DE2518153A1 - Zur verankerung von implantaten im knochen dienende mischung - Google Patents
Zur verankerung von implantaten im knochen dienende mischungInfo
- Publication number
- DE2518153A1 DE2518153A1 DE19752518153 DE2518153A DE2518153A1 DE 2518153 A1 DE2518153 A1 DE 2518153A1 DE 19752518153 DE19752518153 DE 19752518153 DE 2518153 A DE2518153 A DE 2518153A DE 2518153 A1 DE2518153 A1 DE 2518153A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- gel
- mixture according
- water
- mixture
- liquid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 39
- 210000000988 bone and bone Anatomy 0.000 title claims description 17
- 239000007943 implant Substances 0.000 title claims description 9
- 238000004873 anchoring Methods 0.000 title claims description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 19
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 12
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 claims description 11
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 11
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 5
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 claims description 4
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 claims description 4
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims description 3
- 125000003158 alcohol group Chemical group 0.000 claims description 3
- 210000001124 body fluid Anatomy 0.000 claims description 3
- 239000010839 body fluid Substances 0.000 claims description 3
- 230000001427 coherent effect Effects 0.000 claims description 3
- 239000002872 contrast media Substances 0.000 claims description 3
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 3
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 claims description 3
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims description 3
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 claims description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 2
- 239000003242 anti bacterial agent Substances 0.000 claims description 2
- 229940088710 antibiotic agent Drugs 0.000 claims description 2
- 239000007853 buffer solution Substances 0.000 claims description 2
- 239000001506 calcium phosphate Substances 0.000 claims description 2
- 229910000389 calcium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 235000011010 calcium phosphates Nutrition 0.000 claims description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 2
- 229920003086 cellulose ether Polymers 0.000 claims description 2
- 229940039231 contrast media Drugs 0.000 claims description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 claims description 2
- 239000004744 fabric Substances 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- 230000011164 ossification Effects 0.000 claims description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 2
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims description 2
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 claims description 2
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 claims description 2
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 claims description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims description 2
- QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H tricalcium bis(phosphate) Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical class C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 claims 1
- -1 Polyvinylmethylather Polymers 0.000 claims 1
- 125000005397 methacrylic acid ester group Chemical group 0.000 claims 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 claims 1
- 125000001302 tertiary amino group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 31
- 239000002639 bone cement Substances 0.000 description 11
- 239000004568 cement Substances 0.000 description 10
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 8
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 8
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 8
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- 210000001519 tissue Anatomy 0.000 description 4
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 238000001727 in vivo Methods 0.000 description 2
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- 230000017074 necrotic cell death Effects 0.000 description 2
- 230000001338 necrotic effect Effects 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QMGYPNKICQJHLN-UHFFFAOYSA-M Carboxymethylcellulose cellulose carboxymethyl ether Chemical compound [Na+].CC([O-])=O.OCC(O)C(O)C(O)C(O)C=O QMGYPNKICQJHLN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003260 anti-sepsis Effects 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 230000021523 carboxylation Effects 0.000 description 1
- 238000006473 carboxylation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001609 comparable effect Effects 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 1
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000011812 mixed powder Substances 0.000 description 1
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920002432 poly(vinyl methyl ether) polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004018 waxing Methods 0.000 description 1
- 230000036642 wellbeing Effects 0.000 description 1
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
- A61L27/50—Materials characterised by their function or physical properties, e.g. injectable or lubricating compositions, shape-memory materials, surface modified materials
- A61L27/58—Materials at least partially resorbable by the body
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L24/00—Surgical adhesives or cements; Adhesives for colostomy devices
- A61L24/04—Surgical adhesives or cements; Adhesives for colostomy devices containing macromolecular materials
- A61L24/06—Surgical adhesives or cements; Adhesives for colostomy devices containing macromolecular materials obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
- A61L27/14—Macromolecular materials
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L2430/00—Materials or treatment for tissue regeneration
- A61L2430/02—Materials or treatment for tissue regeneration for reconstruction of bones; weight-bearing implants
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S623/00—Prosthesis, i.e. artificial body members, parts thereof, or aids and accessories therefor
- Y10S623/92—Method or apparatus for preparing or treating prosthetic
- Y10S623/923—Bone
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Public Health (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Dermatology (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
- Transplantation (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Surgery (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
Description
P. 4901
Gebrüder Sulzer, Aktiengesellschaft, Winterthur/Schweiz
Zur Verankerung von Implantaten im Knochen
dienende Mischung
dienende Mischung
Die Erfindung betrifft eine zur Verankerung von Implantaten und Gelenkendoprothesen im Knochen dienende Mischung, die als teigartige,
wasserunlösliche Masse mindestens ein pulverförmiges
Polyner als Füllstoff, ein polymerisierendes, flüssiges Monomer und gegebenenfalls weitere pulverförmige und/oder flüssige Zusätze an Polymerisationskatalysatoren und/oder -beschleunigern, Röntgenkontrastmitteln und Stabilisatoren enthält.
