DE2549623A1 - WATER-SOLUBLE POLYURETHANE, ITS PRODUCTION AND USE - Google Patents
WATER-SOLUBLE POLYURETHANE, ITS PRODUCTION AND USEInfo
- Publication number
- DE2549623A1 DE2549623A1 DE19752549623 DE2549623A DE2549623A1 DE 2549623 A1 DE2549623 A1 DE 2549623A1 DE 19752549623 DE19752549623 DE 19752549623 DE 2549623 A DE2549623 A DE 2549623A DE 2549623 A1 DE2549623 A1 DE 2549623A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- acid
- polyester
- diisocyanate
- production
- sulfonated
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/0804—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups
- C08G18/0819—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups containing anionic or anionogenic groups
- C08G18/0828—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups containing anionic or anionogenic groups containing sulfonate groups or groups forming them
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
- C08G18/46—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain having heteroatoms other than oxygen
- C08G18/4676—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain having heteroatoms other than oxygen containing sulfur
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
- D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D06M15/564—Polyureas, polyurethanes or other polymers having ureide or urethane links; Precondensation products forming them
- D06M15/572—Reaction products of isocyanates with polyesters or polyesteramides
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M2200/00—Functionality of the treatment composition and/or properties imparted to the textile material
- D06M2200/40—Reduced friction resistance, lubricant properties; Sizing compositions
Description
Wasserlösliches Polyurethan, seine Herstellung und Verwendung Water-soluble polyurethane, its manufacture and use
Die Erfindung betrifft filmbildende, wasserlösliche Polyurethane, die in Form ihrer Lösungen zur Anwendung kommenThe invention relates to film-forming, water-soluble polyurethanes, which are used in the form of their solutions
Poly
sowie die Herstellung dieser urethane. Die Lösungen der Polyurethane werden zum Schlichten von Textilien, vorzugsweise
zum Schlichten der Kettfäden beim Weben verwendet.Poly
as well as the manufacture of these urethanes. The polyurethane solutions are used for sizing textiles, preferably for sizing the warp threads during weaving.
In der Textilindustrie geht man jetzt dazu über, Synthesefasern zu verweben, die nur die durch die (Ring-)Spinnmaschine erhaltene Drehung, d.h. 10 bis 15 Umdrehungen je Meter besitzen. Damit diese Fäden sich einwandfrei weben lassen, müssen dann hochwirksame Schlichtemittel verwendet werden, weil Fäden mit schwacher Drehung sich infolge der unzureichenden Kohäsion nicht verweben lassen. Selbstver-The textile industry is now starting to weave synthetic fibers that are only produced by the (ring) spinning machine obtained rotation, i.e. 10 to 15 revolutions per meter. So that these threads weave perfectly then highly effective sizing agents have to be used, because threads with weak twisting as a result of the do not allow insufficient cohesion to interweave. Self-
609819/1152609819/1152
1A-47 0631A-47 063
ständlich müssen die Schlichtemittel vor dem Färben mit Wasser entfernt werden können.It must of course be possible to remove the sizing agents with water before dyeing.
Zum Schlichten von Synthesefasern werden bereits verschiedene Stoffe verwendet, beispielsweise:Various substances are already used for sizing synthetic fibers, for example:
Produkte auf der Basis von Acryl- oder Vinylpolymeren, die sich aber nicht oder nur schlecht auf lineare Polyester wie Äthylenpolyterephthalate anwenden lassen; außerdem bleibt die Leistung dieser Produkte beschränkt.Acrylic or vinyl polymer based products that but cannot be applied, or only poorly, to linear polyesters such as ethylene polyterephthalate; aside from that the performance of these products remains limited.
wasserlösliche Produkte auf der Basis von aliphatischen oder aromatischen sulfonierten Polyestern, die beispielsweise ausgehend von Isophthalsäure, Natriumdimethylsulfoisophthalat und Diäthylenglykol oder ausgehend von Isophthalsäure, Natriumdimethylsulfoisophthalat, Adipinsäure und Diäthylenglykol oder auch ausgehend von Isophthalsäure, ungesättigten Säuren wie Maleinsäure oder Itaconsäure, Diäthylenglykol und Natriummetabisulfit erhalten werden.water-soluble products based on aliphatic or aromatic sulfonated polyesters, for example starting from isophthalic acid, sodium dimethyl sulfoisophthalate and diethylene glycol or starting from isophthalic acid, sodium dimethyl sulfoisophthalate, adipic acid and diethylene glycol or starting from isophthalic acid, unsaturated acids such as maleic acid or itaconic acid, diethylene glycol and sodium metabisulfite can be obtained.
