~0592~8 ~ 'invention concerne des ~olyeste~-Polyuréthanes filmogènes, solubles dans l'eau, lesdits pol~esters-polyuréthanes étant utilisés a l'état de solutions. L'invention vise aussi la fahrication desdites .solutions.
~ 'invention vise également l'application des produits sous forrne de solutions pour l'encollage des textiles de préfé-rence l'encollage des fils de chaînes pour tissage.
Dans l'industrie textile on tend à tisser maintenant des fils "synthétiques" n'ayant que la torsion donnée par le ~étier de filature de fil continu, c'est-à-dire 10 à 15 tours par mètre. Mais alors il est nécessaire, pour la bonne marche du tissage, d'utiliser des produits d'encollage de très haute performance du fait de l'impossibilité de tisser du fil à faible torsion, celui-ci n'ayant plus la cohésion suffisante. Bien en-tendu, ces produits doivent être éliminables par l'eau avant teinture.
Pour l'encollage des fils synthétiques, on a préconlsé
différents produits, par exemple:
- des produits à base de polymères acryliques ou viny-liques mais ces produits ne conviennent pas ou conviennent malpour l'application aux polyesters linéalres, tels que les poly-terephtalates d'éthylène et les performances de ces produits restent llmitees;
- de~ produits du genre polyesters aliphatiques ou aromatiques sulfoné~, solubles dans l'eau. A ti-tre d'exemple on oltera le~ polyester~ obtenus à partir d'acide isophtalique, dlmethyl~ulfoisophtalate de sodium et dié-thylèneglycol, ou ~
paxtix d'acide isophtalique dimcthylsulfoisaphtalate de sodiurn, aoide adipique et diéthylèneglycol, ou bien à partir d'acide isophtalique - acides insaturés (maléique, itaconique), diéthy-l~neglycol et meta bisulfite de sodium.
~es produits de ce genre dans le commerce ne donnent ;
_ 1 _ ~
~7 .
lOS9Z4~
pas toujours entière satisfactiol1. En général avec eux, on se heurte à des difficultés de différents ordres, à savoir du point de vue application ou bien du point de vue -technologie de fabrication. Ainsi la stabilité au stockage des solutions aqueuses est relativement courte, et les proprietés mécaniques des poly~ères sont insu~fisantes si leur masse moléculaire rnoyenne en nombre n'atteint pas une valeur assez clévee. Mais, pour obtenir des polymères possédant des masses moleculaires moyennes en nombre de valeur élevée, on se heurte à des diffi-cultés technologiques sérieuses à savoir l'obligation d'opérer la condensation sous vide poussé et pendant des durées considé-rables. Un autre inconvénient, surtout avec les acryliques, réside dans le fait que ces produits provoquent un certain en-crassement des metiers à tisser.
La demanderesse a trouvé un moyen d'éviter les incon-venients pr~cités.
I.'invention a pour objet un nouveau polyester-polyurethane hydrosoluble obtenu par reaction - d'un polyester anionique sulfoné de masse moléculai-re comprise entre 500 et 3000, dont l'indice d'acide est infé-rieur à 20 rng KOH/g et contenant 0,8 à 2 ~ en poids de sou~re, - avec au moins un diisocyanate, - à une te~pérature co~prise entre 1~0 et 230~C, le rapport molaire CO/OH~COOII étant inférieur à 1.
Plus pr~oisement, le polyester-polyurethane est no-tamment ob~nu en condan~,~nt d~ns un premier ~emps, un diacide ou un de ses die~ters aveo un diol en presence d'un diacide avec un groupement sul~onique ou son ester en tant qu'élément anionique, les pro-portions relatives de l'éle~ent anionique et du diacide non anionique étant telles qu'on introduise une teneur en soufre comprise entre 0,8 et 2~ en poids en présence d'un catalyseur - -habituel de polyesterification. Plus particulièrement on conduit ~t ~
' 1~59Z48 1'opération de fa~on à ce que le polyester presente un indice d'acide inferieur à 2~ mg de KOH/g ou encore mieux inférieur à
5 mg de KOH/g, et un taux de sou~re compris entre 0,8 et 2 % en poids, de preférence entre 1,2 et 1,8 ~/0.
I.a valeur du rapport molaire NCO/OH+COOH est choisie en fonction de la valeur désirée pour la masse moléculaire finale du polyuréthane. Cette valeur dudit rapport est concrétisée pour le pourcentage en poids de diisocyanate introduit.
Pour la mise en oeuvre de la reaction des diisocyanates sur les polyesters, on travaille en milieu solide ou en milieu fondu. De préférence cette réaction est conduite en mil~eu fondu.
~e polye~ter-polyuréthane selon l'invention qu'il soit notamment sous forme de poudre, granules ou ecailles se dissout spontanement même dans l'eau froide à toutes concentrat~ions en Eormant des solutions limpides.
~'invention a aus~i pour objet des solutions aqueuses ~ dcsdits polyesters-polyurethanes hydro~solubles avec des titres 3 en polymare pouvant attehndre 40~ en poids.
~.in~ention vise encore l'application des solutions aqueu~es de polyesters-polyur~thanes pour l'encollage des ~ils de cha~nes pour ti59age.
~inv~ntion vise aussi l~application des solutions aqueu~es desdits p~yesters-polyur~han~s pour le recollage ~1aur-chair dans les ~uirs.
aonlme prodult de départ pour la mi~e en oeuvre du pro-codé de l~invention on clte, à titre illu~txatif et nullement llmitatlf ~n tan~ quc:
1) diacides, les diacides aliphatiques saturés ou in8atures, les diacides aromatiques, tels que les aciaes succini-que~ adipique, suberique, sébacique, les acides ~aléique, fumari-que, itaconique, les acides orthophtalique, isophtalique, téréph-~ 3 ~
,~ .
~ . .
~i . . .
~059Z48 talique, les diacides pr~sentant plusieurs noyaur. aromatiques, le~ diacides arylaliphatiques, les anhydrides de ces acides et leurs diesters comme les diesters rnéthyliques, cthyliques, prop~liques, butyliques, etc...; ~ 0592 ~ 8 ~ 'invention relates to ~ olyeste ~ -Polyurethanes film-forming, water-soluble, said pol ~ polyurethane esters being used in the state of solutions. The invention also relates to the manufacture of said .solutions.
~ The invention also relates to the application of products solutions for sizing prefabricated textiles the sizing of warp threads for weaving.
In the textile industry we tend to weave now "synthetic" yarns having only the twist given by the ~ continuous wire spinning stirring, i.e. 10 to 15 turns per meter. But then it is necessary, for the proper functioning weaving, using very high sizing products performance due to the inability to weave yarn at low torsion, the latter no longer having sufficient cohesion. Well in-stretched, these products must be eliminated by water before dyeing.
For the gluing of synthetic threads, we have pre-configured different products, for example:
- products based on acrylic or viny polymers -but these products are unsuitable or unsuitable for application to linear polyesters, such as poly-ethylene terephthalates and the performance of these products remain limited;
- ~ aliphatic polyester products or aromatic sulfonated ~, soluble in water. For exemple the polyester will be obtained, obtained from isophthalic acid, dlmethyl ~ sodium ulthophthalate and die-thylene glycol, or ~
paxtix of isophthalic acid dimcthylsulfoisaphthalate, adipic acid and diethylene glycol, or from acid isophthalic - unsaturated acids (maleic, itaconic), diethyl-sodium glycol and meta bisulfite.
~ es products of this kind in trade do not give ;
_ 1 _ ~
~ 7 .
lOS9Z4 ~
not always entirely satisfactiol1. In general with them, we encountered difficulties of various kinds, namely application point of view or -technology point of view Manufacturing. Thus the storage stability of the solutions aqueous is relatively short, and the mechanical properties poly ~ eras are unknown ~ fisantes if their molecular mass Average number does not reach a key enough value. But, to obtain polymers with molecular weights averages in number of high value, there are difficulties serious technological cults namely the obligation to operate condensation under high vacuum and for considerable periods rables. Another downside, especially with acrylics, is that these products cause some filthy looms.
The Applicant has found a way to avoid the inconvenience.
venients pr ~ cited.
I. the invention relates to a new polyester-polyurethane water-soluble obtained by reaction - a sulfonated anionic polyester of molecular mass-re between 500 and 3000, whose acid number is lower laughing at 20 rng KOH / g and containing 0.8 to 2 ~ by weight of sou ~ re, - with at least one diisocyanate, - at a temperature ~ co ~ taken between 1 ~ 0 and 230 ~ C, the CO / OH ~ COOII molar ratio being less than 1.
More pr ~ oisement, polyester-polyurethane is in particular ob ~ naked in condan ~, ~ nt in ~ a first ~ emps, a diacid or one of its die ~ ters with a diol in the presence of a diacid with a group sul ~ onique or its ester as an anionic element, the pro-relative portions of the anionic element and the non-acid anionic being such that a sulfur content is introduced between 0.8 and 2 ~ by weight in the presence of a catalyst - -usual polyesterification. More particularly we drive ~ t ~
'1 ~ 59Z48 The operation so that the polyester has an index acid lower than 2 ~ mg KOH / g or better still less 5 mg of KOH / g, and a sulfur level of between 0.8 and 2% in weight, preferably between 1.2 and 1.8 ~ / 0.
The value of the NCO / OH + COOH molar ratio is chosen depending on the desired value for the final molecular weight polyurethane. This value of said report is materialized for the percentage by weight of diisocyanate introduced.
For carrying out the reaction of diisocyanates on polyesters, we work in solid medium or in medium molten. Preferably this reaction is carried out in mil ~ eu molten.
~ e polye ~ ter-polyurethane according to the invention that it is especially in the form of powder, granules or scales dissolves spontaneously even in cold water at all concentrations ~ ions in Sleepy, clear solutions.
~ 'invention aus ~ i relates to aqueous solutions ~ said polyesters-polyurethanes hydro ~ soluble with titles 3 in polymare up to 40 ~ by weight.
~ .in ~ ention still aims to apply the solutions water ~ es of polyesters-polyur ~ thanes for sizing ~ they chains for ti59age.
~ inv ~ ntion also targets the application of solutions aqueu ~ es of said p ~ yesters-polyur ~ han ~ s for gluing ~ 1aur-flesh in the ~ uirs.
aonlme starting product for the implementation of the pro coded of the invention we clte, by way of illustration and not at all llmitatlf ~ n tan ~ quc:
1) diacids, saturated aliphatic diacids or unsaturated, aromatic diacids, such as aciaes succini-that ~ adipic, suberic, sebacic, acids ~ random, fumariate that, itaconic, orthophthalic, isophthalic, tereph-~ 3 ~
, ~.
~. .
~ i. . .
~ 059Z48 talic, the diacids having several nuclei. aromatic, ~ arylaliphatic diacids, the anhydrides of these acids and their diesters such as methyl, ethyl diesters, prop ~ liques, butyliques, etc ...;
2) diols, des glycols aliphatiques tels que l'éthylène-glycol, le diéthylène-glycol et les homologues supérieurs, le dlpropylène-glycol, et les ho~ologues supérieurs, ]e butane-diol 1,4, l'hexane-diol 1,6, le néopentylglycol, des glycols cyclaniques tels que le cyclohexane-diol, ]e dicyclohexanediol-1~' propane. 2) diols, aliphatic glycols such as ethylene-glycol, diethylene glycol and higher counterparts, dlpropylene glycol, and higher ho ~ ologists,] e butane-diol 1,4, hexane diol 1,6, neopentylglycol, glycols cyclanics such as cyclohexane-diol,] e dicyclohexanediol-1 ~ 'propane.
3) élélnent à groupement anionique, les diacides sulfo-nate de sodium ou leurs esters tels que les dialkylsulfoisoph- ;
talates et diacoyl-sulfosuccinates comme le diméthyl-isophtalate-5 -su:l~onate de sodium ou le dirnethylsulfosuccinate de sodium. 3) elionate to anionic group, the diacids sulfo-sodium nate or their esters such as dialkylsulfoisoph-;
talates and diacoyl-sulfosuccinates such as dimethyl-isophthalate-5 -su: sodium onate or sodium dirnethylsulfosuccinate.
4) diisocyanates, les diisocyanates aliphatiques, cyclaniques, cycléniques, aryliques ou alcoylaryliques tels que l'hexamcthylène-diisocyanate, le tétra~éthyl-hexaméthylène-diisocyanate, l'isophorone-diisocyanate, les m- et p- phénylène-diisocyanate, les toluène 2,4- et 2,6- diisocyanate, le dicyclo-2() hcx~ylmethane-diisocyanate, le 4,4'-diphenylmethane-diisocyanate, le naphtalène-diisocyanate.
~ e choix parmi ces di~ferents élements sera fait en ~onction de la nature chimi~ue de la surface que l'on desire txa.iter par le polym~xe et aussi en fonction des pxoprlétés de~lxees pour 1R polymère lui-m~rne.
ai-apxa~ on donne ~ titre illustratif et nullement lirnitatif d~ exemples de mise en oeuvre de l'in~ention. Dans Xelllple~ 1~3 paxties, pourcentages et rapports s'entendent en poids sau~ indications contraires.
Exalnple 1 .:
- rrcparatlon du ~ol~ester anioni~ue On prépare d'abord ~m polyester à partir d'acide adiplque, de ' . , ' , . ~ ! ' .. .. . .. . ... . .
lOS9248 dimethylisophtalate-5 - sulfonate de sodium et ~e diéthylène-glycol en condensant ces réactifs dans les proportions molaires 0,854/0,146/1,13.
Pour ce faire, on introduit 1247 parties d'acide adipique, 4~2 parties de diméthylisophtalate-5 - sulfonate de sodium, 1200 parties de diéthylène-glycol, et 0,4 g de catalyseur, orthotitanate tétraisopropylique, dans un recipient de réaction muni d'un agitateur, d'un thermomètre, d'un dispositif de distillation.
On conduit la co-condensation comme une polyestérification classique. ~es conditions finales sont pour la température 220~C, et pour la pression 40 mm de mercure.
On recueille un polyester présentant les caractéristiques suivantes:
Indice d'acide (Ia) 0,8 mg KOH/~
Indice d'hydroxyle (IoH) 60,5 mg KOH/g 3 Taux de soufre 1,88 %
Masse moleculaire moyenne en nombre: 1835.
B - Fabrication du polyester-polyurethane Pour la préparation du polyester-polyur~thane hydrosoluble sui-vant l'invention corre.spon~ante, on opère ensuite comme suit: ~;
Dans 1,000 partles du polyester prépare suivant le processus detaille sous ~, chauffees ~ la temperature de 200~C, on ajoute pro~res~ivelnent~ sur une période de 2 heures, ~2 parties de toluè-j ne-dilsocyanate. Cette ~uantité corre~pond à une proportion de ¦ 9,2%. On mainticnt la temperature à la valeur de 200~C.
~e melange devient très vi~queux- On laisse la réaction se poursuivre pendant 1/2 heure apr~s la fin de l'addition de tolu~ne-diisocyanate. Apr~s refroidissement à la température ambiante, le produit se présente sous forme d'un solide très elastique. Il se dissout très facilement dans l'eau froide, en donnant une solution li~pide et peu visqueuse pour des concentra-A - 5 - :::
~" .
1059;~48 tions en polymère allant ;jus~utà 40 ~.
~e polymère obtenu dans cette phase B presente les caract~-- risti~ues suivantes:
Masse moléculaire moyenne en no~bre (Mn): 85.000 Toluène-diisocyanate introduit à la reaction: 9,2 ' ~e~pérature de transition vitreuse (Tg) - ~O,C
Ces indications de propriétés sont reprises sous forme de tableau récapitulatif avec celles des produits des exemples ci-après.
Exernpl-e- ?
Dans des conditions prati~uement identiques à celles de l'Exemple 1, on prepare:
- le polye3ter anionique à partir de :
, moles parties .~ Acide isophtalique 0,46 671,6 Diméthylisophtalate-5-sulfonate de sodium 0,14 414,4 Acide adipique 0,4 584 ~ :
Diéthylène-glycol 1,12 1.187,2 ~e polyester présente un indice d~acide Ia de 2 et un indice ... ..
de OH IoEI de 44,6.
B - le polyuréthanne a partir polyester anionique de A 1,000 p ~olu~ne-diisocyanate 71,5 p On ob~ient un polyurethanne avec une Mn de 12 . 200, une ~g de --5~C~ :
~ , ,.
Suivant le processus décrit à l'~xemple 1, on prépare des polyesters-polyur~thanes avec des proportions relatives varia-bles d'acides isophtalique et d'acide adipique dans le polyester et 3~ des proportions variables de toluane-diisocyanate engagees pour la reaction de formation du polyester-polyurethane. ..
On a rassembl~ au tableau recapitulatif les valeurs :
" ~ ' lOS9Z4~
des propriet(s des polyrnères pour perluettre la colnparaiso ~xemple G
~. _ Dans cet exemple on décrit la prl~paration d'un polyester-~ polyurethane, avec le dimethylsulfosuccinate de sodium con~e element anionique le mode opératolre étant le suivant.
A - Fabricatio.n~ olyester anion]que On prépare un polyester à propor-tion molaire 0,~54/0,146/
1 ,1 ~.
'. Dan5 UIl récipient, comlne indiqué à l'Exemple 1, Oll introduit 10 1411 parties d'acide isophtalique, ~7~ parties de dimethylsulfosuc-cinate de sodiu~, 1219 parties de diéthylène-glycol avec O,4 ~ partie de catalyseur. On conduit la co-condensation comllle d'ha-b.itllde en terminant à 190~C, la press.ion étant de 15 mm de mer-cure. ~e polyester possède un indice d'acide de 16 et un indice d'hydroxyle de 54,6.
B - Fabrication du polYester-polyuréthane soluble i 1.000 par-ties du polye~ter prepar~ ci-dessus sous ~, chaufféeOE dans un rec.ipient, à la ternperature de 190~C, on a;joute 110 p. de toluène-diisocyanate et on procede pour le 7~ reste conlllle de~cxit à l'e~elnple 1 B.
~ e polyrnè.re polyester-polyur~thalle obtenu presente un p~in~ de transition vitreuse de 45~C, et possède une Mn de 11.400.
. -'. lOSgZ4 TABLI~AU RECAPITULA~
Polyester anionique E~olyester-_ _ _ _ _ _ polyur~thane Ex N~ Comp(,sltion mol lire de départ Indi ces T D I Propri- =
A I DMSIP Dl~iSS I A~ DL5 Ia-- i-IoH -- --T6 ~
1 _ 0,146 _ 0,854 1,13 0,8 60,5 9,2 -30 85.000 2 0,46 0,14 _ 0,4 1,12 2 44,6 7,15 - 5 12.200 ~ 0,66 0,14 _ 0,~ 1,05 2,26 18 3,8 +10 18.600 4 0,66 0,14 _ 0,2 1,12 3 31 5,5 ~1~ 170300 4) diisocyanates, aliphatic diisocyanates, cyclanic, cyclenic, aryl or alkylarylic such as hexamcthylene-diisocyanate, tetra ~ ethyl-hexamethylene-diisocyanate, isophorone diisocyanate, m- and p- phenylene-diisocyanate, toluene 2,4- and 2,6- diisocyanate, dicyclo-2 () hcx ~ ylmethane-diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane-diisocyanate, naphthalene diisocyanate.
~ e choice among these di ~ ferents elements will be made in ~ anointing of the chemical nature of the surface we desire txa.iter by polym ~ xe and also according to pxoprletes of ~ lxees for 1R polymer itself ~ rne.
ai-apxa ~ we give ~ illustrative and not at all lirnitatif d ~ examples of implementation of the in ~ ention. In Xelllple ~ 1 ~ 3 paxties, percentages and ratios get along by weight sau ~ contrary indications.
Example 1 .:
- rrcparatlon du ~ ol ~ ester anioni ~ ue First, ~ m polyester is prepared from adiplque acid, '. , ',. ~! '.. ... ... ... .
lOS9248 dimethylisophthalate-5 - sodium sulfonate and ~ e diethylene-glycol by condensing these reagents in molar proportions 0.854 / 0.146 / 1.13.
To do this, 1247 parts of adipic acid are introduced, 4 ~ 2 parts of dimethylisophthalate-5 - sodium sulfonate, 1200 parts of diethylene glycol, and 0.4 g of catalyst, tetraisopropyl orthotitanate, in a reaction vessel equipped with an agitator, a thermometer, a device for distillation.
We conduct co-condensation as a polyesterification classic. ~ the final conditions are for the temperature 220 ~ C, and for the pressure 40 mm of mercury.
A polyester having the characteristics is collected following:
Acid number (Ia) 0.8 mg KOH / ~
Hydroxyl number (IoH) 60.5 mg KOH / g 3 Sulfur level 1.88%
Number-average molecular mass: 1835.
B - Manufacture of polyester-polyurethane For the preparation of water-soluble polyester-polyur ~ thane vant the invention corre.spon ~ ante, we then operate as follows: ~;
In 1,000 parts of polyester prepared according to the process detail under ~, heated ~ the temperature of 200 ~ C, we add pro ~ res ~ ivelnent ~ over a period of 2 hours, ~ 2 parts of toluè-j ne-dilsocyanate. This ~ amount corresponds to a proportion of ¦ 9.2%. The temperature is maintained at the value of 200 ~ C.
~ e mixture becomes very vi ~ queux- We let the reaction continue for 1/2 hour after the addition of tolu ~ ne-diisocyanate. After cooling to temperature ambient, the product is in the form of a very solid elastic. It dissolves very easily in cold water, giving a liid and low viscosity solution for concentra-AT 5 - :::
~ ".
1059; ~ 48 tions in polymer ranging; jus ~ utà 40 ~.
~ e polymer obtained in this phase B has the characteristics ~ -- following risti ~ ues:
Average molecular weight in number (Mn): 85,000 Toluene diisocyanate introduced into the reaction: 9.2 '~ e ~ glass transition temperature (Tg) - ~ O, C
These properties indications are given in the form of summary table with those of the products of the examples above after.
Exernpl-e-?
Under conditions practi ~ uement identical to those from Example 1, we prepare:
- the anionic polye3ter from:
, moles parties . ~ Isophthalic acid 0.46 671.6 Sodium dimethylisophthalate-5-sulfonate 0.14 414.4 Adipic acid 0.4 584 ~:
Diethylene glycol 1.12 1.187.2 ~ e polyester has an acid index Ia of 2 and an index ... ..
of OH IoEI of 44.6.
B - polyurethane from anionic polyester of A 1,000 p ~ olu ~ ne-diisocyanate 71.5 p We obtain a polyurethane with an Mn of 12. 200, a ~ g of --5 ~ C ~:
~,,.
Following the process described in ~ xample 1, we prepare polyesters-polyur ~ thanes with relative proportions varia-isophthalic acid and adipic acid in polyester and 3 ~ variable proportions of toluane-diisocyanate used for the polyester polyurethane formation reaction. ..
The values are collated in the summary table:
"~ ' lOS9Z4 ~
properties of polymers to make colnparaiso perletter ~ xample G
~. _ In this example we describe the prl ~ preparation of a polyester-~ polyurethane, with sodium dimethylsulfosuccinate con ~ e anionic element, the operating mode being as follows.
A - Fabricatio.n ~ olyester anion] that We prepare a polyester molar proportion 0, ~ 54 / 0.146 /
1, 1 ~.
'. Dan5 UIl container, as indicated in Example 1, Oll introduced 10 1411 parts of isophthalic acid, ~ 7 ~ parts of dimethylsulfosuc-sodiu cinate ~, 1219 parts of diethylene glycol with 0.4 ~ part of catalyst. We conduct comllle co-condensation of ha-b.itllde ending at 190 ~ C, the pressure being 15 mm from sea-priest. ~ e polyester has an acid number of 16 and an index of hydroxyl of 54.6.
B - Manufacture of soluble polyester-polyurethane i 1.000 parts of polye ~ ter prepar ~ above under ~, heated in a container, at a temperature of 190 ~ C, a; joust 110 p. of toluene diisocyanate and we proceed to the 7 ~ remains conlllle of ~ cxit to e ~ elnple 1 B.
~ e polyester-polyur polyrnère ~ thallus obtained presents a p ~ in ~ glass transition of 45 ~ C, and has an Mn of 11,400.
. - '. lOSgZ4 TABLI ~ TO THE RECAPITULA ~
Anionic polyester E ~ olyester-_ _ _ _ _ _ polyur ~ thane Ex N ~ Comp (, sltion mol read starting Indi ces TDI Propri- =
AI DMSIP Dl ~ iSS IA ~ DL5 Ia-- i-IoH - --T6 ~
1 _ 0.146 _ 0.854 1.13 0.8 60.5 9.2 -30 85,000 2 0.46 0.14 _ 0.4 1.12 2 44.6 7.15 - 5 12,200 ~ 0.66 0.14 _ 0, ~ 1.05 2.26 18 3.8 +10 18,600 4 0.66 0.14 _ 0.2 1.12 3 31 5.5 ~ 1 ~ 170 300
5 0,74 0,14 _ 0,12 1,16 3,5 44,1 7,1 +24 19.000 5 0.74 0.14 _ 0.12 1.16 3.5 44.1 7.1 +24 19,000
6 0,85 ~ _ 1,15 116 54,6 11 +45 11,4C0 Abréviatio~s: : ' A I: acide isophtalique DMSIP: diméthylsulfoisophtalate de sodium DMSS: diméthylsulfosuccinate de sodium . A A: acide adipique D E G: diéthyl~ne-glycol Mn : Masse moléculaire moyenne en nombre.
' 20 ~xemple '7 J
l~an.~ des conditions pratiquement identiques ~ celles de l~e~.emple 1~ on prepare :
A - ~e polyester anionique à partir de:
moles ~arties :Dim~ thylterephtalate0,5 970 l)imethyl~sophtala-te -5-~ulfonat~ de sodium 0,15 444 Acide adipique 0,4 584 l~thyl~ne-glycol 1,15 713 ~ es conditions finales de co-condensation sont pour la température 220~C et pour la pression 20 mm de mercure.
~ ~ "
~059248 ~n recueille un polyesler ayant les caractéristiques suivantes :
Indice d'acide (Ia) 0,5 mg KOH/g - Indice d'hydroxyle (IoH) 29,9 mg KOH/g B - le polyester-polyuréthane à partir de parties polyester anionique de A 1000 - Toluène - diisocyanate (mélange . des isom~res 2-4 et 2-6 dans les proportions 80/20) 39,6 ~e polymère polyester-polyuréthane obtenu se dissout spontanément dans l'eau, même froide. Ses caractéristiques sont les suivantes:
Température de transition vitreuse (Tg) = 17~C
Masse moléculaire moyenne en nombre (Mn) = 19 650 Exemple 8 Par réaction de 1000 parties du polyester decrit dans l~exemple 7, (paragraphe A-) avec 3~,8 parties de diphénylméthane diisocyanate on prépare un polymère polyester-polyur~thane soluble dans l'eau et dont les caract~ristiques sont les suivantes:
~0 Température de transition vitreuse (Tg) = 14~ C
Masse moléculaire moyenne en nombre (Mn) = 17800 Ci-de~aous on donne des exemples d'application.
xemple 9 On prepare une ~olution ~ 5 % en poids de polyester- :.
polyur~thane d~ 1 ' exemple 4.
Aveo oette solution on encolle~ à l~aide d~encolleuse industrielle à tambour~ un fll en polye~ter. Ce fil est un fil 76 d~oltex/22 brins, texturé retordu ~ 180 tours. Après l~en- ..
oolla~e~ réali~é sans emploi d~adjuvant gras, on a obtenu un d~p~t de 3 ~ du poids du fil.
On utilise le fil encollé pour le tissage sur métier classique à 210 coups/minute en 1,60 m de large en armure taf-. ~ , j. . ;
r-fetas tramé à 35 coups de trame au centimètre.
On constate un décroisement très facile des nappes de fil derrière les mailles. Après produc-tion d'une longueur de tissu de 1 500 m. on ne constate aucun encrassement du peigne, aucun dép~t de colle sur un organe quelconque du métier à tisser.
I~es polymères peuvent etre éliminés sans problème par les procédés habituels avant la teinture des tissus.
Exemple 10 On prépare une solution à 6 ~0 en poids de polyester-polyuréthane de l'exemple 5.
Avec cette solution on encolle un fil de cha~ne en ' polyester. Ce fil est un fil sans torsion, 72 decitex, 22 brins mi-mat. ~e taux d'encollage est de 3 %~
On utilise le $il encollé pour le tissage comme à
l'exemple 9, sauf que la trame est en fil polyester-viscose ~ -~
numéro métrique 70.
On constate les mames remarques que celles indiquées ~ l~exemple 9 ;~
. 6 0.85 ~ _ 1.15 116 54.6 11 +45 11.4C0 Abbreviations:: ' AI: isophthalic acid DMSIP: sodium dimethylsulfoisophthalate DMSS: sodium dimethylsulfosuccinate . AA: adipic acid DEG: diethyl ~ ne-glycol Mn: Number average molecular mass.
'20 ~ xample '7 J
the year ~ almost identical conditions ~ those of l ~ e ~ .ample 1 ~ we prepare:
A - ~ e anionic polyester from:
moles ~ arties : Dim ~ thylterephthalate0.5 970 l) imethyl ~ sophtala-te -5-~ sodium ulfonate ~ 0.15 444 Adipic acid 0.4 584 l ~ thyl ~ ne-glycol 1.15 713 ~ the final co-condensation conditions are for the temperature 220 ~ C and for the pressure 20 mm of mercury.
~ ~ "
~ 059248 ~ n collects a polyesler having the characteristics following:
Acid number (Ia) 0.5 mg KOH / g - Hydroxyl index (IoH) 29.9 mg KOH / g B - polyester-polyurethane from parts anionic polyester of A 1000 - Toluene - diisocyanate (mixture . isom ~ res 2-4 and 2-6 in proportions 80/20) 39.6 ~ e polyester-polyurethane polymer obtained dissolves spontaneously in water, even cold. Its characteristics are the following:
Glass transition temperature (Tg) = 17 ~ C
Number average molecular mass (Mn) = 19,650 Example 8 By reaction of 1000 parts of the polyester described in Example 7, (paragraph A-) with 3 ~ 8 parts of diphenylmethane diisocyanate is prepared a polyester-polyur polymer ~ thane soluble in water and whose characteristics are as follows:
~ 0 Glass transition temperature (Tg) = 14 ~ C
Number average molecular mass (Mn) = 17,800 Below ~ we give examples of application.
xample 9 We prepare a ~ solution ~ 5% by weight of polyester-:.
polyur ~ thane d ~ 1 example 4.
Aveo oette solution we glue ~ using glue industrial drum ~ a poly fll ~ ter. This thread is a thread 76 d ~ oltex / 22 strands, textured twisted ~ 180 turns. After ~
oolla ~ e ~ réali ~ é without using fatty adjuvant, we got a d ~ p ~ t 3 ~ of the weight of the wire.
Glued yarn is used for weaving on the loom classic at 210 strokes / minute in 1.60 m width in taf- armor . ~, j. . ;
r-fetas screened at 35 strokes per centimeter.
There is a very easy uncrossing of the layers of thread behind the stitches. After production of a length of 1,500 m fabric. there is no fouling of the comb, no dep ~ t of glue on any organ of the loom.
I ~ es polymers can be removed without problem by the usual procedures before dyeing the fabrics.
Example 10 Preparing a solution at 6 ~ 0 by weight of polyester-polyurethane from Example 5.
With this solution we glue a string wire ~ ne ' polyester. This yarn is a twist-free yarn, 72 decitex, 22 strands mid-mat. ~ th gluing rate is 3% ~
We use the glued $ il for weaving as in Example 9, except that the weft is polyester-viscose yarn ~ - ~
metric number 70.
We note the same remarks as those indicated ~ example ~ example 9 ; ~
.