DE2542497B2 - Verbundkoerper aus copolyaetherestern und verfahren zu ihrer herstellung - Google Patents
Verbundkoerper aus copolyaetherestern und verfahren zu ihrer herstellungInfo
- Publication number
- DE2542497B2 DE2542497B2 DE19752542497 DE2542497A DE2542497B2 DE 2542497 B2 DE2542497 B2 DE 2542497B2 DE 19752542497 DE19752542497 DE 19752542497 DE 2542497 A DE2542497 A DE 2542497A DE 2542497 B2 DE2542497 B2 DE 2542497B2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- acid
- elastomer
- ester
- copolyether
- molecular weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 16
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 13
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 35
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 34
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 23
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 claims description 4
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 claims 3
- 150000002148 esters Chemical group 0.000 description 66
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 41
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 38
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 239000000047 product Substances 0.000 description 13
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 9
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 9
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 7
- 229920001634 Copolyester Polymers 0.000 description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 6
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 6
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 5
- 238000009998 heat setting Methods 0.000 description 5
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 5
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 4
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 4
- DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N diphenylamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC1=CC=CC=C1 DMBHHRLKUKUOEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- -1 ethylene, propylene, tetramethylene, pentamethylene, 2,2-dimethyltrimethylene, hexamethylene Chemical group 0.000 description 4
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 4
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 4
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 3
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 3
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 3
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical class OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000233 poly(alkylene oxides) Polymers 0.000 description 3
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 238000004026 adhesive bonding Methods 0.000 description 2
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 2
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N bisphenol F Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1CC1=CC=C(O)C=C1 PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 2
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 2
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N m-cresol Chemical compound CC1=CC=CC(O)=C1 RLSSMJSEOOYNOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000909 polytetrahydrofuran Polymers 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 2
- PXGZQGDTEZPERC-UHFFFAOYSA-N 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCC(C(O)=O)CC1 PXGZQGDTEZPERC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BOKGTLAJQHTOKE-UHFFFAOYSA-N 1,5-dihydroxynaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(O)=CC=CC2=C1O BOKGTLAJQHTOKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfonylpiperidin-4-one Chemical compound CS(=O)(=O)N1CCC(=O)CC1 RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDPPYCZVWYZBJH-UHFFFAOYSA-N 2,2,3,3-tetramethylbutanedioic acid Chemical compound OC(=O)C(C)(C)C(C)(C)C(O)=O CDPPYCZVWYZBJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LTMRRSWNXVJMBA-UHFFFAOYSA-N 2,2-diethylpropanedioic acid Chemical compound CCC(CC)(C(O)=O)C(O)=O LTMRRSWNXVJMBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKSIHEZXQNJQCB-UHFFFAOYSA-N 2-(4-carboxyphenyl)benzoic acid Chemical compound C1=CC(C(=O)O)=CC=C1C1=CC=CC=C1C(O)=O WKSIHEZXQNJQCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WUDDSDIHJHPJRP-UHFFFAOYSA-N 2-ethyloctanedioic acid Chemical compound CCC(C(O)=O)CCCCCC(O)=O WUDDSDIHJHPJRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSQZNZLOZXSBHA-UHFFFAOYSA-N 3,8-dioxabicyclo[8.2.2]tetradeca-1(12),10,13-triene-2,9-dione Chemical group O=C1OCCCCOC(=O)C2=CC=C1C=C2 WSQZNZLOZXSBHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LJPCNSSTRWGCMZ-UHFFFAOYSA-N 3-methyloxolane Chemical compound CC1CCOC1 LJPCNSSTRWGCMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-sulfonyldiphenol Chemical class C1=CC(O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(O)C=C1 VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UZXIJHSJEKWJHP-UHFFFAOYSA-N 4-(4-carboxycyclohexyl)cyclohexane-1-carboxylic acid Chemical compound C1CC(C(=O)O)CCC1C1CCC(C(O)=O)CC1 UZXIJHSJEKWJHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SQJQLYOMPSJVQS-UHFFFAOYSA-N 4-(4-carboxyphenyl)sulfonylbenzoic acid Chemical compound C1=CC(C(=O)O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 SQJQLYOMPSJVQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NORZXJVANGNNPP-UHFFFAOYSA-N 4-[(4-carboxycyclohexyl)methyl]cyclohexane-1-carboxylic acid Chemical compound C1CC(C(=O)O)CCC1CC1CCC(C(O)=O)CC1 NORZXJVANGNNPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VTDMBRAUHKUOON-UHFFFAOYSA-N 4-[(4-carboxyphenyl)methyl]benzoic acid Chemical compound C1=CC(C(=O)O)=CC=C1CC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 VTDMBRAUHKUOON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZDZVKPXKLLLOOA-UHFFFAOYSA-N Allylmalonic acid Chemical compound OC(=O)C(C(O)=O)CC=C ZDZVKPXKLLLOOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N Ethylene carbonate Chemical compound O=C1OCCO1 KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ORLQHILJRHBSAY-UHFFFAOYSA-N [1-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1(CO)CCCCC1 ORLQHILJRHBSAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N anhydrous glutaric acid Natural products OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FNGGVJIEWDRLFV-UHFFFAOYSA-N anthracene-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC=C3C=C21 FNGGVJIEWDRLFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 159000000032 aromatic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 description 1
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007767 bonding agent Substances 0.000 description 1
- DHQLHXKTPYFDCS-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol;dimethyl benzene-1,4-dicarboxylate Chemical compound OCCCCO.COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OC)C=C1 DHQLHXKTPYFDCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 229920006236 copolyester elastomer Polymers 0.000 description 1
- CCQPAEQGAVNNIA-UHFFFAOYSA-N cyclobutane-1,1-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1(C(O)=O)CCC1 CCQPAEQGAVNNIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ILUAAIDVFMVTAU-UHFFFAOYSA-N cyclohex-4-ene-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CC=CCC1C(O)=O ILUAAIDVFMVTAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYQADNCHXSEGJT-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,1-dicarboxylate;hydron Chemical class OC(=O)C1(C(O)=O)CCCCC1 QYQADNCHXSEGJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PDXRQENMIVHKPI-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,1-diol Chemical compound OC1(O)CCCCC1 PDXRQENMIVHKPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FOTKYAAJKYLFFN-UHFFFAOYSA-N decane-1,10-diol Chemical class OCCCCCCCCCCO FOTKYAAJKYLFFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 1
- JCBBZSIBPLFSPS-UHFFFAOYSA-N dimethyl benzene-1,3-dicarboxylate;dimethyl benzene-1,4-dicarboxylate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OC)C=C1.COC(=O)C1=CC=CC(C(=O)OC)=C1 JCBBZSIBPLFSPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- SYLAFCZSYRXBJF-UHFFFAOYSA-N furan-3,4-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=COC=C1C(O)=O SYLAFCZSYRXBJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000001261 hydroxy acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- OJURWUUOVGOHJZ-UHFFFAOYSA-N methyl 2-[(2-acetyloxyphenyl)methyl-[2-[(2-acetyloxyphenyl)methyl-(2-methoxy-2-oxoethyl)amino]ethyl]amino]acetate Chemical compound C=1C=CC=C(OC(C)=O)C=1CN(CC(=O)OC)CCN(CC(=O)OC)CC1=CC=CC=C1OC(C)=O OJURWUUOVGOHJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DFFZOPXDTCDZDP-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,5-dicarboxylic acid Chemical compound C1=CC=C2C(C(=O)O)=CC=CC2=C1C(O)=O DFFZOPXDTCDZDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RXOHFPCZGPKIRD-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2,6-dicarboxylic acid Chemical compound C1=C(C(O)=O)C=CC2=CC(C(=O)O)=CC=C21 RXOHFPCZGPKIRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WPUMVKJOWWJPRK-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2,7-dicarboxylic acid Chemical compound C1=CC(C(O)=O)=CC2=CC(C(=O)O)=CC=C21 WPUMVKJOWWJPRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- AHHWIHXENZJRFG-UHFFFAOYSA-N oxetane Chemical compound C1COC1 AHHWIHXENZJRFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AJDJKHROQJQURF-UHFFFAOYSA-N phenanthrene-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound C1=CC=C2C3=CC=C(C(=O)O)C(C(O)=O)=C3C=CC2=C1 AJDJKHROQJQURF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 150000003384 small molecules Chemical group 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002725 thermoplastic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 1
- 238000003466 welding Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B1/00—Layered products having a non-planar shape
- B32B1/08—Tubular products
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C70/00—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts
- B29C70/04—Shaping composites, i.e. plastics material comprising reinforcements, fillers or preformed parts, e.g. inserts comprising reinforcements only, e.g. self-reinforcing plastics
- B29C70/28—Shaping operations therefor
- B29C70/30—Shaping by lay-up, i.e. applying fibres, tape or broadsheet on a mould, former or core; Shaping by spray-up, i.e. spraying of fibres on a mould, former or core
- B29C70/34—Shaping by lay-up, i.e. applying fibres, tape or broadsheet on a mould, former or core; Shaping by spray-up, i.e. spraying of fibres on a mould, former or core and shaping or impregnating by compression, i.e. combined with compressing after the lay-up operation
- B29C70/347—Shaping by lay-up, i.e. applying fibres, tape or broadsheet on a mould, former or core; Shaping by spray-up, i.e. spraying of fibres on a mould, former or core and shaping or impregnating by compression, i.e. combined with compressing after the lay-up operation combined with compressing after the winding of lay-ups having a non-circular cross-section, e.g. flat spiral windings
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
- B29D29/00—Producing belts or bands
- B29D29/10—Driving belts having wedge-shaped cross-section
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/04—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material
- C08J5/047—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material with mixed fibrous material
- C08J5/048—Macromolecular compound to be reinforced also in fibrous form
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
- C08L67/025—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds containing polyether sequences
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2021/00—Use of unspecified rubbers as moulding material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2067/00—Use of polyesters or derivatives thereof, as moulding material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
- B32B2307/514—Oriented
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2597/00—Tubular articles, e.g. hoses, pipes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
- C08J2367/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Lining Or Joining Of Plastics Or The Like (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Shaping Of Tube Ends By Bending Or Straightening (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
Description
OO
Il Il
— OGO—CRC —
und die kurzkettigen Estereinheiten die Formel
O O
— ODO-CRC
haben, worin G ein zweiwertiger Rest ist, der nach Entfernung von endständigen Hydroxylgruppen aus
einem Poly(alkylenoxyd)glyko! mit einem Molekulargewicht von etwa 400 bis 6000 und einem
Kohlenstoff/Sauerstoff-Verhältnis von etwa 2,0 bis 4,3 zurückbleibt,
R ein zweiwertiger Rest ist, der nach Entfernung von
Carboxylgruppen aus einer Dicarbonsäure mit einem Molekulargewicht von weniger als etwa 300
zurückbleibt, und
D ein zweiwertiger Rest ist, der nach Entfernung von Hydroxylgruppen aus einem niedrigmolekularen
Diol mit einem Molekulargewicht von weniger als etwa 250 zurückbleibt,
mit der Maßgabe, daß die kurzkettigen Estereinheiten etwa 10 bis 95 Gew.-% des Copolyätheresters
und die langkettigen Einheiten etwa 5 bis 90 Gew.-% des Copolyesters ausmachen.
2. Verfahren zur Herstellung von Verbundkörpern nach Anspruch 1, indem man ein thermoplastisches
Polymer (A), das durch Recken orientiert worden ist, und ein thermoplastisches Polymer (B), das einen
Schmelzpunkt von wenigstens 20° C unter dem des Polymeren (A) hat, in innige Berührung bringt und
dann auf eine Temperatur zwischen die Schmelzpunkte der beiden Polymeren (A) und (B) erhitzt,
dadurch gekennzeichnet, daß man als Polymere (A) und fß^Copolyesterelastomere verwendet, die beide
im wesentlichen aus einer Vielzahl von wiederkehrenden langkettigen Estereinheiten und kurzkettigen
Estcreinheiten bestehen, die mit Kopf-Schwanz-Verknüpfung über Esterbindur.gen miteinander
verbunden sind, wobei die langkettigen Estereinheiten die Formel
O O
I! Il
— OGO—CRC —
und die kurzkettigen Estereinheiten die Formel
O O
Il Il
— ODO-CRC—
haben, worin G ein zweiwertiger Rest ist, der nach Entfernung von endständigen Hydroxylgruppen aus
einem Poly(alkylenoxyd)glykol mit einem Molekulargewicht von etwa 400 bis 6000 und einem
Kohlenstoff/Sauerstoff-Verhältnis von etwa 2,0 bis 4,3 zurückbleibt,
R ein zweiwertiger Rest ist, der nach Entfernung von Carboxylgruppen aus einer Dicarbonsäure mit
einem Molekulargewicht von weniger als etwa 300 zurückbleibt, und
D ein zweiwertiger Rest ist, der nach Entfernung von Hydroxylgruppen aus einem niedrigmolekularen
Diol mit einem Molekulargewicht von weniger als etwa 250 zurückbleibt,
mit der Maßgabe, daß die kurzkettigen Estereinheiten etwa 10 bis 95 Gew.-% des Copolyätheresters
und dte langkettigen Einheiten etwa 5 bis 90 Gew.-% des Copolyesters ausmachen.
30 Bisher wurden Verbundprodukte wie Transmissionsriemen
und Schläuche, die hohe Festigkeit, Flexibilität, Maßhaltigkeit und Formbeständigkeit haben müssen,
aus verschiedenen Elastomeren, die mit textlien Geweben oder textlien Garnen verstärkt werden,
hergestellt. Ein Nachteil dieser bekannten Produkte ist die Kompliziertheit der Herstellungsverfahren, die im
allgemeinen mehrere Stufen umfassen und die Handhabung mehrerer verschiedener Kautschukmischungen
und beschichteter Gewebe oder Garne erfordern. Ferner werden im allgemeinen hitzehärtbare Elastomere
verwendet, die eine zeitraubende Vulkanisationsstufe erfordern, um die für die Haltbarkeit des Fertigprodukts
beim Einsatz für den vorgesehenen Verwendungszweck notwendigen Eigenschaften auszubilden.
Es wurde nun gefunden, daß eine bestimmte Klasse von Copolyätherestern verwendet werden kann, um
verstärkte elastomere Bauelemente herzustellen, die sich für Produkte wie Schläuche, Treibriemen und
Bahnenmaterial eignen und aus zwei dieser Elastomeren mit verschiedenen Schmelzpunkten bestehen, wobei
das Elastomere mit dem höheren Schmelzpunkt die Form von orientierten Strängen, Fäden, Bändern oder
Folien hat, die als Verstärkungsglieder dienen, und das Elastomere mit dem niedrigeren Schmelzpunkt in erster
Linie als Binde- und Verklebungsmittel für die orientierten Verstärkungsglieder dient. Der als Bindemittel
verwendete Copolyätherester kann im wesentlichen die gleiche Zusammensetzung wie die Verstär-
fio kungsglieder insofern aufweisen, als er ein Polymerisat
der gleichen oder im wesentlichen gleichen Monomeren ist, die jedoch in anderen Mengenverhältnissen kombiniert
sind, um den niedrigeren Schmelzpunkt zu erhalten.-
(>5 Gegenstand der Erfindung sind Verbund-Körper, die
aus zwei elastomeren Copolyätherestern bestehen, deren Schmelzpunkte einen Abstand von wenigstens
2O0C haben, wobei der Copolyätherester A mit
Schmelzpunkt in Form mehrerer orientierter löherem Bänder oder Folien vorijegt, die durch
v-ht orientierten elastomeren Copolyätherester B
Jen · Hrieerem Schmelzpunkt zu einem einheitlichen
rhiWe abgebunden sind.
n· Erfindung umfaßt ferner ein verbessertes
fhrpn zur Herstellung von Verbundkörpern, die die
«haften aufweisen, die für Gummiprodukte, die
ittextilen Materialien verstärkt sind, charakteristisch
Erfindung ist außerdem auf eingebettete Bauelegerichtet die gewisse Merkmale der bekannten
aufweisen, jedoch thermoplastische Harze in ii thlt dß erbesserte
• solchen Kombination enthalten, daß verbesserte Siebnisse erhalten werden.
Die Erfindung wird nachstehend unter Bezugnahme ifriie Figuren erläutert.
c„ 1 reiet teilweise im Schnitt einen Verbundstrang
oder -faden des für die Zwecke der Erfindung
Teilansicht einer Form und eines "einer Zwischenstufe der Herstellung
nach dem Verfahren gemäß der
Erfindung; ^^ Querschnitt des Treibriemens, der
f die in Fig.2 veranschaulichte Weise hergestellt
ii "Äst perspektivisch einen Teil eines Schlauchs,
der ms sich mehrmals überlappenden benachbarten
BäSi vSSSkörper gemäß der Erfindung bestehen
n„s zwei elastomeren Copolyätherestern mit verschieb
Schmelzpunkten. In den Verbundkörpern liegt wird, ist nicht so hoch, daß die Stränge des Elastomeren
A ihre Orientierung verlieren. Wenn die Stränge nicht bereits durch die Ausbildung der Form oder des
Formgebungswerkzeugs, auf dem das Produkt hergestellt wird, eingespannt oder festgeklemmt werden,
kann es notwendig sein, für eine solche Festlegung oder Einspannung Sorge zu tragen, da die Strange das
Bestreben haben können, sich während des Erhitzens zusammenzuziehen und hierdurch eine Deformierung
ίο des Produkts verursachen. .
Während das Elastomere A in mono- oder biaxial orientierter Form vorliegen muß, kann das Elastomere
B in beliebiger passender Form verwendet werden, mit der innige Berührung mit dem Elastomeren A
ι s sichergestellt ist. Beispielsweise kann das Elastomere a
in flächiger Form verwendet werden und mit Lagen der orientierten Stränge oder Bänder des Elastomeren A
abwechseln. Es ist jedoch auch möglich, die Strange oder Bänder aus dem Elastomeren A mit einem Pulver
des Elastomeren B so zusammenzubringen, daU das Pulver die Zwischenräume zwischen den einzelnen
Strängen oder Bändern im wesentlichen ausfüllt. Line
weitere Möglichkeit besteht darin, daß das Elastomere B die Form von Strängen oder Bändern hat, die ähnlich
« wie die Stränge und Bänder des Elastomeren A geformt
' sind, wobei die Stränge des Elastomeren Λ und des
Elastomeren B sich beim Zusammenlegen des Produkts
3° ~~.~..._β. wird für die Zwecke der Erfindung eine
Form des Elastomeren ß, bei der es als Hülle die Einzelstränge oder -fäden des Elastomeren Λ umschließt.
Der in dieser Weise im Elastomeren ß eingebettete Strang oder Faden des Elastomeren A
bildet eine einzige, zweckmäßige Einheit zum Schichten
iSal^ieTsn^ündder niedriger schmel-Jp
datomere Copolyätherester B ist damit in nicht
Vierter Form z.B. als Matrix oder Einbettmasse, S enzdn^n Stränge umschließt gebunden.
Bd dem neuen Herstellungsverfahren gemäß der
Frindung wird der Verbundkörper geformt, indem der
Kmere Copolyätherester B und der onentierte
S tomere Copolyätherester A auf einem geeigneten
elastomere «~υμ j ^ ^ ^.^ vpeigneten Form
%mmm
Stränge oder Fäden kann ein Verbundkörper aus
mehreren eingebetteten Strängen oder Faden als 40 Baustein für den Verbundkörper verwendet werden.
Die eingebetteten Stränge oder Fäden können nach verschiedenen Verfahren hergestellt werden. Beispielsweise
wird ein orientierter Strang oder Faden des Elastomeren A durch ein Schmelzbad des Elastomeren
«; EilitCT des Elastomeren
verkleb, Verfahren, das Gegenstand der
■*
meren Copolvätherester .n
A werden in geeigneter Weise, beispielsweise durch Einspannen oder Festklemmen, daran gehindert, sich
zusammenzuziehen. Die gesamte Anordnung wird dann auf eine Temperatur erhitzt, die über dem Schmelzpunkt
des elastomeren Copolyesters B, jedoch um wenigstens H0C unter dem Schmelzpunkt des elastomeren
Copolyätheresters A liegt, da bei Temperaturen, die näher beim Schmelzpunkt des Copolyätheresters A
liegen, dessen Orientierung nachteilig beeinflußt wird. Das Elastomere B wird in dieser Stufe geschmolzen und
füllt die Zwischenräume zwischen den Strängen des Elastomeren A, wodurch diese miteinander vereinigt
werden. Die Temperatur, auf die die Anordnung erhitzt
Copolyätherester zu uiiumi.^.,. —.~ __ . _
zeigt ein Beispiel eines Verbundkörpers aus mehreren
einzelnen eingebetteten Strängen oder Fäden.
Dei dem Verfahren zur Orientierung des elastomeren Copolyätheresters, wie es in der vorstehend genannten
Patentanmeldung beschrieben wird, wird der Copolyätheresterstrang um wenigstens 300% seiner ursprünglichen
Länge gereckt und dann einer Heißfixierbehandlung unterworfen, bei der der Strang in seiner gereckten
Länge gehalten und auf eine HeiBfixiertempcratur erhitzt wird, die um etwa 83 bis H0C unter seinem
Schmelzpunkt liegt. Im Rahmen der Erfindung können jedoch auch andere Orientierungsgrade und -arten
angewandt werden. Die Heißfixierbehandlung kann auch in einem gesonderten Arbeitsgang vorgenommen
werden, der der Bildung der Verbund-Gummiprodukte nach dem Verfahren gemäß der Erfindung vorangeht.
Andererseits stellt jedoch bereits die im Rahmen der Erfindung getroffene Maßnahme des Erhitzens der
zusammengefügten beiden elastomeren Copolyätherester auf eine Temperatur zwischen den Schmelzpunkten
der beiden Elastomeren von sich aus eine genügende Heißfixierbehandlung dar, vorausgesetzt, daß in den
zusammengefügten Teilen Mittel vorgesehen werden, um das Elastomere A während des Erhitzens im
gereckten Zustand zu halten. Beispiel 1 veranschaulicht einen Fall, in dem die Heißfixierbehandlung ein Teil des
Verfahrens zur Herstellung des elastomeren Verbundkörpers ist.
Die Erfindung umfaßt jede mögliche Ausrichtung der Verstärkungsteile im Produkt einschließlich einer
regellosen Ausrichtung, jedoch sind vorzugsweise die Verstärkungsteile hauptsächlich in einer oder zwei
Richtungen ausgerichtet, damit die Produkte die größtmögliche Festigkeit aufweisen. Beispielsweise
werden bei einem Transmissionsriemen, bei dem die höchste Festigkeit hauptsächlich in einer Richtung
erforderlich ist, vorzugsweise im wesentlichen alle Verstärkungsteile aus dem Elastomeren A in einer
einzigen Richtung, nämlich in Umfangsrichtung des Riemens, ausgerichtet. Andererseits ist bei Schläuchen,
bei denen Festigkeit in zwei Richtungen erforderlich ist, ungefähr die Hälfte der Verstärkungsteile in einer
Richtung und die andere Hälfte in einer zweiten Richtung quer zur ersten Richtung ausgerichtet.
Das Verfahren gemäß der Erfindung eignet sich besonders gut zur Herstellung endloser Riemen ohne
eine gesonderte Verbindungsstelle oder Nahtstelle durch Aufwickeln einer großen Länge des Stranges aus
orientierten Elastomeren A, der im Elastomeren B eingebettet ist, auf einem riemenscheibenartigen Formgebungswerkzeug,
dessen Rille im Querschnitt und Umfang dem gewünschten Treibriemen entspricht, wobei im wesentlichen nach dem Verfahren gearbeitet
wird, das in Anspruch 4 der US-PS 37 92 621 beschrieben wird. Ein Riemen dieser Art, der nach dem
Verfahren gemäß der Erfindung hergestellt worden ist, hat den Vorteil, daß die orientierten Stränge oder Fäden
nie auf ihre Schweißtemperatur erhitzt werden und daher ihre Orientierung und hohe Festigkeit, die sich
durch den orientierten Zustand zwangsläufig ergibt, bewahren.
Das Verfahren wird ferner vorteilhaft zur Herstellung von Schläuchen durch enges Wickeln eines im
Elastomeren B eingebetteten Bandes aus orientiertem Elastomeren A auf einem geeigneten Dorn durchgeführt.
Beispielsweise können die Bänder spiralförmig in einer Richtung um den Dorn gewickelt werden. Zur
Erzielung erhöhter Berstfestigkeit ist es auch möglich, aufeinanderfolgende spiralförmige Wicklungen um den
Dorn zu legen, wobei die Spirale jeder Wicklung die entgegengesetzte Richtung zu derjenigen der unmittelbar
vorhergehenden Wicklung aufweist. Weitere Verfahren zur Herstellung von Schläuchen aus dem
eingebetteten Band sind für den Fachmann offensichtlich.
Bevorzugt als Elastomere, die nach dem Verfahren gemäß der Erfindung zu behandeln sind, werden
Copolyätherester, die im wesentlichen aus einer Vielzahl von wiederkehrenden intralinearen langkettigen
und kurzkettigen Einheiten bestehen, die mit Kopf-Schwanz-Verknüpfung über Esterbindungen miteinander
verbunden sind. Die langkettigen Estereinheiten haben die Formel
O O
— OGO- CRC —
und die kurzkettigen Estereinheiten haben die Formel
O O
Il Il
— ODO-CRC— (b)
Hierin ist G ein zweiwertiger Rest, der nach Entfernung von endständigen Hydroxylgruppen aus Poly(alkylens
oxyd)glykolen mit einem Kohlenstoff/Sauerstoff-Verhältnis von etwa 2,0 bis 4,3 und einem Molekulargewicht
zwischen etwa 400 und 6000 zurückbleibt,
R ein zweiwertiger Rest, der nach Entfernung von Carboxylgruppen aus einer Dicarbonsäure mit einem Molekulargewicht von weniger als etwa 300 zurückbleibt, und
R ein zweiwertiger Rest, der nach Entfernung von Carboxylgruppen aus einer Dicarbonsäure mit einem Molekulargewicht von weniger als etwa 300 zurückbleibt, und
D ein zweiwertiger Rest, der nach Entfernung von Hydroxylgruppen aus einem niedrigmolekularen Diol
mit einem Molekulargewicht von weniger als etwa 250 zurückbleibt,
mit der Maßgabe, daß die kurzkettigen Estereinheiten etwa 10 bis 95 Gew.-% des Copolyätheresters und
demgemäß die langkettigen Estereinheiten etwa 5 bis 90 Gew.-% des Copolyätheresters ausmachen.
Der für die Einheiten in einer Polymerkette gebrauchte Ausdruck »langkettige Estereinheiten«
bezeichnet das Reaktionsprodukt eines langkettigen Glykols mit einer Dicarbonsäure. Diese »langkettigen
Estereinheiten«, die wiederkehrende Einheiten in den Copolyätherestern gemäß der Erfindung darstellen,
haben die vorstehende Formel (a).
Als repräsentative langkettige Glykole sind zu nennen: Poly(äthylenoxyd)glykol, PoIy(1,2- und 1,3-propylenoxyd)glykol,
Poly(tetramethylenoxyd)glykol, re-
gellose Copolymerisate oder Blockmischpolymerisate von Äthylenoxyd und 1,2-Propylenoxyd und regellose
Copolymerisate oder Blockmischpolymerisate von Tetrahydrofuran mit geringeren Mengen eines zweiten
Monomeren, z. B. 3-Methyltetrahydrofuran (wobei die
Mengenverhältnisse so gewählt werden, daß das Kohlenstoff/Sauerstoff-Molverhältnis im Glykol etwa
4,3 nicht überschreitet.
Der für Einheiten in einer Polymerkette gebrauchte Ausdruck »kurzkettige Estereinheiten« bezeichnet
so niedrigmolekulare Verbindungen oder Polymerketteneinheiten mit Molekulargewichten unter etwa 550. Sie
werden hergestellt durch Umsetzen eines niedrigmolekularen Diols (Molekulargewichte unter etwa 250) mii
einer Dicarbonsäure, wobei Estereinheiten der vorste henden Formel (b) gebildet werden.
Als niedrigmolekulare Diole, die unter Bildung vor kurzkettigen Estereinheiten reagieren, eignen sich
aliphatische, cycloaliphatische und aromatische Dihy droxyverbindungen. Bevorzugt werden Diole mit 2 bii
(Ό 15 C-Atomen, z. B. Äthylen-, Propylen-, Tetramethylen-Pentamethylen-,
2,2-Dimethyltrimethylen-, Hexamethy
len- und Decamethylenglykole, Dihydroxycyclohexan Cyclohexandimethanol, Resorcin, Hydrochinon, 1,5-Di
hydroxynaphthalin usw. Besonders bevorzugt werder (\s aliphatische Diole mit 2 bis 8 C-Atomen. Zu der
geeigneten Bisphenolen gehören Bis(p-hydroxy)diphe nyl, Bis(p-hydroxyphenyl)methan und Bis(p-hydroxy
phenyl)propan. Äquivalente esterbildende Derivate vor
Diolen sind ebenfalls geeignet (beispielsweise kann Äthylenoxyd oder Äthylencarbonat anstelle von Äthylenglykol
verwendet werden).
Als Dicarbonsäuren, die mit den vorstehend genannten langkettigen Glykolen und niedrigmolekularen
Diolen zu den Copolyestern gemäß der Erfindung umgesetzt werden, eignen sich aliphatische, cycloaliphatische
und aromatische Dicarbonsäuren mit niedrigem Molekulargewicht, d. h. mit einem Molekulargewicht
von weniger als etwa 300. Der hier gebrauchte Ausdruck »Dicarbonsäuren« umfaßt Äquivalente von
Dicarbonsäuren mit zwei funktionellen Carboxylgruppen, die sich bei dtr Umsetzung mit Glykolen und
Diolen zur Bildung der Copolyesterpolymerisate im wesentlichen wie Dicarbonsäuren verhalten. Diese i.s
Äquivalente umfassen Ester und esterbildende Derivate, z. B. Säurehalogenide und Säureanhydride. Das Erfordernis
hinsichtlich des Molekulargewichts gilt für die Säure und nicht für ihren äquivalenten Ester oder ihr
äquivalentes esterbildendes Derivat. Beispielsweise können ein Ester einer Dicarbonsäure mit einem
Molekulargewicht von mehr als 300 oder ein Säureäquivalent einer Dicarbonsäure mit einem Molekulargewicht
von mehr als 300 verwendet werden, vorausgesetzt, daß die Säure ein Molekulargewicht von weniger
als etwa 300 hat. Die Dicarbonsäuren können beliebige Substituentengruppen oder Kombinationen enthalten,
die die Copolyesterbildung und die Verwendung des Polymerisats gemäß der Erfindung nicht wesentlich
stören.
Als Beispiele repräsentativer aliphatischer und cycloaliphatischer Säuren, die für die Zwecke der
Erfindung verwendet werden können, seien genannt:
Sebacinsäure, 1 ,S-Cyclohexandicarbonsäure,
1,4-Cyclohexandicarbonsäure, Adipinsäure,
Glutarsäure, Bernsteinsäure, Kohlensäure,
Oxalsäure, Azelainsäure, Diäthylmalonsäure,
Allylmalonsäure, 4-Cyclohexen-1,2-dicarbonsäure,
2-Äthylkorksäure,
2,2,3,3-Tetramethylbernsteinsäure, Cyclopentadicarbonsäure,
Decahydro-1,5-naphthalindicarbonsäure,
4,4'- Bicyclohexyldicarbonsäure,
Decahydro^.ö-naphthalindicarbonsäure,
4,4'-Methylen-bis(cyclohexancarbonsäure), 3,4-Furandicarbonsäure und
1,1 -Cyclobutandicarbonsäure.
Bevorzugt als aliphatische Säuren werden Cyclohexandicarbonsäuren und Adipinsäure.
Von den aromatischen Säuren werden solche mit 8 bis 16 C-Atomen, insbesondere die Phenylendicarbonsäuren,
d. h. Phthalsäure, Terephthalsäure und Isophthalsäure und ihre Dimethylderivate, bevorzugt.
Ferner können die folgenden anderen repräsentativen aromatischen Dicarbonsäuren verwendet werden:
Bibenzoesäure,
substituierte Dicarboxyverbindungen
mit zwei Benzolringen, z. B.
Bis(p-carboxyphenyl)methan,
p-Oxy(p-carboxyphenyl)benzoesäure, (>°
Äthylen-bis(p-oxybenzoesäure),
1,5-Naphthalindicarbonsäure,
2,6-Naphthalindicarbonsäure,
2,7-Naphthalindicarbonsäure,
Phenanthrendicarbonsäure, <\s
Anthracendicarbonsäure,
4,4'-Sulfonyldibenzoesäure und
Ci-Ci2-Alkylderivate
oder am Ring substituierte Derivate dieser Säuren, z. B. Halogen-, Alkoxy- und Arylderivate. Hydroxysäuren,
z. B. p(0-Hydroxyäthoxy)benzoesäure, können ebenfalls verwendet werden, vorausgesetzt, daß gleichzeitig eine
aromatische Dicarbonsäure vorhanden ist.
Vorzugsweise sind wenigstens etwa 50% der kurzen Segmente identisch und bilden die identischen Segmente
ein Homopolymeres im faserbildenden Molekulargewichtsbereich (Molekulargewicht über 5000) mit einem
Schmelzpunkt von wenigstens 1500C, vorzugsweise über 200 C. Polymerisate, die diese Voraussetzungen
erfüllen, liegen mit ihren Eigenschaften, z. B. Zugfestigkeit und Einreißfestigkeit, bei einem brauchbaren
Niveau. Die Schmelzpunkte der Polymerisate werden zweckmäßig durch Differential-Abtastkalorimetrie bestimmt.
Der bevorzugte Copolyätherester wird aus dem Dimethylester von Terephthalsäure, Poly(tetramethylenoxyd)glykol,
mit einem Molekulargewicht von etwa 600 bis 2000 und 1,4-Butandiol hergestellt.
Der Schmelzpunkt des elastomeren Copolyätheresters kann durch Änderung der Menge der langkettigen
Estereinheit relativ zur Menge der kurzkettigen Estereinheit im Gemisch verändert werden. Zu diesem
Zweck kann die allgemeine Beziehung zwischen dem Molenbruch des Monomeren und dem Schmelzpunkt
des Polymerisats, wie sie von F1 ο r y in »Principles öl
Polymer Chemistry«, Seite 570, Cornell University Press, 1953, erläutert wird, verwendet werden:
\ITm-\ITm*-(RlAHn) \„NA
Hierin ist Tn, der Schmelzpunkt eines kristallinen
Polymerisats in Gegenwart eines Verdünnungsmittels Tn,0 der Schmelzpunkt des reinen Polymerisats und N/
der Molenbruch des Polymerisats im Gemisch vor Polymerisat und Verdünnungsmittel, ΔΗμ die Schmelzwärme
des Polymerisats und R die Gaskonstante. Diese Gleichung gilt grob für die Klasse der für die Zweckt
der Erfindung verwendeten elastomeren Copolyäther ester, wenn die langkettige Estereinheit als nich
kristallisierendes Verdünnungsmittel für die kristallisie renden kurzkettigen Estereinheiten behandelt wird. Füi
Copolyätherester, in denen die vorwiegenden kurzketti gen Estereinheiten 1,4-Butylenterephthalateinheitei
sind, hat TnP einen Wert von 234° C und ΔΗμ einen Wer
von 12,1 cal/g.
Der bereits genannte Mindestunterschied von 20°( zwischen den Schmelzpunkten der beiden Copolyäther
ester A und B soll sicherstellen, daß die Orientierunj
von A nicht beeinträchtigt wird, wenn B auf eim Temperatur oberhalb seines Schmelzpunktes erhitz
wird, um gute Verbindung und Verklebung z> gewährleisten. Es ist wichtig, daß eine Temperatur, di
um wenigstens H0C unter dem Schmelzpunkt von /
liegt, angewandt wird, da bei höheren Temperature! seine Orientierung beeinträchtigt zu werden beginnt.
Die Erfindung wurde vorstehend im Zusammenhan, mit Copolyätherestern als Elastomere beschrieber
jedoch können im Rahmen der Erfindung beliebig thermoplastische Elastomere verwendet werden, di
orientiert werden können und genügend weit auseinar derliegende Schmelzpunkte haben, um die Vereinigun
ohne Verlust der Orientierung des höher schmelzende Elastomeren zu ermöglichen.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiel weiter erläutert.
Herstellung von Copolyätherestern
Ein Copolyätherester A wird wie folgt hergestellt: Die nachstehend genannten Reaktionsteilnehmer werden
in einen mit Rührer und Destillationsaufsatz versehenen Kolben gegeben:
Polytetramethylenätherglykol, | 38,5 Teile |
Zahlenmittel des Molekulargewichts | 36,5 Teile |
etwa 975 | 60,0 Teile |
1,4-Butandiol | |
Dimethylterephthalat | 1,05 Teile |
4,4'-Bis(«,«-dimethylbenzyl)- | 2,1 Teile |
diphenylamin | |
Katalysator | |
Ein Rührer aus nichtrostendem Stahl mit einem Paddel, das so zugeschnitten ist, daß es dem inneren
Radius des Kolbens angepaßt ist, wird so eingesetzt, daß es einen Abstand von 3,2 mm vom Boden des Kolbens
hat, worauf mit dem Rühren begonnen wird. Der Kolben wird in ein ölbad vonl60°C gestellt, worauf 5
Minuten gerührt und anschließend der Katalysator zugesetzt wird. Methanol wird vom Reaktionsgemisch
abdestilliert, während die Temperatur langsam innerhalb einer Stunde auf 25O0C erhöht wird. Sobald die
Temperatur 2500C erreicht hat, wird der Druck allmählich innerhalb von 20 Minuten auf 0,3 mm Hg
gesenkt. Die Polymerisationsmasse wird 35 Minuten bei 250°C/0,3mm Hg gerührt. Das erhaltene viskose
geschmolzene Produkt wird vom Kolben einer Stickstoffatmosphäre (wasser- und sauerstofffrei) abgeschabt
und der Abkühlung überlassen.
Das Polymerisat hat eine Inherent Viscosity von 1,40 bei einer Konzentration von 0,1 g/100 ml in m-Kresol
bei 300C, eine Shore-D-Härte von 55 und einen Schmelzpunkt von 211 ° C.
Ein Copolyätherester B wird im wesentlichen nach dem gleichen Verfahren wie der Copolyätherester A aus
folgenden Bestandteilen hergestellt:
Polytetramethylenätherglykol mit | 88,0 Teile |
einem Zahlenmittel des Molekular | 73,0 Teile |
gewichts von etwa 975 | 88,0 Teile |
1,4-Butandiol | 24,7 Teile |
Dimethylterephthalat | |
Dimethylisophthalat | 2,0 Teile |
4,4'-Bis(a,<x-ilimethylbenzyl)- | 4,0 Teile |
diphenylamin | |
Katalysator | |
Copolyätheresters A auf seinen Schmelzpunkt zu erhöhen.
Der Verbundfaden 1 wurde durch Recken auf 400% orientiert und unter Spannung um eine keilriemenförmige
Rille oder einen ringförmigen Formhohlraum 4, der in Fig.2 dargestellt ist, einen Umfang von 107,7cm
hatte und am Umfang einer keilriemenförmigen Form 5 angeordnet war, gewickelt. Die Form war so ausgebildet,
daß sie längs einer Ebene, die ihren Umfang in zwei Teile teilte, getrennt werden konnte, um den Inhalt, der
mit einem gegebenenfalls verwendeten elastischen Spannband 6 bedeckt war, aus dem Hohlraum 4 der
Form entnehmen zu können.
Die Abmessungen des Querschnitts des Formhohlraums 4 in einer Ebene senkrecht zur Ebene des Hohlraums sind im wesentlichen die gleichen wie die Abmessungen eines Keilriemens der Größe 0,380 gemäß - S AE - Standard J 636B (1973). Der Verbundfaden 1 wurde in einer genügenden Zahl von Windungen um die Form gelegt, um den Hohlraum 4 im wesentlichen zu füllen. Die losen Enden des Fadens 1 wurden festgelegt, um Abwickeln zu verhindern. Die Form mit Inhalt wurde dann in einem Ofen auf 1910C erhitzt und auf Raumtemperatur gekühlt, worauf der
Die Abmessungen des Querschnitts des Formhohlraums 4 in einer Ebene senkrecht zur Ebene des Hohlraums sind im wesentlichen die gleichen wie die Abmessungen eines Keilriemens der Größe 0,380 gemäß - S AE - Standard J 636B (1973). Der Verbundfaden 1 wurde in einer genügenden Zahl von Windungen um die Form gelegt, um den Hohlraum 4 im wesentlichen zu füllen. Die losen Enden des Fadens 1 wurden festgelegt, um Abwickeln zu verhindern. Die Form mit Inhalt wurde dann in einem Ofen auf 1910C erhitzt und auf Raumtemperatur gekühlt, worauf der
Inhalt aus der Form genommen wurde.
Das erhaltene Formteil (das im Querschnitt in Fig.3
dargestellt ist) ist ein neuartiger Keilriemen 8, der aus orientierten Verstärkungsfäden 9 aus dem höher
schmelzenden Copolyätherester A in einer Einbettmas-
se 9a aus dem niedriger schmelzenden Copolyätherester B besteht. Durch Erhitzen der Windungen in der
vorstehend beschriebenen Weise wurden gegeneinander stoßende Oberflächen miteinander verschmolzen,
wobei ein einheitliches Gebilde aus in Längsrichtung
."»5 verlaufenden Fäden gebildet wurde.
Dieses Polymerisat hat eine Inerent-Viscosity von etwa 1,45, eine Shore-D-Härte von 40 und einen Schmelzpunkt
von 168° C.
Beispiel 1
Herstellung eines Keilriemens
Herstellung eines Keilriemens
Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung wurde ein Verbundfaden 1 (in Fig. 1 dargestellt) gebildet,
indem ein Faden 2 von 1,65 mm Durchmesser, bestehend aus dem Copolyätherester A, mit einer
äußeren Schicht 3 des Copolyätheresters B umhüllt wurde, indem der Faden durch eine Runddüse von
2,11 mm Durchmesser im Gegenstromkontakt zu einem ringförmigen Strom des geschmolzenen Copolyäthercsters
B gezogen und anschließend auf Raumtemperatur gekühlt wurde. Die Einwirkung der Wärme beim
Beschichten genügte nicht, um die Temperatur des Herstellung eines Schlauchs von hoher Festigkeit
Eine 0,13 mm dicke Folie aus dem Copolyätherester A wurde monoaxial orientiert, indem sie in einer
Richtung um 400% gereckt wurde. Während sie im gereckten Zustand gehalten wurde, wurde die Folie auf
1770C erhitzt und dann auf Raumtemperatur gekühlt. Zu diesem Zeitpunkt wurde die Haltevorrichtung, die
die Folie im gereckten Zustand hielt, gelöst. Lange Streifen von 5,1 cm Breite wurden aus der Folie in einer
Richtung parallel zur Orientierungsrichtung geschnitten.
>o Auf die in F i g. 4 veranschaulichte Weise wurde einer
dieser 5,1 cm breiten Bänder 10 spiralförmig unter Spannung auf einen Aluminiumdorn 11 von 1,9 cm
Durchmesser unter Bildung eines Schlauchs gewickelt Die Windungen der Spirale bildeten einen Winkel vor
54° zur Achse des Dorns, und der Folienstreifen, der
eine Windung bildete, überlappte das Band der vorhergehenden Windung um etwa 3,2 mm. Anschließend
wurde ein 5,1 cm breites Band 12 einer 51 μ dicker Folie des Copolyälheresters B in der gleichen Weise
(,0 gewickelt, wobei ein Schlauch, der den Schlauch aus dem Copolyätherester A bedeckte, gebildet wurde
Abschließend wurde ein weiteres Band 13 aus dem Copolyätherester A spiralförmig über den Schlauch aus
dem Copolyätherester B in der gleichen Weise wie der
'■5 erste Streifen des Esters A gewickelt mit dem
Unterschied, daß die Richtung der Spirale umgekehrt wurde. Die freien Enden der zur Herstellung dieses
Verbundmaterials verwendeten Bänder wurden festgc-
klemmt, um die Windungen auf dem Dorn zu halten, und das Ganze wurde 25 Minuten in einem Ofen bei 191°C
gehalten, aus dem Ofen genommen und der Abkühlung auf Raumtemperatur überlassen, worauf die festgelegton
Enden gelöst wurden und der Schlauch vom Dorn gezogen wurde.
Das Produkt dieses Verfahrens war ein flexibler Schlauch, der einen allgemein dünnwandigen Aufbau
aufwies und aus zwei konzentrischen Schläuchen aus dem orientierten Copolyätherester A bestand, die durch
eine Zwischenschicht aus geschmolzenem Copolyätherester B miteinander verklebt waren und einen Druck
von 6,7 kg/cm2 ohne Bruch aushielten.
Das in Beispiel 2 beschriebene Verfahren wurde modifiziert, indem die drei Bänder 10,12 und 13 durch
zwei Bänder ersetzt wurden, die jeweils aus einem Kern aus dem monoaxial orientierten Elastomeren A
bestanden, der von einer Außenschicht aus dem Elastomeren B mit niedrigerem Schmelzpunkt nach
dem in F i g. 1 dargestellten Prinzip umhüllt war. Eines dieser Bänder wurde dann spiralförmig in einer
Richtung um den Dorn und das andere Band über das erste Band in der anderen Richtung gewickelt, wie für
die Bänder 12 und 13 in F i g. 4 dargestellt. Während sie gegen Schrumpfung gesichert waren, wurden die beiden
Bänder dann durch Erhitzen der beiden Wicklungen auf eine genügende Temperatur, um die gegeneinander
stoßenden Oberflächen des elastomeren Copolyätheresters B miteinander zu verschmelzen, miteinander
verbunden.
Das vorstehende Beispiel 1 beschreibt die Herstellung eines neuartigen Keilriemens, jedoch ist darauf hinzuweisen,
daß Keilriemen gemäß den Lehren der Erfindung hergestellt werden können, indem die in
Beispiel 1 beschriebenen umhüllten Fäden auf andere Formen als die in Fig.2 dargestellte Form mit einer
ίο keilriemenförmigen Rille oder einem ringförmigen
Hohlraum hergestellt werden können. Beispielsweise kann ein endloser Faden 1 auf eine beliebige
zylindrische Spule oder Trommel gewickelt und das Wickeln fortgesetzt werden, bis die Windungen sich bis
zu einer Höhe aufgebaut haben, die der für den Keilriemen gewünschten Dicke entspricht. Der Faden
wird dann durchgeschnitten und die erhaltene Spule durch einen Heiztunnel oder dergleichen geführt, wo sie
auf eine Temperatur, die zwischen den Schmelztemperaturen der beiden deri Faden bildenden Copolyätherester
liegt, z.B. auf 191°C, erhitzt wird. Hierdurch verschmelzen die benachbarten Oberflächen der Fäden
unter Bildung eines breiten Riemens. Falls gewünscht, kann dieser Riemen, während er sich noch auf der
Trommel befindet (oder von der Trommel genommen worden ist), in Umfangsrichtung so aufgeschlitzt
werden, daß eine Anzahl schmalerer Riemen mil gleichem Umfang gebildet wird, und jeder dieser
Riemen kann, falls gewünscht, zu einem Flachriemer geschnitten werden.
Hierzu 1 Blatt Zeichnungen
Claims (1)
1. Verbundkörper bestehend aus
(1) einem thermoplastischen Polymer (A), das
durch Recken orientiert worden ist, und
(2) einem thermoplastischen Polymer (B), das einen
Schmelzpunkt von wenigstens 20° C unter dem des Polymeren M aufweist und an das Polymer
(A) gebunden ist, ι ο
dadurch gekennzeichnet, daß die Polymeren (A) und (B) Copolyestere'astomere sind, die
beide im wesentlichen aus einer Vielzahl von wiederkehrenden langkettigen Estereinheiten und
kurzkettigen Estereinheiten bestehen, die mit Kopf-Schwanz-Verknüpfung über Esterbindungen
miteinander verbunden sind, wobei die langkettigen Estereinheiten die Formel
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US50973374A | 1974-09-26 | 1974-09-26 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2542497A1 DE2542497A1 (de) | 1976-04-15 |
DE2542497B2 true DE2542497B2 (de) | 1977-10-27 |
DE2542497C3 DE2542497C3 (de) | 1984-10-18 |
Family
ID=24027877
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE2542497A Expired DE2542497C3 (de) | 1974-09-26 | 1975-09-24 | Verbundkörper aus Copolyätherestern und Verfahren zu ihrer Herstellung |
Country Status (11)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4136715A (de) |
JP (1) | JPS5419027B2 (de) |
BE (1) | BE833794A (de) |
CA (1) | CA1036961A (de) |
DE (1) | DE2542497C3 (de) |
FR (1) | FR2287326A1 (de) |
GB (1) | GB1527501A (de) |
IT (1) | IT1042787B (de) |
LU (1) | LU73456A1 (de) |
NL (1) | NL164305C (de) |
SE (1) | SE424422B (de) |
Families Citing this family (30)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
IT1109831B (it) * | 1977-04-18 | 1985-12-23 | Signode Corp | Fascetta di legatura composita fusibile |
US4266409A (en) * | 1979-02-16 | 1981-05-12 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Energy-absorbing torque transmitter |
US4342806A (en) * | 1980-06-09 | 1982-08-03 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Composite elastomeric spring belt |
ES8607103A1 (es) | 1982-08-12 | 1986-06-01 | Du Pont | Un material de soporte para mobiliario con configuracion reticulada |
US4469738A (en) * | 1983-01-21 | 1984-09-04 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Oriented net furniture support material |
US4469739A (en) * | 1983-01-21 | 1984-09-04 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Oriented woven furniture support material |
US4552795A (en) * | 1983-12-27 | 1985-11-12 | Minnesota Mining And Manufacturing Co. | Inelastic, heat-elasticizable sheet material |
US4640859A (en) * | 1983-12-27 | 1987-02-03 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Inelastic, heat-elasticizable sheet material for diapers |
CA1246818A (en) * | 1984-02-08 | 1988-12-20 | Finn Hannover | Monolithic springs of thermoplastic elastomers |
JPH0518157Y2 (de) * | 1987-04-17 | 1993-05-14 | ||
CA2021286A1 (en) * | 1989-08-18 | 1991-02-19 | Michael D. Golder | Polyester molding compositions having unexpected reduced water absorption properties |
US5260387A (en) * | 1992-01-09 | 1993-11-09 | W. L. Gore & Associates, Inc. | Copolyester elastomer blends |
DE4202397C2 (de) * | 1992-01-29 | 1999-01-14 | Technoflow Fuel Systems Gmbh | Kraftfahrzeug-Rohrleitung aus einem einschichtigen oder einem mehrschichtigen extrudierten Kunststoffrohr |
TW307801B (de) * | 1992-03-19 | 1997-06-11 | Minnesota Mining & Mfg | |
US20050042412A1 (en) | 1996-12-31 | 2005-02-24 | Bruner Jeffrey W. | Composite elastomeric yarns and fabric |
DK0954626T3 (da) * | 1996-12-31 | 2002-11-11 | Quantum Group Inc | Sammensatte elastomere garner |
US5985961A (en) * | 1997-06-17 | 1999-11-16 | Johns Manville International, Inc. | Monofilament |
US6491779B1 (en) | 1999-05-03 | 2002-12-10 | Deepsea Flexibles, Inc. | Method of forming a composite tubular assembly |
BE1014146A3 (fr) * | 2001-04-27 | 2003-05-06 | Solvay Sociutu Anonyme | Tube protege en matiere plastique et procede de fabrication dudit tube. |
US6610795B2 (en) | 2001-08-10 | 2003-08-26 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process to produce poly(alkylene ether) glycol-containing polyesters |
US6423789B1 (en) | 2001-08-10 | 2002-07-23 | E. I. Dupont De Nemours & Company | Process to produce poly(alkylene ether)glycol-containing polyesters |
GB0128405D0 (en) * | 2001-11-27 | 2002-01-16 | Btg Int Ltd | Process for fabricating polyolefin sheet |
US6705351B2 (en) * | 2002-03-26 | 2004-03-16 | Wellstream International Limited | Flexible pipe and method of fabricating same using overlapping layers |
US20040024102A1 (en) * | 2002-07-30 | 2004-02-05 | Hayes Richard Allen | Sulfonated aliphatic-aromatic polyetherester films, coatings, and laminates |
US7625994B2 (en) | 2002-07-30 | 2009-12-01 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Sulfonated aliphatic-aromatic copolyetheresters |
ES2805783T3 (es) | 2003-05-22 | 2021-02-15 | Canco Hungary Invest Ltd | Partículas poliméricas |
US7011731B2 (en) * | 2003-07-02 | 2006-03-14 | Albany International Corp. | Long nip press belt made from thermoplastic resin-impregnated fibers |
US7254933B2 (en) * | 2005-05-06 | 2007-08-14 | Deepflex Inc. | Anti-collapse system and method of manufacture |
GB2531028B (en) * | 2014-10-07 | 2017-07-19 | Lentus Composites Ltd | Manufacturing method and apparatus |
CN105328920B (zh) * | 2015-12-07 | 2018-01-23 | 江苏神马电力股份有限公司 | 绝缘拉杆的浸渍成型装置及方法 |
Family Cites Families (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2640501A (en) * | 1946-12-24 | 1953-06-02 | Int Standard Electric Corp | Tube and its manufacture |
US3023192A (en) * | 1958-05-29 | 1962-02-27 | Du Pont | Segmented copolyetherester elastomers |
US3037529A (en) * | 1959-10-19 | 1962-06-05 | Albin M Hancik | Laminated tube structure and method |
US3294609A (en) * | 1960-10-17 | 1966-12-27 | Albin M Hancik | Method of making a laminated plastic tube |
GB1108421A (en) * | 1964-04-21 | 1968-04-03 | Bushing Company Ltd | Improvements relating to resin-bonded laminated-paper electrical insulation |
US3400029A (en) * | 1965-01-22 | 1968-09-03 | Continental Can Co | Method of making spiral wound container bodies |
NL6802563A (de) * | 1967-02-25 | 1968-08-26 | ||
GB1205281A (en) * | 1967-03-16 | 1970-09-16 | Toray Industries | A method for manufacturing synthetic multicore composite filaments and fabrics made therewith |
DE1635466A1 (de) * | 1967-07-25 | 1971-05-13 | Lissmann Alkor Werk | Baendchen fuer Textilzwecke |
US3651014A (en) * | 1969-07-18 | 1972-03-21 | Du Pont | Segmented thermoplastic copolyester elastomers |
US3766146A (en) * | 1971-03-18 | 1973-10-16 | Du Pont | Segmented thermoplastic copolyester elastomers |
US3886024A (en) * | 1972-10-12 | 1975-05-27 | Whittaker Corp | Thick-walled, fiber-reinforced composite structures and method of making same |
US3914146A (en) * | 1974-02-19 | 1975-10-21 | Rilsan Corp | Polyester hose and preparation thereof |
-
1975
- 1975-09-23 JP JP11437975A patent/JPS5419027B2/ja not_active Expired
- 1975-09-24 DE DE2542497A patent/DE2542497C3/de not_active Expired
- 1975-09-24 CA CA236,287A patent/CA1036961A/en not_active Expired
- 1975-09-25 GB GB39390/75A patent/GB1527501A/en not_active Expired
- 1975-09-25 IT IT27668/75A patent/IT1042787B/it active
- 1975-09-25 BE BE160352A patent/BE833794A/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-09-25 SE SE7510756A patent/SE424422B/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-09-25 LU LU73456A patent/LU73456A1/xx unknown
- 1975-09-26 NL NLAANVRAGE7511376,A patent/NL164305C/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-09-26 FR FR7529509A patent/FR2287326A1/fr active Granted
-
1977
- 1977-04-28 US US05/791,941 patent/US4136715A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE2542497C3 (de) | 1984-10-18 |
LU73456A1 (de) | 1976-08-13 |
DE2542497A1 (de) | 1976-04-15 |
NL164305C (nl) | 1984-01-16 |
NL164305B (nl) | 1980-07-15 |
JPS5159982A (de) | 1976-05-25 |
CA1036961A (en) | 1978-08-22 |
AU8517875A (en) | 1977-03-31 |
FR2287326B1 (de) | 1978-10-06 |
FR2287326A1 (fr) | 1976-05-07 |
US4136715A (en) | 1979-01-30 |
IT1042787B (it) | 1980-01-30 |
NL7511376A (nl) | 1976-03-30 |
SE7510756L (sv) | 1976-03-29 |
JPS5419027B2 (de) | 1979-07-12 |
SE424422B (sv) | 1982-07-19 |
BE833794A (fr) | 1976-03-25 |
GB1527501A (en) | 1978-10-04 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2542497C3 (de) | Verbundkörper aus Copolyätherestern und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
US4380483A (en) | Process for forming improved carbon fiber reinforced composite coil spring | |
DE69106926T2 (de) | Radialluftreifen. | |
DE69031427T2 (de) | Verbundwerkstoff-konstruktionselement mit hoher biegefestigkeit und verfahren zu seiner herstellung | |
DE60016582T2 (de) | Herstellungsvorrichtung für einen gummibeschichteten strang | |
US4260143A (en) | Carbon fiber reinforced composite coil spring | |
DE69119982T2 (de) | Mehrschichtfilm und Verfahren zu seiner Herstellung | |
DE3779828T2 (de) | Schraubenfoermig gewickelter flexibler schlauch. | |
DE2104605C2 (de) | Gleitlagerelement | |
DE3026124C2 (de) | ||
DE4017101C2 (de) | Kältemittel transportierender Schlauch mit Phenolharzschicht | |
DE112009002153T9 (de) | Verfahren zum Herstellen eines durch Stahlcords verstärkten Gummischlauchs, und durch Stahlcord verstärkter Gummischlauch | |
DE69024656T2 (de) | Biegsamer schlauchaufbau und verfahren zur herstellung | |
DE2700863A1 (de) | Wendelrohr | |
DE102018112438B4 (de) | Druckfester Behälter | |
DE3541074A1 (de) | Radfelge aus faserverstaerktem kunststoff und verfahren zu ihrer herstellung | |
DE2554432B2 (de) | Schwimmfähiger Schlauch | |
DE1804947A1 (de) | Tuchartiges,nichtgewebtes Fabrikat und Verfahren zu seiner Herstellung | |
DE19726274A1 (de) | Zahnriemen | |
DE60125609T2 (de) | Verbundseil und Reifen mit demselben | |
DE69028220T2 (de) | Kunststoffrohr mit einer wand bestehend aus einer kunststofffüllschicht | |
DE2410192A1 (de) | Schlauch | |
DE60122063T2 (de) | Methode und einrichtung zur produktion von nicht vulkanisiertem gummi/stahldraht | |
DE112016003580T5 (de) | Luftreifen | |
DE2513736A1 (de) | Verfahren zur herstellung eines treibriemens aus einem elastomeren |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8281 | Inventor (new situation) |
Free format text: MCCORMACK, CHARLES EDWARD, WILMINGTON, DEL., US BROWN, MARTIN LUTHER, ELKTON, MD., US |
|
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) |