Diese handelsüblichen Produkte befriedigen nicht immer vollständig. Allgemein treten Schwierigkeiten verschiedener Art auf und zwar bei der Anwendung oder im Hinblick auf die Technologie der Herstellung: die wäßrigen Lösungen sind nur während relativ kurzer Zeitspannen lagerungsbeständig und die mechanischen Eigenschaften der Polymeren sind unzureichend, wenn ihr Molekulargewicht (Zahlenmittel) nicht ausreichend hoch ist. Andererseits treten ernsthafte technologische Schwierigkeiten auf, wenn man Polymere mit ausreichend hohem mittlerem Molekulargewicht (Zahlenmittel) erhalten \tll; es muß nämlich die Kondensation unter weitgehendem Vakuum und während längerer Zeitspannen vorgenommen werden. Ein anderer Nachteil, der vor allem bei Acrylpolymeren auftritt, liegt darin, daß die Stoffe die Webstühle in gewissem Ausmaße verschmutzen bzw. verstopfen.These commercially available products are not always completely satisfactory. In general, difficulties of various kinds arise in the application or with regard to the Production technology: the aqueous solutions are stable to storage only for relatively short periods of time and the mechanical properties of the polymers are insufficient if their number average molecular weights are not is sufficiently high. On the other hand, serious technological difficulties arise when dealing with polymers with sufficient high number average molecular weight obtained \ tll; namely, the condensation must be largely under Vacuum and for longer periods of time. Another disadvantage, especially when Acrylic polymers occur, is that the fabrics soiled or clogged the looms to some extent.
609819/1152609819/1152
1A-47 0631A-47 063
Der Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, diese Nachteile zu vermeiden und einwandfrei verwendbare Schlit&emittel vor allem für Synthesefasern bereitzustellen.The invention was based on these disadvantages to be avoided and perfectly usable slides especially for synthetic fibers.
Diese Aufgabe wird mit Hilfe der erfindungsgemäßen wasserlöslichen Polyurethane gelöst, die dadurch erhalten werden, daß man einen anionischen sulfonierten Polyester mit einem Molekulargewicht von 500 bis 3000, dessen Säurezahl unterhalb 20 mg KOH/g liegt und der 0,8 bis 2 Gew.-# Schwefel enthält, mit mindestens einem Diisocyanat bei einer Temperatur von 130 bis 2300C umsetzt und dabei ein Molverhältnis von NCO/OH+COOH <1 einhält. 'This object is achieved with the aid of the water-soluble polyurethanes according to the invention, which are obtained by adding an anionic sulfonated polyester with a molecular weight of 500 to 3000, the acid number of which is below 20 mg KOH / g and of 0.8 to 2 wt .- # Contains sulfur, reacts with at least one diisocyanate at a temperature of 130 to 230 0 C and thereby maintains a molar ratio of NCO / OH + COOH <1. '
Zur Herstellung der Polyurethane wird in einer ersten Stufe eine Dicarbonsäure oder ein Diester davon mit einem Diol in Gegenwart einer Dicarbonsäure, die eine Sulfongruppe enthält, oder ihrem Ester als anionischer Komponente kondensiert; die Mengenverhältnisse von anionischer Komponente zu nicht-anionischer Dicarbonsäure werden so gewählt, daß man im Reaktionsprodukt einen Schwefelgehalt von 0^8 bis 2 Gew.-96 erhält; die Umsetzung wird in Anwesenheit eines üblichen Polyveresterungs-Katalysators durchgeführt. Vorzugsweise wird die Umsetzung so vorgenommen, daß der Polyester eine Säurezahl von weniger als 20 mg KOH/g insbesondere von weniger als 5 mg KOH/g besitzt sowie einen Schwefelgehalt von 0,8 bis 2 Gew.-%, vorzugsweise von 1,2 bis 1,8 % aufweist.To produce the polyurethanes, in a first stage a dicarboxylic acid or a diester thereof is condensed with a diol in the presence of a dicarboxylic acid which contains a sulfonic group or its ester as an anionic component; the proportions of anionic component to non-anionic dicarboxylic acid are chosen so that a sulfur content of 0 ^ 8 to 2% by weight is obtained in the reaction product; the reaction is carried out in the presence of a customary polyesterification catalyst. The reaction is preferably carried out so that the polyester has an acid number of less than 20 mg KOH / g, in particular less than 5 mg KOH / g, and a sulfur content of 0.8 to 2% by weight, preferably from 1.2 to 1.8 % .
Der Zahlenwert für das Molverhältnis NCO/OH+COOH wird in Abhängigkeit von dem angestrebten Zahlenwert für das Molekulargewicht des Polyurethan-Endproduktes gewählt. Das Verhältnis wird mitbestimmt durch den prozentualen Anteil an eingebrachten Diisocyanat (bezogen auf das Gewicht).The numerical value for the molar ratio NCO / OH + COOH is a function of the desired numerical value for the molecular weight of the polyurethane end product. The ratio is partly determined by the percentage of introduced diisocyanate (based on weight).
609819/1152609819/1152
1A-47 0631A-47 063
Die Umsetzung von Diisocyanaten und Polyester wird in festem oder in geschmolzenem Medium durchgeführt; vorzugsweise wird in der Schmelz-Phase gearbeitet.The reaction of diisocyanates and polyesters is carried out in a solid or in a molten medium; preferably is worked in the melting phase.
Das erfindungsgemäße Polyurethan fällt insbesondere als Pulver, Granulat oder als schuppenförmiges Produkt an und löst sich spontan selbst in kaltem Wasser in allen Konzentrationen unter Bildung von klaren Lösungen.The polyurethane according to the invention is obtained in particular as a powder, granules or as a flaky product and spontaneously dissolves even in cold water in all concentrations to form clear solutions.
Gegenstand der Erfindung sind ebenfalls die wäßrigen Lösungen der wasserlöslichen Polyurethane, deren Polymergehalt bis zu 40 Gew.% ausmachen kann. Diese wäßrigen Polyurethan-Lösungen werden vor allem zum Schlichten von Kettfäden beim Weben oder auch zum Wiederverkleben der Narben- und Fleischseite beim Leder verwendet.The invention relates also to aqueous solutions of the water-soluble polyurethanes, polymer content may be up to 40 wt.%. These aqueous polyurethane solutions are mainly used for sizing warp threads in weaving or for re-gluing the grain and flesh side of leather.
Beispiele für die Ausgangsverbindungen für das erfindungsgemäße Verfahren sind:Examples of the starting compounds for the inventive Procedures are:
1) Dicarbonsäuren: aliphatische gesättigte oder ungesättigte Dicarbonsäuren sowie aromatische Dicarbonsäuren wie Bernsteinsäure, Adipinsäure, Korksäure, Sebacinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Itaconsäure; Orthophthalsäure, Isophthalsäure, Terephthalsäure, Dicarbonsäuren mit mehreren aromatischen bzw. Benzolkernen, arylaliphatische Dicarbonsäuren, die Anhydride dieser Säuren und ihre Diester, Beispielsweise die Dimethyl-, Diäthyl-, Dipropyl- und Dibutylester;1) Dicarboxylic acids: aliphatic saturated or unsaturated dicarboxylic acids and aromatic dicarboxylic acids such as succinic acid, Adipic acid, suberic acid, sebacic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid; Orthophthalic acid, isophthalic acid, Terephthalic acid, dicarboxylic acids with several aromatic or benzene nuclei, arylaliphatic dicarboxylic acids, the anhydrides of these acids and their diesters, for example the dimethyl, diethyl, dipropyl and dibutyl esters;
2) Diole: aliphatische Glykole wie Äthylenglykol, Diäthylenglykol und höhere Homologe, Dipropylenglykol und seine höheren Homologen, 1,4-Butandiol, 1,6-Hexandiol, Neopentylglykol,. cycloaliphatische Glykole wie Cyclohexandiol und Dicyclohexandiol-Propan; 2) Diols: aliphatic glycols such as ethylene glycol, diethylene glycol and higher homologues, dipropylene glycol and its higher homologues, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol ,. cycloaliphatic glycols such as cyclohexanediol and dicyclohexanediol propane;
3) Komponente mit anionischer Gruppierung: Dicarbonsäuren-Natriumsulfonat oder ihre Ester wie Dialkylsulfoisophthalate3) Component with anionic grouping: dicarboxylic acid sodium sulfonate or their esters such as dialkyl sulfoisophthalates
609819/115 2 - 5 -609819/115 2 - 5 -
1A-47 063 - 5 -1A-47 063 - 5 -
und Diacylsulfosuccinate wie Dimethylisophthalat-5-natriumsulfonat oder Natriumdimethylsulfosuccinat;and diacyl sulfosuccinates such as dimethyl isophthalate-5-sodium sulfonate or sodium dimethyl sulfosuccinate;
4) Diisocyanate: aliphatische, cycloaliphatische, cycloolefinische. Aryl- oder Alkylaryl-Diisocyanate wie Hexamethylendiisocyanat, Tetramethyl-hexamethylen-düsocyanat. Isophoron-diisocyanat, n- und p-Phenylendiisocyanat, 2,4- und 2,6-Toluoldiisocyanat, Dicyclohexylmethan-diisocyanat, 4,4-Diphenylmethan-diisocyanat und Naphtalin-diisocyanat.4) Diisocyanates: aliphatic, cycloaliphatic, cycloolefinic. Aryl or alkylaryl diisocyanates such as hexamethylene diisocyanate, tetramethyl hexamethylene diisocyanate. Isophorone diisocyanate, n- and p-phenylene diisocyanate, 2,4- and 2,6-toluene diisocyanate, dicyclohexylmethane diisocyanate, 4,4-diphenylmethane diisocyanate and naphthalene diisocyanate.
Die Auswahl der verschiedenen Komponenten erfolgt im Hinblick auf die chemische Beschaffenheit der Oberfläche, die mit dem Polymeren behandelt werden soll, sowie in Abhängigkeit von den angestrebten Eigenschaften des Polymeren selbst.The selection of the various components is made with this in mind on the chemical nature of the surface to be treated with the polymer, as well as depending on the desired properties of the polymer itself.
Die folgenden Beispiele dienen zur näheren Erläuterung der Erfindung. Teile, Prozente und Verhältnisse beziehen sich auf das Gewicht, wenn nicht anders angegeben.The following examples serve to explain the invention in more detail. Parts, percentages and ratios relate on weight unless otherwise stated.
A) Herstellung des anionischen Polj^estersA) Preparation of the anionic polyester
Es wurde zunächst ein Polyester hergestellt ausgehend von Adipinsäure, Dimethylisophthalat-5-natriumsulfonat und Diäthylenglykol; diese Komponenten wurden im Molverhältnis 0,854/0,146/1,13 kondensiert.First, a polyester was prepared from adipic acid, dimethyl isophthalate-5-sodium sulfonate and Diethylene glycol; these components were condensed in a molar ratio of 0.854 / 0.146 / 1.13.
Hierzu wurden 1247 Teile Adipinsäure, 432 Teile Dimethylisophthalat-5-natriumsulfonat, 1200 Teile Diäthylenglykol und 0,4 g Katalysator und zwar Tetraisopropyl-orthototanat in einem Reaktionsgefäß mit Rührwerk, Thermometer und Destillationsvorrichtung vorgelegt. Die Cokondensation wurde wie eine übliche Polyversterung durchgeführt; zum Abschluß betrug die Temperatur 220°C und der Druck 40 mm.Hg.For this purpose, 1247 parts of adipic acid, 432 parts of dimethyl isophthalate-5-sodium sulfonate, 1200 parts of diethylene glycol and 0.4 g of catalyst, namely tetraisopropyl orthototanate placed in a reaction vessel with stirrer, thermometer and distillation device. The cocondensation was carried out like a normal polyesterification; in conclusion the temperature was 220 ° C and the pressure 40 mm.Hg.
609819/1152609819/1152
1A-47 063 - 6 -1A-47 063 - 6 -
25496732549673
Es wurde ein Polyester mit folgenden Eigenschaften aufgefangen: A polyester with the following properties was collected:
Säurezahl (Ia) 0,8 mg KOH/g OH-Zahl U0H) 60,5 mg KOH/g
Schwefel 1,88 %
mittleres Molekulargewicht (Zahlenmittel) 1835Acid number (Ia) 0.8 mg KOH / g OH number U 0H ) 60.5 mg KOH / g sulfur 1.88%
Number average molecular weight 1835
B) Herstellung des PolyurethansB) Manufacture of the polyurethane
Für die Herstellung des wasserlöslichen Polyurethans nach der Erfindung wurde wie folgt verfahren:For the production of the water-soluble polyurethane according to the invention was proceeded as follows:
Zu 1000 Teilen obigem Polyester, erhitzt auf 200°C, wurden allmählich im Verlauf von 2 h 92 Teile Toluoldiisocyanat zugegeben. Diese Menge entsprach einem Anteil von 9,2 %. Die Temperatur wurde während der Zugabe bei 2000C gehalten. To 1000 parts of the above polyester, heated to 200 ° C., 92 parts of toluene diisocyanate were gradually added in the course of 2 hours. This amount corresponded to a share of 9.2 %. The temperature was kept at 200 ° C. during the addition.
Das Gemisch wurde stark viskos. Nach beendeter Zugabe von Toluoldiisocyanat ließ man das ganze noch 1/2 h weiter reagieren; darauf wurde auf Raumtemperatur abgekühlt und ein stark elastischer fester Körper erhalten, der sich sehr leicht in kaltem Wasser zu einer klaren, wenig viskosen Lösung löste, deren Polymerkonzentration bis zu 40 % betragen kann.The mixture became very viscous. When the addition of toluene diisocyanate was complete, the whole was allowed to react for a further 1/2 hour; It was then cooled to room temperature and a highly elastic solid body was obtained which very easily dissolved in cold water to form a clear, less viscous solution, the polymer concentration of which can be up to 40 % .
Das in dieser Stufe B) erhaltene Polymer besaß folgende Eigenschaften:The polymer obtained in this stage B) had the following properties:
mittleres Molekulargewicht (Zahlenmittel, Mn): 8 5 000 eingebrachtes Toluoldiisocyanat 9,2 % UDergangstemperatur (Tg) -30°CAverage molecular weight (number average, Mn): 8 5,000 introduced toluene diisocyanate 9.2% U transition temperature (Tg) -30 ° C
609819/1152 _?_609819/1152 _ ? _
1A-47 0631A-47 063
75496237549623
Diese Angaben werden zusammen mit den Eigenschaften der Produkte der nachfolgenden Beispiele weiter unten in einer Tabelle zusammengefaßt.This information, together with the properties of the products in the examples below, is presented in summarized in a table.
Es wurde unter gleichen Bedingungen wie in Beispiel 1 gearbeitet: The same conditions as in Example 1 were used:
A) anionischer Polyester ausgehend von:A) anionic polyester based on:
Isophthalsäure Mo1 Teile Isophthalic acid Mo1 parts
Dimethylisophthalat-5-natrium-Dimethyl isophthalate-5-sodium
sulfonat 0,14sulfonate 0.14
Adipinsäure 0,4Adipic acid 0.4
Diäthylenglykol 1,12Diethylene glycol 1.12
Säurezahl Ia = 2 OH-Zahl In„ = 44,6Acid number Ia = 2 OH number I n " = 44.6
UJlUJl
B) Polyurethan ausgehend von:B) Polyurethane based on:
anionischer Polyester gemäß A) 1000 Teile Toluoldiisocyanat 71,5 Teileanionic polyester according to A) 1000 parts of toluene diisocyanate 71.5 parts
Erhalten wurde ein Polyurethan mit einem mittleren Molekulargewicht Mn von 12 200 und einer Glasübergangstemperatur Tg von -5°C.A polyurethane with an average molecular weight was obtained Mn of 12,200 and a glass transition temperature Tg of -5 ° C.
Beispiele Examples 3 3 bis 5until 5
In der in Beispiel 1 beschriebenen Weise wurden verschiedene Polyurethane mit unterschiedlichen Mengenverhältnissen von Isophthalsäure und Adipinsäure im Polyester sowie unterschiedlichen Mengen an eingebrachtem Toluoldiisocyanat hergestellt. In der nachfolgenden Tabelle sind die Mengen der Ausgangsmaterialien sowie die Eigenschaften der erhaltenen Polymeren zusammengefaßt.In the manner described in Example 1, various polyurethanes were made with different proportions of isophthalic acid and adipic acid in the polyester as well as different amounts of introduced toluene diisocyanate. In the table below are the amounts of the starting materials as well as the properties of those obtained Polymers summarized.
609819/1 152 Q 609819/1 152 Q
— .8 —- .8th -
1A-47 0631A-47 063
Dieses Beispiel beschreibt die Herstellung eines Polyurethans mit Natriumdimethylsulfosuccinat als anionischer Komponente; gearbeitet wurde in folgender Weise:This example describes the preparation of a polyurethane with sodium dimethyl sulfosuccinate as the anionic one Component; was worked in the following way:
A) Herstellung des anionischen PolyestersA) Preparation of the anionic polyester
Es wurde ein Polyester im Molverhältnis 0,854/0,146/1,13 hergestellt.A polyester was produced in the molar ratio 0.854 / 0.146 / 1.13.
In einem Reaktionsbehälter gemäß Beispiel 1 wurden 1411 Teile Isophthalsäure, 372 Teile Natriumdimethylsulfosuccinat, 1219 Teile Diäthylenglykol und 0,4 Teile Katalysator vorgelegt. Die Cokondensation wurde wie üblich vorgenommen, Endtemperatur 1900C, Enddruck 15 mm Hg. Säurezahl des Polyesters: 16, OH-Zahl 54,6.1411 parts of isophthalic acid, 372 parts of sodium dimethyl sulfosuccinate, 1219 parts of diethylene glycol and 0.4 part of catalyst were placed in a reaction vessel according to Example 1. The co-condensation was carried out as usual, final temperature 190 0 C, final pressure 15 mm Hg acid number of the polyester. 16, an OH number of 54.6.
B) Herstellung des löslichen Polyurethans.B) Preparation of the soluble polyurethane.
Zu 1000 Teilen Polyester gemäß A), der in einem Reaktionsbehälter auf 1900C erhitzt worden war, wurden 110 Teile Toluoldiisocyanat gegeben und wie in Beispiel 1 B) beschrieben weiter verfahren.To 1000 parts of polyester according to A), which had been heated to 190 ° C. in a reaction vessel, 110 parts of toluene diisocyanate were added and the procedure described in Example 1 B) was continued.
Das erhaltene Polyurethan besaß eine Glasübergangstemperatur Tg = 450C und ein mittleres Molekulargewicht Mn = 11 400.The polyurethane obtained had a glass transition temperature Tg = 45 ° C. and an average molecular weight Mn = 11,400.
60981 9/115260981 9/1152
_ Q —_ Q -
1A-47 0631A-47 063
2549R732549R73
Bei- anionischer Polyester hergestellt Polyurethan spiel aus (Mol) TDI Mn Anionic polyester made of polyurethane game from (mol) TDI Mn
Nr. A I DMSIP DMSS A A. DEG In In„ % Tg 0CNo. AI DMSIP DMSS A A. DEG I n I n " % Tg 0 C
a utia uti
1 - 0,146 - 0,854 1,13 0,8 60,5 9,2 -30 85 0001 - 0.146 - 0.854 1.13 0.8 60.5 9.2 -30 85 000
2 0,46 0,14 - 0,4 1,12 2 44,6 7,15 -5 12 2002 0.46 0.14 - 0.4 1.12 2 44.6 7.15 -5 12 200
3 0,66 0,14 - 0,2 1,05 2,26 18 3,8 +10 18 6θΟ3 0.66 0.14 - 0.2 1.05 2.26 18 3.8 +10 18 6θΟ
4 0,66 0,14 - 0,2 1,12 3 31 5,5 +16 17 3004 0.66 0.14 - 0.2 1.12 3 31 5.5 +16 17 300
5 0,74 0,14 - 0,12 1,16 3,5 44,1 7,1 +24 19 0005 0.74 0.14 - 0.12 1.16 3.5 44.1 7.1 +24 19 000
6 0,85 - 0,15 - 1,15 16 54,6 11 +45 11 4006 0.85 - 0.15 - 1.15 16 54.6 11 +45 11 400
A.I: IsophthalsäureA.I: isophthalic acid
DMSIP:NatriumdimethylsulfoisophthalatDMSIP: sodium dimethyl sulfoisophthalate
DMSS: NatriumdimethylsulfosuccinatDMSS: sodium dimethyl sulfosuccinate
A A: AdipinsäureA A: adipic acid
DEG: DiäthylenglykolDEG: diethylene glycol
TDI: ToluoldiisocyanatTDI: toluene diisocyanate
Es wurde unter praktisch gleichen Bedingungen wie in Beispiel 1 gearbeitet.Practically the same conditions as in Example 1 were used.
A) anionischer Polyester aus:A) anionic polyester made of:
- 10 609819/1152 - 10 609819/1152
1A-47 0631A-47 063
Die Endtemperatur bei der Cokondensation betrug 220°C, der Enddruck 20 mm Hg.The final temperature during the cocondensation was 220 ° C, the final pressure 20 mm Hg.
Erhalten wurde ein Polyester mit Säurezahl (Ia) 0,5 mg KOH/g und mit OH-Zahl (I0H) 29,9 rag KOH/g.Was obtained a polyester having an acid number (Ia) 0.5 mg KOH / g and an OH number (I 0H) 29.9 rag KOH / g.
B) Polyurethan, hergestellt aus:B) Polyurethane made from:
anionischer Polyester gemäß A) 1000 Teileanionic polyester according to A) 1000 parts
Toluoldiisocyanat (Gemisch der 2,4- und 2,6-Isomeren im Verhältnis 80/20) 39,6 TeileToluene diisocyanate (mixture of the 2,4- and 2,6-isomers in the ratio 80/20) 39.6 parts
Das erhaltene Polyurethan-Polymer löste sich spontan in Wasser, sogar in kaltem Wasser; seine Glasübergangstemperatur Tg betrug 17°C und sein mittleres Molekulargewicht Mn 19 650.The polyurethane polymer obtained spontaneously dissolved in water, even in cold water; its glass transition temperature Tg was 17 ° C and its average molecular weight Mn 19,650.
1000 Teile Polyester gemäß Beispiel 7 A) wurden mit 38,8 Teilen Diphenylmethandiisocyanat umgesetzt. Das erhaltene wasserlösliche Polyurethan hatte eine Glasübergangstemperatur Tg von 140C und ein mittleres Molekulargewicht Mn =17 800.1000 parts of polyester according to Example 7 A) were reacted with 38.8 parts of diphenylmethane diisocyanate. The water-soluble polyurethane obtained had a glass transition temperature Tg of 14 ° C. and an average molecular weight Mn = 17,800.
Nachfolgend werden einige Anwendungsbeispiele gegeben.Some application examples are given below.
Es wurde eine 5 Gew.-?i>ige Lösung des Polyurethans aus Beispiel 4 hergestellt. Mit dieser Lösung wurde in einer Trommelschlichtemaschine für technische Zwecke ein Polyestergarn geschlichtet. Dieses Garn hat die Kennzeichen 76 decitex/ 22 Einzelfäden, war texturiert und gezwirnt mit 180 Umdrehungen. Das Schlichten, durchgeführt ohne Zusatz von Fett-HiIfsstoffen, führte zu einem Niederschlag von 3 Gew.-% des Garnes.A 5% strength by weight solution of the polyurethane from Example was obtained 4 manufactured. This solution was used to produce a polyester yarn in a drum sizing machine for technical purposes settled. This yarn has the code 76 decitex / 22 single threads, was textured and twisted with 180 revolutions. The sizing, carried out without the addition of fat additives, resulted in a precipitate of 3% by weight of the yarn.
- 11 -- 11 -
6 0 9 8 19/11526 0 9 8 19/1152
1A-47 0631A-47 063
Das geschlichtete Garn wurde auf einem üblichen Webstuhl, der (in der Kette) mit 210 Schlägen/min und im Schuß mit 35 Schlägen/cm arbeitete, zu einem 1,60 m breiten Gewebe mit Taffetbindung verarbeitet. Man beobachtete, daß sich die Garnwickel hinter den Maschen sehr leicht entwirrten. Nach einer Weblänge von 1500 m wurde keinerlei Verschmutzung oder Verstopfung des Webblattes und keinerlei Ablagerung von Schlichte auf irgendeinem Teil des Webstuhls beobachtet.The sized yarn was made on a standard loom, who worked (in the warp) with 210 beats / min and in the weft with 35 beats / cm, to a 1.60 m wide fabric processed with taffeta binding. It was observed that the thread packages behind the stitches were very easily untangled. After a weaving length of 1500 m, there was no soiling or clogging of the reed and no deposits whatsoever observed by sizing on any part of the loom.
Die verwendeten Polymeren ließen sich ohne weiteres durch die üblichen Verfahren vor dem Färben der Gewebe entfernen.The polymers used could be readily removed by conventional procedures prior to fabric dyeing.
Es wurde eine 6 gew.-%ige Lösung des Polyurethans gemäß Beispiel 5 hergestellt. Mit dieser (wäßrigen) Lösung wurde ein Kettfaden aus Polyester geschlichtet. Dieser Faden war ein nicht gedrehter Faden, 72 decitex, 22 Einzelfäden halbmatt; die Schlichte-Aufnahme betrug 3 %. A 6% strength by weight solution of the polyurethane according to Example 5 was prepared. A warp thread made of polyester was sized with this (aqueous) solution. This thread was an untwisted thread, 72 decitex, 22 single threads semi-matt; the size uptake was 3 %.
Dieser geschlichtete Faden wurde wie in Beispiel 9 zum Weben verwendet mit der einzigen Abwandlung, daß als Schuß faden ein Polyester-Viskosefaden mit metrischer Zahl 70 verwendet wurde. Es wurde wiederum ein leichtes Entwirren der Garnwickel beobachtet und keinerlei Verschmutzung oder Verstopfung des Webblattes oder irgendeines anderen Teiles des Webstuhles beobachtet.This sized thread was used for weaving as in Example 9 with the only modification that thread as weft 70 metric polyester viscose thread was used. Again, there was a slight disentangling the yarn package observed and no soiling or clogging of the reed or any other part of the loom.
Patentansprüche: Patent claims :
609819/1152609819/1152
Claims (8)
Toluoldiisocyanat, Diphenylmethandiisocyanat oder Hexamethylendiisocyanat einsetzt,,7. The method according to any one of claims 2 to 6, characterized in that the diisocyanate
Toluene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate or hexamethylene diisocyanate,
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR7436705A FR2290460A1 (en) | 1974-11-05 | 1974-11-05 | WATER-SOLUBLE POLYURETHANNES MANUFACTURING PROCESS |
| CA239,686A CA1059248A (en) | 1974-11-05 | 1975-11-14 | Polyurethane hydrosoluble |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2549623A1 true DE2549623A1 (en) | 1976-05-06 |
| DE2549623B2 DE2549623B2 (en) | 1980-07-31 |
| DE2549623C3 DE2549623C3 (en) | 1981-05-14 |
Family
ID=25668139
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE2549623A Expired DE2549623C3 (en) | 1974-11-05 | 1975-11-05 | Water-soluble polyurethane and its uses |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| AR (1) | AR207788A1 (en) |
| AT (1) | AT342310B (en) |
| BE (1) | BE835243A (en) |
| BR (1) | BR7506845A (en) |
| CA (1) | CA1059248A (en) |
| CH (2) | CH611913A5 (en) |
| DE (1) | DE2549623C3 (en) |
| DK (1) | DK495075A (en) |
| FR (1) | FR2290460A1 (en) |
| GB (1) | GB1483687A (en) |
| LU (1) | LU73707A1 (en) |
| NL (1) | NL181363C (en) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2734102A1 (en) * | 1977-07-28 | 1979-02-15 | Bayer Ag | PROCESS FOR THE PRODUCTION OF DIHYDROXYPOLYURETHANES AND THEIR USE AS AN ADHESIVE OR AS ADHESIVE RAW MATERIAL |
| US4307219A (en) * | 1980-04-30 | 1981-12-22 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Aqueous solvent dispersible linear polyurethane resins |
| EP0085722A4 (en) * | 1981-08-19 | 1983-12-23 | Sony Corp | Electron beam-curable resin. |
| US4638017A (en) * | 1985-12-09 | 1987-01-20 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Hydrophilic polyurethane/polyurea sponge |
| US4738992A (en) * | 1985-12-09 | 1988-04-19 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Hydrophilic polyurethane/polyurea sponge |
| GB2235927B (en) * | 1989-09-14 | 1992-10-21 | Asahi Chemical Ind | A sulfonic acid group-containing polyurethane and a photosensitive resin composition containing the same |
| GB9311139D0 (en) * | 1993-05-28 | 1993-07-14 | Zeneca Resins Bv | Aqueous crosslinkable coating compositions |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1570615B2 (en) * | 1965-10-16 | 1974-10-03 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Process for the production of dispersible polyurethanes |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1499121A (en) * | 1964-12-08 | 1968-01-12 |
-
1974
- 1974-11-05 FR FR7436705A patent/FR2290460A1/en active Granted
-
1975
- 1975-01-01 AR AR260740A patent/AR207788A1/en active
