DE2634957B2

DE2634957B2 - l-Oxa-43-diaza-spiro- [4JS] -decane, ihre Herstellung und ihre Verwendung als Lichtschutzmittel

Info

Publication number: DE2634957B2
Application number: DE2634957A
Authority: DE
Inventors: Norbert Dipl.-Chem. Dr. 8906 Gersthofen Mayer; Gerhard Dipl.- Chem. Dr. 8900 Augsburg Pfahler; Hartmut Dipl.-Chem. Dr. 8906 Gersthofen Wiezer
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1976-08-04
Filing date: 1976-08-04
Publication date: 1980-02-07
Also published as: DE2634957A1; JPS5318582A; IT1115382B; BE857477A; NL187074C; IE45327B1; AU2759377A; CA1102335A; NL187074B; AT355314B; DE2634957C3; FR2360596A1; AU508977B2; JPS6112913B2; FR2360596B1; BR7705123A; DK348077A; LU77913A1; NL7708439A; GB1563747A

Description

in welcher Ri

ein Wasserstoffatom oder einen Alkyl- η rest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen und

R² ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest mit

1 bis 11 Kohlenstoffatomen, oder einen Arylrest mit 6 oder 10 Kohlenstoffatomen bedeutet oder :n

R¹ und R² zusammen mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, eine Cycloalkylgruppe mit 5 bis 12 C-Atomen bilden,

R³ die Bedeutung eines Wasserstoff atoms, r>

eines Sauerstoffatoms oder einer Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen hat,

und deren Salze mit nicht oxidierenden Mineral- ti säuren oder aliphatischen Sulfon- oder Phosphonsäuren mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, aromatischen Sulfon- oder Phosphonsäuren mit 6 bis 18 Kohlenstoffatomen, aliphatischen Mono- oder Dicarbonsäuren mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen, ali- si phatischen Polycarbonsäuren mit bis zu 4 Carboxylgruppen und insgesamt 16 Kohlenstoffatomen oder aromatischen Mono- oder Dicarbonsäuren mit 7 bis 19 C-Atomen.

2. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen 4< nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man in an sich bekannter Weise a) in einem organischen Lösungsmittel bei Temperaturen von 20 bis 180°C bei Anwesenheit eines wasserentziehenden Mittels 2,2,6,6-Tetramethylpiperidon-4 der Formel (II)

H₁C CH.,

HN ■ O (II)

H,C

CH,

oder ein Salz dieses Piperidons mit der äquimolaren Menge eines Λ-Hydroxyamids der allgemeinen Formel (III)

R¹ OfI

R¹ CONH,

wobei R¹ und R² die in Anspruch I angegebene Bedeutung haben, umsetzt, und falls erwünscht, anschließend b) eine Verbindung der allgemeinen Formel (I) mit R³ —H mit einem Alkylbromid mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen alkyliert oder mit einer Mischung aus Ameisensäure und Formaldehyd unter Abspaltung von CO2 methyliert oder mit H2O2 oxidiert und die erhaltenen Basen, falls erwünscht, mit den unter Anspruch 1 angegebenen Säuren in die Salze überführt

3. Verwendung der Verbindungen nach Anspruch 1 zum Stabilisieren von halogenfreien organischen Polymeren gegen den schädigenden Einfluß von Licht, dadurch gekennzeichnet, daß man den Polymeren — neben üblichen Stabilisatoren — 0,01 bis 5 Gew.-Teile, bezogen auf Polymeres, einer Verbindung nach Anspruch 1 zusetzt

Die Erfindung betrifft l-Oxa-4,8-diaza-spiro-[4,5]-decane, welche zum Schutz von organischen Materialien vor der zerstörenden Wirkung des ultravioletten Lichtes eingesetzt werden können, sowie ein Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung als Lichtschutzmittel.

Die Verbindungen entsprechen der allgemeinen Formel (I)

H₃C CH₃

r^j-n

H₃C CH₃

R¹

in welcher R'

ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest mit I bi 10 Kohlenstoffatomen und

R² ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest mit

1 bis 11 Kohlenstoffatomen, oder einen Arylrest mit 6 oder 10 Kohlenstoffatomen bedeutet, oder

R' und R² zusammen mit dem Kohlenstoffatom, an das sie gebunden sind, eine Cycloalkylgruppe mit 5 bis 12 C-Atomen bilden,

R³ die Bedeutung eines Wasserstoffatoms, eines

Sauerstoffatoms oder einer Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen hat,

und deren Salze die nicht oxidierenden Mineralsäuren oder aliphatischen Sulfc ·- oder Phosphonsäuren mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, aromatischen Sulfon- oder Phosphonsäuren mit 6 bis 18 Kohlenstoffatorr.cn, aliphatischen Mono- oder Dicarbonsäuren mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen, aliphatischen Polycarbonsäuren mit bis zu 4 Carboxylgruppen und insgesamt 16 Kohlenstoffatomen oder aromatischen Mono- oder Dicarbonsäuren mit 7 bis 19 Kohlenstoffatomen.

Repräsentative Vertreter der erfindungsgemäßen 7,7,9,9-Tetramethyl-1-oxa-3-oxo-4,8-diaza-spiro-[4,5]-decane sind z, B,

2,7,7,9^-Pentamethyl-l-oxa-3-oxo-4,8-diaza

spiro-[4,5]-decan, 2-Äthyl-7,7,9,9-tetramethyl-1 -oxa-S-oxo^.e

spiro-[4,5]-decan, 2-Propyl-7,7,9,9-tetramethyl-1 -oxa-3-oxo-

4,8-diaza-spiro-[43]-decan, 2-ButyI-7,7,9,9-tetramethyl-1 -oxa

spiro-[4,5]-decan,

2-iso-Butyl-7,7,9,9-tetramethyI-1 -oxa-^e-diaza-

spiro-[4,5]-decan, 2-Pentyl-7,7,9,9-tetramethyl-

2-iso-Pentyl-7,733-tetramethyl-l-oxa-3-oxo-

4,8-diaza-spiro-[4i5]-decan, 2-iso-Heptyl-7,7,9,9-tetramethyl-l-oxa-3-oxo-

4_>8-diaza-spiro-[4,5]-decan, 2-Phenyl-7,7,9,9-tetramethyl-1 -oxa-3-oxo-

4,8-diaza-spiro-{4,5]-decan, 2Ä7.733-Hexamethyl-1 -oxa-S-oxo-^e-diaza-

spiro[4,5]decan, 2£-DiäthyI-7,7,9,9-tetramethyl-l-oxa-3-oxo-

4,8-diaza-spiro-[4₁5]-decan, 2^-Dipropyl-7,733-tetramethyl-1 -oxa-3-oxo-

4,8-dJaza-spiro-[4,5]-decan, 2^-Dibutyl-7,7,9,9-tetramethyl-1 -oxa-3-oxo-

4,8-diaza-spiro-[4,5]-decan, 2^-Dipentyi-i,733-tetramethyI-l-oxa-3-oxo-

2-Äthyl-2,7,7^,9-pentaniethyl-1 -oxa-3-oxo-

4,8-diaza-spiro-[4,5]-decan, 2-Propyl-2,7,7,9,9-pentamethyI-1 -oxa-3-oxo-

4_I8-diaza-spiro-[4,5]-decan, 2-iso-Propyl-2,7,7,9,9-pentamethyl-1 -oxa-3-oxo-

4,8-diaza-spiro-[4,5]-decan, 2-Butyl-2,7,7J>,9-pentamethyl-1 -oxa-3-oxo-

4,8-diaza-spiro-[4,5]-decan, 2-iso-Butyl-2,7,733-pentamethyl-1 -oxa-3-oxo-

4,8-diaza-sp; -'j-[4,5]-decan, 2-Pentyl-2,7,7^3-pentamethyI-1 -oxa-3-oxo-

4,8-diaza-spiro-[4,5]-decan, 2-iso-Pentyl-2,7,733-pentamethyl-V-oxa-3-oxo-

4_I8-diaza-spiro-[4,5]-decan, 2-Hexyl-2,7,733-pentamethyl-1 -oxa-3-oxo- 4,8-diaza-spiro-[4^]-decan,

2- Heptyl-2,7,7&9-pentamethyl-1 -oxa-3-oxo-

4,8-diaza-spiro-[4,5]-decan, 2-Nonyl-2,7,7,9,9-pentamethyl-1 -oxa-3-oxo-

4,S-diaza-spiro-[4^]-decan, 2-Undecyl-2,7,733-pentamethyH-oxa-3-oxo-

4,8-diaza-spiro-[4,5]-decan, 2-Äthyl-2-butyl-7,733-tetramethyl-l-oxa-3-o,xo-

4,8-diaza-spiro-[4,5]-decan, 2-Äthyl-2-pentyl-7,7,9₁9-tetramethyI-l-oxa-3-oxo-4,8-diaza-spiro-[4_I5]-decan,

2-Äthyl-2-iso-pentyl-7,7,9,9-tetΓamethyl-1 -oxa-

3-oxo-4,8-diaza-spira-[4,5]-decan, 2,7,7,9,9-Pentamethyl-1 -oxa-S-oxo^e-diazaspiro-[44]-decan-8-oxid, 2-Hexyl-2,7,7,9,9-pentamethyl-1 -oxa-3-oxo-

4,8-diaza-spiro-[4,5]-decan-8-oxid, 2^-Diäthyl-7,733-tetramethyl-l-oxa-3-oxo-

4,8-diaza-spiro-[4^]-decan-8-oxid, 2Ä4,4-Tetramethyl-7-oxa-13-oxo-3,14-diazadispiro-[5,l,4,2]-ieiraueean,

2Ä4,4-Tetramethyl-7-oxa-14-oxo-3,15-diaza-

dispiro-[5,14^]-pentadecan, 2,2,4,4-Tetramethyl-7-oxa-20-oxo-3^ 1 -diaza-

dispiro-[5,l,l l^]-heneicosan.

Die abweichende Nomenklatur der drei letztgenannten Verbindungen ergibt sich aus den IUPAC-Regeln (vgl. Hellwinkel »Die systematische Nomenklatur der Organischen Chemie«, Springer-Verlag,

Heidelberg).

Die neuen Spiroverbindungen mit R³ = H sind durch Kondensationsreaktion zwischen 2,2,6,6-Tetramethylpiperidon — oder einem Salz davon — mit einem Λ-Hydroxyamid entsprechend der folgenden Reak tionsgleichung zugänglich:

H₃C	H₃C	CH,	/	CH₃	R¹ OH
			■ X
HN	\	R^: CONH
>

H₃C CH₃

-H₂O

H₃C CH₃

R< und R² haben die oben angegebenen Bedeutungen. Die Reaktion wird in einem organischen Lösungsmittel, vorzugsweise einer niedrigen aliphatischen Carbonsäure und insbesondere in Eisessig, bei Anwesenheit rines wasserentziehenden Mittels, z. B. Polyphosphorsäure, oder bevorzugt Schwefelsäure, durchgeführt. Die Reaktionstemperatur liegt bei 20 bis 180, vorzugsweise bis 120 und insbesondere 50 bis 80°C.

Bei der Verwendung von Eisessig als Lösungsmittel werden äquimolare Mengen Piperidon und a-Hydroxyamid in der 3- bis lOfachen Gewichtsmenge Eisessig vorgelegt und, bezogen auf Piperidon, die 2fache molare Menge konzentrierte Schwefelsäure zugetropft, worauf man erhitzt Die Reaktionstemperatur kann man dann zwischen 40 und 120° C wählen. Im Verlaufe der Reaktion fallen die schwefelsauren Salze der erfindungsge mäßen Verbindungen im allgemeinen aus, andernfalls muß zunächst eingeengt werden. Aus den so

-,-, gewonnenen Salzen gewinnt man durch Behandeln mit Ammoniak oder Alkalilauge die freien Basen, die sich, bevorzugt in einem organischen Lösungsmittel oder Wasser, in die Salze anorganischer und organischer Säuren überführen lassen. Die Verbindungen, in denen R³ -H ist, können mit Alkylbromiden alkyliert werden. Die Methylgruppe läßt sich auch durch Umsetzen mit Ameisensäure und wäßriger Formaldehydlösung unter Abspaltung von CO₂ einführen. Eine Behandlung der Verbindungen mit R³ - H mit Wasserstoffperoxid führt zu solchen mit R³-Sauerstoffatom.

Das als Ausgangsverbindungen dienenden 2,2,6,6-Tetramethylpiperidon ist nach bekannten Verfahren herstellbar (z. B. Beilstein, Band 21, Seite 249; Francis,

J.Chem.Soc. 1927, Seite2897; .DE-OS 1695 753); die des weiteren benötigten α-Hydroxyamide erhält man entsprechend dem folgenden Reaktionsschema:

R¹

R¹ OH

C=O + HCN

+ H₁O

R¹ CN R¹ OH

R² CONH₂

Die beiden Reaktionsstufen können nach bekannten io alkalischem H2O2(Houben—Weyl, Methoden der orga-Verfahren durchgeführt werden. Zur Verseifung der rüschen Chemie, 4. Auflage, Band III, Seite 662—663). Cyanhydrine kann man mit Säuren, vorzugsweise
Schwefelsäure, die mit einer dem Cyanhydrin äquimo-

laren Menge Wasser versetzt ist, arbeiten (z. B. R. W. Stonghton, J. Am. Chem. See 63 (1941), S. 2376) oder mit Ein besonders geeignetes Verfahren läuft über die Iminoätherhydrochloride entsprechend der folgenden Reaktionsgleichung:

R¹ OH

+ CH₃OH + HCi

R² CN

R² C-OCH₃

I!

NH · HCI ca. 80 120 ,";
-CH₃CI

R' OH

R² CONH,

(C. L Stevens und E. Farkas, J. Am. Chem. Soc. 74 (1951), S. 618). Vor der Pyrolyse braucht das Iminoätherhydrochlorid jedoch nicht gereinigt werden.

Der Synthese der neuen l-Oxa-4,8-diaza-spiro-[4,5]-decane sind dadurch Grenzen gesetzt, daß sich die α-Hydroxyamide aus langkettigen Carbonylverbin- jo düngen nicht so leicht herstellen lassen wie aus kurzkettigen.

Geeignete α-Hydroxyamide sind beispielsweise jene, die aus den Cyanhydrinen der folgenden Carbonylverbindungen erhalten werden können: j5

Formaldehyd, Acetaldehyd, Propionaldehyd, Butyraldehyd, iso-Butyraldehyd, Valeraldehyd, iso-Valeraldehyd, Capronaldehyd, 2-Äthylbutyraldehyd, önanthaldehyd, 2-Äthylcapronaldehyd, ^4I>

Caprylaldehyd, Pelargonaldehyd, iso-Nonylaldehyd, Caprinaldehyd, iso-Decylaldehyd, Laurinaldehyd, Benzaldehyd, ferner Aceton, Methyläthylketon, Methylpropylketon, Methylisopropylketon, ^4l

Hexanon-2, Methylisobutylketon, Heptanon-2, Heptanon-3, Heptanon-4, Octanon-2, Octanon-3, Nonanon-2, Nonanon-5, Undecanon-2, Undecanon-6, Tridecanon-2, Methylisopentylketon, Äthylisopentylketon, '

Diäthylketon, Cyclopentanon, Cyclohexanon, Cyclododecanon, Benzophenon, Acetophenon, Propiophenon.

In Abhängigkeit davon, ob das eingesetzte «-Hydroxyamid aus einem Aldehyd oder Keton hergestellt wurde, ergeben sich für R¹ und R² folgende Bedeutungen.

Werden aus Aldehyden synthetisierte «-Hydroxyärnide eingesetzt, ist R> Wasserstoff, während R² to Wasserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 11 C-Atomen sein kann. Ferner kann R² ein Arylrest mit 6 oder 10 C-Atomen (Phenyl bzw. Naphthyl) sein.

Geht man von einem a-Hydroxyamid aus, das aus einem Keton ernalten wurde, so ist R¹ eine Alkylgruppe mit 1 bis 10 C-Atoren. R² ist in diesem Falle ein Alkylrest mit 1 bis 11 C-Atomen, oder ein Arylrest mit 6 oder 10 C-Atomen.

Unter den vorstehenden Gesichtspunkten zu benennende Beispiele für die Reste R¹ sind Wasserstoff, Methyl, Äthyl, Propyl, iso-Propyl, Butyl, iso-Butyl, Pentyl, Hexyl, Heptyl, Octyl, Non;l, Decyl, für Reste R² Methyl, Äthyl, Propyl, iso-Propyl, Butyl, iso-Butyl, 2-ÄthyIbutyl, Pentyl, iso-Pentyl, 2-Äthylpentyl, iso-Hexyl, Heptyl, iso-Heptyl, Octyl, iso-Octyl, Nonyl, iso-Nonyl, Decyl, Undecyl, Phenyl, 1-Naphthyl, 2-NaphthyI.

R¹ und R² können schließlich mit dem sie bindenden Kohlenstoffatom 2 eine Cycloalkylgruppe mit 5 bis 12 C-Atomen bilden. Beispiele für unter Einbeziehung des Kohlenstoffatoms 2 gebildete Ringe sind Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cycloheptyl, Cyclooctyl, Cyclononyl, Cyclodecyl, Cycloundecyl und Cyclododecyl.

Der Rest R³ ist bevorzugt Wasserstoff. Er kann ferner Sauerstoff oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 C-Atomen sein.

Die erfindungsgemäßen l-Ora-4,8diaza-spiro-[4,5]-decane verleihen organischen Polymermassen eine außergewöhnliche Stabilität gegen Zersecziing durch die Einwirkung von Wärme und insbesondere ultravioletter Strahlung. Abgesehen davon, daß die Verbindungen mit R³ = Sauerstoffatom eine typische Eigenfarbe besitzen (gelb bis orangerot), werden die Farbeigenschaften der organischen Polymermassen nicht beeinträchtigt In dieser Eigenschaft sind sie den in der japanischen Patentanmeldung 46 31 733 beschrieoenen, als hervorragende UV-Stabilisatoren bekannten, sterisch gehinderten Piperidinverbindungen, wie z. B. Triacetonamin, die zum Teil beim Erhitzen zur Zersetzung und/oder Verfärbung neigen, überlegen. Besonders wertvoll sind die neuen Verbindungen für die Lichtstabilisierung von Polyolefinen, wie z. B. Polyisopren, Polybutadien, Polystyrol und insbesondere Polypropylen und Polyäthylen niedriger und hoher Dichte, ferner Äthylen-Propylen-Copolymeren, Äthyien-Buten-Copolymeren, Äthylen-Vinylacetai-Copolymeren, Styrol·Butadien-Copolymeren,Acrylnitril-Styrol-Butadien-Co polymeren.

Die Menge Jer den organischen Polymeren zuzusetzenden neuen Verbindungen kann in Abhängigkeit von der Art, den Eigenschaften und den speziellen Anwendungen des zu stabilisierenden Polymeren erheblich schwanken. Für die meisten Anwendungen wprHpn (101

bis 5 Gew.-Teile, vorzugsweise 0,05 bis 3 Gew.-Teile, insbesondere 0,1 bis 1,5 Gew.-Teile, bezogen auf die Menge des synthetischen Polymeren, eingesetzt. Es kann eine einzige Verbindung oder eine Mischung aus mehreren verwendet werden.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen werden nach den üblichen Methoden in die organischen Polymermassen eingearbeitet. So kann der Stabilisator als Pulver mit dem Polymeren vermischt werden. Alternativ kann eine Lösung, Suspension oder Emulsion des Stabilisators in das Polymere direkt, oder in eine Lösung, Suspension oder Emulsion desselben eingearbeitet werden, wobei das Lösungsmittel anschließend entfernt wird.

Die erfindungsgemäßen Stabilisatoren sind für sich allein oder im Gemisch mit einem oder mehreren üblichen Stabilisatoren, wie z. B. Antioxidantien, auf

υ » -rtuaui i;ti ι

Schutzmitteln, Phosphitstabilisatoren, Metallverbindungen, Peroxidzersetzern, Epoxistabilisatoren, mehrwertigen Alkoholen und auch zusammen mit Antistatika, Flammschutzmitteln und Pigmenten wirksam.

Beispiele für geeignete Antioxidantien sind solche vom Typ der sterisch gehinderten Phenole, wie

2,6-Di-t.-butyl-p-kresol,
2,6- Di-octadecyl-p-kresol,
4,4'-Butyliden-bis-(2,6-di-t.-butylphenol),
4,4'-Thio-biE-(2-t.-butyl-5-methylphenol),
phenolische Triazinverbindungen,
Thiodipropionsäureester von Fettalkoholen.
Dioctadecylsulfid und -disulfid.

Zu den UV-Absorbern und Lichtschutzmitteln gehören z. B. 2-(2'-Hydroxypheny!)-benzotriazole wie 2-(2'-Hydroxy-5'-methylphenyl)-benzotriazol, 2-Hydroxybenzophenone wie 2-Hydroxy-4-octoxy-benzophenon, Stabilisatoren aus der Gruppe der Salizylate wie Octylphenylsalizyiat, Nickelchelate und Oxalsäurediamide.

Als Phosphite sind Trisnonylphenylphosphit, Trislaurylphosphit oder auch Ester des Pentaerythritphosphits zu nennen.

Unter als Stabilisatoren bekannten Metallverbindungen werden in diesem Zusammenhang verstanden: Calcium-, Barium-, Strontium-, Zink-, Cadmium-, Magnesium-, Aluminium- und Bleiseifen aliphatischer Carbonsäuren oder Oxycarbonsäuren mit etwa 12 bis 32 C-Atomen, Salze der genannten Metalle mit aromatischen Carbonsäuren wie Benzoate oder Salizylate sowie (Alkyl-)Phen?late dieser Metalle, ferner Organozinnverbindungen, wie z. B. Dialkylzinnthioglykolate und Carboxylate.

Bekannte Epoxistabilisatoren sind beispielsweise epoxidierte höhere Fettsäuren wie epoxidiertes Sojabohnenöl, Tallöl, Leinöl oder epoxidiertes Butyloleat sowie Epoxide langkettiger a-Olefine.

Mehrwertige Alkohole können beispielsweise Pentaerythrit, Trimethylolpropan, Sorbit oder Mannit sein, d. h. bevorzugt Alkohole mit 5 bis 6 C-Atomen und 3 bis 6 OH-Gruppen.

Eine wirksame Stabilisatorkombination für PoIy- -, Λ-Olefine, wie z. B. Hoch-, Mittel- und Niederdruckpolymerisate von Cj- bis C₄-<%-Olefinen, insbesondere Polyäthylen und Polypropylen, oder von Copolymerisaten derartiger «-Olefine besteht, bezogen auf 100 Gew.-Teile Polymer, beispielsweise aus 0,01 bis 5 Gew.-

in Teilen einer der erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen, 0,05 bis 5 Gew.-Teilen eines phenolischen Stabilisators, gegebenenfalls 0,01 bis 5 Gew.-Teilen eines schwefelhaltigen Costabilisators, sowie gegebenenfalls 0,01 bis 3 Gew.-Teilen einer basischen

r> oder neutralen Metallseife, wie z.B. Calciumstearat oder Zinkstearat, sowie gegebenenfalls 0,1 bis 5 Gew.-Teilen eines Phosphits und gegebenenfalls 0,01 bis

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der Gruppe der Alkoxyhydrobenzophenone, Hydroxy-

Ji) phenylbenzotriazole, Benzylidenmalonsäuremononitrilester oder der sog. Quencher wie Nickelchelate.

Im folgenden sei anhand von Beispielen das Verfahren zur Herstellung der neuen Verbindungen erläutert und die hervorragende Wirksamkeit derselben als

r, Lichtschutzmittel für Kunststoff massen aufgezeigt.

Da Piperidinbasen auch mit schwachen Säuren Salze bilden un '. schwächere Säuren (in den folgenden Beispielen 1 bis 31 Essigsäure) stets durch stärkere Säuren (in den Beispielen 1 bis 31 Schwefelsäure) aus ihren SaI-

in zen verdrängt werden, fallen in der. Beispielen 1 bis 31 zunächst schwefelsaure Salze an, welche anschließend durch Umsetzen mit stärkeren Basen in die Piperidinbasen überführt werden. In den tabellarisch gehaltenen Beispielen sind folglich als Endprodukt die freien Basen

r. aufgeführt. In den Beispielen 35 und 36 bilden sich zunächst die Formiate, welche mit Ammoniakwasser in die freien Basen umgesetzt werden.

Beispiel 1

2,7,7 ,W-Pentamethyl-i-oxa-S-oxo-

4,8-diaza-spiro-[4,5]-decan

31,0 g (0,2 Mol) Triacetoamin und 17,8 g (0,2 MoI) Milchsäureamid werden in 200 g Eisessig vorgelegt.

■r, Dazu werden unter Rühren 43,1 g (0,44 Mol) konzentrierte H₂SO₄ getropft, worauf man 40 Stunden auf 60⁰C erhitzt. Der nach dem Abkühlen ausgefallene Niederschlag wird abgenutscht (35 gs 54% der Theorie des schwefelsauren Salzes der gewünschten Verbindung), in ca. 50 ml Wasser gelöst und in 100 ml i .H3 konz. eingerührt Dabei fällt die gewünschte Verbindung aus. Es wird abgenutscht und aus Aceton umkristallisiert. Fp. 215° C

Beispiele 2 bis 7

^r

Analog zu Beispiel 1 wurden aus äquimolaren Mengen Triacetonamin und «-Hydroxyamid hergestellt:

Beispiel Verbindung Nr.

Eingesetztes ct-Hydrojcyamid mit Produkt Fp. ° C

kristallisiert aus R¹ = R² =

O.nontimotht'1 t ovo

3-oxo-4,8-diaza-spiro-[4,5]-decan

2-iso- Propyl-ZjJ^^-pentamethyll-oxa-3-oxo-4.8-diaza-spiro-[4,5]-decan

CH₃ C₂H₃

CH₃ 1-C₃H₅

Äthanol 237

Methanol 241—242

Beispiel Verbirdung Nr.

2-iso-Butyl-2,7.7.9.9-pentamelhyl-l-o.xii-3-oxo-4.8-diaza-spiro-[4.51-d«'can

2.2-l)iäthyl-7.7.9.9-tetramethyl-l-oxa-2-oxo-4.S-dia/a-spiro-f 4.5]-decan

2.2.4.4-'rclramclhyl-7-oxa-l 3-nxo-3.1 4-ilia/a-dispiro-[ 5.1.4.2]-tctra-dccan

2.2.4.4- IcIramothvl-7-oxa-14-oxo-3.1 5-dia/a-dispiro-[ 5.1.5.2 l-pjnta-ilccan

to

Eingesetztes 1-Hydroxyamid mit Produkt Fp Γ

kristallisiert aus R¹ = R^J -

CH, CH, CH₂ CH Methanol 218 219

IC'H,I₄

(H,

C,IU

Äthanol 254

Äthanol 249

Äthanol 276

Beispiel 8

2-Äthyl-7,7,9,9-tetramethyl-l-oxa-3-oxo-4,8-diaza-spiro[4,5]decan

46,5 g (0,3 Mol) Triacetonamin und 30,9 g (0,3 Mol) 2-^l|ydroxybuttersäureamid werden in 300 g Eisessig H2SO4 konz. getropft. Es wird sodann 20 Stunden bei 80°C nachgerührt. Nun wird der Eisessig im Vakuum abdestilliert und der Rückstand mit Äther/Aceton verrührt. Der ausgefallene Niederschlag wird abgenutscht. in 100 ml Wasser gelöst und in 150ml NH) konz. eingerührt. Die ausgefallene Verbindung wird abgenulscht

vorgelegt. Dazu werden unter Rühren 62,7 g (0,64 Mol) m und aus Aceton umkristailisiert. Fp. 196°C.

Beispiele 9 bis

Analog zu Beispiel 8 wurden hergestellt:

Beisp.

Verbindung

2-Phenyl-7,7,9,9-tetramethyl-1 -oxa-3-oxo-4,8-diaza-spiro-[4,5]-decan 2-iso-Heptyl-7,7,9,9-tetramethyl-l-oxa-3-oxo-4,8-diaza-spiro-[4,5]-decan 2,2- Dipentyl-7,7,9,9-tetramethyl-1 -oxa-3-oxo-4.3-diaza-spiro-[4,5]-decan

eingesetztes x-Hydroxyamid mit

R¹= R¹·=

i-C₇H,i
C₅H₁,

Produkt kristalli- Fp. siert aus

Äthanol 222-223

Äthylacetat 168

Äthylacetat 213-215

Beispiel 12

2-Propyi-7,7,93-tetramethyl-1 -oxa-3-oxo-4,8-diaza-spiro-[4,5]-decan

77,5 g (0,5 Mol) Triacetonamin und 583 g (0,5 Mol) bo 2-HydroxyvaIeramid werden in 500 g Eisessig vorgelegt Dazu werden unter Rühren 107,8 g (1,1 Mol) H2SO4 konz. getropft und 72 Stunden bei 6O⁰C nachgerührt. Der Eisessig wird dann im !eichten Vakuum abdestilliert, der ölige Rückstand in Wasser gelöst und in konz. NH3 eingerührt Die ausgefallene Substanz wird abgenutscht und aus Äthanol umkristailisiert. Fp. 199-Q

Beispiel 13

2-Butyl-7,7,9,9-tetramethyl-l-oxa-3-oxo-4,8-diaza-spiro-[4,5]-decan

Die Darstellung erfolgt analog Beispiel 8 mit 393 g (03 MoI) 2-Hydroxycapronamid statt 2-Hydroxybuttersäureamid bei einer Reaktionszeit von 72 Stunden und einer Reaktionstemperatur von 60° C Das Produkt wird aus Methane! urnkristalüsiert Fp. !82° C

Beispiele 14 bis 17

Entsprechend Beispiel 13 wurden nachstehende Verbindungen hergestellt:

ι ■'■ I & *^Ti*	26 M	Verbindung	34 957	CH,	12	Fp. ⁰C
Beispiel Nr.			CH₂ ■ CH CH,	Produkt kristallisiert aus
	2-iso-Butyl-7,7.9,9-te(ramethyl-l-oxa- 3-oxo-4,8-diaza-spiro-[4,5]-decan	Eingesetztes a-Hydroxyamid mit R¹ = R^J =	C₅H₁₁		206—107
14	Z-Pentyl^JJ^-pentamethyl-l-oxa- 3-oxo-4.8-diaza-spiro-[4.5]-decan		CH₁,	Athylacetat	186 188
15	2-N<jnyl-2.7,7.9,9-pentamethyl-l-oxa- 2-oxo-4,8-diaza-spiro-[4,5]-decan	H	1-C₅H₁₁	Methanol	164 166
1 6	2-Älhyl-2-iso-pentyl-7.7.9.9-tetramethyl-	CH,	Aceton/ Wasser	208
17	CH,	Aceton
(,H₅

.i) |-decan

Beispiel 18

2-iso-Pentyl-7,7,9,9-tetramethyl-l-oxa-3-oxo-4,8-diaza-spiro-[4,5]-decan

Die Darstellung erfolgt analog Beispiel 13. Nach Beendigung der Reaktion setzt man ca. 100 ml Äther zu. Daraufhin kristallisiert das schwefelsaure Salz der gewünschten Verbindung aus, das nach dem Abnutschen analog Beispiel 1 aufgearbeitet wird. Fp. aus Äthvlacetat 223-224°C.

Beispiele 19 und 20 Lnlspreehend Beispiel 18 wurden hergestellt:

Beispiel Verbindung

19 2-Butyl-2,7.7,9,9-pentamethyl-l -oxa-

3-oxo-4.8-diaza-spiro-[4.5]-decan

20 2-iso-Penty!-2.7.7.9.9-pentamethyl-l-oxa-

3-oxo-4.8-diaza-spiro-[4.5]-decan

Beispiel 21

2,2,7,7,9,9-Hexamethyl-1 -oxa-3-oxo-4,8-diaza-spiro-[4,5]-decan

Eingesetztes a-Hydroxyamid mit R¹ = R² =	C₄H,	CH,	Produkt kristallisiert aus	Fp/-C
CH,		-CH CH₁	Aceton/ Wasser	199 200
	(CH₂I₂
CH,		Äthyl acetat	199

Salz der gewünschten Verbindung fällt während der Reaktion aus und wird abgenutschL 118 g = 70% der Theorie. Fp. aus Methanol 238° C.

Beispiele 22 bis 30

Die Darstellung erfolgt analog Beispiel 13 unter Einsatz von 77,5 g (0,5 Mol) Triacetonamin und 0,5 Mol 50 Man arbeitet wie in Beispiel 21 und erhält folgende 2-Hydroxy-iso-buUersäureamid. Das schwefelsaure Produkte:

Beisp.

Verbindung

eingesetztes a-Hydroxyamid mit

Produkt kristall!- Fp. siert aus

R' =

R2 =

22 2-PentyI-7,7,9,9-tetramethyl-l-oxa-3-oxo-4,8-diaza-spiro-[4_r5]-decan

23 2-PropyI-2,7,7,9,9-pentamethyl-l-oxa-3-oxo-4,8-diaza-spiro-[4,5}-decan

24 2-Hexyl-2,7,733-pentamethyI-l-oxa-3-oxo-4,8-diaza-spiro-[44]-decan

25 2-Heptyl-2,7,7^3-pentamethyl-1 -oxa-2-oxo-4^-diaza-spiro-[43]-decan

26 2-Undecyl-2,7,7^-pentamethyl-1 -oxa-2-oxo-43-diaza-spiro-[4^}-decan

H	C₅H₁₁	Äthanol	215
CH₃	C₃H₇	Äthanol	212
CH₃	CeH₁₃	Äthanol	191-192
CH₃	C7H15	Athylacetat	187-188
CH₃	Cn H23	Athylacetat	166

	26 34	13	Verbindung	957	Ri =	14	■ Fp.
			C₄H,	Produkt kristall!
Beisp.				siert aus	⁰C
Nr.	2-Äthyl-2-butyl-7,7,9,9-tetramethyl-1 -oxa-		C,Hn		213
	2-oxo-4,8-diaza-spiro-[4,5]-decan	eingesetztes		Äthylacetat
27	2-Äthyl-2-pentyl-7,7,9,9-tetramethyl-1 -oxa-	vHydroxyamid mit	CH;		198-159
	2-oxo-4,8-diaza-spiro-[4,5]-decan	R' =		Athylacetat
28	2,2-Dipropyl-7,7,9,9-tetramethyl-l-oxa-2-oxo-	C₂H-,	CaH,		242-243
	4,8-diaza-spiro-[4,5]-decan			Äthanol
29	2,2-Dibutyl-7,7,9,9-tetramethyl-1 -oxa-3-oxo-	C₂H^			225
	4,8-diaza-spiro-[4,5]-decan		Athylacetat
30	Beispiel 31	CH;		<ristalle werden mit Äther gewaschen. Fp.

	CH,

siert. Die

2,2,4,4-Tetramethyl-7-oxa-20-oxo-3,21-diaza-spiro-[5,l,l l,2]-heneicosan

45,5 g (0,3 Mol) Triacetonamin und 68,1 g (0,3 Mol) 1-Hydroxycyclododecan-carboxamid werden in 300 g Eisessig vorgelegt. Unter Rühren werden 62,7 g (0,64 Mol) H2SO4 konz. zugetropft.

Man rührt 15 Stunden bei 70^cC nach und nutscht nach dem Erkalten der Reaktionsmischung das ausgefallene schwefelsaure Salz der gewünschten Verbindung ab (81 g = 59% der Theorie). Das Salz wird in Äthanol/Wasser in der Hitze gelöst, die Lösung in konz. Ammoniakwasser eingerührt, die ausgefallene Aminbase abgenutscht und aus Cyclohexanon umkristalli-

Beispiel 32

2,7,7,9,9-Pentamethyl-l-oxa-3-oxo-4,8-diaza-spiro-[4.5]-decan-8-oxyd

5 g der Verbindung nach Beispiel 1, 50 ml Methanol. 9 ml 30%iges H₂O₂. 0,2 g Na₂WO₄ und 0.2 g Äthylendiamintetraessigsäure werden 48 Stunden auf 60^cC er hitzt. Es wird im Vakuum eingeengt, nicht bis zur Trockne!, mit 20 ml Wasser versetzt, abgenutscht und aus Aceton/Heptan umkristallisiert. 3.5 g orangefarbene Kristalle. Fp. 17O-I72°C.

Beispiele 33 und 34

Analog Beispiel 32 wurden hergestellt:

Beisp. Nr.

Verbindung

Ausgangs- Produkt

produkt kristallisiert

nach aus
Beispiel

Fp.

33 2-llexyl-2,7,7,9,9-pentamethyl-!-oxa-3-oxo-4.8-diaza- 24 spiro-[4,5]-decan-8-ox id

34 2_>2-Diäthyl-7,7,9,9-tetramethyl-l-oxa-3-oxo-4,8-diaza- 5 spiro-[4,5]-decan-8-oxid

Äther 1.2—113

Heptan/Aceton 128-130

Beispiel 35

2,2,7,7,8,9,9-heptamethyl-1 -oxa-3-oxo-4,8-diaza-spiro-[4,5]-decan

24,0 g der Verbindung nach Beispiel 21 werden in 256 g 90%iger Ameisensäure vorgelegt Unter Rühren tropft man bei 20 bis 30⁰C innerhalb einer Stunde 162 g 37%ige Formaldehydlösung zu. Man erhitzt langsam auf Rückfluß und kocht, bis die COz-Entwicklung beendet ist (ca. 15 Stunden). Dann wird die Ameisensäure abdestilliert und der Rückstand nach dem Erkalten in konz. Ammoniakwasser eingerührt Es fallen 15 g farblose Kristalle vom Fp. 205 bis 207⁰C aus.

Beispiel 36

2-iso-ButyI-2,7,7,8,9,9-hexainethyl-1 -oxa-3-oxo-spiro-[4,5]-decan

Diese Verbindung wurde wie im vorstehenden Beispiel aus 28,2 g des Verfahrensproduktes nach Beispiel 4 erhalten. Fp. 138°C

Beispiel 37

κι p-tert.-Butylbenzoat des 2-Hexyl-2,7,7.9,9-pentamethyll-oxa-3-oxo-4,8-diaza-spi>o-[4.5]-decans

3,10 g (0,01 Mol) der Verbindung nach Beispiel 24 und 1,78 g (0,01 Mol) p-tert-Butylbenzoesäure werden 15 Minuten in 20 ml Methanol erhitzt Nach dem Abkühlen nutscht man die ausgefallenen farblosen Kristalle ab. 3,7 g; Fp. 209-211⁰C.

Beispiel 38

Stearat des 2-Hexyl-2,7,7,93-pentamethyll-oxa-3-oxo-4,8-diaza-spiro-[4,5]-decans

Herstellung analog Betspiel 37 mit 2,84 g (0,01 Mol) Stearinsäure. Man erhält 5,0 g farblose Kristalle. Fp. 130 bis 131^eG

Beispiel 39

Succinat des 2-Hexyl-2,7,7£,9-pentamethyl-1-oxa-3-oxo-4,8-diaza-spiro-[4,5]-decans

Man verfährt Wie in Beispiel 37 mit 6,20 g (0,02 Mol) der Verbindung nach Beispiel 24 und 1,18 g (0,01 MoI) Bernsteinsäure. 6,8 g farblose Kristalle vom Fp. 213 bis 214°C.

Die folgenden Beispiele zeigen die lichtstabilisierende Wirkung der erfindungsgemäßen Verbindungen beim Einsatz in organischen Polymeren.

In den Beispielen 41 und 42 fallen die unterschiedlichen Reißdehnungen identischer Verbindungen auf, obwohl nach der gleichen DIN-Norm 54 387 getestet wurde. Dies ist darauf zurückzuführen, daß die genannte DLN 53 387 in erster linie die zu verwendende Filterkombination, mit der die spektrale Intensitätsverteilung vorgegeben wird, festlegt. Die Beispiele 41 und 42 unterscheiden sich in der Schärfe der sonstigen Prüfbed'ngungen. So wird in Beispiel 41 mit einer konstanten Luftfeuchtigkeit und bei einer Schwarztafeltemperatur von 43°C±I"C gearbeitet (Xenotest 45Oi, während in Beispiel 42 mit Beregnungscyclus 17/3 und 45° C Schwarztafeltemperatur (Xenotest 1200) unter härteren Bedingungen geprüft wurde. Dieses Verfahren ist nach der genannten DIN 53 387 zulässig, da die genauen Bedingungen angegeben sind. Die schärferen Pr jfbedingungen für Beispiel 42 wurden gewählt, um die extrem langen Belichtungszeilen zu verkürzen.

Wenn die Restreißdehnung weniger als 1% vom Aus-

gangswert beträgt, werden die Probekörper als »ver sprödet« bezeichnet

Beispiel 40

100 Gewichtsteile Polypropylen mit einem Schmelz index is von ca. 6 g/10 min (bestimmt nach A.STM I 1238-62 T) und einer Dichte von 036 wurden mit

0,1 Gew.-Teil Pentaerythrityl-tetrakis[3-(3,5-di-tertbutyI-4-hydroxyphenyl)-propionat],

0,2 Gew.-Teilen Calciumstearat und

03 Gew.-Teilen des zu prüfenden erfindungsgemäßei Stabilisators

vermischt und auf der Zweiwalze bei 200⁰C fünf Minu ten lang homogenisiert Die Kunststoffschmelze wurdi sodann bei 200° C zu einer Platte von 1 mm Dicke ge preßt Aus der erkalteten Platte wurden Prüfkörpei nach DIN 53 455 ausgestanzt Die als Vergleichsmustei benötigten Prüfkörper wurden analog, jedoch untei Fortlassen des zu testenden Stabilisators, hergestellt.

Zur Bestimmung der Lichtstabilität wurden die Pro ben in einer Xenotest-150-Apparatur der Firma Origi nal Hanau Quarzlampen GmbH der Bestrahlung mi Wechsellicht unterworfen. Die Strahlungsintensitä wurde durch 6 IR-Fenster und 1 UV-Fenster (DIf> 53 387) moduliert Die Reißdehnung wurde auf eine Zugprüfmaschine der Firma Instros bei einer Abzugs geschwindigkeit von 5 cm/min ermittelt.

Die Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelli zusammengestellt.

Stabilisator nach Beispiel bzw.	Belich	Ermittelte
Vergleichssubstanz	tungs	Reißdehnung
	zeit in	in % vom
	Stunden	Ausgangswert
4	4500	>50
7	4500	>50
9	4500	>50
11	4500	>50
21	4500	>50
26	4500	>50
Ohne (Vergleich)	550	<1
2-Hydroxy-4-n-octyloxi-	1000	40
benzophenon (bekannt)	1760	<1
2-(2'-Hydroxy-3',5'-di-	1000	50
tert-butylphenyl)-5-chlor-	1760	15
benztriazol (bekannt)	3000	1

Beispiel 41

100 Gewichtsteile Polypropylen mit einem Schmelzindex /5 von ca. 6 g/10 min (bestimmt nach ASTM D 1238-62 T) und einer Dichte von 0,96 wurden mit

0,1 Gew.-Teil Pentaerythrityl-tetrakis-

[3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)-propionat],

0,2 Gew.-Teilen Calciumstearat und

0,1 Gew.-Teilen des zu prüfenden erfindungsgemäßen Stabilisators

vermischt

Um eine möglichst gleichmäßige Verteilung auf dem Polymerkern zu erreichen, wurden die Stabilisatoren in einem Lösemittel gelöst, und die Lösung wurde unter Rühren in das Polypropylenpulver eingetropft, wobei durch gleichzeitige Bestrahlung mit einer IR-Lampe der größte Teil des Lösemittels wiedc abdampfte Nach ca. 20 min wurde das Calciumstearat hinzugebei

v, und noch weitere 10 min gemischt Lösemittelreste wur den durch Trocknen bei 50°C/120min im Trocken schrank entfernt

Daraus wurden auf einer Windsor-Spritzgußma schine der Type SP 50 bei 250⁰C 60 χ 60 χ 1-mm· Plat ten verspritzt Aus diesen Platten wurden Prüfkörpei nach DIN 53 455, Form 3, verkleinert im Maßstab I : 3 ausgestanzt Die als Vergleichsmuster benötigten Prüf körper wurden analog, jedoch unter Fortlassen des zi testenden Stabilisators, hergestellt.

ei Die Prüfung der Lichtbeständigkeit wurde in einei Xenotest-450-Apparatur der Firma Original Hanai Quarzlampen GmbH mit der Filterkombinatior 6 IR+ 1UV gemäß DIN 53 387 »Kurzprüfung dei

909 586/29

Wetterbeständigkeit« geprüft Während der Belichtungszeit betrug die Schwarztafeltemperatur 43°C±l°C, die relative Luftfeuchtigkeit im Probenraum 70% ±1%. Der Probenraum wurde alle 2 Stunden 5 min lang mit Frischluft gespült Die Reißdehnung wurde auf einer Zugprüfmaschine der Firma Instron bei einer Abzugsgeschwindigkeit von 5 cm/min nach einer definierten Belichtungszeit ermittelt Die Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle zusammengestellt

Stabilisator nach Beispiel... bzw. Vergleichssubstanz Belichtungszeit in Stunden und hierauf ermittelte ReiBdehnung in %

vom Ausgangswert

350 h 450 h

1500h

2500 h

4500 h

4 -¹)

7 -

9 -

11 -

21 -

26 -

1 -

10 -

37 —

2-Hydroxy-4-n-octyl-oxibenzophenon²) —

2-(2'-Hydroxy-3',5' di-tert-butylphenyl)- —

5-chlorbenztriazol²)

Ohne erfindungsgemäßen Stabilisator³) — Ohne jeglichen Stabilisator 0

') — = Nicht gemessen.

ή Bekannte Stabilisatoren.

>) D. h. nur mit Pentaerythrit-Stabilisator und Ca-Stearat.

Beispiel 42

Wie in Beispiel 41 angegeben wurden Probekörper hergestellt und zur Bestimmung der Lichtstabilität in einer Xenotest-1200-Apparatur der Firma Original ι Hanau Quarzlampen GmbH der Bestrahlung mit Wechsellicht unterworfen. Die Strahlungsintensität wurde durch UV-Filter (Spezialfilterglas d= 1,7 mm) moduliert. Die Lichtbeständigkeit wurde nach DIN 53 387 (17 min befeuchten, 3 min beregnen. Schwarz- ι tafeltemperatur 45"C, Luftfeuchtigkeit 70—75%) geprüft. Gemessen wurde die Belichtungszeit in Stunden und die Reißdehnung bestimmt. Die Reißdehnung wurde auf einer Zugprüfmaschine der Firma Instron bei einer Abzugsgeschwindigkeit von 5 cm/min ermittelt. >

Die Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle zusammengestellt.

Stabilisator nach Beispiel

Belichtungs zeit in Stunden

Ermittelte ReiBdehnung in % vom Ausgangswert

Substanz nach Bsp. 58") DE-OS 22 27 689

Ohne (Vergleich) Polypropylen unsiab.

1100 1850

1100 1800

1100

32Ü 260

45 I

h>

*) 3-Epoxipropyl-7,7.8.9,9-pentamethyl-I.J,8-triazaspiro(4.5)-decandion-2,4.

84	50	5
100	51	2
75	65	1,8
84	46	2,8
70	26	13
80	52	2,4
77	75	13
100	58	13
89	46	!.0
3,0
4,0

Beispiel 43

100 Gewichtsteile Polyethylen hoher Dichte (erhältlich unter dem Warennamen Hostalen GB 7750 von der Hoechst Aktiengesellschaft) wurden in der in Beispiel 41 angegeben, j Weise mit 03 Gewichtsteilen des zu prüfenden erfindungsgemäßen Stabilisators vermischt und auf einer Windsor-Spritzgußmaschine der Type SP 50 bei 250⁰C zu 60 χ 60 χ 1-mm-Platten verspritzt. Aus diesen Platten wurden Prüfkörper nach DIN 53 455, Form 3, verkleinert im Maßstab 1 :3, ausgestanzt Die als Vergleichsmuster benötigten Prüfkörper wurden analog, jedoch unter Fortlassen des zu testenden Stabilisators, hergestellt.

Die Belichtung erfolgte wie in Beispiel 42 angegeben.

Stabilisator nach Beispiel

ReiBdehnung in % des Ausgangswertes

nach nach

900 Stunden 2500 Stunden

Belichtungszeit Ohne (Vergleich)

80 1,4

Beispiel 44

17 0

100 Gewichtsteile Polyethylen niederer Dichte (erhaltlich unter dem Warennamen Hostalen LD 4024 von der Hoechst Aktiengesellschaft) wurden analog Beispiel 42 mit 03 Gewichtsteilen eines der erfindungsgemäßen Stabilisatoren vermischt, zu Prüfkörpern verarbeitet und die Lichtbeständigkeit geprüft (Prüfung wie in Beispiel 42).

Die Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle zusammengestellt.

Stabilisator nach Beispiel

Reißdehnung in % des Ausgangswertes

nach nach

1650 Stunden 4000 Stunden

Belichtungszeit Ohne (Vergleich)

81 3

81 0

Beispiel 45

100 Gewichtsteile schlagzähes Polystyrol (erhältlich unter dem Warennamen Hostyren S 4600 von der Hoechst Aktiengesellschaft) wurden analog Beispiel 42 mit 0,3 Gewichtsteilen des zu prüfenden erfindungsgemäßen Stabilisators vermischt und auf einer Windsor-Spritzgußmaschine der Type SP 50 bei 240° C zu 60 χ 60 xl-mm-Platten verspritzt Aus diesen Plaiten wurden Prüß-^rper nach DIN 53 453 (Normklein-

stab 50x6x4 mm) gesägt Die als Vergleichsmuster benötigten Prüfkörper wurden analog, jedoch unter Fortlassen des zu testenden Stabilisators, hergestellt

Die Belichtung erfolgt wie in Beispiel 42 angegeben.

Zur Bestimmung der Lichtbeständigkeit wurden die Proben einer Schlagbiegeprüfung nach DIN 53453 unterworfen.

Die Ergebnisse sind in der nachfolgenden Taoelle zusammengestellt

Stabilisator nach Beispie! Ohne (Vergleich)

Schlagzähigkeit	in%	nach	des
Ausdehnungswertes	3000
nach
400 Stunden	33	Stunden
Belichtungszeit	14
87
45

Claims

Patentansprüche:

1. l-Oxa-4,8-diaza-spiro-[4,5]-decane der allgemeinen Formel (I)

R³—N

H₃C CH₃

(D

IO