DE2626066A1 - LIGHT-SENSITIVE MATERIAL, IN PARTICULAR WATER DEVELOPMENT PLATES - Google Patents
LIGHT-SENSITIVE MATERIAL, IN PARTICULAR WATER DEVELOPMENT PLATESInfo
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Description
NAPP SYSTEMS Inc.,
J60 S. Pacific, San Marcos, Californien/USANAPP SYSTEMS Inc.,
J60 S. Pacific, San Marcos, California / USA
betreffend:concerning:
"Lichtempfindliches Material, insbesondere mit Wasser entwickelbare Druckplatten"" Photosensitive material, especially printing plates that can be developed with water "
Es sind die verschiedensten photοempfindlichen Systeme für die Herstellung von Flachdruckplatten bekannt. Als photοempfindliche Komponente finden sich häufig in solchen Systemen Diazoverbindungen. Diese haben verschiedene Vorteile, wie geringe Kosten, lange Lagerfähigkeit, Wasserlöslichkeit und gute Lichtempfindlichkeit; jedoch wird die Annahmefähigkeit von Diazoverbindungen für Druckfarben wesentlich herabgesetzt, wenn sie mit Wasser in Berührung stehen,und ihre Stabilität ist relativ gering. Man hat daher bei der Herstellung von IPlachdruckplatten unter Verwendung von Diazoverbindungen versucht, dieses Problem dadurch zu lösen, daß man Entwickler auf Lackbasis angewandt hat oder die die Diazoverbindung enthaltende Schicht mit einem UV-durchlässigen Lack o.dgl. überzogen hat. Trotzdem man hierbei einen gewissen Erfolg erzielen konnte, so ging dies doch auf Kosten der einfachen Entwicklung mit Wasser von Diazoplatten und darüber hinaus benötigte man in einigen Fällen verlänger-There are the most varied of photosensitive systems known for the manufacture of planographic printing plates. The photo-sensitive components are often found in such systems are diazo compounds. These have various advantages, such as low costs, long shelf life, Water solubility and good photosensitivity; however, the acceptability of diazo compounds for printing inks, when they are in contact with water, and their stability is significantly reduced relatively low. One has therefore in the manufacture of planographic printing plates using diazo compounds tries to solve this problem by using paint-based developers or the diazo compound containing layer with a UV-permeable varnish or the like. has covered. Nevertheless one here was able to achieve some success, this was at the expense of the simple development with water from disazo plates and in addition, in some cases, it was necessary to
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te Belichtungszeiten.,, Schließlich fehlt den Diazoverbindungen eine ausreichende Bindefestigkeit an glatteren Substraten oder Unterlagen, so daß man körnige Oberflächen vorsehen muß, um die mechanische Bindung dieser photoempfindlichen Schichten für ausreichende Druckzeiten zu erhöhen.te exposure times. ,, Finally, the diazo compounds are missing a sufficient bond strength to smoother substrates or bases, so that one grainy surfaces must provide in order to mechanically bond these photosensitive layers for sufficient printing times raise.
Andere übliche lichtempfindliche Systeme verwenden Präpolymere, die zwar gute Aufnahmefähigkeit für Druckfarbe und gute Stabilität besitzen, jedoch im allgemeinen spezielle Lösungsmittel für die Entwicklung erforderlich machen, wodurch das System gegenüber einer einfachen Wasserentwicklung komplizierter wird und neue Probleme wegen Abfallprodukten u.dgl. auftreten.Other common photosensitive systems use prepolymers, although they have good ink receptivity and have good stability, but generally require special solvents for development, whereby the system is opposed to a simple water development becomes more complicated and new problems arise due to waste products and the like.
Die Erfindung betrifft nun ein Photomaterial, welches sich zur Herstellung von Druckplatten oder anderen in der Reproduktionstechnik üblichen Druckmedien anwenden läßt und höchst wünschenswerte Eigenschaften besitzt. Das erfindungsgemäße einschichtige Photomaterial weist eine erste Phase, dispergiert innerhalb einer Grundmasse (2. Phase) auf. Die erste Phase ist_ ein photoempfindliches Material, dessen Löslichkeit gegenüber einem bestimmten Lösungsmittel durch Belichtung verändert werden kann. Die Grundmasse ist nicht lichtempfindlich und in dem Lösungsmittel nicht löslich^jEs wurde festgestellt, daß ein solches System durch bildgemäße Belichtung selektiv permeabel gemacht werden kann. Das erfindungsgemäße Photomaterial läßt sich für die verschiedensten Anwendungsgebiete heranziehen, wo eine selektive Permeabilität gegenüber Flüssigkeiten notwendig oder wünschenswert ist.The invention now relates to a photographic material which are used for the production of printing plates or other printing media commonly used in reproduction technology leaves and possesses highly desirable properties. The single-layer photographic material of the present invention has a first phase, dispersed within a base mass (2nd phase). The first phase is a photosensitive one Material whose solubility in relation to a specific solvent can be changed by exposure to light can. The base mass is not sensitive to light and is not soluble in the solvent. that such a system can be made selectively permeable by imagewise exposure. The photographic material according to the invention can be used for a wide variety of applications where there is a selective permeability Fluids is necessary or desirable.
Bei dem erfindungsgemäßen Photomaterial sind die relativen Anteile an aktivem lichtempfindlichem Stoff ein kleinerer Teil von Masse und Volumen und gestattet doch eine wesentliche Leistungssteigerung und Kostenverringerung. Nach der bildge-In the case of the photographic material according to the invention, the relative Shares of active photosensitive substance a smaller part of mass and volume and yet allows a substantial one Increased performance and reduced costs. After the pictorial
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mäßen Belichtung läßt sich, das erfindungsgemäße Photomaterial mit Wasser entwickeln\ ohne der Notwendigkeit von organischen oder anorganischen Lösungsmitteln. Das erfindungsgemäße Photomaterial eignet sich besonders für die Herstellung von Flachdruckplatten, bei denen die Druckfarbenaufnahme und die Dauerhaftigkeit der Bildbereiche relativ unabhängig ist von Belichtung und Entwicklung. Ein Anwendungsgebiet der erfindungsgemäßen Produkte ist Photoresist. Die Verbindung auf den verschiedensten Oberflächen erfolgt mit hoher Festigkeit.Maessen exposure can be, photographic material according to the invention with water, emit \ without the need of organic or inorganic solvents. The photographic material according to the invention is particularly suitable for the production of planographic printing plates in which the printing ink absorption and the durability of the image areas are relatively independent of exposure and development. One area of application for the products according to the invention is photoresist. The connection on a wide variety of surfaces is made with high strength.
Wie erwähnt, ist das erfindungsgemäße einschichtige Photomaterial aufgebaut aus einer dispersen Phase in einer Grundphase. Die disperse Phase ist lichtempfindlich und vermag seine Löslichkeit in einem gegebenen Lösungsmittel durch Belichtung zu verändern. Die Grundphase ist nicht lichtempfindlich und soll relativ unlöslich sein in dem Lösungsmittel für die disperse Phase. Zu beachten ist, daß das Lösungsmittel für die disperse Phase diese in den belichteten oder nicht-belichteten, also in den Bildbereichen oder bildfreien Bereichen( auflösen muß. Das erfindungsgemäße Photomaterial kann in verschiedenen Ausführungsformen einer Gießmasse aus der Dispersion vorliegen, welche verschiedene Vorteile aufweisen. Das erfindungsgemäße Photomaterial wird an den beiliegenden Piguren näher erläutert. As mentioned, the single-layer photographic material according to the invention is composed of a disperse phase in a basic phase. The disperse phase is sensitive to light and is able to change its solubility in a given solvent by exposure to light. The basic phase is not photosensitive and should be relatively insoluble in the solvent for the disperse phase. It should be noted that the solvent for the dispersed phase these exposed non-in the exposed or so in the image areas or non-image areas (dissolve must. The photosensitive material according to the invention may be present which have different advantages in various embodiments, a casting material from the dispersion. The photographic material according to the invention is explained in more detail in the accompanying pigments.
Pig. 1 zeigt eine Ausführungsform, bei der im wesentlichen eindimensionale beschichtete Kugeln aneinander auf einer Unterlage liegen; in diesem Pail ist der Überzug der Kugeln die disperse Phase, wohingegen die Kugeln-die Grundphase darstellen.Pig. 1 shows an embodiment in which the essentially one-dimensional coated balls lie next to one another on a base; in this pail is that Coating of the spheres represents the disperse phase, whereas the spheres represent the basic phase.
Das Überzugsmaterial ist nun im Hinblick auf seine Löslichkeit in einem bestimmten Lösungsmittel ausgewählt, wohingegen die Kugeln in diesem Lösungsmittel nicht löslich sein *) zur Benetzung und Beschichtung der Teilchen der 2.Phase The coating material is now selected with regard to its solubility in a certain solvent, whereas the spheres are not soluble in this solvent *) for wetting and coating the particles of the 2nd phase
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sollen. Nach der Belichtung wird das Überzugsmaterial in den belichteten Bereichen ebenfalls unlöslich. Wird nun eine so aufgebaute Platte nach der Belichtung mit Lösungsmittel behandelt, so werden die nicht belichteten oder bildfreien Bereiche benetzt und durch die Löslichkeit des Überzugsmaterial, dringt das Lösungsmittel ein. Dadurch läßt sich nun in den angegebenen Bereichen das gesamte Material durch Abbürsten oder Abwischen o.dgl. entfernen.should. After exposure, the coating material becomes also insoluble in the exposed areas. A plate constructed in this way is now used after exposure Solvent treated, so the unexposed or non-image areas are wetted and by the solubility of the coating material, the solvent penetrates. As a result, the entire Material by brushing or wiping or the like. remove.
Die Benetzbarkeit und ähnliche Eigenschaften des Substrats mit Wasser und die Kapillardrücke an der Zwischenfläche zwischen Si bs trat und Photomaterial unterstützen möglicherweise diese "Entwicklung" und erlauben damit gegebenenfalls weitere Regelmöglichkeiten.The wettability and similar properties of the substrate with water and the capillary pressures at the interface stepped between Si bs and photographic material may support this "development" and thus allow further control options if necessary.
Eine andere Ausführungsform ist in Fig. 2 gezeigt. Hier sind die Zwischenräume zwischen den Kugeln aus Grundmasse (2.Phasr mit photoempfindlichen Material ausgefüllt. Die dichte Packung der Kugeln, wie sie in Fig. 2 gezeigt ist, führt zu einem freien Volumen von etwa 25 %, wenn die Kugeln im wesentlichen gleiche Größe besitzen. Dieses theoretische freie Volumen ist unabhängig von der Größe der Kugeln, solange sie gleichmäßig ist. Bei dieser Ausführungsform ist nun das freie Volumen der Grundmasse-Kugeln mit einem photoempfindlichen Material gefüllt, wie einer Silberhalogenid/ Gelatine-Emulsion,mit Bichromat versehenenKolloiden, Photopolymeren,Diazokolloid-Systemen o.dgl. .Another embodiment is shown in FIG. Here the spaces between the balls are made of basic material (2nd Phasr filled in with photosensitive material. The concentration Packing of the balls as shown in Fig. 2 results in a free volume of about 25% when the balls are essentially the same size. This theoretical free volume is independent of the size of the balls as long as it is even. In this embodiment, the free volume of the matrix balls is now a photosensitive Material filled, such as a silver halide / gelatin emulsion, colloids provided with bichromate, Photopolymers, diazocolloid systems or the like. .
Bei der bildgemäßen Belichtung eines solchen Systems kommt es zu einer wirksamen Bindung des Grundmaterials in den BiIThe image-wise exposure of such a system results in an effective binding of the base material in the image
foθreichen wohingegen die bildfreien Bereiche wasserlöslich bleibenreach out whereas the non-image areas remain water-soluble
und damit der folgenden Entwicklung zugänglich sind.and are therefore accessible to the following development.
Eine weitere Ausführungsform ist in Fig. 3 gezeigt; hier liegenAnother embodiment is shown in Fig. 3; lay here
(.2. Phase;
Kugeln aus Grundmaterial unterschiedlicher Größen, dispergiert in photoempfindlichem Material/vor.(.2. Phase;
Balls of base material of different sizes, dispersed in photosensitive material / before.
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Wie oben erwähnt, lie^gt ein freier Raum von etwa 25 % bei Kugeln gleicher Größe vor. Werden jedoch. Kugeln verschiedener Größen angewandt, so verringert sich das freie Volumen, so daß man weniger photoempfindliches Material benötigt. Dies kann aus Kosteneinsparungsgründen zweckmäßig sein und wenn die physikalischen und chemischen Eigenschaften der Grundmasse die Eigenschaften des photoempfindlichen Materials überwiegen sollen.As mentioned above, there is a free space of about 25 % for spheres of the same size. Will however. When balls of different sizes are used, the free volume is reduced, so that less photosensitive material is required. This can be useful for reasons of cost savings and if the physical and chemical properties of the base material are to outweigh the properties of the photosensitive material.
Das zur Durchführung der Erfindung brauchbare photoempfindliche Material kann eine beliebige photoempfindliche Substanz enthalten, die bei Belichtung mit elektromagnetischer Strahlung eine Änderung der Löslichkeit in einem bestimmten Lösungsmittel erleidet. Die lichtempfindliche Substanz soll auch mit der Grundmasse verträglich sein, so daß sich im Gemisch ein makroskopisch zweiphasiges System ergibt. Beispiele dafür sind aromatische Diazoverbindungen, lichtempfindliche Farbstoffe, Azoverbindungen, Bichromate, Photopolymere und Silberhalogenid/Gelatine-Emulsionen (sh. US-PS 2 065 631 und 2 679 478,"Light Sensitive Systems",The photosensitive device useful in practicing the invention Material can contain any photosensitive substance that is resistant to electromagnetic Radiation undergoes a change in solubility in a particular solvent. The photosensitive substance should also be compatible with the base material, so that a macroscopically two-phase system results in the mixture. Examples are aromatic diazo compounds, photosensitive dyes, azo compounds, bichromates, Photopolymers and silver halide / gelatin emulsions (see US Pat. No. 2,065,631 and 2,679,478, "Light Sensitive Systems",
J. Kosar., Verl. John Wiley & Sons (1965) )- Bevorzugt für dieJ. Kosar., Ed. John Wiley & Sons (1965)) - Preferred for the
1.Phase/1st phase /
werden die Kondensationsprodukte von Oarbonylgruppen enthaltenden Stoffen, wie Formaldehyd oder Paraformaldehyd, mit einer Diazoverbindung, wie 4—Diazo-1,1'-diphenylamin. Derartige Stoffe finden sich am Markt.the condensation products of substances containing carbonyl groups, such as formaldehyde or paraformaldehyde, with a diazo compound such as 4-diazo-1,1'-diphenylamine. Such substances can be found on the market.
Wie erwähnt, ist die zweite Phase ein Grundmaterial, in welches die erste Phase in Form des photoempfindlichen Materials verteilt ist. Das Grundmaterial ist der Hauptanteil und verleiht im wesentlichen dem Endprodukt die physikalischen Eigenschaften für den gegebenen Anwendungszweck. Bei diesen Eigenschaften handelt es sich u.a. um die Beständigkeit oder Stabilität, die Haftung an der Unterlage,Wasser abweisen und damit Druckfarben aufnehmen, Durchlässigkeit, Lösungsmittelbeständigkeit, Teilchengröße, Viskosität, Feststoffgehalt, verlaufen in der Wärme, FiIm-As mentioned, the second phase is a base material in which the first phase is in the form of photosensitive Material is distributed. The base material is the main component and essentially gives the end product the physical properties for the given application. These properties include about the resistance or stability, the adhesion to the substrate, water repellency and thus absorb printing inks, Permeability, solvent resistance, particle size, viscosity, solids content, run in heat, film
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bildung "und Molekulargewichteducation "and molecular weight
den erfindungsgemäßen Zweck eignen sich verschiedene Homopolymere und Mischpolymere in disperser Form, wie Polyacrylate, Mischpolymere von Acetat und Äthylen oder von Styrol und Acrylaten, Polyvinylacetate und Mischpolymere von Vinylacetat und Acrylaten. Gegebenenfalls kann man Schutzkolloide,Netzmittel, Weichmacher oder andere modifizierende Stoffe zugeben.Various homopolymers and copolymers in disperse form are suitable for the purpose according to the invention, such as Polyacrylates, copolymers of acetate and ethylene or of styrene and acrylates, polyvinyl acetates and copolymers of vinyl acetate and acrylates. If necessary, protective colloids, wetting agents, plasticizers or others can be used add modifying substances.
Die Masse der Komponenten kann man zu einer selbsttragenden Folie oder auf eine Unterlage gießen, wobei die MasseThe mass of the components can be poured into a self-supporting film or onto a base, with the mass
r, _ . enthaltend ,. ^. -,_--, -, eine emulsion Wasser,die Diazoverbmdung und einer, _. containing,. ^. -, _--, -, an emulsion water, the diazo compound and a
Nach Polyvinylalkoholacrylat-Emulsion ist. dem Trocknen erhält man eine Schicht aus polymerer Grundmasse, in der die Diaζοverbindung die Kugeln aus PYA-Acrylat überzieht und/oder die Zwischenräume ausfüllt. Die Grundmasse ist wasserunlöslich, während die Diazoverbindungen erst bei Belichtung wasserunlöslich werden.According to polyvinyl alcohol acrylate emulsion is. Drying gives a layer of polymeric matrix in which the Diaζο connection covers the balls made of PYA acrylate and / or fills the spaces. The basic mass is insoluble in water, while the diazo compounds only with Exposure to water-insoluble.
Das Hauptanwendungsgebiet der erfindungsgemäßen Produkte liegt bei der Herstellung von Flachdruckplatten. Offsetdruckplatten können hergestellt werden aus einem hydrophilen Träger, wie mit Kieselsäure beschichtetem Aluminium, der an seiner Oberfläche das erfindungsgemäße photoempfindliche Material aufgeformt oder aufgegossen als einzige Schicht besitzt. Oben erwähntes Mischpolymer als Grundmasse aus Vinylacetat und einem langkettigen Acrylat ergibt eine biegsame, nicht wieder emulgierbare Schicht, die gut wasserabweisend ist. Überraschenderweise lassen sich durch die Einarbeitung des Diazoharzes in die Zwischenräume der Polymergrundmasse nach der bildgemäßen Belichtung dünne Schichten vom Träger abwaschen. Die Bildbereiche werden vom Träger durch dieses Abwaschen nicht entfernt, während sich die bildfreien Bereiche leicht entfernen lassen.The main field of application of the products according to the invention is in the manufacture of planographic printing plates. Offset printing plates can be made from one hydrophilic carrier, such as aluminum coated with silica, the surface of which is the inventive Has photosensitive material molded or poured on as the only layer. Above mentioned copolymer as a base made of vinyl acetate and a long-chain acrylate results in a flexible, non-emulsifiable layer, which is good water repellent. Surprisingly, the incorporation of the diazo resin into the interstices Wash off thin layers of the polymer base after the imagewise exposure from the carrier. The image areas are not removed from the support by this washing off, while the non-image areas can be easily removed.
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Die Bildbereiche nehmen gut Druckfarbe an und zeigen e.ine einwandfreie Bindung auf nicht^-porösen Flächen, wie ungekörntes Aluminium mit einer Kieselsäureschicht.The image areas accept printing ink well and show a perfect bond on non-porous surfaces, like ungrained aluminum with a silica layer.
Es wird angenommen, daß die bildgemäße Belichtung der Schicht zu einer selektiven und diskreten Permeabilität für ein bestimmtes Lösungsmittel führt. Bei dem oben ausgeführten Beispiel wird die Diazοverbindung in den Bildbereichen unlöslich, wobei die ganze Schicht in diesen Bereichen für Wasser undurchdringbar wird. Andererseits bleibt die Diazoverbindung in den bildfreien Bereichen wasserlöslich und gestattet daher das Eindringen von Wasser zu der Grundmasse. Dieses führt zu hohen inneren Spannungen, welche wieder zu einem Aufreißen der Schicht führen oder die einfach ein Abheben durch Verminderung der Haftung an der Unterlage gestatten. Mit anderen Worten ist das erfindungsgemäße Filmmaterial für Wasser selektiv permeabel gemacht worden durch die bildgemäße Belichtung.The imagewise exposure of the layer is believed to result in a selective and discrete permeability for a specific solvent. In the example above, the diazo connection is in the Image areas insoluble, whereby the entire layer in these areas becomes impermeable to water. on the other hand the diazo compound remains water-soluble in the non-image areas and therefore allows water to penetrate to the matrix. This leads to high internal stresses, which again lead to tearing of the layer or which simply takes off by reducing liability allow the document. In other words, the film material according to the invention is selectively permeable to water made by the imagewise exposure.
Wird ein derartiges Photomaterial mit einem hydrophilen Träger zu Flachdruckplatten verarbeitet, so lassen sich die bildfreien Bereiche während der Entwicklung leicht entfernen. Es wird angenommen, daß sich die wasserunlösliche Grundmasse von dem Träger entfernen läßt teils durch die Wirkung des Wassers auf die Zwischenfläche Grundmasse/Träger, wie oben erwähnt, wenn das Wasser infolge der Permeabilität der bildfreien Bereiche der Schicht die Zwischenfläche erreicht. Da das Mischpolymer PVA-Acrylat der Grundmasse hydrophob und oleophil ist, eignet sich die erfindungsgemäße Schicht hervorragend für Flachdruckoder Off setdruck/.Da die Stoffe der Grundmasse nicht lichtempfindlich sind und bei der Belichtung und Entwicklung nicht angegriffen werden, erfolgt ihre Auswahl im Hinblick auf ein Optimum an Druckfarbenaufnahme, Beständigkeit und Bindung am Träger. Wird noch eine größere Beständigkeit ange-Will such a photographic material with a hydrophilic Carriers made into planographic printing plates can be easily remove the non-image areas during development. It is believed that the water-insoluble The base mass can be removed from the carrier partly through the action of the water on the interface between the base mass and carrier, as mentioned above, when the water is due to the permeability of the non-image areas of the layer reached the interface. As the mixed polymer PVA-acrylate the base material is hydrophobic and oleophilic, the layer according to the invention is outstandingly suitable for planographic printing or Offset printing /. Since the substances of the base mass are not sensitive to light and during exposure and development are not attacked, their selection is made with regard to an optimum of printing ink absorption, resistance and Binding to the carrier. If even greater resistance is
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strebt, so führt ein1'Erwärmen der entwickelten Platte zu einem Zusammenlaufen der Kugeln.strives, heating the developed plate for 1 'causes the spheres to converge.
Durch entsprechende Auswahl des Grundmaterials, der Dicke und des Substrats ist es möglich, sowohl hydrophobe als auch hydrophile Eigenschaften in der Schicht zu bewirken, die relativ unabhängig sind von dem Substrat. In solchen Fällen behält das photoempfindliche Material der Schicht nach der bildgemäßen Belichtung die Löslichkeit in den bildfreien Bereichen, so daß man eine poröse Oberfläche erhält durch Auslaugen mit einem bestimmten Lösungsmittel. Durch Entwickeln der Schicht ohne Reiben oder Bürsten verbleibt das Grundmaterial in strukturellem Zusammenhalt über dem Substrat. Die bildfreien porösen Bereiche lassen sich dann mechanisch mit Feuchtwasser benetzen, während die Bildbereiche nicht porös und hydrophob sind. Diese unterschiedliche Benetzbarkeit über die Oberfläche der Schicht ist besonders zweckmäßig für Flachdruck, so daß man ein beliebiges billiges Trägermaterial anwenden kann. ,By appropriate selection of the base material, the thickness and the substrate, it is possible to use both hydrophobic as well as to effect hydrophilic properties in the layer which are relatively independent of the substrate. In such Cases the photosensitive material of the layer retains the solubility in the after the imagewise exposure non-image areas, so that a porous surface is obtained by leaching with a specific solvent. By developing the layer without rubbing or brushing, the base material remains structurally cohesive above the substrate. The image-free porous areas can then be mechanically wetted with fountain solution while the image areas are non-porous and hydrophobic. This different wettability over the surface of the Layer is particularly useful for planographic printing, so you can use any cheap carrier material can. ,
Die Anwendung der verbesserten photoempfindlichen einzigen Schicht nach der Erfindung wurde anhand der Herstellung von Flachdruckplatten erläutert. Das erfindungsgemäße Material läßt sich auch auf anderen Gebieten anwenden, wo eine selektive Permeabilität für eine bestimmte Flüssigkeit oder ein Lösungsmittel wünschenswert ist. So kann man die erfindungsgemäßen Produkte als selbsttragenden Film gießen und dann bildgemäß belichten und entwickeln ohne Zerstörung des Zusammenhalts der Grundmasse. Auf diese Weise erhält man eine Schablone, die für bestimmte Flüssigkeiten selektiv permeabel ist. So eine Schablone läßt sich dann für die verschiedensten Zwecke anwenden, wie für Entwürfe, Muster oder Bilder auf der darunter liegenden Fläche mit HilfeThe application of the improved photosensitive single Layer according to the invention was explained with reference to the production of planographic printing plates. The inventive Material can also be used in other areas where there is a selective permeability for a certain liquid or a solvent is desirable. The products according to the invention can thus be used as a self-supporting film pour and then expose and develop according to the image without destroying the cohesion of the basic mass. In this way a stencil is obtained that is selectively permeable to certain liquids. Such a template can then be used use for a variety of purposes, such as for drafts, patterns or images on the underlying surface with the help
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_ 9 von Tinten oder Druckfarben, die diese Schablone zu durch-_ 9 of inks or printing inks which this stencil can be used for
dringen vermögen.can penetrate.
Zahlreiche Anwendungen für Photoresist sind nach der Erfindung ebenfalls möglich. Das Grundmaterial muß entsprechend gewählt werden. Die Widerstandsfähigkeit gegenüber bestimmten Säuren oder Laugen oder die Notwendigkeit einer gewünschten Dielektrizitätskonstante für Plattierungsmasken lassen dem .Fachmann die entsprechende Auswahl des Systems treffen. Ist einmal die Grundmasse ausgewählt, so wird eine verträgliche photoempfindliche Phase bestimmt, wodurch man die angestrebten Ergebnisse erhält.Numerous uses for photoresist are also possible according to the invention. The basic material must be accordingly to get voted. The resistance to certain acids or alkalis or the need for one desired dielectric constant for plating masks leave the appropriate selection to the expert of the system. Once the matrix is selected, it becomes a compatible photosensitive Phase determines what results in the desired results.
Die Leichtigkeit der Entwicklung der erfindungsgemäßen Photomaterialien hängt ab von der Konzentration an I.Phase (photoempfindlichen Substanzen), d.h. die Entwicklung ist um so leichter, je größer die Konzentration ist. Andererseits ist es oft wünschenswert, die Konzentration an I.Phase (photoempfindlichem Stoff)minimal zu halten, da das Grund-The ease with which the photographic materials according to the invention can be developed depends on the concentration of phase I (photosensitive substances), i.e. the greater the concentration, the easier the development. on the other hand it is often desirable to keep the concentration of phase I (photosensitive substance) to a minimum, as the basic
\2.Phase;\ 2nd phase;
material verbesserte Dauerhaftigkeit, Bindung und Druckeigenschaften erbringt, die wesentlich sind. Demzufolge werden die relativen Anteile der beiden Phasen von den angestrebten Eigenschaften abhängen. Als Beispiel sei angeführt, daß man das in Beispiel 3 angewandte Diazomaterial in einer Menge von 0,03 bis 10 Gew.-% ohne nennenswerten Einfluß auf das Endprodukt anwenden kann.material improved durability, binding and printing properties that are essential. As a result, the relative proportions of the two phases are determined by the desired properties depend. As an example it should be mentioned that the diazo material used in Example 3 is used can be used in an amount of 0.03 to 10% by weight without any appreciable effect on the end product.
Die Stärke der erfindungsgemäßen Schicht beeinflußt ebenfalls die Entwicklung, da das Lösungsmittel über eine größere Distanz bis zu der Unterlage wandern muß, wenn die Schicht stärker ist. Filmstärken von etwa 0,5 bis 25/um sind im allgemeinen geeignet. Die Korngröße des Grundmaterials und die Art des Aufbaus der erfindungsgemäßen Schicht beeinflußt die geeignete Stärke für eine bestimmte Anwendung.The thickness of the layer according to the invention also influences the development, since the solvent has a If the layer is thicker, you have to walk a greater distance to the base. Film thicknesses from about 0.5 to 25 µm are generally suitable. The grain size of the base material and the type of structure of the invention Layer affects the appropriate thickness for a particular application.
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- ίο -- ίο -
Photomaterialien nachi, der Erf indung zeigen verbesserte Lichtempfindlichkeit gegenüber den bekannten Systemen. So lassen sich photoempfindliche Druckplatten durch Belichtung etwa 3 bis 5 x schneller aktivierten als übliche aufgestrichene Diazoplatten. Diese verbesserte Photoempfindlichkeit bietet verschiedene Vorteile; da die Entwicklungswirksamkeit nennenswert beeinflußt wird durch die Benetzbarkeit und die Permeabilität der Schicht, ist eine kurze Belichtungszeit, die nur an der Oberfläche oder unmittelbar unter die Oberfläche wirkt,brauchbar für eine selektive Permeabilität und Entwicklung. Solche kurze Belichtungszeiten können bevorzugt werden besonders in solchen Fällen, wo zur Entwicklung Wärme angewandt werden muß, da in solchen Fällen die Druckfarbenaufnahmefähigkeib und Dauerhaftigkeit keine Beziehung zur Belichtung z.eigt.Photographic materials according to the invention show improved Photosensitivity to the known systems. This is how photosensitive printing plates can pass through Exposure activated about 3 to 5 times faster than usual coated diazo plates. This improved Photosensitivity has several advantages; since the development efficiency is significantly affected Due to the wettability and permeability of the layer, a short exposure time is only on the surface or acts just below the surface for selective permeability and development. Such short exposure times can be particularly preferred in those cases where heat has to be used for development, since in such cases the ink receptivity and durability has no relation to exposure.
Die Erfindung wird an folgenden Beispielen weiter erläutert. B e i s ρ i el 1_The invention is further illustrated by the following examples. B ice ρ i el 1_
100 cm^1 einer Polyacrylatemulsion (Rhoplex AC-388), 10 cnr Wasser und 2 g "Diazo 4L" wurden etwa 5 min gemischt und dann durch Walzenauftrag auf eine durch Bürsten körnige Aluminiumunterlage aufgetragen, so daß die Schichtstärke in trockenem Zustand etwa 5/tun betrug. Es wurde an der Luft etwa 2 min getrocknet, die sensibilisierte Platte wurde dann in Vakuum-Berührung mit einem Filmnegativ gebracht und 15 s unter einer 2 kW Xenon-Lampe belichtet. Anschließend wurde unter Leitungswasser entwickelt und gummiert. Die Platte wurde in einer Offset-Druckmaschine mit üblichen Druckfarben und Wischwasser angewandt. Man erhielt bei minimaler Bildbeeinträchtigung hervorragende Abzüge bis etwa 80 000.100 cm ^ 1 of a polyacrylate emulsion (Rhoplex AC-388), 10 cnr water and 2 g "Diazo 4L" were mixed for about 5 minutes and then applied by roller application to a granular aluminum base by brushing so that the layer thickness in the dry state was about 5 / do fraud. It was air dried for about 2 minutes, the sensitized plate was then placed in vacuum contact with a film negative and exposed for 15 seconds under a 2 kW xenon lamp. Then it was developed and gummed under tap water. The plate was applied in an offset printing machine with conventional printing inks and fountain solution. Excellent prints of up to about 80,000 were obtained with minimal damage to the image.
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"ι"ι
1OCLcur einer wäßrigen Emulsion eines Mischpolymeren von acetat "und Äthylen ("Elvace 1875") ·> 5 cm^ Wasser, 1 g " Diazo" (lichtempfindliches Material) wurden etwa 2 min gemischt und aufgetragen auf eine gekörnte .Aluminiumunterlage, wobei diese Schicht auf eine Stärke von etwa 2/um trocknete, in etwa 1 min. Die sensi"bilisierte Platte wurde dann über ein Kontaktnegativ etwa 30 s mit einer Xenonlampe 2 kW belichtet, unter Leitungswasser entwickelt und wie üblich gummiert. Sie ließ sich dann in einer Bürooffsetmaschine mit üblichem alkalische Wischwasser und Druckfarbe anwenden und ergab mehrere 1000 Kopien.1OCLcur an aqueous emulsion of a mixed polymer of acetate "and ethylene (" Elvace 1875 ") x> 5 cm ^ water, 1 g of" Diazo "(light-sensitive material) were mixed for about 2 minutes and applied to a grained .Aluminium base, this layer on a thickness of about 2 μm dried in about 1 minute. The sensitized plate was then exposed to a 2 kW xenon lamp over a contact negative for about 30 seconds, developed under tap water and gummed as usual. It could then be used in an office offset machine with the usual alkaline fountain solution and printing ink and produced several thousand copies.
7.7th
100 cnr einer wäßrigen Emulsion eines Mischpolymeren von Polyvinylacetat und einem langkettigen Acrylat ("Gelva TS 100"), 10 cur Wasser und 4- g Diazomaterial 4- L wurden gemischt und die Masse dann auf eine mit Kieselsäure überzogene nicht—gekörnte Aluminiumplatte auf eine Trockenschichtstärke von etwa 5/um aufgetragen. Es"wurde etwa 2 min getrocknet, dann über ein Kontaktnegativ 5 s mit einer Quecksilberdampflampe 3 kW belichtet,unter Leitungswasser entwickelt und in einer Offsetdruckpresse in üblicher Weise angewandt. Es ließen sich 6000 Abzüge hoher Qualität ohne nennenswerten Verschleiß herstellen.100 cnr of an aqueous emulsion of a mixed polymer of polyvinyl acetate and a long-chain acrylate ("Gelva TS 100"), 10 cur water and 4 g diazo material 4 L were mixed and then onto a silica-coated non-grained aluminum plate to a dry film thickness of about 5 / µm is applied. It "was about 2 min dried, then exposed over a contact negative for 5 s with a mercury vapor lamp 3 kW, under tap water developed and applied in an offset printing press in the usual way. 6000 high quality prints could be made Manufacture without significant wear.
B e i s ρ ie I 4 B is ρ ie I 4
Je 100 cnr wäßriger-Emulsionen von Polyvinylacetat ("Gelva TS 30 und Gelva S 52") und 2 g Diazomaterial wurden etwa 2 min gemischt und auf eine Tx-ockenschichtstärke von etwa 10/Um auf die gekörnte Aluminiumplatte aufgetragen. Zwei sensibilisierte Platten wurden über Kontaktnegative in 60 s mit einer Xenonlampe 3 kW belichtet, unter Leitungswasser100 cnr aqueous emulsions of polyvinyl acetate ("Gelva TS 30 and Gelva S 52 ") and 2 g of diazo material were about Mixed for 2 min and applied to the grained aluminum plate at a Tx-ockelayer thickness of about 10 / µm. Two Sensitized plates were exposed to a 3 kW xenon lamp over contact negatives in 60 s, under tap water
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entwickelt und gummiert. Die eine Platte wurde dann 2 min in einem Konve^tionsofen bei 1210C gehalten. Ein Vergleich zeigte, daß die erwärmte Platte bessere Dauerhaftigkeit und Druckfarbenaufnahme zeigte. Beide Platten ergaben jedoch qualitativ hochwertige Abzüge. Mit der nicht-erwärmten Platte erreichte man etwa 50 000 und mit der erwärmten Platte mehr als 200 000.developed and rubberized. One plate was then oven-tion 2 min in a Konve ^ at 121 0 C. A comparison showed that the heated plate showed better durability and ink acceptance. However, both plates made high quality prints. The unheated platen reached about 50,000 and the heated platen more than 200,000.
6 -5 6 -5
100 cur obiger Polyvinylacetat emulsion, 50 cnr Wasser und 1 g Diazomaterial wurden etwa 1 min gemischt und die Masse dann auf eine mit Tellur überzogenen Platte aus .Terephthalsäureäthylenglykolpolyxister in einer Trockenschicht stärke von etwa 2 /um aufgetragen, 1 min an der Luft getrocknet und die sensibilisierte Platte unter einem Kontaktnegativ 10 s mit einer Quecksilberdampflampe, 3 kW, belichtet, anschließend in einer wäßrigen Lösung von NaOCl und NaOH ohne Bürsten oder Reiben entwickelt. Es zeigte sich, daß das Tellur durch die Lösung in den bildfreien Bereichen abgeätzt war und die Schicht intakt sich auf der Platte befand. Es wurde also nichts abgetragen, sondern es erfolgte nur eine selektive Permeation.100 cur of the above polyvinyl acetate emulsion, 50 cnr of water and 1 g of diazo material were mixed for about 1 minute and the mass was then placed on a plate made of .Terephthalic acid ethyl glycol polyester and coated with tellurium Applied in a dry layer thickness of about 2 μm, air dried for 1 min and the sensitized plate exposed under a contact negative for 10 s with a mercury vapor lamp, 3 kW, subsequently developed in an aqueous solution of NaOCl and NaOH without brushing or rubbing. It was found, that the tellurium was etched off by the solution in the non-image areas and the layer is intact on the plate found. So nothing was removed, only selective permeation took place.
50 cnr obiger Emulsion, 50 cur Wasser und 2 g Diazomaterial wurden etwa 2 min gemischt, die Masse dann auf eine gekörnte Aluminiumplatte für eine Trockenschichtstärke von etwa 2/um aufgetragen und in 2 min getrocknet. Die sensiHLisierte Platte wurde dann über ein Kontaktnegativ 30 s mit einer Xenonlampe, 2 kW, belichtet und unter Leitungswasser entwickelt. Es wurde nicht abgewischt und die Schicht blieb intakt. Die Platte wurde hinsichtlich unterschiedlicher Benetzbarkeit und Druckfarbenaufnahme mit50 cnr of the above emulsion, 50 cur water and 2 g diazo material were mixed for about 2 minutes, the mass then on a grained aluminum plate for a dry layer thickness of applied about 2 / µm and dried in 2 min. The sensiHLized Plate was then exposed over a contact negative for 30 s with a xenon lamp, 2 kW, and under Tap water developed. It was not wiped off and the layer remained intact. The plate was different in terms of Wettability and ink absorption with
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üblichem Wischwasser und Auftrag der Druckfarbe mit einem Baumwolltuch geprüft. Die selektive bildgemäße Druckfarbenaufnahme wurde festgestellt und be-stätigte die Tatsache, daß die nicht-belichteten Bereiche durch Wasser benetzbar geworden sind durch Auslaugen der Diazoverbindung und der sich dabei ergebenden Porosität.usual wiping water and application of the printing ink with a cotton cloth. The selective picture-appropriate Ink uptake was noted and confirmed the fact that the unexposed areas were through Water have become wettable through leaching of the diazo compound and the resulting porosity.
Je 50 cnK zweier Polyvinylacetatemulsionen und 2 g Diazomaterial 4L wurden etwa 2 min gemischt und die Masse dann auf eine schwach gekörnte und eine stark gekörnte Aluminiumplatte aufgetragen und zwar auf eine Trockenschichtstärke von etwa 8 /um, woraufhin in etxira 3 min getrocknet wurde. Die sensibilisierten Platten wurden unter einem Kontaktnegativ in 90 s mit einer Xenonlampe, 3 kW, belichtet,unter Leitungswasser entwickelt und nach leichtem Reiben gummiert. Beide Platten wurden 2 min, bei 1210C gehalten und dann in einer handelsüblichen Offsetdruckpresse geprüft. Es zeigte sich kein Verschleiß des Bildes nach 150 000 Abzügen bei beiden Platten.50 cnK of two polyvinyl acetate emulsions and 2 g of diazo material 4L were mixed for about 2 minutes and the mass was then applied to a lightly grained and a heavily grained aluminum plate to a dry layer thickness of about 8 μm, after which it was dried in about 3 minutes. The sensitized plates were exposed to a xenon lamp, 3 kW, under a contact negative for 90 s, developed under tap water and gummed after light rubbing. Both plates were kept at 121 ° C. for 2 minutes and then tested in a commercial offset printing press. There was no wear on the image after 150,000 prints on either plate.
zu verbessern,
Um die Lagerfähigkeit/für verbesserte i'arbe und für Spezialeigenschaften
hinsichtlich photo-magnetischenund elektrischen Gesichtspunkten . kann sich eine dritte Phaseto improve,
For the shelf life / for improved color and for special properties with regard to photo-magnetic and electrical aspects. can become a third phase
in dem erfindungsgemäßen Material befinden.are in the material according to the invention.
PATENTANSPRÜCHE:PATENT CLAIMS:
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