- 1975-10-20 BR BR7506845*A patent/BR7506845A/en unknown
- 1975-10-31 GB GB45338/75A patent/GB1483687A/en not_active Expired
- 1975-11-03 LU LU73707A patent/LU73707A1/xx unknown
- 1975-11-04 NL NLAANVRAGE7512919,A patent/NL181363C/en not_active IP Right Cessation
- 1975-11-04 CH CH263677A patent/CH611913A5/en not_active IP Right Cessation
- 1975-11-04 CH CH1420975A patent/CH612305GA3/en unknown
- 1975-11-04 AT AT838575A patent/AT342310B/en not_active IP Right Cessation
- 1975-11-04 BE BE161579A patent/BE835243A/en not_active IP Right Cessation
- 1975-11-04 DK DK495075A patent/DK495075A/en not_active Application Discontinuation
- 1975-11-05 DE DE2549623A patent/DE2549623C3/en not_active Expired
- 1975-11-14 CA CA239,686A patent/CA1059248A/en not_active Expired
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1570615B2 (en) * | 1965-10-16 | 1974-10-03 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Process for the production of dispersible polyurethanes |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NL181363C (en) | 1987-08-03 |
| CA1059248A (en) | 1979-07-24 |
| CH612305B (en) | |
| NL7512919A (en) | 1976-05-07 |
| DE2549623B2 (en) | 1980-07-31 |
| CH611913A5 (en) | 1979-06-29 |
| AT342310B (en) | 1978-03-28 |
| DE2549623C3 (en) | 1981-05-14 |
| LU73707A1 (en) | 1977-02-09 |
| BE835243A (en) | 1976-05-04 |
| DK495075A (en) | 1976-05-06 |
| BR7506845A (en) | 1976-08-10 |
| CH612305GA3 (en) | 1979-07-31 |
| FR2290460B1 (en) | 1979-03-16 |
| GB1483687A (en) | 1977-08-24 |
| ATA838575A (en) | 1977-07-15 |
| AR207788A1 (en) | 1976-10-29 |
| NL181363B (en) | 1987-03-02 |
| FR2290460A1 (en) | 1976-06-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE69532875T2 (en) | Water-dispersible block copolyesters | |
| EP0927219B1 (en) | Aqueous dispersion of a biodegradable polyester and its use | |
| DE2655551C3 (en) | Linear hydrophilic polyurethanes and their use in detergents | |
| DE69827242T2 (en) | METHOD FOR PRODUCING A POLYURETHANE ELASTOMER AND AN ELASTIC FILAMENT | |
| EP0669358A1 (en) | Biodegradable copolyester, molding produced therefrom, and process for producing the molding | |
| EP0600171B1 (en) | Flame-retardant carpet | |
| EP0125466B1 (en) | Process for repeated reverse coating with polyurethane solutions | |
| DE1745040C3 (en) | Process for the production of powdery elastomeric polyurethanes | |
| DE2549623C3 (en) | Water-soluble polyurethane and its uses | |
| KR20030014254A (en) | Flame-retardant leather-like sheet base and process for producing the same | |
| EP0490150B1 (en) | Water-dispersible polyetherester-modified polyurethane ionomers having stability against electrolytes | |
| KR100191687B1 (en) | Elastic polyurethane fiber | |
| DE2020160A1 (en) | Synthetic thermoplastic fiber-forming polymers with permanent antistatic and hydrophilic properties, as well as fibers made from them | |
| DE1660420A1 (en) | Process for the production of stretch-fixed elastomeric polyurethane threads | |
| DE1594279A1 (en) | Binding title and method of making fiber-based nonwoven materials | |
| EP0418631A2 (en) | Process for the preparation of polyester(urethane)polyols having a narrow molecular weight distribution and their use | |
| DE1235499B (en) | Manufacture of threads or fibers from polyurethane | |
| AT375414B (en) | USE OF A NEW POLYURETHANE FOR FINISHING TEXTILE YARNS | |
| US5863983A (en) | Manufacturing method for blocked aqueous dispersion of polyurethanes | |
| EP0640638A2 (en) | Low pilling and flame-retardant material modified polyesters, process for their preparation and moulded articles therefrom | |
| DE102017103145A1 (en) | Vehicle interior material and method for its production | |
| DE2438379C3 (en) | Polyesters which are readily soluble or dispersible in water, their preparation and use | |
| DE2401163A1 (en) | POLYURETHANE BASED TEXTILE ADHESIVE | |
| EP1491563A2 (en) | Aqueous compositions of hydrophilic polyurethanes | |
| DE2932873A1 (en) | METHOD FOR IMPROVING THE ADHAESION OF POLYVINYL CHLORIDE ON A FABRIC, Knitted Fabric, FLEECE OR ON OTHER HIGH MOLECULAR POLYMETHYLENE TEREPHTHALATE PRODUCTS PRODUCED FROM FIBERS, YARNS OR FABRICS |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
| 8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |