DE2534116C2 - Sulfonamide derivatives, process for their preparation and their use - Google Patents
Sulfonamide derivatives, process for their preparation and their useInfo
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- C07C311/37—Sulfonamides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by singly-bound nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups having the sulfur atom of at least one of the sulfonamide groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C311/38—Sulfonamides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by singly-bound nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups having the sulfur atom of at least one of the sulfonamide groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring having sulfur atoms of sulfonamide groups and amino groups bound to carbon atoms of six-membered rings of the same carbon skeleton
- C07C311/44—Sulfonamides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by singly-bound nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups having the sulfur atom of at least one of the sulfonamide groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring having sulfur atoms of sulfonamide groups and amino groups bound to carbon atoms of six-membered rings of the same carbon skeleton having the nitrogen atom of at least one of the sulfonamide groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
Description
Die Erfindung betrifft den in den Ansprüchen gekennzeichneten Gegenstand.The invention relates to the subject matter characterized in the claims.
Herstellung und Anwendung amidartiger Kondensationsprodukte aromatischer Sulfosäuren sind in den deutschen Patentschriften 5 65461, 665476 und 6 68 577 beschrieben. Die Produkte nach diesen Patenten unterscheiden sich aber grundlegend in ihrem Aufbau, in ihrer Herstellung und in ihrer Wirkungsweise und Anwendung von den erfindungsgemäßen Verbindungen, die in dem physiologisch interessanten pH-Bereich von 3 bis 9 eine hervorragende eiweißkoagulierende Wirkung aufweisen. Diese eiweißkoagulierende Wirkung auch im neutralen bzw. schwach alkalischen Bereich von etwa 7 bis 9 hat bei einem auf die Reste R1, R2, RJ und R2 bezogenen Verhältnis von Wasserstoff zu Dichlorbenzolsulfonyl von 2,5: 1 bis 4:1 ein Optimum. Sie sind daher als Zusätze für kosmetische und pharmazeutische Zubereitungen zur Behandlung der Haut und der Schleimhäute geeignet. Neben den adstringierenden Eigenschaften haben die erfindungsgemäßen Verbindungen gute Absorptionswerte im erythembildenden Bereich des UV-Spektrums (F i g. 5).The preparation and use of amide-like condensation products of aromatic sulfonic acids are described in German patents 5,655,461, 665,476 and 6,685,77. The products according to these patents differ fundamentally in their structure, in their production and in their mode of action and use from the compounds according to the invention, which have an excellent protein-coagulating effect in the physiologically interesting pH range of 3 to 9. This protein-coagulating effect, even in the neutral or weakly alkaline range of about 7 to 9, is optimum with a ratio of hydrogen to dichlorobenzenesulfonyl of 2.5: 1 to 4: 1 based on the radicals R 1 , R 2 , RJ and R 2 . They are therefore suitable as additives for cosmetic and pharmaceutical preparations for treating the skin and the mucous membranes. In addition to the astringent properties, the compounds according to the invention have good absorption values in the erythema-forming region of the UV spectrum (FIG. 5).
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Produkte ClThe production of the products according to the invention Cl
ίο erfolgt in wäßrigem Medium durch Umsetzung von ],3-Phenylendiamin-4-sulfonsäure mit 4-Acetaminobenzolsulfochlorid. Als HCl-Akzeptor dient Calciumoxid, Calciumcarbonat, Soda, Natriumhydrogencarbonat, Nalriumacetat, Natronlauge oder ein beliebiges Gemisch von Säureakzeptoren, vorzugsweise Soda und/oder Natriumhydrogencarbonat oder Calciumoxid und/oder Calciumcarbonat. Die Acetylschutzgruppe wird durch Verseifung in alkalischem bzw. saurem Medium abgespalten.ίο takes place in an aqueous medium by reacting ], 3-phenylenediamine-4-sulfonic acid with 4-acetaminobenzene sulfochloride. Calcium oxide serves as the HCl acceptor, Calcium carbonate, soda, sodium hydrogen carbonate, sodium acetate, caustic soda or a any mixture of acid acceptors, preferably soda and / or sodium hydrogen carbonate or Calcium oxide and / or calcium carbonate. The acetyl protecting group is saponified in split off alkaline or acidic medium.
Die Umsetzung mit 4-AcetaminobenzolsulfochloridThe reaction with 4-acetaminobenzene sulfochloride
und die anschließende Abspaltung der Schutzgruppeand the subsequent removal of the protective group
kann wiederholt werden, entsprechend der Zahl /i in der allgemeinen Formel (I).can be repeated according to the number / i in the general formula (I).
Als letzte Stufe folgt die Umsetzung mit 1,2-Dichlorbenzolsulfochlorid
unter Verwendung von vorzugsweise Calciumoxid und/oder Calciumcarbonat als HCl-Akzeptor. Die Isolierung erfolgt durch Ansäuern
des Reaktionsansatzes. Das Kondensationsprodukl fällt aus, wird von der überstehenden Lösung abgetrennt,
mit Wasser gewaschen und zur überführung in ein wasserlösliches Salz mit Lauge, vorzugsweise mit
wäßriger Natronlauge oder Ammoniumhydroxid versetzt.
Nach Bestimmung der im Reaktionsgemisch vorhandenen Calciumionen wird die ca. 10- bis 15%ige
wäßrige Gerbstofflösung mit einer äquivalenten Menge Ammoniumoxalat versetzt und anschließend vom
ausgefallenen Calciumoxalat abfiltriert. Die Isolierung des wasserlöslichen Salzes erfolgt durch Sprühtrocknung
oder durch Abdestillieren des Lösungsmittels und Trocknen des Kondensationsproduktes.The last stage is the reaction with 1,2-dichlorobenzenesulfonyl chloride, preferably using calcium oxide and / or calcium carbonate as the HCl acceptor. The reaction mixture is isolated by acidification. The condensation product precipitates, is separated off from the supernatant solution, washed with water and, in order to convert it into a water-soluble salt, alkali, preferably aqueous sodium hydroxide solution or ammonium hydroxide, is added.
After determining the calcium ions present in the reaction mixture, an equivalent amount of ammonium oxalate is added to the approx. 10 to 15% strength aqueous tannin solution and the calcium oxalate which has precipitated is then filtered off. The water-soluble salt is isolated by spray drying or by distilling off the solvent and drying the condensation product.
Die erfindungsgemäßen Produkte der Formel I, in denen die Reste R1, R2, RJ und R2 unterschiedlich sind und Wasserstoff und Dicht orbenzolsulfonyl bedeuten, erhält man, indem man entweder nochmals mit l^-Dichlorbenzolsulfochlorid oder die Diaminoverbindung direkt mit einem entsprechenden Überschuß an l^-Dichlorbenzolsulfochlorid umsetzt. Hierbei wird vorzugsweise Natriumhydrogencarbonat als HCl-Akzeptor verwendet. Mit Ausnahme der CaI-ciumoxalatfällung erfolgt die Aufarbeitung wie oben beschrieben.The products of the formula I according to the invention, in which the radicals R 1 , R 2 , RJ and R 2 are different and are hydrogen and dense orbenzenesulfonyl, are obtained either again with l ^ -dichlorobenzenesulfonyl chloride or the diamino compound directly with an appropriate excess to l ^ -Dichlorbenzenesulfochlorid implemented. Sodium hydrogen carbonate is preferably used here as the HCl acceptor. With the exception of calcium oxalate precipitation, work-up is carried out as described above.
Die in den nachstehenden Beispielen gemachten Mengenangaben beziehen sich auf Gewichtsteile.The quantities given in the examples below relate to parts by weight.
Beispiel 1
(Ausgangsstoff)example 1
(Raw material)
Herstellung der Verbindung IIPreparation of compound II
SO2-NSO 2 -N
Zu 21,0 Teilen 45%iger Natronlauge und 353,0 Teilen Wasser gibt man 51,2 Teile 1,3-Phenylendiamin-4-sulfonsäure bei Raumtemperatur protionsweise in-NH3 51.2 parts of 1,3-phenylenediamine-4-sulfonic acid are added in portions in —NH 3 at room temperature to 21.0 parts of 45% strength sodium hydroxide solution and 353.0 parts of water
nerhalb von 15 Minuten zu. Danach wird auf 6O0C erwärmt und portionsweise 79,0 Teile Natriumhydrogencarbonat zugegeben. In die 60° C warme Lösungwithin 15 minutes too. Thereafter, it is heated to 6O 0 C and portionwise 79.0 parts of sodium bicarbonate added. In the 60 ° C warm solution
werden dann in einem Zeitraum von ca. I Stunde insgesamt 133,0 Teile p-Acetaminobcnzolsulfochlorid in kleinen Mengen eingetragen. Anschließend wird 8 bis 10 Stunden bei 75 bis 80" C jjerührt. Zur Abspaltung der Aectylgruppe werden dann K3,X Teile Natriumhydroxyd als 45%ige wäßrige Lösung bei 75 bis 80"C zugesetzt und K) Stunden unter leichtem Rückfluß zum Sieden erhitzt. Man läßt nun auf 35 bis 40 C abkühlen und gibt bei dieser Temperatur unter kräftigem Rühren 153,6 Teile 30%ige Salzsäure zu, bis pH 3 erreicht ist. Das Kondensationsprodukt fällt als gut filtrierbares kristallines Produkt aus. Bei Raumtemperatur wird abfiltriert, gründlich mit Wasser gewaschen und anschließend bei 50" C bis zur Gewichtskonstanz getrocknet. Die Ausbeute beträgt etwa 82% der Theorie.are then in a period of about 1 hour a total of 133.0 parts of p-acetaminobenzene sulfochloride entered in small amounts. The mixture is then stirred at 75 to 80 ° C. for 8 to 10 hours. For cleavage the aectyl group is then added to K3, X parts of sodium hydroxide as a 45% strength aqueous solution 75 to 80 "C added and K) heated to boiling under gentle reflux for hours. It is now allowed to rise to 35 bis Cool to 40 C and add 153.6 parts of 30% hydrochloric acid at this temperature with vigorous stirring, until pH 3 is reached. The condensation product precipitates out as a readily filterable crystalline product. at Room temperature is filtered off, washed thoroughly with water and then at 50 ° C. until the weight is constant dried. The yield is about 82% of theory.
Beispiel 2 (Ausgangsstoff)Example 2 (Raw material)
SO1HSO 1 H
H2NH 2 N
SO,NSO, N
SO,N —SO, N -
(III)(III)
48,6 Teile calcinierte Soda werden bei 80" C in etwa '/3 der Gesamt-Wassermenge von 1130,0 Teilen gelöst, bei dieser Temperatur unter Rühren langsam 107,5 Teile des Produktes gemäß Beispiel 1 (Verbindung H) eingetragen und das restliche 80 C warme Wasser nach 45 Minuten zugegeben. Ebenfalls bei 80°C werden dann abwechselnd 88,8 Teile p-Acetaminobenzolsulfochlorid und 38,8 Teile. Natriumhydrogencarbonat in kleinen Portionen in einem Zeitraum von etwa einer Stunde eingetragen. Danach läßt man 17 Stunden bei 80°C reagieren. Nach dieser Zeit gibt man zur Abspaltung der Acetyluruppe bei 75 bis 8O0C 58,1 Teile Ätznatron zu und erhitzt 16 Stunden unter leichtem Rückfluß zum Sieden. Danach gibt man bei 6O0C unter kräftigem Rühren 305,8 Teile 30%ige Salzsäure zu. Das Kondensationsprodukt (Verbindung III), das sich bei 60°C als plastische Masse am Boden des Reaktionsgefäßes absetzt, verfestigt sich bei Zimmertemperatur nach etwa 10 Stunden; es wird abfiltriert und mit Wasser gründlich gewaschen. Die Ausbeute an reinem Produkt beträgt etwa 77% der Theorie.48.6 parts of calcined soda are dissolved at 80 "C. in about 1/3 of the total amount of water of 1130.0 parts, 107.5 parts of the product according to Example 1 (compound H) are slowly added at this temperature with stirring, and the remainder 80 ° C. water was added after 45 minutes, likewise at 80 ° C., 88.8 parts of p-acetaminobenzene sulfochloride and 38.8 parts of sodium hydrogen carbonate are then alternately added in small portions over a period of about one hour ° C to react. After this time, is to cleave the Acetyluruppe at 75 to 8O 0 C. 58.1 parts of sodium hydroxide and it is heated for 16 hours under gentle reflux to boiling. Then are added at 6O 0 C under vigorous stirring 305.8 parts 30 The condensation product (compound III), which settles as a plastic mass at the bottom of the reaction vessel at 60 ° C., solidifies after about 10 hours at room temperature; it is filtered off and washed thoroughly with water hen. The yield of pure product is about 77% of theory.
Die nach den Beispielen 1 und 2 hergestellten Substanzen werden zur Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel 1 verwendet.The substances produced according to Examples 1 and 2 are used to produce the substances according to the invention Compounds of formula 1 used.
Beispiel 3
Herstellung der Verbindung der Formel IExample 3
Preparation of the compound of formula I.
R1 = R2 = r; = R2 = Wasserstoff
Me = NH4
11 = 1 R 1 = R 2 = r; = R 2 = hydrogen
Me = NH 4
11 = 1
85,8 Teile des Kondensationsprod aktes gemäß Beispiel 1 mit der Formel II, 2,6 Teile Calciumhydroxid und 79,2 Teile Calciumcarbonat werden in 264,0 Teilen Wasser aufgeschlämmt. Bei 6O0C läßt man dann 110,2 Teile 96%iges Dichlorbenzolsulfochlorid langsam zulaufen. Nach 2 Stunden ist die Zugabe beendet.85.8 parts of the condensation product according to Example 1 with the formula II, 2.6 parts of calcium hydroxide and 79.2 parts of calcium carbonate are suspended in 264.0 parts of water. At 6O 0 C. 110.2 parts are then allowed to run slowly 96% Dichlorbenzolsulfochlorid. The addition is complete after 2 hours.
Nach einer weiteren Stunde bei 6O0C wird die Temperatur auf 75°C erhöht und 17 Stunden gerührt, anschließend erhitzt man noch eine Stunde auf 1070C. Man läßt das Reaktionsgemisch auf 50° C abkühlen und gibt in einem Zeitraum von einer Stunde 127,7 Teile 30%ige Salzsäure zu. Bei pH 1 fällt der Gerbstoff als plastische Masse aus. Die überstehende Salzlösung wird abdekantiert und das Reaktionsprodukt mit Wasser gewaschen. Zur Überführung in das gut wasserlösliche Ammoniumsalz wird bei Zimmertemperatur mit 118,8 Teilen 25%igem Ammoniak versetzt und bei 8O0C 30 Minuten lang gerührt. Die klare Lösung wird bei 1000C mit einer den Calciumionen äquivalenten Menge Ammoniumoxalat versetzt. Bei Raumtemperatur wird vom Calciumoxalat abfiltriert. Die klare, honigfarbene Lösung wird zur Gewinnung des Sulfonamidderivates sprühgetrocknet oder das Wasser wird abdestilliert und das Reaktionsprodukt bei 50° C getrocknet. Die Ausbeute beträgt etwa 80% der Theorie reines Produkt, welches durch IR-Sektrum charakterisiert ist (F ig. 1).After another hour at 6O 0 C, the temperature is raised to 75 ° C and stirred for 17 hours, then is heated for one hour at 107 0 C. It is allowed the reaction mixture to 50 ° C to cool, and in a period of one hour 127 , 7 parts of 30% hydrochloric acid. At pH 1 the tannin precipitates as a plastic mass. The supernatant salt solution is decanted off and the reaction product is washed with water. For conversion into the highly water-soluble ammonium salt of 25% ammonia is added and stirred for 30 minutes at 8O 0 C at room temperature with 118.8 parts. An amount of ammonium oxalate equivalent to the calcium ions is added to the clear solution at 100 ° C. Calcium oxalate is filtered off at room temperature. The clear, honey-colored solution is spray-dried to obtain the sulfonamide derivative, or the water is distilled off and the reaction product is dried at 50.degree. The yield is about 80% of the theoretical pure product, which is characterized by the IR spectrum (FIG. 1).
Beispiel 4 Herstellung der Verbindung der Formel 1Example 4 Preparation of the compound of formula 1
R1 = R2 =
Me = NH4
η — 2 R 1 = R 2 =
Me = NH 4
η - 2
= R2 = Wasserstoff= R 2 = hydrogen
Die Herstellung aus 86,7 Teilen Verbindung 111 (Beispiel 2) und 76,8 Teilen Dichlorbenzolsulfochlorid sowie 1,8 Teilen Calciumhydroxid und 64,2 Teilen Calciumcarbonat als HCl-Akzeptor erfolgt wie in Beispiel 3 beschrieben. Zur Ausfällung des Kondensationsproduktes verwendet man 25,5 Teile 30%ige Salzsäure. Durch Versetzen mit 68,8 Teilen Ammoniak wird das Ammoniumsalz gebildet. Die Aufarbeitung erfolgt analog Beispiel 3. Die Ausbeute an siebenkerniger Verbindung beträgt ca. 72% der Theorie reines Produkt, welches durch IR-Spektrum charakterisiert ist (F i g. 2).The preparation from 86.7 parts of compound 111 (Example 2) and 76.8 parts of dichlorobenzene sulfochloride and 1.8 parts of calcium hydroxide and 64.2 parts of calcium carbonate as the HCl acceptor are carried out as in Example 3 described. 25.5 parts of 30% strength are used to precipitate the condensation product Hydrochloric acid. The ammonium salt is formed by adding 68.8 parts of ammonia. The work-up takes place analogously to Example 3. The yield of seven-ring compound is approx. 72% of the theoretical pure Product which is characterized by the IR spectrum (FIG. 2).
Beispiel 5 Herstellung der VerbindungExample 5 Preparation of the compound
R1, R2, Rl.R 1 , R 2 , Rl.
Rj = Wasserstoff und Dichlorbenzolsulfonyl im Verhältnis 3,6: IRj = hydrogen and dichlorobenzenesulfonyl in the ratio 3.6: I
Me = HMe = H
/1 =/ 1 =
85,0 Teile der Verbindung I gemäß Beispiel 3 als Natriumsalz werden mit Wasser zu einer 15%igen Lösung gelöst und auf 85' C erwärmt. Die Zugabe85.0 parts of the compound I according to Example 3 as the sodium salt become 15% strength with water Solution dissolved and heated to 85 ° C. The addition
von 44,4 Teilen Dichlorbenzolsulfochlorid und 26,0 Teilen Natriumhydrogencarbonat erfolgt innerhalb von 2 Stunden portionsweise und abwechselnd unter starkem Rühren. Man läßt 2 Stunden nachreagieren und gibt bei 500C 30,0 Teile 30%ige Salzsäure zu. Das Reaktionsprodukl fällt als plastische Masse aus, die sich bei Zimmertemperatur nach kräftigem Rühren verfestigt. Die Verbindung wird abfiltriert, mit Wasser gut gewaschen, durch Zugabe von 45%iger Natronlauge und Erwärmen auf ca. 500C in das Natriumsalz überführt und bei 35° C (18 Torr) bis zur Gewichtskonstanz getrocknet. Das Produkt fällt in einer Ausbeute von 80% der Theorie an (F i g. 3).of 44.4 parts of dichlorobenzenesulphonyl chloride and 26.0 parts of sodium hydrogen carbonate is carried out in portions over the course of 2 hours and alternately with vigorous stirring. The mixture is allowed to react for 2 hours, and outputs at 50 0 C, 30.0 parts of 30% strength hydrochloric acid. The reaction product precipitates out as a plastic mass which solidifies at room temperature after vigorous stirring. The compound is filtered off, washed well with water, transferred by the addition of 45% sodium hydroxide and heating to about 50 0 C to the sodium salt and at 35 ° C (18 torr) to constant weight. The product is obtained in a yield of 80% of theory (FIG. 3).
B e i s ρ i e 1 6 '5 B is ρ ie 1 6 ' 5
Herstellung der Verbindung IPreparation of compound I.
R1, R2, RJ, R2 = Wasserstoff und Dichlorbenzolsulfonyl im Verhältnis 3: 1R 1 , R 2 , RJ, R 2 = hydrogen and dichlorobenzenesulfonyl in a ratio of 3: 1
Me = NaMe = Na
μ = 2μ = 2
56,7 Teile der Verbindung nach Beispiel 4 als Natriumsalz werden mit Wasser zu einer 15%igen Lösung gelöst, auf 8O0C erwärmt und unter Rühren werden 22,4 Teile Dichlorbenzolsulfochlorid und 11,5 Teile Natriumhydrogencarbonat portionsweise und abwechselnd innerhalb von 30 Minuten eingetragen, so daß der pH zu jeder Zeit etwa 7,0 beträgt. Nach 30 Minuten bei 80°C läßt man auf 60°C abkühlen und gibt 30 Teile 30%ige Salzsäure zu. Das Kondensationsprodukt fällt als feste Masse an. Nach Abkühlen auf Zimmertemperatur wird die überstehende Flüssigkeit abgegossen oder abdestilliert, der Rückstand mit Wasser gut gewaschen, durch Zugabe von NaOH 45%ig und Erwärmen auf50n C in das Natriumsalz überführt und bei 35"C (18 Torr) bis zur Gewichlskonstanz getrocknet. Ausbeute: 85% der Theorie. Das Produkt ist durch IR-Speklrum charakterisiert (F i g. 4).56.7 parts of the compound of Example 4 as the sodium salt are dissolved with water to a 15% solution, heated to 8O 0 C and with stirring, 22.4 parts Dichlorbenzolsulfochlorid and 11.5 parts of sodium bicarbonate are added in portions and alternately within 30 minutes so that the pH is about 7.0 at all times. After 30 minutes at 80 ° C., the mixture is allowed to cool to 60 ° C. and 30 parts of 30% strength hydrochloric acid are added. The condensation product is obtained as a solid mass. After cooling to room temperature, the supernatant liquid is decanted or removed by distillation, the residue treated with water thoroughly washed by addition of NaOH 45% ig and heating auf50 n C to the sodium salt converted and at 35 "C (18 Torr) to Gewichlskonstanz dried. Yield : 85% of theory The product is characterized by the IR spectrum (FIG. 4).
Die eiweißkoagulierende Wirkung der erfindungsgemäßen Verbindung und der zum Vergleich herangezogenen Verbindung von Beispiel 3 der DT-PS 5 65 461 wird wie folgt bestimmt:The protein-coagulating effect of the inventive Compound and the compound used for comparison from Example 3 of the DT-PS 5 65 461 is determined as follows:
Zu jeweils 1,25 ml Pferdeserum gibt man jeweils 1 ml auf pH 7 eingestellte 5%ige wäßrige Lösungen der Verbindungen gemäß den Beispielen 5 und 6 und jeweils 10 ml Puffer-Titrisol-Merck der pH-Werte 3, 5. 7 und 9. Die Koagulate werden abzentrifugiert und unter normalem Druck bei 1050C zur Gewichtskonstanz getrocknet. Für die angegebenen pH-Werte ergaben sich folgende mittlere Auswagen:1 ml of 5% aqueous solutions, adjusted to pH 7, of the compounds according to Examples 5 and 6 and 10 ml of Titrisol-Merck buffer with pH values 3, 5, 7 and 9 are added to each 1.25 ml of horse serum. The coagulates are centrifuged off and dried to constant weight at 105 ° C. under normal pressure. The following mean values resulted for the specified pH values:
Verbindung
nach
Beispiel 5link
after
Example 5
142,0 mg142.0 mg
206,2 mg206.2 mg
63,8 mg63.8 mg
62,7 mg62.7 mg
Verbindung
nach
Beispiel 6link
after
Example 6
Verbindunglink
von Beispiel 3from example 3
derthe
DT-PS 5 65 461DT-PS 5 65 461
(Vergleich)(Comparison)
162.0 mg
230,5 mg162.0 mg
230.5 mg
122.1 mg
102,4 mg122.1 mg
102.4 mg
34,0 mg
0 mg34.0 mg
0 mg
Hierzu 2 Blatt ZeichnungenFor this purpose 2 sheets of drawings
Claims (3)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19752534116 DE2534116C2 (en) | 1975-07-31 | 1975-07-31 | Sulfonamide derivatives, process for their preparation and their use |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19752534116 DE2534116C2 (en) | 1975-07-31 | 1975-07-31 | Sulfonamide derivatives, process for their preparation and their use |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2534116B1 DE2534116B1 (en) | 1977-02-10 |
| DE2534116C2 true DE2534116C2 (en) | 1977-09-29 |
Family
ID=5952849
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DE19752534116 Expired DE2534116C2 (en) | 1975-07-31 | 1975-07-31 | Sulfonamide derivatives, process for their preparation and their use |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE2534116C2 (en) |
-
1975
- 1975-07-31 DE DE19752534116 patent/DE2534116C2/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE2534116B1 (en) | 1977-02-10 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 | ||
| 8327 | Change in the person/name/address of the patent owner |
Owner name: CHEMISCHE FABRIK STOCKHAUSEN GMBH, 4150 KREFELD, D |