DE2549623B2 - Water-soluble polyurethane and its uses - Google Patents

Water-soluble polyurethane and its uses

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Description

2525th

In der Textilindustrie geht man jetzt dazu über, Synthesefasern zu verweben, die nur die durch die (Ringspinnmaschine erhaltene Drehung, d. h. 10 bis 15 Umdrehungen je Meter, besitzen. Damit diese Fäden sich einwandfrei weben lassen, müssen dann hochwirksame Schlichtemittel verwendet werden, weil Fäden mit schwacher Drehung sich infolge der unzureichenden Kohäsion nicht verweben lassen. Selbstverständlich müssen die Schlichtemittel vor dem Färben mit Wasser js entfernt werden können.The textile industry is now starting to weave synthetic fibers that are only made by the (Rotation obtained by ring spinning machine, i.e. 10 to 15 Revolutions per meter. In order for these threads to weave properly, they have to be highly effective Sizing agents are used because threads with weak twist are due to insufficient Don't let cohesion weave. Of course, the sizing agents must be used with water before dyeing can be removed.

Zum Schlichten von Synthesefasern werden bereits verschiedene Stoffe verwendet, beispielsweise Produkte auf der Basis von Acryl- oder Vinylpolymeren, die sich aber nicht oder nur schlecht auf lineare Polyester, wie Polyäthylenterephthalate, anwenden lassen und außerdem nur beschränkt leistungsfähig sind. In Frage kommen weiterhin wasserlösliche Produkte auf der Basis von aliphatischen oder aromatischen sulfonierten Polyestern, die beispielsweise ausgehend von Isophthal- 4"> säure, Natriumdimethylsulfoisophthalat und Diäthylenglykol oder ausgehend von Isophthalsäure, Natriumdimethylsulfoisophthalat. Adipinsäure und Diäthylenglykoi oder auch ausgehend von Isophthalsäure, ungesättigten Säuren, wie Maleinsäure oder Itaconsäure, Diäthylenglykol und Natriummetabisulfit erhalten werden.Various substances, such as products, are already used to size synthetic fibers based on acrylic or vinyl polymers, but not or only poorly on linear polyesters, such as Polyethylene terephthalate, can be used and, moreover, are only of limited performance. In question There are also water-soluble products based on aliphatic or aromatic sulfonated products Polyesters, for example based on isophthalic 4 "> acid, sodium dimethyl sulfoisophthalate and diethylene glycol or, starting from isophthalic acid, sodium dimethyl sulfoisophthalate. Adipic acid and diethylene glycol or based on isophthalic acid, obtained unsaturated acids such as maleic acid or itaconic acid, diethylene glycol and sodium metabisulfite will.

Diese handelsüblichen Produkte befriedigen nicht immer vollständig. Allgemein treten Schwierigkeiten verschiedener Art auf, und zwar bei der Anwendung oder bei der Herstellung. Die wäßrigen Lösungen sind nur während relativ kurzer Zeitspannen lagerungsbeständig, und die mechanischen Eigenschaften der Polymeren sind unzureichend, wenn ihr Molekulargewicht (Zahlenmittel) nicht ausreichend hoch ist. bo Andererseits treten ernsthafte technologische Schwierigkeiten auf, wenn man Polymere mit ausreichend hohem mittlerem Molekulargewicht (Zahlenmittel) erhalten will; es muß nämlich die Kondensation unter weitgehendem Vakuum und während längerer Zeit- b5 spannen vorgenommen werden. Ein anderer Nachteil, der vor allem bei Acrylpolymeren auftritt, liegt darin, daß diese Polymeren die Webstühle in gewissemThese commercial products are not always completely satisfactory. Difficulties generally arise of various types, whether in use or in manufacture. The aqueous solutions are only stable for relatively short periods of time, and the mechanical properties of the Polymers are insufficient if their number average molecular weight is not sufficiently high. bo On the other hand, serious technological difficulties arise when dealing with polymers with sufficient wants to obtain high average molecular weight (number average); namely, the condensation must be under extensive vacuum and stretching for a longer period of time. Another disadvantage which occurs primarily with acrylic polymers is that these polymers power looms to a certain extent

Ausmaß verschmutzen bzw. verstopfen.Dirt or clog extent.

Der Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, unter Vermeidung dieser Nachteile einwandfrei anwendbare Schlichtemittel vor allem für Synthesefasern bereitzustellen. The invention was based on the object of being perfectly applicable while avoiding these disadvantages To provide sizing agents primarily for synthetic fibers.

Die Erfindung betrifft daher wasserlösliche Polyurethane, erhalten durch Umsetzung eines anionischen sulfonierten Polyesters mit einem mittleren Molekulargewicht von 500 bis 3000, einer Säurezahl unter 20 mg KOH/g sowie einem Schwefelgehalt von 0,8 bis 2 Gew.-%, der durch Kondensation einer Dicarbonsäure oder deren Diester mit einem Diol in Gegenwart eines Dicarbonsäurenatriumsulfonats oder dessen Ester unter Mitverwendung eines Polyveresterungskatalysators erhalten worden ist, mit mindestens einem Düsocyanat bei einer Temperatur von 130 bis 2300C in einem Molverhältnis von NCO/OH+COOH < 1.The invention therefore relates to water-soluble polyurethanes obtained by reacting an anionic sulfonated polyester with an average molecular weight of 500 to 3000, an acid number below 20 mg KOH / g and a sulfur content of 0.8 to 2% by weight, which is obtained by condensation of a dicarboxylic acid or their diesters obtained with a diol in the presence of a Dicarbonsäurenatriumsulfonats or its ester with the concomitant use of a Polyveresterungskatalysators, with at least one diisocyanate at a temperature of 130-230 0 C in a molar ratio of NCO / OH + COOH <. 1

Anionisch modifizierte, 0,05 bis 8 Gew.-% Sulfonatgruppen enthaltende Polyurethane, die u.a. auch als Schlichtemittel Verwendung finden, sind aus der DE-AS 15 70 615 bekannt. Sie werden mit Hilfe sulfonierter und gegebenenfalls Carboxylgruppen «ragender Polyester mit einem Molekulargewicht von 600 bis 20 000 hergestellt und können in Wasser dispergiert werden, wobei jedoch keine molekulardispersen Lösungen erhalten werden. Um einen zweckmäßigen Verteilungszustand in Wasser zu erreichen, müssen beim Dispergieren dieser Polyurethane energische Mittel angewandt werden, beispielsweise das Eindüsen in Wasser, gegebenenfalls unter Druck, oder die Anwendung von Ultraschall.Anionically modified, 0.05 to 8% by weight sulfonate groups containing polyurethanes, also known as Sizing agents are used, are known from DE-AS 15 70 615. They become sulfonated with the help of and polyesters optionally containing carboxyl groups and having a molecular weight of 600 to 20,000 prepared and can be dispersed in water, but not molecularly disperse solutions can be obtained. In order to achieve a suitable state of distribution in water, it must be dispersed energetic means are applied to these polyurethanes, for example spraying them into water, possibly under pressure, or the application of ultrasound.

Gegenstand der Erfindung ist ferner die Verwendung des wasserlöslichen Polyurethans in Form einer maximal 40gew.-%igen wäßrigen Lösung zum Schlichten von Textilfaden bzw. -garnen.The invention also relates to the use of the water-soluble polyurethane in the form of a a maximum of 40% by weight aqueous solution for sizing textile threads or yarns.

Das erfindungsgemäße Polyurethan fällt insbesondere als Pulver, Granulat oder als schuppenförmiges Produkt an und löst sich spontan selbst in kaltem Wasser in allen Konzentrationen unter Bildung von klaren Lösungen.The polyurethane according to the invention falls in particular as a powder, granules or as flakes Product on and spontaneously dissolves, even in cold water in all concentrations, with the formation of clear solutions.

Zur Herstellung der Polyurethane wird in einer ersten Stufe eine Dicarbonsäure oder deren Diester mit einem Diol in Gegenwart eines Dicarbonsäurenatriumsulfonats oder dessen Ester unter Mitwirkung eines üblichen Polyveresterungskatalysators kondensiert. Die Mengenverhältnisse von anionischer Komponente zu nichtanionischer Dicarbonsäure werden dabei so gewählt, daß man im Reaktionsprodukt einen Schwefelgehalt von 0,8 bis 2 Gew.-% erhält Die Umsetzung wird so vorgenommen, daß der Polyester eine Säurezahl von weniger als 20 mg KOH/g, insbesondere von weniger als 5 mg KOH/g, aufweist. Der Schwefelgehalt macht vorzugsweise 1,2 bis 1,8 Gew.-% aus. In der zweiten Stufe wird dieser sulfonierte Polyester bei einer Temperatur von 130 bis 230°C mit mindestens einem Düsocyanat in einem Molverhältnis NCO/OH +COOH unter 1 umgesetzt, je nach dem angestrebten Zahlenwert für das Molekulargewicht des wasserlöslichen Polyurethans.To produce the polyurethanes, a dicarboxylic acid or its diester is in a first stage with a Diol in the presence of a dicarboxylic acid sodium sulfonate or its ester with the assistance of a conventional one Condensed polyesterification catalyst. The proportions of anionic component to Nonanionic dicarboxylic acids are chosen so that there is a sulfur content in the reaction product from 0.8 to 2% by weight is obtained. The reaction is carried out so that the polyester has an acid number of has less than 20 mg KOH / g, in particular less than 5 mg KOH / g. The sulfur content makes preferably 1.2 to 1.8% by weight. In the second stage, this sulfonated polyester is at a Temperature from 130 to 230 ° C with at least one diisocyanate in a molar ratio NCO / OH + COOH implemented under 1, depending on the desired numerical value for the molecular weight of the water-soluble Polyurethane.

Die Umsetzung der Diisocyanate mi* den- Polyester wird in festem oder in geschmolzenem Medium durchgeführt, vorzugsweise in der Schmelze.The implementation of the diisocyanates with the polyester is carried out in a solid or in a molten medium, preferably in the melt.

Die wäßrigen Lösungen des wasserlöslichen Polyurethans, deren Polymergehalt bis zu 40 Gew.-% ausmachen kann, werden vor allem zum Schlichten von Textilfaden oder -garnen, insbesondere der Kettfaden beim Weben, oder auch zum Wiederverkleben der Narben- und Fleischseite beim Leder verwendet.The aqueous solutions of the water-soluble polyurethane, the polymer content of which is up to 40% by weight can be used primarily for sizing textile threads or yarns, especially the warp thread used for weaving, or for re-gluing the grain and flesh side of leather.

Beispiele für die Ausgangsverbindungen für das erfindungsgemäße Polyurethan sind:Examples of the starting compounds for the polyurethane according to the invention are:

1) Aliphatische gesättigte oder ungesättigte Dicarbonsäuren sowie aromatische Dicarbonsäuren, wie s Bernsteinsäure, Adipinsäure, Korksäure, Sebacinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Itaconsäure, Orthophthalsäure, Isophthalsäure und Terephthalsäure, Dicarbonsäuren mit mehreren aromatischen bzw. Benzolkernen, arylaliphatische Dicarbonsäuren, die Anhydride dieser Säuren und ihre Diester, beispielsweise die Dimethyl-, Diäthyl-, Dipropyl- und Dibutylester;1) Aliphatic saturated or unsaturated dicarboxylic acids and aromatic dicarboxylic acids, such as s Succinic acid, adipic acid, suberic acid, sebacic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, orthophthalic acid, isophthalic acid and terephthalic acid, dicarboxylic acids with several aromatic acids or benzene nuclei, arylaliphatic dicarboxylic acids, the anhydrides of these acids and their diesters, for example the dimethyl, diethyl, dipropyl and dibutyl esters;

2) aliphatiEche Diole, wie Äthylenglykol, Diäthylenglykol und höhere Homologe, Dipropylsnglykol und seine höheren Homologer, 1,4-Butandlol, 1,6-Hexandiol und Neopentylglykol, cycloaliphatische Glykole, wie Cyclohexandiol und Dicyclohexandiolpropan;2) aliphatic diols such as ethylene glycol, diethylene glycol and higher homologues, dipropylene glycol and its higher homologue, 1,4-butanedol, 1,6-hexanediol and neopentyl glycol, cycloaliphatic glycols such as cyclohexanediol and dicyclohexanediol propane;

3) Dicarbonsäurennatriumsulfonate, z. B. von 5-Sulfoisophthalsäure oder Sulfobernsteinsäure, oder ihre Ester, wie Dialkylsulfoisophthaläte und Diacylsulfosuccinate, z. B. Dimethylisophthalat-5-natriumsulfonat oder Natriumdimethylsulfosuccinat, und3) dicarboxylic acid sodium sulfonates, e.g. B. of 5-sulfoisophthalic acid or sulfosuccinic acid, or their esters, such as dialkyl sulfoisophthalates and diacyl sulfosuccinates, e.g. B. dimethyl isophthalate-5-sodium sulfonate or sodium dimethyl sulfosuccinate, and

4) aliphatische und cycloaliphatische Diisocyanate und Aryl- oder Alkylaryldiisocyanate, wie Hexamethylendiisocyanat, Tetramethyl-hexamethylendiisocyanat, Isophorondiisocyanat, n- und p-Phenylendiisocyanat, 2,4- und 2,6-Toluoldiisocyanat, Dicy- clohexylmethandiisocyanat^^-Diphenylmethandiisocyanat und Naphthalindiisocyanat.4) aliphatic and cycloaliphatic diisocyanates and aryl or alkylaryl diisocyanates, such as hexamethylene diisocyanate, tetramethyl hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, n- and p-phenylene diisocyanate, 2,4- and 2,6-toluene diisocyanate, dicy- clohexylmethane diisocyanate ^^ - Diphenylmethane diisocyanate and naphthalene diisocyanate.

4040

4545

Die Auswahl der verschiedenen Ausgangsverbindungen erfolgt im Hinblick auf die chemische Beschaffenheit der Oberfläche, die mit dem Polyurethan behandelt werden soll, sowie auf die angestrebten Eigenschaften des Polyurethans selbstThe selection of the different starting compounds is made with regard to the chemical nature of the surface that is treated with the polyurethane as well as the desired properties of the polyurethane itself

Bevorzugt werden als Dicarbonsäuren Adipinsäure, Orthophthalsäure, Isophthalsäure oder Terephthalsäure, als Diole Äthylenglykol, Diäthylenglykol oder Neopentylglykol und als Diisocyanate Toluoldiisocyanat Diphenylmethandiisocyanat oder HexamethylendiisocyanatPreferred dicarboxylic acids are adipic acid, orthophthalic acid, isophthalic acid or terephthalic acid, and ethylene glycol, diethylene glycol or diols Neopentyl glycol and, as diisocyanates, toluene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate or hexamethylene diisocyanate

Die folgenden Beispiele dienen zur näheren Erläuterung der Erfindung. Teile, Prozente und Verhältnisse beziehen sich auf das Gewicht, wenn nicht anders angegeben. Die angegebenen mittleren Molekulargewichte sind jeweils das Zahlenmittel Mn. The following examples serve to explain the invention in more detail. Parts, percentages and ratios are based on weight, unless otherwise stated. The specified average molecular weights are in each case the number average Mn.

Beispiel 1 A) Herstellung des anionischen Polyestersexample 1 A) Preparation of the anionic polyester

Es wurde zunächst ein Polyester hergestellt durch Polyveresterung von Adipinsäure, Dimethylisophthalat-5-natriumsulfonat und Diäthylenglykol; diese Komponenten wurden im Molverhältnis 0,854/0,146/1,13 kondensiertA polyester was first produced by the polyesterification of adipic acid, dimethyl isophthalate-5-sodium sulfonate and diethylene glycol; these components were in a molar ratio of 0.854 / 0.146 / 1.13 condensed

Hierzu wurden 1247 Teile Adipinsäure, 432 Teile Dimethylisophthalat-5-natriumsulfonat, 1200 Teile Diäthylenglykol und 0,4 g Tetraisopropyl-orthototanat als Katalysator in einem Reaktionsgefäß mit Rührwerk, Thermometer und Destillationsvorrichtung vorgelegt. Die Cokondensation wurde wie eine übliche Polyveresterung durchgeführt; zum Abschluß betrug die b5 Temperatur 220° C und der Druck 40 mm Hg.For this purpose, 1247 parts of adipic acid, 432 parts of dimethyl isophthalate-5-sodium sulfonate, 1200 parts of diethylene glycol and 0.4 g of tetraisopropyl orthototanate were used as Catalyst placed in a reaction vessel with stirrer, thermometer and distillation device. The cocondensation was carried out like a customary polyesterification; at the end the b5 was Temperature 220 ° C and pressure 40 mm Hg.

Der erhaltene Polyester hatte folgende Eigenschaften:The polyester obtained had the following properties:

5050

5555 SäurezahlAcid number

OH-ZahlOH number

SchwefelgehaltSulfur content Mittleres MolekulargewichtAverage molecular weight

0,8 mg KOH/g 60,5mgKOH/g 138Gew.-% 18350.8 mg KOH / g 60.5 mgKOH / g 138% by weight 1835

B) Herstellung des PolyurethansB) Manufacture of the polyurethane

Für die Herstellung des wasserlöslichen Polyurethans wurde wie folgt verfahren:The procedure for producing the water-soluble polyurethane was as follows:

Zu 1000 Teilen des nach A) hergestellten Polyesters, erhitzt auf 2000C, wurden allmählich im Verlauf von 2 Stunden 92 Teile Toluoldiisocyanat zugegeben. Diese Menge entsprach einem Anteil von 9,2 Gew.-%. Die Temperatur wurde während der Zugabe bei 200° C gehalten.To 1000 parts of the polyester prepared according to A), heated to 200 ° C., 92 parts of toluene diisocyanate were gradually added over the course of 2 hours. This amount corresponded to a proportion of 9.2% by weight. The temperature was kept at 200 ° C. during the addition.

Das Gemisch wurde stark viskos. Nach beendeter Zugabe von Toluoldiisocyanat UeB man noch V2 Stunde weiter reagieren; darauf wurde auf Raumtemperatur abgekühlt und ein stark elastischer, fester Körper erhalten, der sich sehr leicht in kaltem Wasser zu einer klaren, wenig viskosen Lösung löste, deren Polymerkonzentration bis zu 40 Gew.-% betragen kann.The mixture became very viscous. After the addition of toluene diisocyanate UeB has ended, another V2 hour continue to react; it was then cooled to room temperature and a strongly elastic, solid body obtained, which dissolved very easily in cold water to form a clear, not very viscous solution, the polymer concentration of which can be up to 40% by weight.

Das erhaltene, wasserlösliche Polyurethan besaß folgende Eigenschaften:The water-soluble polyurethane obtained had the following properties:

Mittleres Molekulargewicht 85 000 Glasübergangstemperatur(Tg) -30° CAverage molecular weight 85,000 Glass transition temperature (Tg) -30 ° C

Diese Angaben werden zusammen mit den Eigenschaften der Produkte der nachfolgenden Beispiele in Tabelle I zusammengefaßtThis information, together with the properties of the products in the examples below, is given in Table I summarized

Beispiel 2Example 2

Es wurde unter gleichen Bedingungen wie in Beispiel 1 gearbeitet:The same conditions as in Example 1 were used:

A) Der anionische Polyester wurde aus den folgenden Ausgangsstoffen im Molverhältnis 0,46/0,14/0,4/1,12 hergestellt:A) The anionic polyester was made from the following starting materials in a molar ratio of 0.46 / 0.14 / 0.4 / 1.12 manufactured:

TeileParts IsophthalsäureIsophthalic acid 671,6671.6 Dimethylisophthalat-Dimethyl isophthalate 5-natriumsulfonat5-sodium sulfonate 414,4414.4 AdipinsäureAdipic acid 584584 DiäthylenglykolDiethylene glycol 1187,21187.2 Säurezahl = 2Acid number = 2 OH-Zahl = 44,6OH number = 44.6

B) Das Polyurethan wurde aus 1000 Teilen des nach A) hergestellten antionischen Polyesters und 71,5 Teilen Toluoldiisocyanat hergestelltB) The polyurethane was made from 1000 parts of the antionic polyester prepared according to A) and 71.5 parts Toluene diisocyanate produced

Erhalten wurde ein Polyurethan mit einem mittleren Molekulargewicht von 12 200 und einer Glasübergangstemperatur Tg von — 5° C.A polyurethane with an average molecular weight of 12,200 and a glass transition temperature Tg of -5 ° C. was obtained.

Beispiele 3bis5Examples 3 to 5

In der in Beispiel 1 beschriebenen Weise wurden verschiedene Polyurethane mit unterschiedlichen Mengenverhältnissen von Isophthalsäure und Adipinsäure im Polyester sowie unterschiedlichen Mengen an eingebrachtem Toluoldiisocyanat hergestellt. In der Tabelle I sind die Mengen der Ausgangsmaterialien sowie die Eigenschaften der erhaltenen Polyurethane zusammengefaßt.In the manner described in Example 1, various polyurethanes with different proportions of isophthalic acid and adipic acid were produced produced in polyester as well as different amounts of introduced toluene diisocyanate. In the Table I gives the amounts of the starting materials as well as the properties of the polyurethanes obtained summarized.

Beispiel 6Example 6

Dieses Beispiel beschreibt die Herstellung eines Polyurethans mit Natriumdimethylsulfosuccinat als anionischer Komponente; gearbeitet wurde in folgender Weise:This example describes the preparation of a polyurethane with sodium dimethyl sulfosuccinate as anionic component; was worked in the following way:

A) Herstellung des anionischen PolyestersA) Preparation of the anionic polyester

Es wurde ein Polyester im Molveriiältnis 0,854/0,146/ 1,13 hergestelltA polyester in the molar ratio 0.854 / 0.146 / 1.13 produced

In einem Reaktionsbehälter gemäß Beispiel 1 wurden 1411 Teile Isophthalsäure, 372 Teile Natriumdimethylsulfosuccinat, 1219 Teile Diäthylenglykol und 0,4 Teile Katalysator vorgelegt Die Cokondensation wurde wie üblich vorgenommen, Endtemperatur 1900C, Enddruck 15 mm Hg. Säurezahl des Polyesters 16, OH-Zahl 54,6.In a reaction vessel according to Example 1 in 1411 parts of isophthalic acid, 372 parts Natriumdimethylsulfosuccinat, 1219 parts of diethylene glycol and 0.4 parts of Catalyst were submitted to the co-condensation was carried out as usual, final temperature 190 0 C, final pressure 15 mm Hg. Acid number of the polyester is 16 OH-number 54.6.

B) Herstellung des löslichen PolyurethansB) Preparation of the soluble polyurethane

Zu 1000 Teilen Polyester gemäß A), der in einem Reaktionsbehälter auf 19O°C erhitzt worden war, wurden 110 Teile Toluoldiisocyanat gegeben und wie in Beispiel 1 unter B) beschrieben weiter verfahren.To 1000 parts of polyester according to A), which had been heated to 190 ° C. in a reaction vessel, 110 parts of toluene diisocyanate were added and as in Proceed as described in Example 1 under B).

Das erhaltene Polyurethan besaß eine Glasübergangstemperatur Tg=45" C und ein mittleres Molekulargewicht von 11 40K).The polyurethane obtained had a glass transition temperature Tg = 45 "C and an average one Molecular weight of 11 40K).

TabelleTabel

Beiat Anionischer Polyester hergestelltAnionic polyester made aus (Mol)from (mole) DEGDEG UU lOHlOH PolyurethanPolyurethane Tg(°QTg (° Q mittleresmiddle spielgame
Nr.No.
A i DMSIP DMSSA i DMSIP DMSS A AA A TDITDI MolekularMolecular
Gew.-%Wt% gewichtweight 1,131.13 0,80.8 60,560.5 -30-30 85 00085,000 11 - 0,146 -- 0.146 - 0,8540.854 1,121.12 22 44,644.6 9,29.2 -5-5 1220012200 22 0,46 0,14 -0.46 0.14 - 0,40.4 1,051.05 2,262.26 1818th 7,157.15 + 10+ 10 1860018600 33 0,66 0,14 -0.66 0.14 - 0,20.2 1,121.12 33 3131 3,83.8 + 16+ 16 17 30017 300 44th 0,66 0,14 -0.66 0.14 - 0,20.2 1,161.16 3,53.5 44,144.1 5,55.5 + 24+ 24 1900019000 55 0,74 0,14 -0.74 0.14 - 0,120.12 1,151.15 1616 54,654.6 7,17.1 +45+45 1140011400 66th 0,85 - 0,150.85-0.15 - 1111th A IA I = Isophthalsäure.= Isophthalic acid. DMSIPDMSIP = Natriumdimethylsulfoisophthalat.= Sodium dimethyl sulfoisophthalate. DMSSDMSS = Natriumdimethylsulfosuccinat.= Sodium dimethyl sulfosuccinate. A AA A = Adipinsäure.= Adipic acid. DEGDEG = Diäthylenglykol.= Diethylene glycol. TDITDI = Toluoldiisocyanat.= Toluene diisocyanate. 99 Beispiel 7Example 7 Beisp ielExample

Es wurde unter praktisch gleichen Bedingungen wie in Beispiel 1 gearbeitetPractically the same conditions as in Example 1 were used

A) Der anionische Polyester wurde aus den folgenden Komponenten im Molverhältnis 0,5/0,15/0,4/1.15 hergestellt: A) The anionic polyester was made from the following components in a molar ratio of 0.5 / 0.15 / 0.4 / 1.15:

TeileParts DimethylterephthalatDimethyl terephthalate 970970 Dimethylisophthalat-Dimethyl isophthalate 5-natriumsulfonat5-sodium sulfonate 444444 AdipinsäureAdipic acid 584584 ÄthylenglykolEthylene glycol 713713

Die Endtemperatur bei der Cokondensation betrug 2200C, der finddruck 20 mm Hg.The final temperature at the co-condensation was 220 0 C, the place pressure 20 mm Hg.

Erhalten wurde ein Polyester mit einer Säurezahl von 0,5 mg KOH/g und mit einer OH-Zahl von 29,9 mg KOH/g.A polyester with an acid number of 0.5 mg KOH / g and with an OH number of 29.9 mg was obtained KOH / g.

B) Das Polyurethan wurde hergestellt aus 1000 Teilen des anionischen Polyesters gemäß A) und 39,6 Teilen Toluoldiisocyanat (Gemisch der 2,4- und 2,6-Isomeren im verhältnis 80/20).B) The polyurethane was prepared from 1000 parts of the anionic polyester according to A) and 39.6 parts Toluene diisocyanate (mixture of 2,4 and 2,6 isomers in a ratio of 80/20).

Das erhaltene Polyurethan löste sich spontan in Wasser, sogar in kaltem Wasser; seine Glasübergangstemperatur Tg betrug 17° C und sein mittleres Molekulargewicht 19 650.The polyurethane obtained spontaneously dissolved in water, even in cold water; its glass transition temperature Tg was 17 ° C and its average molecular weight was 19,650.

Beispiel 8Example 8

1000 Teile Polyester gemäß Beispiel 7 A) wurden mit 38,8 Teilen Diphenylmethandiisocyanat umgesetzt. Das erhaltene wasserlösliche Polyurethan hatte eine Glasübergangstemperatur Tg von 14°C und ein mittleres Molekulargewicht von Ϊ7 800.1000 parts of polyester according to Example 7 A) were with 38.8 parts of diphenylmethane diisocyanate reacted. The water-soluble polyurethane obtained had a glass transition temperature Tg of 14 ° C and an average molecular weight of Ϊ7,800.

Nachfolgend werden einige Anwendungsbeispiele eeeeben.Some application examples are given below.

Es wurde eine 5gew.-°/oige wäßrige Lösung des Polyurethans aus Beispiel 4 hergestellt Mil dieser Lösung wurde in einer Trommelschlichtemaschine für technische Zwecke ein Polyestergarn geschlichtet. Dieses Garn hat die Kennzeichen 76 decitex/22 Einzelfäden, war texturiert und gezwirnt mit 180 Umdrehungen. Das Schlichten, durchgeführt ohne Zusatz von Fett-Hilfsstoffen, führte zu einem Niederschlag von 3 Gew.-% des Garnes.A 5% by weight aqueous solution of the polyurethane from Example 4 was prepared from this Solution, a polyester yarn was sized in a drum sizing machine for technical purposes. This yarn is marked 76 decitex / 22 single threads, was textured and twisted with 180 Revolutions. The sizing, carried out without the addition of fat additives, resulted in a precipitate from 3% by weight of the yarn.

Das geschlichtete Garn wurde auf einem üblichen Webstuhl, der in der Kette mit 210 Schlägen/Minute und im Schuß mit 35 Schlägen/cm arbeitete, zu einem 1,60 m breiten Gewebe mit Taffetbindung verarbeitet. Man beobachtete, daß sich die Garnwickel hinter den Maschen sehr leicht entwirrten. Nach einer Weblänge von 1500 m wurde keinerlei Verschmutzung oder Verstopfung des Webblattes und keinerlei Ablagerung von Schlichte auf irgendeinem Teil des Webstuhls beobachtet.The sized yarn was made on a conventional loom, which was in the warp with 210 beats / minute and worked in the weft with 35 strokes / cm, processed into a 1.60 m wide fabric with a taffeta weave. Man observed that the thread loops behind the stitches were very easily untangled. After a weave length from 1500 m there was no soiling or clogging of the reed and no deposits whatsoever observed by sizing on any part of the loom.

Die verwendeten Polyurethane ließen sich ohne weiteres durch die üblichen Verfahren vor dem Färben der Gewebe entfernen.The polyurethanes used could be readily obtained by the usual pre-dyeing procedures remove the tissue.

Beispiel 10Example 10

Es wurde eine 6gew.-°/foige wäßrige Lösung des Polyurethans gemäß Beispiel 5 hergestellt Mit dieserIt was a 6 Gew.- ° / foige aqueous solution of the Polyurethane produced according to Example 5 With this

bo Lösung wurde ein Kettfaden aus Polyester geschlichtet. Dieser Faden war ein nicht gedrehter Faden, 72 decitex/22 Einzelfäden, halbmatt; die Schlichte-Aufnahme betrug 3%.
Dieser geschlichtete Faden wurde wie in Beispiel 9
In the solution, a warp thread made of polyester was sized. This thread was an untwisted thread, 72 decitex / 22 single threads, semi-matt; the size uptake was 3%.
This sized thread was made as in Example 9

bj zum Weben verwendet mit der einzigen Abwandlung, daß als Schußfaden ein Polyester-Viskosefaden mit metrischer Zahl 70 verwendet wurde. Es wurde wiederum ein leichtes Entwirren der Garnwickelbj used for weaving with the only variation, that a polyester viscose thread with a metric number 70 was used as the weft thread. It was again a slight untangling of the thread package

beobachtet und keinerlei Verschmutzung oder Verstopfung des Webblattes oder irgendeines anderen Teils des Webstuhls beobachtet.observed and no soiling or clogging of the reed or any other part of the The loom.

Beispiel 11Example 11

Es wurde eine 4gew.-°/oige wäßrige Lösung des Polyurethans aus Beispiel 5 hergestellt und mit dieser Lösung ein Kettfaden oder -garn aus Polyester geschlichtet. Das Garn hatte die Kennzeichen 72 decitex/22 Einzelfäden und war mit 280 Umdrehungen gezwirnt Geschlichtet wurde auf einer Maschine mit 7 Trommeln, erhitzt auf 115°C; die Schlichte-Geschwindigkeit betrug 40 m/Minute.A 4% by weight aqueous solution of the polyurethane from Example 5 was prepared and used with this Solution sized a warp thread or yarn made of polyester. The yarn was marked 72 decitex / 22 single threads and was twisted at 280 revolutions. Sizing was carried out on a machine with 7 Drums heated to 115 ° C; the finishing speed was 40 m / minute.

Das geschlichtete Garn wurde auf einem Schiffchen-Webstuhl, der mit 210 Schlägen/Minute arbeitete, zu einem 1,60 m breiten Gewebe mit Taffetbindung verarbeitet, das je cm 30 Schußfäden bzw. Schläge aufwies.The sized yarn was closed on a shuttle loom operating at 210 beats / minute processed a 1.60 m wide fabric with taffeta weave, which per cm 30 weft threads or beats exhibited.

Man beobachtete, daß sich die Garnwickel hinter den Maschen sehr leicht entwirrten. Nach einer Weblänge von 3000 m wurde keinerlei Verkleben des Webblattes bzw. Weberkamms, der Litzen, des Weberschiffchens oder des Kettbaumes beobachtetIt was observed that the yarn packages behind the stitches unraveled very easily. After a weave length from 3000 m there was no sticking of the reed or weaver's comb, the healds or the shuttle or the warp beam

Die Polyurethanschlichte ließ sich ohne weiteres durch übliche Verfahren vor dem Einfärben des Gewebes entfernen.The polyurethane size could easily be obtained by customary methods prior to the coloring of the Remove tissue.

Beispiel 12Example 12

Es wurde eine 4gew.-%ige wäßrige Lösung des Polyurethans aus Beispiel 5 hergestellt und mit dieser Lösung ein texturierter Polyester-Kettfaden geschlichtet; Kennzeichen des Fadens bzw. Garnes 50 decitex/22 Einzelfäden, gezwirnt mit 200 Umdrehungen. Zum Schlichten wurde wie in Beispiel 11 verfahren. A 4% strength by weight aqueous solution of the polyurethane from Example 5 was produced and a textured polyester warp thread was sized with this solution; Identification of the thread or yarn 50 decitex / 22 single threads, twisted with 200 revolutions. The procedure for finishing was as in Example 11.

Gewebt wurde unter ausgezeichneten Bedingungen mit einer Leistung des Webstuhls von 96%. Die Schlichte-Aufnahme betrug 3,8%. The weaving was carried out under excellent conditions with a loom performance of 96%. The size uptake was 3.8%.

Beispiel 13Example 13

Es wurde eine 3$gew.-%ige wäßrige Lösung des Polyurethans aus Beispiel 5 hergestellt und zum Schlichten eines texturierten Polyester-Kettgarnes A 3% strength by weight aqueous solution of the polyurethane from Example 5 was prepared and used for sizing a textured polyester warp yarn

ίο eingesetzt; Kennzeichen des Garnes 50 decitex/22 Einzelfäden, gezwirnt mit 200 Umdrehungen. Zum Schlichten des Garnes wurde wie in Beispiel U gearbeitet ίο used; Characteristics of the yarn 50 decitex / 22 single threads, twisted with 200 turns. The procedure for sizing the yarn was the same as in Example U.

Das Garn wurde auf einem schiffchenlosen WebstuhlThe yarn was on a shipless loom

ι s mit mechanischem Schußeintrag verwendet, der mit 240 Schlägen/Minute arbeitete, und zu einem 1,60 m breiten Gewebe mit Köper-Bindung verarbeitet Das Garn ließ sich ausgezeichnet verweben. ι s used with mechanical weft insertion, which worked at 240 beats / minute, and processed into a 1.60 m wide fabric with a twill weave. The yarn was extremely easy to interweave.

Beispiel 14Example 14

Es wurde eine 3,4gew.-%ige wäßrige Lösung aus Polyurethan gemäß Beispiel 5 hergestellt und zum Schlichten einer Kette aus texturierten! Polyestergarn verwendet; Kennzeichen des Garnes 72 decitex/22 A 3.4% strength by weight aqueous solution of polyurethane was prepared according to Example 5 and used to size a chain of textured! Uses polyester thread; Identification of the 72 decitex / 22 yarn

Einzelfäden, gezwirnt mit 150 Umdrehungen.Single threads, twisted with 150 turns.

Das Schlichten wurde wie in Beispiel 11 vorgenom men. Das geschlichtete Garn wurde auf einem Webstuhl wie in Beispiel U, der mit 210 Schlägen/Minute arbeitete, zu einem 1,60m breiten Gewebe mit Leinwandbindung verarbeitet Als Schußfaden wurde ein Polyester/BaumwoU-Mischfaden, bestehend aus 67% Polyester und 33% Baumwolle, verwendet Die Webergebnisse waren ausgezeichnet Sizing was carried out as in Example 11. The sized yarn was processed on a loom as in Example U, which worked at 210 beats / minute, into a 1.60 m wide fabric with a plain weave . used The weaving results were excellent

Claims (2)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Wasserlösliches Polyurethan, erhalten durch Umsetzung eines anionischen sulfonierten Polyesters mit einem mittleren Molekulargewicht von 500 bis 3000, einer Säurezahl unter 20 mg KOH/g sowie einem Schwefelgehalt von 0,8 bis 2 Gew.-%, der durch Kondensation einer Dicarbonsäure oder deren Diester mit einem Diol in Gegenwart eines Dicarbonsäurenatriumsulfonats oder dessen Ester unter Mitverwendung eines Polyveresterungskatalysators erhalten worden ist, mit mindestens einem Düsocyanat bei einer Temperatur von 130 bis 230° C in einem Molverhältnis NCO/OH + COOH < 1.1. Water-soluble polyurethane, obtained by reacting an anionic sulfonated polyester with an average molecular weight of 500 to 3000, an acid number below 20 mg KOH / g as well as a sulfur content of 0.8 to 2 wt .-%, which by condensation of a dicarboxylic acid or their diesters with a diol in the presence of a dicarboxylic acid sodium sulfonate or its ester with the use of a polyesterification catalyst has been obtained with at least one diisocyanate at a temperature of 130 to 230 ° C in a molar ratio NCO / OH + COOH <1. 2. Verwendung des wasserlöslichen Polyurethans nach Anspruch 1 in Form einer maximal 40ge\v.-%igen wäßrigen Lösung zum Schlichten von Textilfaden bzw. -garnen.2. Use of the water-soluble polyurethane according to claim 1 in the form of a maximum 40ge \ v .-% aqueous solution for sizing textile threads or yarns. 2020th
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