Polyner als Füllstoff, ein polymerisierendes, flüssiges Monomer und gegebenenfalls weitere pulverförmige und/oder flüssige Zusätze an Polymerisationskatalysatoren und/oder -beschleunigern, Röntgenkontrastmitteln und Stabilisatoren enthält.
Für die Verankerung von Implantaten oder Gelenkendoprothesen im Knochen sind bisher zwei verschiedene Wege beschritten worden.
Auf der einen Seite werden Prothesen mit Hilfe von sogenannten
Knoehenzemeriten - das sind im wesentlichen aus Kunststoffen bestehende, eine im Knochen aushärtende Komponente enthaltende
Mischungen - in den Knochen einzementiert, während auf der
anderen Seite die im Knochen zu verankernden Teile der Prothese mit einer porösen Oberfläche versehen werden, in deren Poren
Knochengewebe -im Laufe der Zeit hineinwächst. Beide Arten der
Prothesenverankerung haben gewisse Nachteile.
Auf der einen Seite werden Prothesen mit Hilfe von sogenannten
Knoehenzemeriten - das sind im wesentlichen aus Kunststoffen bestehende, eine im Knochen aushärtende Komponente enthaltende
Mischungen - in den Knochen einzementiert, während auf der
anderen Seite die im Knochen zu verankernden Teile der Prothese mit einer porösen Oberfläche versehen werden, in deren Poren
Knochengewebe -im Laufe der Zeit hineinwächst. Beide Arten der
Prothesenverankerung haben gewisse Nachteile.
So tritt bei der Aushärtung der Knochenzemente eine beträchtliche Temperaturerhöhung auf, die die unmittelbar an den Zement anliegen-
609844/0692
ORIGINAL INSPECTEO
den Gewebeschichten schädigen und zu Nekrosen führen. Das Einwachsen
von Knochengewebe in eine poröse Prothesenoberfläche erfordert andererseits eine zumindest wochenlange Fixierung und
Ruhigstellung der Prothese relativ zum sie umgebenden Gewebe. Eine derartige Ruhigstellung ist in der Praxis nur sehr schwer
zu verwirklichen und kann wegen der erzwungenen Ruhe schwerwiegende Folgen für das Allgemeinbefinden des davon betroffenen
Patienten haben.
Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, die Mittel für die Verankerung von Implantaten im Knochen zu verbessern und
die aufgezeigten Nachteile der bisherigen Verankerungsweisen zu verbessern. Gelöst wird diese Aufgabe durch eine Knochenzementmischung
der eingangs erwähnten Art, die dadurch gekennzeichnet ist, dass sie aus einer Dispersion der wasserunlöslichen
Masse mit mit einem biologisch verträglichen, hochviskosen Gel besteht, das in Wasser bezw. Körperflüssigkeit löslich ist. Unter
"hochviskos" werden in der vorliegenden Anmeldung Viskositäten verstanden, die 300'000 Centipoise und mehr betragen. Derartig
hohe Viskositäten sind erforderlich, um eine Entmischung der wasserlöslichen und der wasserunlöslichen Dispersionskomponente
zu verhindern.
Die Beimischung eines wässrigen Gels zu einem Knochenzement bisher
üblicher Zusammensetzung bewirkt eine beträchtliche und für die Verhütung der -geschilderten Nekrosen entscheidende Erniedrigung
der beim Aushärten auftretenden Maximaltemperatur; zum anderen löst sich von der erfindungsgemässen Mischung nach der Operation
die wässrige Gelkomponente in den körpereigenen Flüssigkeiten auf. Dadurch entsteht in dem Knochenzementbett, das das
609844/0692
Implantat umgibt, ein Netz von offenen, miteinander kommunizierende
Poren, in die - da die nekrotische Schädigung des umgebende'n Gewebas
wegen der niedrigen, höchstens erreichten Reaktionstemperatur bei der Polymerisationsreaktion fehlt - verhältnismässig sehr rasch
Knochengewebe einsprosst. Damit wird aber die durch einwachsendes Gewebe besonders intensive Verankerung des Zementbettes im Knochen
erreicht, ohne dass eine längere Ruhigstellung des Implantates erforderlich ist; durch das Einzementieren des Implantats wird
jedoch auch von Anfang an eine feste, primäre Verankerung erzielt.
Vorteilhafterweise kann das Gel mindestens aus einem der Stoffe
Polyvinylalkohol, Polyvinylmethyläther, Polyvinylpyrrolidon,
einem polyacrylsauren Salz oder einem wasserlöslichen Celluloseäther, insbesondere aus Carboxymethylcellulose (CMC), bestehen,
welcher Stoff in einer Menge von 3-60 Gew.% einer wässrigen
Flüssigkeit gelöst ist.
Der Grad der Porosität nach dem Lösen des Gels lässt sich durch
Aeriderung des relativen Gelanteils in der Mischung variieren. Es hat sich dabei als vorteilhaft erwiesen, wenn das Gel einen
derartigen. Mengenanteil ander Mischung hat, dass in der Dispersion
ein Netz zusammenhängender Gel-Fäden vorhanden ist; dieser Zweck lässt sich vorteilhafterweise mit Mischungen erreichen, die
3 - 50 % ihres Gewichts an Gel enthalten.
Die mechanischen Festigkeiten eines ausgehärteten, gewollt porösen
Knochenzementbettes nach der Erfindung sind gegenüber denjenigen eines massiven Zementkörpers bisheriger Art, der infolge von
■ 609 8 4 4/0692
Gas- und Flüssigkeitseinschlüssen auch eine gewisse, unvermeidbare
Porosität hat, erniedrigt; daher ist es besonders vorteilhaft, in der erfindungsgemässen Mischung als "wasserunlösliche Masse
einen bereits bekannten Knochenzement zu verwenden, bei dessen Aushärtung diese unvermeidbare, eigene Porosität möglichst gering
ist. Es hat sich somit als zweckmässig erwiesen, wenn die wasserunlösliche Masse mindestens aus pulverförmigem Polymethylmethacrylat
und aus flüssigem, monomeren Methylmethacrylat besteht, wobei bis zu 5 Gew. % der flüssigen Komponente ein tertiäres Am ir.
und 10-45 Gew. % mindestens ein einwertiger, men ο funk ti. :::ollf r
Methacrylsäureester aus der Gruppe mit gesättigten, aliphate^?her;
Alkoholkomponenten mit 2 - 6 C-Atomen im Alkoholrest sind.
Weiterhin ist es möglich, dem Gel weitere Stoffe - beispielsweise die Knochenbildung fördernde Substanzen, wie Kalziumphosphat,
und/oder Pufferlösungen zur Einhaltung eines bestimmten pH-Wertes des Gels und/oder Antibiotika sowie andere Pharmancui ika. bei ?ρΐ e": r··
weise zur Verbesserung der Antisepsis nach der Operation, :\\:mmischen.
Da diese weiteren Stoffe wegen der zusammenhängenden
Gel-Fäden in der Mischung praktisch aus dem gesamten Volumen des Zementbettes herausgelöst und wirksam werden können, sind für eine
vergleichbare Wirkung wesentlich geringere Mengen erforderlich als bisher, wo derartige Stoffe beispielsweise Bestandteil der
Pulverkomponenten sind und nur ein an der Oberfläche liegender Anteil wirksam werden kann.
Die Herstellung und Homogenisierung der Mischung kann u.U. wegen der hohen Viskositäten der Zementmasse und des Gels Schwierigkeiten
bereiten. Für eine gute Gleichverteilung der einzelnen Komponenten
6 098 4 W069 2
BAD ORIGINAL
in der Dispersion hat sich daher folgende Reihenfolge beim Zusammenfügen der Komponenten als zweckmässig erwiesen:
a) Mischen des Pulveranteils der wasserunlöslichen Masse mit dem oder den pulverförmig vorhandenen, gelbildenden
Stoffen,
b) Zugabe und Einmischen der flüssigen Komponente der wasserunlöslichen Masse, und
c) Zugabe und Einmischen der für die Gelbildung notwendigen Flüssigkeit.
Im folgenden wird die Erfindung anhand von zwei Ausführungsbeispielen
näher erläutert.
Bei beiden Beispielen dient als wasserunlösliche Masse ein bekannter
handelsüblicher Knochenzement, der auch aus einer Pulverkomponente, enthaltend in Gew.-Teilen 90 Polymethylmethacrylat (PMA) als
Füllstoff, 10 Zirkonoxid als Röntgenkontrastmittel und 2 Benzoylperoxid
als Polymerisationskatalysator, sowie aus einer flüssigen Komponente, enthaltend als aushärtendes Monomer 8 5 Teile Methylmethacrylat
(MA) und 15 Teile n-Butylmethacrylat und als Polymerisationsbeschleuniger
2 Teile N-Dimethyl-p-toluidin.
Zur Herstellung des Gels dient bei beiden Beispielen im Handel
erhältliche Carboxymethylcellulose (CMC) bestimmter Spezifikation,
die sich charakterisieren lässt durch nachstehende Angaben:
Substitutionsgrad bei der Karboxylierung der Alkoholreste 1,18;
pH-Wert einer 0,5 $igen, wässrigen Lösung 6,8;
609844/0692
Viskosität, gemessen mit dem Kapillar-Viskosimeter, einer 1 $-igen wässrigen Lösung bei Umgebungstemperatur
390 Centipoise.
Die verwendeten CMC-Gels haben einen CMC-Anteil von 5-30 Teilen,
gelöst in 95 - 70 Teilen Wasser. Ihre Viskosität, die - wenn überhaupt messbar - mit einem Brookfield-Viskosimeter Typ LVT mit
Spindel 4 bei 3 Umdrehungen/min bestimmt worden ist, beträgt bei Umgebungstemperatur mehrere 1001OOO Centipoise.
Zur Untersuchung der Eigenschaften, wie z.B. Porositätsgrad,
Druckfestigkeit, Ausbildung von untereinander verbundenen Gel-Fäden in der Mischung - was beispielsweise durch Messungen
der elektrischen Leitfähigkeit ermittelt worden ist - und ähnliches, werden zunächst 20 Teile des Pulveranteils der wasserunlöslichen
Masse mit 6 Teilen CMC-Pulver von Hand gemischt, bis eine möglichst gute Durchrnischung der beiden Pulver erreicht ist. Nun erfolgt
die Zugabe und das Einmischen, ebenfalls von Hand, der flüssigen Komponente der Zementmasse. Als letztes werden 14 Teile des zur
Gelbildung erforderlichen Wassers zugegeben und eingemischt.
In der Mischung erfolgen nun gleichzeitig die Aushärtung des Zements und die Gelbildung aus CMC und Wasser. Die beschriebene
Mischung, die einen Knochenzement mit einem Gel-Anteil von 40 % darstellt, wobei das Gel 30 % CMC enthält, dient zur Durchführung
der angedeuteten Untersuchungen, wobei vor den Versuchen mit oder an dem porösen Zementskelett das Gel mit Wasser ausgewaschen
worden ist.
609844/0692
Das geschilderte Vorgehen bei der Herstellung der Mischung hat den Vorteil, dass nicht zwei hochviskose pasten- und
gelartige Komponenten gemischt werden müssen, sondern dass eine relativ einfache Mischung zweier Pulver erfolgt und die
Gelbildung in dem gemischten Pulver selbst stattfindet.
Selbstverständlich ist es möglich, durch andere Verhältnisse der beschriebenen Komponenten den CMC-Anteil im Gel und/oder
den:Gel-Anteil in der Mischung zu variieren.
Die bei den Versuchen erhaltenen Aushärte temperature:! sind, wie
bereits erwähnt, stark erniedrigt, während die Aushärtezeiten, die bekanntlich definiert shd als die Zeitspanne vom Zusammenmischen
der flüssigen und der pulverförmigen Komponente des Knochenzements bis zum Erreichen des Temperaturmaximums, gegenüber
denjenigen des nicht mit dem Gel vermischten Zements der beschriebenen Zusammensetzung praktisch unverändert bleiben. Der
Porositätsgrad der Mischung ändert sich selbstverständlich mit dem Gel-Anteil, wobei mit steigendem Gel-Anteil die Porosität,
die bei den Untersuchungen um einen etwa konstanten Anteil von 7 - 10 % höher liegt als der prozentuale Gel-Anteil in der
Mischung, zu- bezw. die mechanische Festigkeit abnimmt. Der Porendurchmesser liegt in einem Bereich von etwa 50 - 15Or11n.,
der für biologische Zwecke gut geeignet ist. Durch Aenderung der Korngrösse und/oder der Form der einzelnen Partikel der pulverförmigen
CMC ist es u.U. möglich, die Porendurchmesser im Knochenzementgerüst zu variieren.
609844/0692
Beim zweiten Beispiel, das zur Durchführung in vivo-Tests dient, werden 10 Teile Pulver des gleichen Knochenzements zunächst mit
4 Teilen seiner flüssigen Komponente in üblicher Weise von Hand gemischt. Die nach dem Aushärten entstehende teigartige Masse wird
anschliessend mit 8 Teilen eines CMC-Gels, wiederum von Hand, möglichst innig gemischt, wobei dann diese Mischung zur Durchführung
der Versuche in die Knochen der Versuchstiere eingebracht wird.
Das hier -verwendete Gel besteht aus 95 Teilen Wasser und 5 Teilen
CMC der erwähnten Spezifikation. Seine Viskosität beträgt mehr als 3001OOO Centipoise.
Die durchgeführten Versuche in vivo zeigen zum einen das Fehlen jeglicher nekrotischer Schädigungen des Knochengei^ebes; weiterhin
bestätigen sie, dass das Gel von Körperflüssigkeit aus dem Zementskelett herausgelöst wird, in dessen untereinander verbundene
offene Poren dann - im Laufe von einigen Wochen vaskularisiertes
Knochengewebe einsprosst.
6098 U/0692
Claims (11)
1. Zur Verankerung von Implantaten und Gelenkendoprothesen im Knochen dienende Mischung, die als teigartige, wasserunlösliche
Masse mindestens ein pulverförmiges Polymer als Füllstoff, ein polymerisierendeSjflüssiges Monomer und gegebenenfalls weitere
pulverförmige und/oder flüssige Zusätze an Polymerisationskatalysatoren und/oder -beschleunigen!, Röntgenkontrastmitteln
und Stabilisatoren enthält, dadurch gekennzeichnet, dass di« Mischung aus einer Dispersion der wasserunlöslichen Masse mit
einem biologisch verträglichen, hochviskosen Gel besteht, das in Wasser bezw. körperflüssigkeit löslich ist.
2. Mischung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Gel einen derartigen Mengenanteil an der Mischung hat, dass in der
Dispersion ein Netz zusammenhängender Gel-Fäden vorhanden ist.
3. Mischung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die
wasserunlösliche Masse mindestens aus pulverförmiger!! Polymethylmethacrylat
(PMMA) und aus flüssigem, monomeren Methylmethacrylat (MMA) besteht, wobei bis zu 5 Gew. % der flüssigen Komponente
ein tertiäres Amin und 10 - 45 Gew. % mindestens ein einwertiger,
monofunkticneller Methacrylsäureester aus der Gruppe mit gesättigten, aliphatischen Alkoholkomponenten mit 2-6 C-Atomen
im Alkoholrest sind.
6098 hA/069 2
- ίο -
4. Mischung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das
Gel mindestens aus einem der Stoffe Polyvinylalkohol (PVAL), Polyvinylmethylather, Polyvinylpyrrolidon, einem polyacrylsauren
Salz oder einem wasserlöslichen Celluloseäther besteht, welcher Stoff in einer Menge von 3-60 Gew. % in einer wässrigen
Flüssigkeit gelöst ist.
5. Mischung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass das Gel aus Carboxymethylcellulose (CMC) besteht.
6. Mischung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass sie 3 - 50 % ihres Gewichts an Gel enthält.
7. Mischung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass dem Gel weitere Stoffe zugernischt sind.
8. Mischung nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass die weiteren Stoffe-die Knochenbildung fördernde Substanzen, beispielsweise
Kalziumphosphat enthaltende Stoffe, sind.
9. Mischung nach Anspruch 7 oder 8, dadurch gekennzeichnet, dass
die weiteren Stoffe Pufferlösungen zur Einhaltung eines bestimmten pH-Wertes des Gels sind.
10. Mischung nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass die weiteren Stoffe Antibiotika oder andere Pharmazeutika sind.
60984A/0692
- li -
11. Verfahren zur Herstellung einer Mischung nach Anspruch 1, gekennzeichnet durch folgende Reihenfolge beim Zusammenfügen
der Komponenten:
a) Mischen des Pulveranteils der wasserunlöslichen Masse mit dem oder den pulverförmig vorhandenen gelbildenden
Stoffen,
b) Zugabe und Einmischen der flüssigen Komponente der wasserunlöslichen Masse, und
c) Zugabe und Einmischen der für die Gelbildung notwendigen
Flüssigkeit.
609844/0692
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CH497075A CH611150A5 (de) | 1975-04-18 | 1975-04-18 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2518153A1 true DE2518153A1 (de) | 1976-10-28 |
DE2518153C2 DE2518153C2 (de) | 1984-04-05 |
Family
ID=4285700
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE2518153A Expired DE2518153C2 (de) | 1975-04-18 | 1975-04-24 | Feststoffkomponente für einen Knochenzement |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4093576A (de) |
JP (1) | JPS51124095A (de) |
AT (1) | AT338429B (de) |
CH (1) | CH611150A5 (de) |
DE (1) | DE2518153C2 (de) |
GB (1) | GB1533283A (de) |
NL (1) | NL169821C (de) |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2752297A1 (de) * | 1977-11-23 | 1979-05-31 | Tomic Dobrivoje | Material als spongiosazement mit schaeumendem und resorbierbarem effekt |
EP0011809A1 (de) * | 1978-11-22 | 1980-06-11 | Battelle-Institut e.V. | Einlage zur Prothesenverankerung |
EP0016906A1 (de) * | 1979-02-16 | 1980-10-15 | MERCK PATENT GmbH | Knochenzement und Verfahren zu seiner Herstellung |
DE3245956A1 (de) * | 1982-12-11 | 1984-06-14 | Beiersdorf Ag, 2000 Hamburg | Chirurgisches material |
WO1986001113A1 (en) * | 1984-08-17 | 1986-02-27 | Gerrit Johannes Brinks | Bone-replacing material |
DE3738422A1 (de) * | 1987-11-12 | 1989-05-24 | Beiersdorf Ag | Chirurgisches material |
WO2002102426A1 (de) * | 2001-06-15 | 2002-12-27 | Humboldt Universität Berlin | Temporäres adhäsiv für metall-metall- und metall-keramik-bindungen |
Families Citing this family (63)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2620890A1 (de) | 1976-05-12 | 1977-11-17 | Battelle Institut E V | Knochenersatz-, knochenverbund- oder prothesenverankerungsmasse auf kalziumphosphatbasis |
AR216922A1 (es) * | 1976-11-11 | 1980-02-15 | Merck Patent Gmbh | Procedimiento para la fabricacion de un medio quirurgico |
DE2806609C2 (de) * | 1978-02-16 | 1980-03-13 | Anton Dr. 4400 Muenster Haerle | Osteosynthesehilfsmittel |
DE2807132C2 (de) * | 1978-02-20 | 1983-11-03 | Battelle-Institut E.V., 6000 Frankfurt | Implantierbares Pharmaka-Depot |
SU848004A1 (ru) * | 1979-01-04 | 1981-07-23 | Всесоюзный Научно-Исследовательскийи Испытательный Институт Медицинскойтехники | Соединительный элемент дл фиксацииКОСТНОй ТКАНи |
DE2917446A1 (de) * | 1979-04-28 | 1980-11-06 | Merck Patent Gmbh | Chirurgisches material |
US4341691A (en) * | 1980-02-20 | 1982-07-27 | Zimmer, Inc. | Low viscosity bone cement |
CA1190855A (en) * | 1980-09-03 | 1985-07-23 | Rolf W. Pfirrmann | Treatment of osteitis |
US4536158A (en) * | 1980-12-08 | 1985-08-20 | Medical Biological Sciences, Inc. | Oral prosthesis and method for producing same |
US4547327A (en) * | 1980-12-08 | 1985-10-15 | Medical Biological Sciences, Inc. | Method for producing a porous prosthesis |
US4535485A (en) * | 1982-03-12 | 1985-08-20 | Medical Biological Sciences, Inc. | Polymeric acrylic prothesis |
US4407793A (en) * | 1982-05-26 | 1983-10-04 | Akimova Alla Y | Composition for temporary substitution of bone tissue defects |
US4593685A (en) * | 1983-10-17 | 1986-06-10 | Pfizer Hospital Products Group Inc. | Bone cement applicator |
US4546767A (en) * | 1983-10-27 | 1985-10-15 | Smith Carl W | Cement injection device |
US4706676A (en) * | 1985-02-11 | 1987-11-17 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Army | Dermal substance collection device |
IL74617A (en) * | 1985-03-15 | 1988-11-15 | Yeda Res & Dev | Compositions comprising a vitamin d derivative and method for the local treatment of bone fractures in animals |
US4795475A (en) * | 1985-08-09 | 1989-01-03 | Walker Michael M | Prosthesis utilizing salt-forming oxyacids for bone fixation |
US4900546A (en) * | 1987-07-30 | 1990-02-13 | Pfizer Hospital Products Group, Inc. | Bone cement for sustained release of substances |
US5180426A (en) * | 1987-12-28 | 1993-01-19 | Asahi Kogaku Kogyo K.K. | Composition for forming calcium phosphate type setting material and process for producing setting material |
US4837279A (en) * | 1988-02-22 | 1989-06-06 | Pfizer Hospital Products Corp, Inc. | Bone cement |
US6080801A (en) * | 1990-09-13 | 2000-06-27 | Klaus Draenert | Multi-component material and process for its preparation |
US5993716A (en) * | 1990-10-19 | 1999-11-30 | Draenert; Klaus | Material and process for its preparation |
US5746200A (en) * | 1990-10-19 | 1998-05-05 | Draenert; Klaus | Trabecula nasal filter having both macropores and micropores |
US5248712A (en) * | 1990-12-21 | 1993-09-28 | Takeda Chemical Industries, Ltd. | Binders for forming a ceramics sheet and applications thereof |
WO1993019702A1 (en) * | 1992-04-06 | 1993-10-14 | Uroplasty, Inc. | Treatment of reflux disorder by microparticles injection |
US6248110B1 (en) * | 1994-01-26 | 2001-06-19 | Kyphon, Inc. | Systems and methods for treating fractured or diseased bone using expandable bodies |
US5847046A (en) * | 1997-03-12 | 1998-12-08 | United States Surgical Corporation | Biodegradable bone cement |
FR2764514B1 (fr) * | 1997-06-13 | 1999-09-03 | Biopharmex Holding Sa | Implant injectable en sous-cutane ou intradermique a bioresorbabilite controlee pour la chirurgie reparatrice ou plastique et la dermatologie esthetique |
US5889075A (en) * | 1997-10-10 | 1999-03-30 | United States Surgical Corporation | Irradiated surgical suture and method for making same |
US6020396A (en) * | 1998-03-13 | 2000-02-01 | The Penn State Research Foundation | Bone cement compositions |
JP3936180B2 (ja) * | 2001-12-07 | 2007-06-27 | 独立行政法人科学技術振興機構 | 高分子ゲル潤滑方法 |
AU2003203316B2 (en) * | 2003-02-13 | 2007-01-11 | Synthes Gmbh | Injectable bone-replacement mixture |
DE60335037D1 (de) | 2003-03-14 | 2010-12-30 | Depuy Spine Inc | Hydraulische vorrichtung zur knochenzementeinspritzung bei perkutaner vertebroplastie |
US8066713B2 (en) | 2003-03-31 | 2011-11-29 | Depuy Spine, Inc. | Remotely-activated vertebroplasty injection device |
WO2006011152A2 (en) | 2004-06-17 | 2006-02-02 | Disc-O-Tech Medical Technologies, Ltd. | Methods for treating bone and other tissue |
US8415407B2 (en) | 2004-03-21 | 2013-04-09 | Depuy Spine, Inc. | Methods, materials, and apparatus for treating bone and other tissue |
US20050015148A1 (en) * | 2003-07-18 | 2005-01-20 | Jansen Lex P. | Biocompatible wires and methods of using same to fill bone void |
US8579908B2 (en) | 2003-09-26 | 2013-11-12 | DePuy Synthes Products, LLC. | Device for delivering viscous material |
US20060074422A1 (en) * | 2004-09-27 | 2006-04-06 | Story Brooks J | Suture anchor and void filler combination |
WO2006045851A1 (es) * | 2004-10-04 | 2006-05-04 | Jose Bouza Barrera | Material quirúrgico con influencia inductiva, conductiva y de óseointegración, constituido por hidrocarburos y celulosa |
EP2319439B1 (de) * | 2005-02-22 | 2017-07-26 | DePuy Spine, Inc. | Materialien zur Behandlung von Knochen |
ES2463682T3 (es) * | 2005-02-22 | 2014-05-28 | Depuy Spine, Inc. | Cemento óseo |
US20060216230A1 (en) * | 2005-03-28 | 2006-09-28 | The Regents Of The University Of California | Radioactive bone cement for treatment of tumors in bone |
DE102005023094A1 (de) * | 2005-05-13 | 2006-11-16 | Nies, Berthold, Dr. | Bioaktiver Knochenzement und seine Herstellung |
US9381024B2 (en) | 2005-07-31 | 2016-07-05 | DePuy Synthes Products, Inc. | Marked tools |
US9918767B2 (en) | 2005-08-01 | 2018-03-20 | DePuy Synthes Products, Inc. | Temperature control system |
US8360629B2 (en) | 2005-11-22 | 2013-01-29 | Depuy Spine, Inc. | Mixing apparatus having central and planetary mixing elements |
US8147860B2 (en) * | 2005-12-06 | 2012-04-03 | Etex Corporation | Porous calcium phosphate bone material |
WO2008001385A2 (en) * | 2006-06-29 | 2008-01-03 | Depuy Spine, Inc. | Integrated bone biopsy and therapy apparatus |
EP2068898A4 (de) | 2006-09-14 | 2011-07-20 | Depuy Spine Inc | Knochenzement und anwendungsverfahren dafür |
WO2008047371A2 (en) | 2006-10-19 | 2008-04-24 | Depuy Spine, Inc. | Fluid delivery system |
BRPI0808383A2 (pt) * | 2007-03-02 | 2014-07-01 | Synthes Gmbh | Cemento ósseo, e, método para formar o mesmo. |
DE102007015698B4 (de) * | 2007-03-27 | 2009-05-14 | Innotere Gmbh | Implantatmaterial auf Basis eines Polymersystems und dessen Verwendung sowie Applikationsset |
WO2009006921A1 (en) * | 2007-07-10 | 2009-01-15 | Barrera Jose Bouza | Microporous material for surgical implant |
US20090062423A1 (en) * | 2007-08-29 | 2009-03-05 | Salumedica, Llc | Orthopaedic cement mixtures with low weight percent polyvinyl alcohol (pva) solution |
DE102007050762B3 (de) * | 2007-10-22 | 2009-05-07 | Heraeus Medical Gmbh | Pastenförmiger Polymethylmethacrylat-Knochenzement und seine Verwendung |
DE102007052116B4 (de) * | 2007-10-22 | 2013-02-21 | Heraeus Medical Gmbh | Einkomponenten-Knochenzementpasten, deren Verwendung und Verfahren zu deren Aushärtung |
WO2009143236A1 (en) * | 2008-05-20 | 2009-11-26 | Albert Einstein Healthcare Network | Compositions and methods for the treatment of skeletal metastatic lesions and fractures |
DE102009043550A1 (de) * | 2009-09-30 | 2011-05-19 | Aap Biomaterials Gmbh | Knochenzement und Verfahren zu dessen Herstellung |
CN102113965B (zh) * | 2009-12-31 | 2013-01-09 | 远东新世纪股份有限公司 | 多孔性骨水泥 |
US8940046B2 (en) | 2010-10-01 | 2015-01-27 | Maxx Orthopedics, Inc. | Method of implanting a prosthesis device using bone cement in liquid form |
GB201205677D0 (en) | 2012-03-30 | 2012-05-16 | Internat Uk Ltd | A two part acrylic composition |
GB201317299D0 (en) | 2013-09-30 | 2013-11-13 | Lucite Int Uk Ltd | A hardenable multi-part acrylic composition |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3030951A (en) * | 1959-04-10 | 1962-04-24 | Michael P Mandarino | Methods and materials for orthopedic surgery |
US3483870A (en) * | 1963-04-22 | 1969-12-16 | Eastman Kodak Co | Surgical use of adhesive compositions |
US3882080A (en) * | 1971-01-15 | 1975-05-06 | Espe Pharm Praep | Self-hardening compound, particularly for dental-medical application |
US3736274A (en) * | 1971-06-01 | 1973-05-29 | Foremost Mckesson | Denture adhesive |
US3787900A (en) * | 1971-06-09 | 1974-01-29 | Univ Iowa State Res Found | Artificial bone or tooth prosthesis material |
DE2320373B2 (de) * | 1973-04-21 | 1978-04-06 | Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt | Antibioticahaltiges Mittel und seine Verwendung als chirurgisches Kunststoffmaterial |
DE2334643C2 (de) * | 1973-07-07 | 1974-09-19 | Friedrichsfeld Gmbh, Steinzeug- Und Kunststoffwerke, 6800 Mannheim | Hilfsmittel zum Befestigen einer Endoprothese |
US3866248A (en) * | 1974-04-08 | 1975-02-18 | Abcor Inc | Cement restrictor for total hip operations |
-
1975
- 1975-04-18 CH CH497075A patent/CH611150A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-04-22 AT AT307075A patent/AT338429B/de not_active IP Right Cessation
- 1975-04-24 DE DE2518153A patent/DE2518153C2/de not_active Expired
-
1976
- 1976-01-26 NL NLAANVRAGE7600778,A patent/NL169821C/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-03-19 JP JP51030693A patent/JPS51124095A/ja active Granted
- 1976-04-05 US US05/673,354 patent/US4093576A/en not_active Expired - Lifetime
- 1976-04-15 GB GB15663/76A patent/GB1533283A/en not_active Expired
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
NICHTS-ERMITTELT * |
Cited By (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2752297A1 (de) * | 1977-11-23 | 1979-05-31 | Tomic Dobrivoje | Material als spongiosazement mit schaeumendem und resorbierbarem effekt |
EP0011809A1 (de) * | 1978-11-22 | 1980-06-11 | Battelle-Institut e.V. | Einlage zur Prothesenverankerung |
EP0016906A1 (de) * | 1979-02-16 | 1980-10-15 | MERCK PATENT GmbH | Knochenzement und Verfahren zu seiner Herstellung |
DE3245956A1 (de) * | 1982-12-11 | 1984-06-14 | Beiersdorf Ag, 2000 Hamburg | Chirurgisches material |
EP0111759A2 (de) * | 1982-12-11 | 1984-06-27 | Beiersdorf Aktiengesellschaft | Chirurgisches Material |
EP0111759A3 (de) * | 1982-12-11 | 1986-03-19 | Beiersdorf Aktiengesellschaft | Chirurgisches Material |
WO1986001113A1 (en) * | 1984-08-17 | 1986-02-27 | Gerrit Johannes Brinks | Bone-replacing material |
DE3738422A1 (de) * | 1987-11-12 | 1989-05-24 | Beiersdorf Ag | Chirurgisches material |
WO2002102426A1 (de) * | 2001-06-15 | 2002-12-27 | Humboldt Universität Berlin | Temporäres adhäsiv für metall-metall- und metall-keramik-bindungen |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CH611150A5 (de) | 1979-05-31 |
DE2518153C2 (de) | 1984-04-05 |
GB1533283A (en) | 1978-11-22 |
US4093576A (en) | 1978-06-06 |
AT338429B (de) | 1977-08-25 |
ATA307075A (de) | 1976-12-15 |
NL169821B (nl) | 1982-04-01 |
NL7600778A (nl) | 1976-10-20 |
JPS6251629B2 (de) | 1987-10-30 |
NL169821C (nl) | 1982-09-01 |
JPS51124095A (en) | 1976-10-29 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2518153A1 (de) | Zur verankerung von implantaten im knochen dienende mischung | |
EP0009754B1 (de) | Selbsthärtende Masse auf der Basis von Polymethacrylaten, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
EP0016906B1 (de) | Knochenzement und Verfahren zu seiner Herstellung | |
DE69011807T2 (de) | Knochenzement, daraus hergestellter gehärteter Gegenstand, Implantationsmaterial und Verfahren zu seiner Präparation. | |
DE2511122C3 (de) | ||
DE102010005956B4 (de) | Dreikomponentenknochenzement und dessen Verwendung | |
DE102008030312A1 (de) | PMMA-Paste | |
DE3730298A1 (de) | Hartgewebeersatzstoffgemisch | |
DE3245956A1 (de) | Chirurgisches material | |
EP1687040B1 (de) | Bioresorbierbares kompositmaterial | |
DE102008064657A1 (de) | PMMA-Paste | |
DE102010003547A1 (de) | Bioaktiver Knochenzement und Verfahren zu seiner Herstellung | |
DE69931541T2 (de) | Calciumphosphatzement | |
EP2932987B1 (de) | Polymethylmethacrylat-knochenzement | |
DE4019534A1 (de) | Zahnmasse | |
EP3254709B1 (de) | Pastenförmiger zweikomponenten-polymethacrylat-knochenzement | |
DE102010055759A1 (de) | Knochenzementpaste und deren Verwendung | |
EP2482861B1 (de) | Knochenzement und verfahren zu dessen herstellung | |
EP0123323B1 (de) | Verwendung von difunktionellen Acrylsäure- und Methacrylsäureestern zur Herstellung von härtbaren Knochenzementen | |
JPS63153069A (ja) | 医科用または歯科用セメント組成物 | |
WO1990008530A1 (en) | Root canal filling material comprising hardenable paste | |
DE10101301B4 (de) | Wasserbasierender Zement | |
JPS63153070A (ja) | 医科用または歯科用硬化性組成物 | |
DE102009043551A1 (de) | Implantatmaterial sowie Verfahren zu dessen Herstellung |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8181 | Inventor (new situation) |
Free format text: WIJN, JOOST ROBERT DE, DIPL.-ING.-CHEM., NIJMWEGEN, NL |
|
D2 | Grant after examination | ||
8364 | No opposition during term of opposition | ||
8327 | Change in the person/name/address of the patent owner |
Owner name: KATHOLIEKE UNIVERSITEIT NIJMEGEN, NIJMEGEN, NL |
|
8328 | Change in the person/name/address of the agent |
Free format text: DERZEIT KEIN VERTRETER BESTELLT |
|
8328 | Change in the person/name/address of the agent |
Free format text: SPARING, K., DIPL.-ING. ROEHL, W., DIPL.-PHYS. DR.RER.NAT., PAT.-ANW., 4000 DUESSELDORF |
|
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |