DE2535095A1

DE2535095A1 - Pyrazolinverbindungen

Info

Publication number: DE2535095A1
Application number: DE19752535095
Authority: DE
Inventors: Albert Dipl Chem Dr Hettche; Manfred Dipl Chem Dr Patsch
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1975-08-06
Filing date: 1975-08-06
Publication date: 1977-02-17

Description

Pyrazolinverbindungen Die Erfindung betrifft Verbindungen der allgemeinen Formel I in der 31 bis 35 Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl, R , R5, R5, R6 und R7 unabhängig voneinander Wasserstoff, Chlor, Brom, Fluor, Methyl, Äthyl, Methoxy oder Äthoxy und R4 Wasserstoff, Alkyl, Benzyl, Phenyläthyl oder gegebenenfalls durch Chlor, Brom, Methyl, Äthyl, Methoxy, Äthoxy, Cyan, Dialkylamino der SO3H substituiertes Phenyl bedeuten.
Alkylreste B1 bis B5 sind beispielsweise Butyl, Propyl, Äthyl und insbesondere Methyl.
Wasserstoff und Methyl sind für B1 bis B5 bevorzugt.
Alkylreste R4 sind z.B. solche mit C1 bis C6 wie Hexyl, Amyl, Butyl oder Propyl und insbesondere Äthyl oder Methyl.
Dialkylaminoreste für R4 = Phenyl sind beispielsweise C1- bis C4-Dialkylamino wie Dimethyl-, Diäthyl- oder Dibutylamino.
Zur Herstellung der Verbindungen der Formel I kann man Verbindungen der Formel II mit Verbindungen der Formel III oder IIIa in der Hal Chlor oder Brom bedeutet, in an sich bekannter Weise umsetzen.
Verbindungen der Formel II erhält man durch Umsetzung von Verbindungen der Formel IV in der Me Natrium, Kalium oder Ammonium bedeutet, mit Verbindungen der Formel V und anschließende UberfUhrung der Acyl-NH-Gruppe in die Hydrazingruppierung nach bekannten Methoden.
Anstelle der Verbindungen der Formel IV kann man auch Verbindungen verwenden, die unter den Reaktionsbedingungen der Umsetzung von IV mit V in Verbindungen der Formel V übergehen.
Einzelheiten der Umsetzungen können den Beispielen entnommen werden, in denen sich Angaben über Teile und Prozente, sofern nicht anders vermerkt, auf das Gewicht beziehen.
Die Verbindungen der Formel I sind als optische Aufheller und als Zwischenprodukte zur Herstellung von optischen Aufhellern geeignet.
Substrate, die sich mit den Verbindungen der Formel I aufhellern lassen, sind z.B. Acrylnitrilpolymerisate, Wolle, Celluloseester oder Polyamide, wobei ebenfalls die Masseaufhellung moglich ist.
Hervorzuheben sind der erzielbare Weißgrad sowie gute Licht-, thermische und Naßechtheiten.
Beispiel 1 a) 80 Teile p-Acetylaminobenzolsulfinsäure werden mit 44 Teilen Natriumbikarbonat in 400 Teilen Wasser gelöst. Bei 45 bis 50°C tropft man 76 Teile Epichlorhydrin zu und rührt weitere 2 Stunden bei 45 bis 5000. Man läßt abkühlen, stellt den pH-Wert der Lösung durch Zugabe von 30 Teilen 50-gewichtsprozentiger Natronlauge auf 11,5 ein. Durch Absaugen isoliert man 85 Teile (= 83,3 % der Theorie) 2,3-Epoxypropyl-4'-acetaminophenylsulfon vom Fp.: 165 bis 17000.
b) Man erhitzt 63,7 Teile 2,3-Epoxypropyl-4'-acetaminophenylsulfon in einem Gemisch aus 90 Teilen Wasser und 90 Teilen konzentrierter Salzsäure eine Stunde auf 1000C. Nach dem Abkühlen auf 0 bis 500 wird mit einer Lösung aus 17,3 Teilen Natriumnitrit in 50 Teilen Wasser diazotiert. Die Diazoniumlösung tropft man zu einer Lösung aus 188 Teilen Natriumsulfit in 550 Teilen Wasser, rührt 1 Stunde bei Raumtemperatur nach, gibt 100 Teile konzentrierte Schwefelsäure zu und erhitzt 4 Stunden auf 1000C. Nach dem Erkalten wird der pH-Wert auf 10 eingestellt. Man saugt ab und isoliert 41 Teile (= 71,9 % der Theorie) 2,3-Epoxypropyl-4'-hydrazinophenylsulfon vom Fp.: 136 bis 14200.
c) 11,4 Teile 2,3-Epoxypropyl-4'-hydrazinophenylsulfon, 10,15 Teile 4-Chlor-B-¢hlorpropiophenon und 4,1 Teile Natriumacetat werden in 50 Teilen Methylglykol 6 Stunden am Rückfluß gekocht. Man kühlt ab und gibt 50 Teile Wasser zu. Durch Absaugen isoliert man 14 Teile (= 74,5 % der Theorie) 1-[4'-(ß,γ-Epoxypropylsulfon)-phenyl]-3-p-chlorphenylpyrazolin vom Fp.: 160 bis 165°C. Die Verbindung hat eine schwach gelbe Farbe ( marx (DMF): 367 nm) und fluoreszeirt in Lösung mit blauer Farbe.
Entsprechend Beispiel 1 wurden folgende Verbindungen hergestellt: Bsp. R² R³ R4 R5 R6 R7 Fluoreszenz in R R² R3 R4 R5 R6 R7 Dimethylformamid 2 H H H H 3-Cl Cl blau 3 H H H 6-CH 3-C1 H 3 4 H H CH3 H H C1 5 C1 Cl H H H C1 grünblau Beispiel 6 a) 40 Teile p-Acetylaminobenzolsulfinsäure werden mit 21 Teilen Natriumbicarbonat in 300 Teilen Wasser gelöst (pH #7). Bei 25 bis 30°C gibt man 70 Teile l-Brom-2,3-epoxy-butan zu und rührt weitere 6 Stunden nach. Bei 15 bis 20°C gibt man dann 12 Teile 50-prozentige Natronlauge zu. Durch Absaugen isoliert man 31 Teile (57,4 % der Theorie) 2,3-Epoxybutyl-4'-acetylaminophenylsulron. Fp.: 158 bis 16300.
b) Man arbeitet weiter wie in Beispiel 1b und c und isoliert die Verbindung der Formel vom Schmelzpunkt 155 bis 1600C. Die Verbindung ist schwach gelb gefärbt und zeigt in Lösung eine intensiv blaue Fluoreszenz.
Entsprechend Beispiel 6 wurden folgende Verbindungen hergestellt: Bsp. R5 R6 B¹ 32 B3 B4 B5 Fluoreszenz in Dimethylformamid 7 H Cl H H H CH3 CH3 blau 8 H Cl CH3 CH3 H H H blau 9 H Cl H H CH3 H H blau 10 3-C1 Cl H H H CH3 H blau 11 H Cl H H H C2H5 H blau

Claims

Patentansprüche 1. Pyrazolinverbindungen der allgemeinen Formel in der B¹ bis R5 Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl, R2, R3, R5, R6 und R7 unabhängig voneinander Wasserstoff, Chlor, Brom, Fluor, Methyl, äthyl, Methoxy oder Äthoxy und R4 Wasserstoff, Alkyl, Benzyl, Phenyläthyl oder gegebenenfalls durch Chlor, Brom, Methyl, Athyl, Methoxy, Athoxy, Cyan, Dialkylamino der S03H substituiertes Phenyl bedeuten.
2. Verbindungen gemäß Anspruch 1 der Formel in der A Wasserstoff oder Chlor ist.
3. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Verbindungen der Formel mit Verbindungen der Formeln in der Hal Chlor oder Brom bedeutet, in an sich bekannter Weise umsetzt.
4. Verwendung der Verbindungen gemäß Anspruch 1 als optische Aufheller.