspritzt. Dieser Wasserdampf dient gleichzeitig dazu, den
Behälter auf eine mittlere Temperatur von 350 bis 4000C abzukühlen.
Beispielsweise kann der Behälter bzw. die Zelle
10
folgende Dimensionen aufweisen: der Behälter ist flach, seine Höhe beträgt 2 bis 3 Meter, die Elektroden
befinden sich in einem Abstand von 0,5 bis 1 cm voneinander. Die postanodischen und postkathodischen
Abschnitte bzw. Räume weisen eine Breite von einigen Zentimetern auf und erstrecken sich über die gesamte
Höhe des Behälters bzw. der Zelle. Der Raum 28 weist die gleiche Breite auf und erstreckt sich dazu über eine
Länge von 2 bis 3 Metern.
Hierzu 1 Blatt Zeichnungen
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zur Herstellung von mit Methan angereichertem Gas aus Kohle und Wasser auf elektrolytischem Wege, dadurch gekennzeichnet, daß man(a) den bei der Elektrolyse einer wäßrigen Lösung an der Anode entstehenden Sauerstoff sofort nach seiner Bildung mit pulverisierter Kohle oder Braunkohle in Gegenwart von Tetrachlorkohlenstoff oder Phosgen als Katalysatoren bei einer Temperatur von etwa 4000C unter Bildung von Kohlenmonoxid bzw. Kohlendioxid umsetzt und(b) in an sich bekannter Weise nach der Überführung des gegebenenfalls gebildeten Kohlendioxids mittels Kohle in Kohlenmonoxid, dieses mit dem an der Kathode freigesetzten Wasserstoff innerhalb oder außerhalb der Elektrolysezelle unter Bildung eines Gasgemisches aus Methan, Sauerstoff und Wasser nach den Gleichungen:CO+ 3H2- CH4 + H2O
CO + 2 H2- CH4 + V2 O2 und
2 CO + 2 H2 -* CH4 + CO2, umsetzt
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