DE2609475C3 - Verfahren zur Umsetzung eines vicinalen Epoxides - Google Patents
Verfahren zur Umsetzung eines vicinalen EpoxidesInfo
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- C08G59/68—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the catalysts used
- C08G59/688—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the catalysts used containing phosphorus
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/54—Quaternary phosphonium compounds
- C07F9/5407—Acyclic saturated phosphonium compounds
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Description
R"
in der R ein aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen ist, R' Wasserstoff oder
ein aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen ist, R" Wasserstoff oder ein
Ci -» Alkyl- oder Ci -» Alkoxyearbonyiresi ist und π
eine Zahl von 0 bis 20 ist, gegebenenfalls in Gegenwart '-'on inerten Lösungs- oder Verdünnungsmitteln
und gegebenenfalls in Gegenwart üblicher Zusatzstoffe, durchgeführt wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß R ein Ci _6 Alkylrest und R' und R"
Wasserstoff sind.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß der Katalysator Tri-n-butyl(2-carboxyäthyl)phosphoniumhydroxid
in Form seines inneren Salzes oder Tri-n-butyl(2-carboxymethyl)phosphoniumhydroxid
in Form seines inneren Salzes ist
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 oder 2. dadurch gekennzeichnet, daß der Katalysator in
einer Menge von 0.05 bis 5 Gew.-%. bezogen auf das Gewicht der Ausgangsstoffe, verwendet wird.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche I bis 3. dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung bei
einer Temperatur im Bereich von 100 bis 175° C
durchgeführt wird.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur
Umsetzung eines vicinalen Epoxids mit einem ein- oder mehrwertigen Phenol, einer Carbonsäure oder einem
Carbonsäureanhydrid oder einer Mischung davon in Gegenwart eines Katalysators. Derartige Umsetzungen
lind von technischer Bedeutung, da man mit ihrer Hilfe funktionelle Monomere, z. B. Hydroxyiäthylacrylat.
hydraulische Flüssigkeiten, z. B. 2-Phenoxyäthanol. und
hochmolekulare lineare oder vernetzte Epoxyharze herstellen kann.
Obwohl der Katalysator bei derartigen Umsetzungen in jedem Fall die Reaktionsgeschwindigkeit erhöht ist
den Fachleuten bekannt, daß die Reaktion zwischen Epoxiden und Phenolen nicht ohne weiteres mit
derjenigen zwischen Epoxiden und Carbonsäuren oder ihren Anhydriden verglichen werden kann. Bei der
Umsetzung von Epoxyharz.en mit polyfunktionellen Phenolen entstehen in Gegenwart eines Katalysators im
wesentlichen lineare Polymere, wogegen die gleichen Epoxyharze mit einer Polycarbonsäure oder ihrem
Anhydrid in Gegenwart des gleichen Katalysators vernetzte Polymere ergeben. Es wird doshalb angenommen,
daß die katalytische Wirkung in jedem Fall unterschiedlich ist Deshalb ist eine Verbindung, die eine
Reaktion katalysiert, nicht ohne weiteres auch geeignet um eine andere Reaktion zu katalysieren.
Bei der Verwendung der bekannten Katalysatoren dieser Art treten einige Schwierigkeiten auf. In manchen Fällen reagieren die Katalysatoren mit den Epoxidausgangsstoffen und schließen dadurch die Möglichkeit aus, einen Verschnitt aus einem Epoxyharz
Bei der Verwendung der bekannten Katalysatoren dieser Art treten einige Schwierigkeiten auf. In manchen Fällen reagieren die Katalysatoren mit den Epoxidausgangsstoffen und schließen dadurch die Möglichkeit aus, einen Verschnitt aus einem Epoxyharz
ίο und einem Katalysator zu vertreiben. Ein derartiger
Verschnitt wird in der Regel als ein »vorkatalysiertes Epoxyharz« bezeichnet In anderen Fällen läßt die
Selektivität der bekannten Katalysatoren zu wünschen übrig, d.h. daß die Katalysatoren gleichzeitig die
is Umsetzung zwischen dem Epoxyausgangsstoff und der
phenolischen Hydroxylgruppe (oder der sauren Gruppe) an dem Ausgangsstoff und der bzw. den aliphatischen
Hydroxylgruppen des Produkts katalysieren, wodurch verzweigte oder vernetzte Polymere statt der
gewünschten linearen Polymeren entstehen. In anderen Fällen ist die Reaktionsgeschwindigkeit unbefriedigend
und/oder das Produkt ist stark gefärbt und deshalb in
vielen Anwendungsgebieten unbrauchbar und/oder das Produkt ist durch korrodierende Anionen, z. B. Chlorid,
verunreinigt und deshalb als Gießharz für elektrische Geräte unbrauchbar.
In der CA-PS 8 93 191 ist die Verwendung von Triphenyl-(2-carboxyäthyI)phosphoniumhydroxid in
Form des inneren Salzes als Katalysator für die
μ Umsetzung von Epoxiden mit Phenolen beschrieben.
Das erfindungsgemäße Verfahren ist dadurch gekennzeichnet
daß die Umsetzung bei einer Temperatur im Bereich von 50 bis 225° C und in Gegenwart von
0,001 bis 10 Gew.% bezogen auf das Gewicht der
(R),P® — CH(CHR')„COO°
R"
in der R ein aliphatischer Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen ist, R' Wasserstoff oder ein
aliphatischer Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen ist, R" Wasserstoff oder ein Ci _»
4i Alkyl-oder Ci - 20 Alkoxycarbonyirest ist und η eine Zahl
von 0 bis 20 ist. gegebenenfalls in Gegenwart von inerten Lösungs- oder Verdünnungsmitteln und gegebenenfalls
in Gegenwart üblicher Zusatzstoffe durchgeführt wird.
ϊο Die bevorzugten Katalysatoren f'id diejenigen, bei
denen R ein Ci «Alkylrest. insbesondere ein n-Butylrest
und R' und R" Wasserstoff sind. Der am meisten bevorzugte Katalysator ist Tri-n-butyl(2-carboxymethyl)phosphoniumhydroxid
in Form des inneren Salzes.
is Auch die entsprechende (2-Carboxy-äthyl)-Verbindung
ist gut brauchbar.
Die bei der Erfindung verwendeten Katalysatoren zeichnen sich dadurch aus. daß sie die gewünschte
Reaktion selektiv und wirksam katalysieren und daß die
M) erhaltenene Produkte in hohen Ausbeuten entstehen
und im allgemeinen eine ausgezeichnete Farbe besitzen. Ein weiterer Vorteil besteht darin, daß die Katalysatoren
mit den Epoxyharzen bei den üblichen Lagertemperaturen nicht reagieren. Infolgedessen können vorka-
hri talysierte Epoxyharze durch einfaches Verschneiden der
dieser Katalysatoren bei der Umsetzung von Epoxyhar-
zen mit Phenolen Produkte mit überraschend höherem Molekulargewicht entstehen, gegenüber der Verwendung
des Triphenyl(2-carboxyäthyl)phosphonuimhydroxid-inneren
Salzes aus der genannten kanadischen Patentschrift
Bei der Erfindung werden die Katalysatoren bevorzugt
in Mengen von 0,05 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Ausgangsstoffe, benutzt
Wie bereits festgestellt wurde, sind die Ausgangsstoffe
gut bekannte Verbindungen. Die vicinalen Epoxide sind organische Verbindungen mit einer oder mehreren
vicinalen Epoxygruppen. Die wohl bekanntesten Verbindungen dieser Art sind die Alkylenoxide mit 2 bis 24
Kohlenstoffatomen, die Epihalogenhydrine und die Epoxyharze. Unter den Monoepoxiden sind die
bevorzugten Verbindungen Äthylenoxid, Propylenoxid, 1,2-Butylenoxid und Epichlorhydrin. Bei den Epoxyharzen
gibt es zwei bevorzugte Untergruppen. Die erste Untergruppe entspricht der allgemeinen Formel
O
0-CH2CHCH2
0-CH2CHCH2
O 0-CH2CHCH2
O
0-CH2CHCH2
0-CH2CHCH2
-CH2
in der R Wasserstoff oder ein Alkylrest ist und π einen
Wert von 0,1 bis 10, bevorzugt von i bis 2 hat Die
Herstellung dieser Polyepoxide ist in den US-PS
CH2-CH-CH1-O
in der R, Ri, R2 und Rj unabhängig voneinander
Wasserstoff, Broir oder Chlor sind und A ein Alkylen-(z.
B. Methylen-) oder Alkyliden (z. B. Isopropyliden-)-Rest
mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, -S-, -S-S-, -SO-, -SO2-, -CO- oder - O- ist
Die ein- oder mehrwertigen Phenoio sind organische
Verbindungen mit einer oder mehreren Hydroxylgruppen an einem aromatischen Kern. Diese Klasse von
Verbindungen schließt z. B. Phenol, alpha- und beta-Naphthol, ο-, m- oder p-Chlorphenol, alkyiierte
Derivate des Phenols (z.B. o-Methyl-, 35-Dimethyl-.
p-t-Butyl- und p-Nonylphenol) und andere einwertige
Phenole sowie mehrwertige Phenole, wie Resorcin oder Hydrochinon ein. Die mehrwertigen Phenole mit 2 bis 6
Hydroxylgruppen und 6 bis 30 Kohlenstoffatomen im MolekOl sind besonders geeignet for die Umsetzung mit
Epoxyharzen zur Herstellung von hochmolekularen linearen oder vernetzten Harzen, die für Überzüge
verwendet werden. Bevorzugte mehrwertige Phenole sind diejenigen, die der Formel
22 16 099 und 26 58 885 beschrieben. Die zweite bevorzugte Untergruppe entspricht der allgemeinen
Formel
O-CH2-CH-CH2
—S —R'—S —R'—S—
— OSiO- —OSiOSiO-OO
— OSiO- —OSiOSiO-OO
Il Il
—o—c—R'—c—o—
oder
O O
Il Ii
— C —O —R—O —C —
O O
O O
Il Il
—s—R'—s -
-SO2-R' —SO2-
OH
entsprechen, in der K Wasserstoff. Halogen (Fluor, Chlor oder Brom), oder ein Kohlenwasserstoffrest und
X Sauerstoff, Schwefel. - SO -, - SO2 -, ein zweiwertiger
Kohlenwasserstoffrest mit bis zu IO Kohlenstoffatomen oder ein Kohlenwasserstoffrest ist, der Sauerstoff,
Schwefel und Stickstoff enthält, wie
— OR'O-
-OR'OR'O-
— S —R—S —
wobei R' ein zweiwertiger Kohlenwasserstoffrest ist. Das am meisten bevorzugte Phenol ist 4,4'-Isopropylidendiphenol
(Bisphenol A).
Auch die als Ausgangsstoffe in Betracht kommenden Carbonsäuren und ihre Anhydride sind gut bekannte
Verbindungen. Die Säuren enthalten eine oder mehrere Carboxylgruppen an einem organischen Rest Man kann
die Anhydride aus den Säuren durch Entfernung von Wasser oder auch durch unmittelbare Herstellung
erhalten. Diese Klasse von Verbindungen schließt bei der Erfindung beispielsweise Essig-, Propion-, Capryl-,
Stearin-, Acryl-, Methacryl-, Öl-, Benzoe-, Phthal-,
Isophthal-, Malein-, Bernstein-, Adipin-, Itacon-, PoIjacryl-
und Polymethacrylsäure und deren Anhydride ein, wie Essigsäureanhydrid, Phthalsäureanhydrid oder
Hexahydrophthalsäureanhydrid.
Es gibt zwei Untergruppen von bevorzugten Carbonsäuren und ihren Anhydriden, die für die Umsetzung mit
Epoxyharzen besonders wichtig sind.
Die Umsetzung von äthylenisch ungesättigten Monocarbonsäuren mit Epoxyharzen gibt hydroxysubstttuierte
Ester oder Polyester, die besonders für die Herstellung von Oberzugsmassen und Klebstoffen
bedeutungsvoll sind. Auf diesem Gebiet sind Acryl- und Methacrylsäure von besonderem Interesse. Aus diesem
Grund sind die äthylenisch ungesättigten Monocarbonsäuren eine bevorzugte Untergruppe der Säuren.
Die zweite bevorzugte Untergruppe der Säuren schließt diejenige Säuren ein, die als Vernetzungsmittel
für Epoxyharze geeignet sind. Hierbei handelt es sich normalerweise um Di- oder Tricarbonsäuren oder ihre
Anhydride, die bevorzugt flüssig sind oder einen niedrigen Schmelzpunkt haben, wie z. B. Bernstein-,
Malein- oder Hexahydrophthalsäure und ihre Anhydride.
Für diesen Zweck sind auch andere bekannte Säuren und ihre Anhydride geeignet
Das Verhältnis des vicinalen Epoxiuds zu dem Phenol, der Carbonsäure oder ihrem Anhydrid kann bei den
Ausgangsstoffen des Verfahrens nach der Erfindung innerhalb eines weiteren Bereiches in Abhängigkeit von
den Eigenschaften des gewünschten Produktes schwanken. Wenn z. B. ein Produkt mit einer end: .ändigen
Phenoläthergruppe erwünscht ist, wird selbstverständlich ein Überschuß an Phenol bei dem Verfahren
verwendet
In zahlreichen Fällen sind die Ausgangsstoffe flüssig,
ίο daß kein Lösungs- oder Verdünnungsmittel benötigt wird. In anderen Fällen, bei denen ein oder mehrere
Ausgangsstoffe fest oder viskose Flüssigkeiten sind, kann ein inertes Lösungsmittel oder Verdünnungsmittel
mit Vorteil zugegeben werden. Geeignete inerte Lösungs- oder Verdünnungsmittel sind dem Fachmann
gut bekannt und Beispiele dafür sind Ketone, wie Aceton oder Methyläthylketon, und Kohlenwasserstoffe,
wie Benzol, Toluol, Xylol, Cyclohexan oder Ligroin.
Außer den ausdrücklich genannten Ausgangsstoffen können im erfindungsgemäßen Verfahren auch übliche
Zusatzstoffe, wie Pigmente, Stabilisatoren und Fließhilfsmittel enthalten.
Bevorzugt wird zur Umsetzung die Reaktionsmischung auf eine Temperatur im Bereich von 100 bis
175°C erwärmt, bis eine exotherme Reaktion beginnt. Nachdem die exotherme Reaktion ausgeklungen ist,
wird die Mischung auf eine Temperatur innerhalb des gleichen Bereiches für eine ausreichende Zeit erwärmt,
um einen ii.i wesentlichen vollständigen Verlauf der
Umsetzung zu gewährleisten. Es kann bei atmosphärischem oder erhöhtem Druck, z.B. 14 kg/cm2 abs,
gearbeitet werden.
Die erhaltenen Produkte sind im allgemeinen bekannte Produkte. Im Einzelfall werden die Eigenschaften
des Produktes in Abhängigkeit von der Auswahl und dem Verhältnis der verwendeten Ausgangsstoffe
schwanken. Nachstehend werden die Produkttypen, die durch das Verfahren hergestellt
werden können, erläutert
Die Produkte, die man durch Umsetzung eines Epoxyharzes mit einem Phenol in Gegenwart eines
Katalysators gemäß der Erfindung erhält, sind Phenol ither mit einer oder mehreren sekundären Hydroxylgruppen.
Solche aliphatischen Hydroxylgruppen werden bei der Öffnung des Ringes durch die Umsetzung
zwischen der Epoxygruppe und den phenolischen Hydroxylgruppen gebildet. Zusätzlich enthalten die
Reaktionsprodukte eine oder mehrere endständige Epoxygruppen oder eine oder mehrere phenolische
Hydroxylgruppen in Abhängigkeit von dem Verhältnis der Ausgangsstoffe. Diese Produkte sind infolgedessen
reaktionsfähige Zwischenprodukte, die mit verschiedenene polyfunktionellen Härtungsmitteln gehörtet oder
vernetzt werden können, wobei sich harte, unlösliche Feststoffe bilden, die als sehr brauchbares Oberzugsmaterial
geeignet sind. Die gehärteten Produkte, insbesondere diejenigen von hohem Molekulargewicht, lassen
sich beispielsweise als Oberflächenüberzüge, als Klebstoffe in Laminaten, Oberzüge in Heizwicklungen und
ίο als Bindemittel im Bausektor verwenden. Die Umsetzungsprodukte
aus halogenierten, insbesondere bromierten Phenolen, sind besonders für flammfeste
Anwendungen brauchbar, da sie dazu neigen, selbstverlöschend zu sein. Aus diesem Grund können sie
besonders für gehärtete Überzüge auf Holzplatten und als Klebstoffe bei Holzlaminaten verwendet werden.
Die durch Umsetzung eines Epoxyharzes mit einer Monocarbonsäure oder ihrem Anhydrid erhaltenen
Produkte haben endständige Estergruppen und sind
z. B. für Überzugsmassen, Klebstoffe, verstärkte Kunststoffe
und Formmassen geeignet Die ''urch Umsetzung
von Epoxyharzen mit PolycarbonsKire oder ihren Anhydriden gebildeten Produkte sind vernetzte, unslös-Hche
Harze, die z. B. in Überzugsmassen bzw.
Durch Umsetzung von einem Cj — CU-Alkylenoxid mit
Acryl- oaer Methacrylsäure können funktioneile Monomere hergestellt werden. Hydraulische Flüssigkeiten
erhält man aus der Umsetzung eines niederen Alkylenoxids mit einem Phenol in irr wesentlichen
äquimolaren Mengen. Durch Umsetzung eines alkylierten einwertigen Phenols mit einem C2-Ct-Alkylenoxid
oder einer Mischung solcher Alkylenoxide entstehen nicht-ionische oberflächenaktive Mittel.
J5 Andere gut brauchbare Produkte können in ähnlicher
Weise durch Umsetzung von vicinalen Epoxiden mit Phenolen und/oder Carbonsäuren oder ihren Anhydriden
in Gegenwart der Katalysatoren ebenfalls hergestellt werden.
Die Katalysatoren, bei denen R" Wasserstoff ist können aus Verbindungen der Formel
(R)3P* — CH(CHR')„COOH
cooe
durch Decarboxilierung unter Erwärmen erhalten
werden. Wen man z. B. 116 g Tri-n-butyl(l,2-dicarboxyäthyl)phosphoniumhydroxid
in Form seines inneren Salzes auf 70" C bei einem Vakuum von 0,1 mm Hg für
etwa 15 Stunden erwärmt, erhält man 100 g Tri-n-butyl(2-carboxyäthyi)phosphoniumhydroxid
als inneres Salz, das ein weißer, mikroskopischer, kristalliner Feststoff mit einem Schmelzpunkt von 175 bis 177"C ist
Analy^:
%c
%H
%P
Berechnet:
Gefunden:
Gefunden:
65,66
65.97
65.97
11,39
11,48
11,48
11,29
10,93
10,93
Man kann die Katalysatoren äueh herstellen durch
Behandlung eines Phosphoniumchlorids der Fcrmel
(R)3P9-CH(CHR')„COOH Cl9
R"
mit einem stark basischen Anionenaustauscherharz in
mit einem stark basischen Anionenaustauscherharz in
Methanol. Das Phosphoniumchlorid seinerseits kann man herstellen durch Umsetzung eines tertiären
Phosphins der Formel (R)jP mit einer geeigneten omega-Chloralkansäure.
Alternativ können die Verbindungen hergestellt werden durch Umsetzung eines geeigneten Phosphins
mit einer chlor- oder bromsubstituierten Carbonsäure und anschließende Behandlung mit einer Base.
In den folgenden Beispielen wird die Erfindung noch näher erläutert.
In ein Reaktionsgefäß wurden Phenol und Äthylenoxid im Molverhältnis 1,05 : 1 unter einem ausreichenden
Druck gegeben, so daß die Ausgangsstoffe bei 1500C im wesentlichen in der flüssigen Phase vorliegen.
Dann wurden 0,1 Gew.-% Tri-n-butyl(2-carboxyäthyl)phosphoniumhydroxid
(inneres Salz) zugegeben und die Reaktionsmischung wurde unter Rühren 3,5 Stunden
S'j; 150 C crwarmi. D;c Kcaktionsrniscnüng Wuiuc unm
gekühlt und die flüchtigen Bestandteile wurden unter vermindertem Druck entfernt. Die Analyse des flüssigen
Rückstandes ergab 89,9 Gew.-% 2-Phenoxyäthanol und 6,7 Gew.-% 2-(2-Phenoxyäthoxy)äthanol. Die Umwandlung
des Phenols betrug 97,6%.
Acrylsäure (1,8 g; 0,025 Mol), p-t-Butylphenylglycidyläther
(5,15 g; 0,025 Mol) und 0,15 Gew.-% (10,4 mg) Tri-n-butyl(2-carboxyäthyl)phosphoniumhydroxid (inneres
Salz) wurden in einem Reaktionsgefäß gemischt und 5,5 Stunden auf 110 bis 120° C erwärmt. Der Grad
der Umsetzung wurde durch Titration der nicht
umgesetzten Säure bestimmt und das erhaltene Produkt
wurde durch IR-Analyse identifiziert. Das gewünschte
Produkt
wurde in einer Ausbeute von etwa 97% der Theorie
erhalten.
Tri-n-butyl(2-carboxyäthyl)phosphoniumhydroxid
(inneres Salz) wurde in einer Konzentration von 0,15 Gew.-^o als Katalysator zu einem aliquoten Teil einer Mischung aus einem flüssigen Epoxyharz auf Basis von Bisphenol A und Epichlorhydrin (100 Gewichtsteile) mit einem Epoxidäquivalenzgewicht von 172- 176 und aus Hexahydrophthalsäureanhydrid (80 Gewichtsteile) gegeben. Dazu wurde das Epoxyharz und das Anhydrid getrennt auf 70"C erwärmt und dann miteinander und mit dem speziellen Katalysator unter starkem Rühren gci'i'iisC'Mt. Dann wurde die katalysierte Mischung unter vermindertem Druck entgast. Beim Erwärmen auf 110°C verlief die Umsetzung so schnell, daß eine Gelierung in weniger als 1 Stunde eintrat.
(inneres Salz) wurde in einer Konzentration von 0,15 Gew.-^o als Katalysator zu einem aliquoten Teil einer Mischung aus einem flüssigen Epoxyharz auf Basis von Bisphenol A und Epichlorhydrin (100 Gewichtsteile) mit einem Epoxidäquivalenzgewicht von 172- 176 und aus Hexahydrophthalsäureanhydrid (80 Gewichtsteile) gegeben. Dazu wurde das Epoxyharz und das Anhydrid getrennt auf 70"C erwärmt und dann miteinander und mit dem speziellen Katalysator unter starkem Rühren gci'i'iisC'Mt. Dann wurde die katalysierte Mischung unter vermindertem Druck entgast. Beim Erwärmen auf 110°C verlief die Umsetzung so schnell, daß eine Gelierung in weniger als 1 Stunde eintrat.
Andere erfindungsgemäß verwendbare Katalysatoren gemäß der Erfindung können in ähnlicher Weise
verwendet werden. Außerdem kann das Anhydrid durch andere Anhydride oder organische Carbonsäuren oder
Polycarbonsäuren ersetzt werden. So kann man zum Beispiel Maleinsäureanhydrid benutzen, wobei man
vernetzte Produkte erhält. Alternativ können Acryl- oder Methacrylsäure bei dieser Umsetzung verwendet
werden, wobei Epoxyharze mit endständigen Vinylgruppen
entstehen, die durch freie Radikale bildende Initiatoren oder thermisch polymerisierbar sind.
Claims (1)
- Patentansprüche:I. Verfahren zur Umsetzung eines vicinalen Epoxids mit einem ein- oder mehrwertigen Phenol, einer Carbonsäure oder einem Carbonsäureanhydrid oder einer Mischung davon in Gegenwart eines Katalysators, dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung bei einer Temperatur im Bereich von 50 bis 225"C und in Gegenwart von 0,001 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Ausgangsstoffe, eines Katalysators der Formel— CH(CHR').COOe
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19762609475 DE2609475C3 (de) | 1976-03-08 | 1976-03-08 | Verfahren zur Umsetzung eines vicinalen Epoxides |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19762609475 DE2609475C3 (de) | 1976-03-08 | 1976-03-08 | Verfahren zur Umsetzung eines vicinalen Epoxides |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2609475A1 DE2609475A1 (de) | 1977-09-15 |
DE2609475B2 DE2609475B2 (de) | 1980-06-19 |
DE2609475C3 true DE2609475C3 (de) | 1981-02-19 |
Family
ID=5971778
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19762609475 Expired DE2609475C3 (de) | 1976-03-08 | 1976-03-08 | Verfahren zur Umsetzung eines vicinalen Epoxides |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE2609475C3 (de) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN115947934A (zh) * | 2022-09-28 | 2023-04-11 | 南京工业大学 | 一种用于开环聚合制备聚酯的催化剂及其聚酯的制备方法 |
-
1976
- 1976-03-08 DE DE19762609475 patent/DE2609475C3/de not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE2609475A1 (de) | 1977-09-15 |
DE2609475B2 (de) | 1980-06-19 |
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |