DE2462496A1

DE2462496A1 - METHOD OF WASHING TEXTILES, AND MEANS OF CARRYING OUT THE METHOD

Info

Publication number: DE2462496A1
Application number: DE19742462496
Authority: DE
Inventors: Guenter Dipl Chem Dr Jakobi; Peter Dipl Chem Dr Krings; Milan Johann Dipl Ing Schwuger; Heinz Dipl Chem Dr Smolka
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1973-05-23
Filing date: 1974-03-18
Publication date: 1977-05-05
Also published as: IE40642L; LU70127A1; SG68583G; HK28684A; AU6926674A; DK156173B; FI64637C; BE815398R; FR2230788A2; NO740890L; DE2412839C3; ES426590A2; MY8500159A; NL7403384A; GB1473572A; BR7402894D0; ATA448473A; IT1050509B; CH614984A5; IE40642B1

Description

Hanks! &Cie GmbHHanks! & Cie GmbH

PatentabteilungPatent department

4000 Düsseldorf, den 8. Dezember 1976 GS/Ka4000 Düsseldorf, December 8th 1976 GS / Ka

Henkelstraße 67 ._/n/flC Henkelstrasse 67. _{/ n / flC}

Patentanme ldung
D 4716-1Patent application
D 4716-1

"Verfahren zum Waschen von Textilien, sowie Mittel zur Durchführung des Verfahrens""Process for washing textiles and means for carrying out the process"

Zusatz zum Patent (Patentanmeldung
(D 4642/4787/4819-1))Addition to the patent (patent application
(D 4642/4787 / 4819-1))

Ausscheidung aus der Patentanmeldung P 24 12 839.0-41
Anmeldedatuia der Stammakte: 18. März 1974Separation from patent application P 24 12 839.0-41
Registration date of the common files: March 18, 1974

Das Hauptpatent betrifft ein Verfahren zum Waschen bzw. Bleichen von Textilien durch Behandeln mit einer Flotte, die zum Binden der Härtebildner des Wassers befähigte Substanzen enthält. Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß in der
wäßrigen Behandlungsflotte ein ein Calciumbindevermögen von
wenigstens 50 mg CaO/g wasserfreier Aktivsubstanz (= AS) aufweisendes, synthetisch hergestelltes,feinverteiltes wasserunlösliches, gebundenes Wasser enthaltendes röntgenamorphes
Silikat der allgemeinen FormelThe main patent relates to a process for washing or bleaching textiles by treating them with a liquor which contains substances capable of binding the hardness constituents of the water. The method is characterized in that in the
aqueous treatment liquor a calcium binding capacity of
X-ray amorphous X-ray amorphous containing at least 50 mg CaO / g anhydrous active substance (= AS), synthetically produced, finely divided, water-insoluble, bound water
Silicate of the general formula

(Kat_0/ 0) . Me.O, . (SiO₀)(Cat _0/0). Me.O,. (SiO ₀ )

in der Kat ein mit Calcium austauschbares Kation der Wertigkeit η, χ eine Zahl von 0,7 - 1,5, Me Bor oder Aluminium und y eine Zahl von 0,8 - 6, vorzugsweise von 1,3-4 bedeuten,
suspendiert ist.in which Kat is a calcium-exchangeable cation of valence η, χ is a number from 0.7 to 1.5, Me is boron or aluminum and y is a number from 0.8 to 6, preferably from 1.3 to 4,
is suspended.

Das Calciumbindevermögen kann Werte von 200 mg CaO/g AS erreichen. The calcium binding capacity can reach values of 200 mg CaO / g AS.

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Henkel & CIe GmbH s.u. Z mrPoi.nttinm.idungd 471 6~1Henkel & CIe GmbH see below Z mrPoi.nttinm.leidd 471 6 ~ 1

Als Kation kommt bevorzugt Natrium in Frage; es kann aber auch durch Lithium, Kalium,- Ammonium oder Magnesium sowie die Kationen wasserlöslicher organischer Basen ersetzt sein, z.B, solche von primären, sekundären oder tertiären Aminen bzw. Alkylolaminen mit höchstens 2 C-Atomen pro Alkylrest bzw. höchstens 3 C-Atomen pro Alkylolrest.The preferred cation is sodium; but it can also be caused by lithium, potassium, ammonium or magnesium as well as the cations of water-soluble organic bases, e.g. those of primary, secondary or tertiary Amines or alkylolamines with a maximum of 2 carbon atoms per alkyl radical or at most 3 carbon atoms per alkylol radical.

Die erfindungsgemäß anstelle der Phosphate, insbesondere des Tripolyphosphates, einzusetzenden oben definierten kationaustauschenden Verbindungen werden im folgenden der Einfachheit halber als "Alumosilikate" bezeichnet. Bevorzugt verwendet man NatriumalumOsilikate. Alle für deren Herstellung und Verwendung geraachten Angaben gelten sinngemäß für die anderen beanspruchten Verbindungen.According to the invention instead of the phosphates, in particular the Tripolyphosphates to be used above-defined cation-exchanging compounds are described below for the sake of simplicity referred to as "aluminosilicates". Sodium aluminum osilicates are preferably used. All for their manufacture and The use of information given applies mutatis mutandis to the other claimed compounds.

Von besonderem praktischem Interesse sind Verbindungen der ZusammensetzungOf particular practical interest are compounds of the composition

0,7 - 1,1 Na₂O . Al₂O₃ . 1,3 - 2,4 SiO₂.0.7-1.1 Na ₂ O. Al ₂ O ₃ . 1.3-2.4 SiO ₂ .

Das Calciumbindevermögen dieser Substanzen liegt etwa im Bereich von 100 - 200 mg CaO/g AS.The calcium binding capacity of these substances is roughly in the range from 100 - 200 mg CaO / g AS.

Die Erfindung betrifft eine weitere Ausbildung des Verfahrens des Hauptpatentes. Sie ist dadurch gekennzeichnet, daß die wäßrige Behandlungsflotte für die Textilien eine Tensidkomponente aus 1 Gewichtsteil nichtionischer und 0-3 Gewichtsteilen anionischer Tenside enthält, wobei die nichtionischen Tenside ein Gemisch verschieden hoch äthoxylierter, einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 10-18 C-Atomen aufweisender Verbindung darstellen, in dem pro Gewichtsteil nichtionischer Verbindungen mit 8-20 Äthylenglykolätherresten im Molekül 0,2 2 Gewichtsteile an Verbindungen mit 2-6 Äthylenglykolätherresten im Molekül vorhanden sind.The invention relates to a further development of the method of the main patent. It is characterized in that the aqueous treatment liquor for the textiles contains a surfactant component from 1 part by weight of nonionic and 0-3 parts by weight of anionic surfactants, the nonionic surfactants a mixture of different degrees of ethoxylation, an aliphatic hydrocarbon radical with 10-18 carbon atoms represent, in which per part by weight of nonionic compounds with 8-20 ethylene glycol ether residues in the molecule 0.2 2 Parts by weight of compounds with 2-6 ethylene glycol ether residues are present in the molecule.

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Merkel & Gis GmbHMerkel & Gis GmbH

> Λ-iAc „λ Patentabteilung> Λ-iAc "λ patent department

Blatt S zur Patentanmeldung D 4./ I D I . -^Sheet S for patent application D 4. / I D I. - ^

• B *• B *

Der Einsatz einer derartigen Tensidkomponente, deren Eirjsatzkonzentration vorzugsweise 0,3-3 g/l beträgt, in Kombination mit den oben beschriebenen, kationenaustauschenden Alumo-Silikaten bewirkt eine verbesserte Schmutzentfernung, insbesondere.bei fettigen und öligen Anschmutzungen.The use of such a surfactant component, its Eirjsatz concentration is preferably 0.3-3 g / l, in combination with the cation-exchanging aluminosilicates described above causes improved dirt removal, especially with greasy and oily soiling.

Die oben definierten Alumosilikate , lassen sich in einfacher Weise synthetisch herstellen, z.B. durch Reaktion von wasserlöslichen Silikaten mit wasserlöslichen Aluminaten in Gegenwart von Wasser, Zu diesem Zweck können wäßrige Lösungen, der Ausgangsmaterialien miteinander vermischt oder eine in festem Zustand vorliegende Komponente mit der anderen, als wäßrige Lösung vorliegenden Komponente umgesetzt werden. Auch durch Vermischen beider, in festem Zustand vorliegender Komponenten erhält man bei Anwesenheit von Wasser die gewünschten Alumosilikate. _: Auch aus Al(OH)₃, Al₃O oder SlO₂ lassen sich durch Umsetzen mit Alkalisilikat- bzw. Aluminatlösüngen Alumosilikate ' herstellen. Schließlich bilden sich derartige Substanzen auch aus der Schmelze, jedoch erscheint dieses Verfahren wegen der erforderlichen hohen Schmelztemperaturen und der Notwendigkeit, die Schmelze in feinverteilte Produkte überführen zn müssen, wirtschaftlich weniger interessant.The aluminosilicates defined above can be produced synthetically in a simple manner, for example by reacting water-soluble silicates with water-soluble aluminates in the presence of water aqueous solution present component are implemented. The desired aluminosilicates are also obtained by mixing the two components in the solid state in the presence of water. _: Alumosilicates can also be produced from Al (OH) ₃ , Al ₃ O or SlO ₂ by reacting with alkali silicate or aluminate solutions. Finally, such substances are also formed from the melt, but this process appears to be of less economic interest because of the high melting temperatures required and the need to convert the melt into finely divided products.

Das Calciumbindevermögen ist abhängig von den Trocknungsbedingungen und im übrigen der Menge des in den Aluminiumsilikaten enthaltenen Aluminiums proportional.The calcium binding capacity depends on the drying conditions and otherwise proportional to the amount of aluminum contained in the aluminum silicates.

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Henkel & CIa GmbH ε.». $ *«rr.i«,«»,_m.i<s,,_ne D 4716 ~¹ Henkel & CIa GmbH ε. ». $ * «Rr.i«, «», _m .i <s ,, _ne D 4716 ~ ¹

Das in wäßriger Suspension vorliegende, amorphe Älumosilikat läßt sich durch Filtration von derThe amorphous alumosilicate present in aqueous suspension can be removed by filtration from the

verbleibenden wäßrigen Lösung abtrennen und bei Temperaturen von z.B. 50 - 800° C trocknen. Je nach den Trocknungsbedingungen enthält das Produkt mehr oder weniger gebundenes Wasser. Wasserfreie Produkte erhält man bei 800° C. Will man das Wasser vollständig austreiben, so ist dies durch einstündiges Erhitzen auf 800 C möglich; auf diese Weise werden auch die AS-Gehalte der Alumo_silikate bestimmt. ^Separate remaining aqueous solution and dry at temperatures of 50-800 ° C, for example. Depending on the drying conditions, the product contains more or less bound water. Anhydrous products are obtained at 800 ° C. If the water is to be driven out completely, this can be done by heating it to 800 ° C. for one hour; In this way, the AS-levels of Alumo _s ilikate be determined. ^

Derart hohe Trocknungstemperaturen sind bei den erfindungsgemäß zu verwendenden Alumosilikaten nicht zu empfehlen; sv/eckmäßigerv/eise geht man nicht über 400° C hinaus. Es ist ein besonderer Vorteil, daß auch bei wesentlich niedrigeren Temperaturen von z.B. 80 - 200 C bis zura Entfernen des anhaftenden flüssigen Wassers getrocknete Produkte für die erfindungsgeraäßen Zwecke brauchbar sind. Die so hergestellten, wechselnde Mengen an gebundenem Wasser enthaltenden Alumosilikate fallen nach dem Zerteilen der getrockneten Filterkuchen als feine Pulver an, deren Primärteilchengroße höchstens 0,1 mm beträgt, meist aber wesentlich niedriger ist und bis zur Staubfeinheit» z»B«, bis zu 0,1^ geht. Dabei ist zu berücksichtigen, daß die Primärteilchen zu größeren Gebilden agglomeriert sein können. Die Primärteilchengroße liegt bevorzugt im Bereich von 50 - 1y^·.Such high drying temperatures are not recommended for the aluminosilicates to be used according to the invention; sv / corner-like / otherwise you don't go above 400 ° C. It is a particular advantage that even at significantly lower temperatures of e.g. 80 - 200 C until the adhering Liquid water-dried products are useful for the purposes of the invention. The so produced, aluminosilicates containing varying amounts of bound water fall after the dried filter cake has been broken up as fine powder, the primary particle size of which is at most 0.1 mm, but is usually much lower and up to to the dust fineness »z» B «, up to 0.1 ^ goes. It must be taken into account that the primary particles can be agglomerated to form larger structures. The primary particle size is preferred in the range of 50 - 1y ^ ·.

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HENKEL & CIE GMBH S.lt. Jl zur ΡοΗηΚ,η-η.Μυηβ- D 4716 -1HENKEL & CIE GMBH S.lt. Jl to ΡοΗηΚ, η-η.Μυηβ- D 4716 -1

Aus den Natriumalumo Silikaten lassen sich die Alumpsilikate anderer Kationen/ z.B. solcher des Kaliums, Magnesiums oder wasserlöslicher organischer Basen in einfacher Weise durch Basenaustausch herstellen. Der Einsatz dieser Verbindungen anstelle der Natriumalumosilikate kann zweckmäßig sein, wenn man durch Abgabe der genannten Kationen einen besonderen Effekt erreichen, z.B. den Lösungszustand von gleichzeitig vorhandenen Tensiden beeinflussen.will.The alumpsilicates can be made from the sodium aluminosilicates other cations / e.g. those of potassium, magnesium or water-soluble organic bases in a simple manner Establish base exchange. The use of these compounds instead of the sodium aluminosilicates can be advantageous if a special effect can be achieved by releasing the cations mentioned, e.g. the solution state of simultaneously existing Affect surfactants. Will.

Die zur Erzielung eines guten Wasch- bzw. -reinigungseffektes erforderliche Menge an Alumosilikat - hängt einerseits von dessen Calciumbindevermögen, andererseits von der Menge und dem Verschmutzungsgrad der zu behandelnden Werkstoffe und von der Härte und der Menge des verwendeten Wassers ab. Bei Verwendung von hartem Wasser ist es zweckmäßig, die Menge des .Alumosilikates so zu bemessen, daß die Resthärte des Wassers nichtTo achieve a good washing or cleaning effect required amount of aluminosilicate - depends on the one hand on its calcium binding capacity, on the other hand on the amount and the The degree of soiling of the materials to be treated and the hardness and amount of water used. Using of hard water, it is useful to adjust the amount of .Alumosilicate to be dimensioned so that the residual hardness of the water is not

ο ⁷ ο ⁷

mehr als 5 dH (entsprechend 50 mg CaO/1), vorzugsweise 0,5 bis 2 dH (5 bis 20 mg CaO/1) beträgt. Zur Erzielung eines optimalen Wasch- bzw. Reinigungseffektes empfiehlt es sich, insbesondere bei stark verschmutzten Substraten, einen gewissen Überschuß an Alumosilikaten ' zu verwenden, um auch die in den abgelösten Verunreinigungen enthaltenen Härtebildner ganz oder teilweise zu binden. Demnach kann die Anwendungskonzentration der Alumosilikate- - im Bereich von vorzugsweise 0,2 - 10 g AS/1, insbesondere 1 -fig AS/1 liegen.more than 5 dH (corresponding to 50 mg CaO / 1), preferably 0.5 to 2 dH (5 to 20 mg CaO / 1). In order to achieve an optimal washing or cleaning effect, it is particularly recommended in the case of heavily soiled substrates, a certain excess of aluminosilicates should be used in order to also remove those in the to bind detached impurities contained hardness builders in whole or in part. Accordingly, the application concentration the aluminosilicates - in the range of preferably 0.2-10 g AS / 1, in particular 1 -fig AS / 1 lie.

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Henkel & CIe GmbH s.u. 6 _Igrp_O|,_ntonmiid_{une D} 4716*"·Henkel & CIe GmbH su 6 _Igr p _O |, _ntonmi id _{une D} 4716 * "·

Wie bereits im Hauptpatent festgestellt, wird das Entfernen der Verunreinigungen wesentlich beschleunigt und/oder verbessert/ wenn man der Behandlungsflotte eine Substanz zusetzt, die auf das im Wasser als Härtebildner vorhandene Calcium eine komplexierende und/oder fällende Wirkung ausübt. Als Komplexbildner für Calcium sind für die Zwecke der Erfindung auch Substanzen mit so geringem Komplexbildungsvermögen geeignet, daß man sie bisher nicht als typische Komplexbildner für Calcium angesehen hat, jedoch besitzen derartige Verbindungen oft die Fähigkeit, die Ausfällung von Calciumcarbonat aus wäßrigen Lösungen zu verzögern.As already stated in the main patent, the removal of the impurities is significantly accelerated and / or improved / if a substance is added to the treatment liquor which reacts to the calcium present in the water as a hardness component has a complexing and / or precipitating effect. as For the purposes of the invention, complexing agents for calcium are also suitable for substances with such a low complexing capacity that they have hitherto not been regarded as typical complexing agents for calcium, but have such compounds often the ability to retard the precipitation of calcium carbonate from aqueous solutions.

Vorzugsweise benutzt man geringe Zusatzmengen von z.B. 0,05 2 g/l an Komplexierungs- bzw. Fällungsmittel für Calcium, um die Entfernung der Verunreinigungen merklich zu beschleunigen bzw. zu verbessern. Insbesondere arbeitet man mit Zusatzmengen von 0,1-1 g/l. Auch wesentlich größere Mengen können eingesetzt werden, jedoch sollte man bei Verwendung phosphorhaltiger Komplexierungs- bzw, Fällungsmittel solche Mengen wählen, daß die Phosphorbelastung des Abwassers deutlich geringer ist als bei Verwendung der z.Zt. üblichen Waschmittel auf Basis von TriphosphatοIt is preferable to use small added amounts of, for example, 0.05-2 g / l of complexing or precipitating agent for calcium to accelerate or improve the removal of the impurities noticeably. In particular, one works with additional amounts from 0.1-1 g / l. Much larger amounts can also be used, but you should use phosphorus-containing Complexing or precipitating agents choose such amounts that the phosphorus pollution of the wastewater is significantly lower than when using the currently usual detergents based on triphosphate o

2u den Komplexierungs- bzw. Fällungsmitteln gehören solche anorganischer Natur, wie z.B. Pyrophosphat, Triphosphat, höhere Polyphosphate und Metaphosphate.The complexing and precipitating agents include those more inorganic Nature, such as pyrophosphate, triphosphate, higher Polyphosphates and metaphosphates.

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Henkel & CIö GmbH s.w. f w?oi.Mo«m.i<iwi,9 ^ 4716Henkel & CIö GmbH sw fw ? Oi.Mo «mi <iwi, 9 ^ 4716

Organische Verbindungen, die als Komplexierungs- bzw. Fällungsmittel für Calcium dienen, finden sich unter den Polycarbonsäure Hydroxycarbonsäuren, Aminocarbonsäuren, Ceirboxyalkyläthern, polyanionischen polymeren Carbonsäuren und den Phosphonsäuren, wobei diese Verbindungen meist in Form ihrer wasserlöslichen Salze eingesetzt werden.Organic compounds that are used as complexing or precipitating agents for calcium are found among the polycarboxylic acid, hydroxycarboxylic acids, aminocarboxylic acids , Ceirboxyalkyläthern, polyanionic polymeric carboxylic acids and the phosphonic acids, these compounds are mostly used in the form of their water-soluble salts.

Beispiele für Polycarbonsäuren sind Dicarbonsäuren der allgemeinen Formel HOOC-(CH₀) -COOH mit η =0-8, außerdem Maleinsäure, Methylenmalonsäure, Citraconsäure,.Mesaconsäure, Itaconsäure, nicht cyclische Polycarbonsäuren mit wenigstens 3 Carboxy, gruppen Im Molekül, wie z,B. Tricarba-llylsaure, Aconitsäure, Äthylentetraoarbonsäure, 1,1,3,3-Propan-tetracarbonsäure, 1,1,-3,3 ,5,5-Pentan-hexacarbonsäure, ilexanhexacarbonsäure, cyclische Di- oder Polycarbonsäuren, wie.z.B, Cyclopontan-tetracarbonsäurei Cyclohexan-hexacarbonsäure, Tetrahydrofuran-tetracarbonsäure, Phthalsäure, Terephthalsäure, Benzoltri-, -tetra- oder -pentacarbonsäure sowie Mellithsäure.Examples of polycarboxylic acids are dicarboxylic acids of the general formula HOOC- (CH ₀ ) -COOH with η = 0-8, also maleic acid, methylenemalonic acid, citraconic acid, mesaconic acid, itaconic acid, non-cyclic polycarboxylic acids with at least 3 carboxy groups in the molecule, such as B. Tricarba-llylic acid, aconitic acid, ethylene tetra-carboxylic acid, 1,1,3,3-propane-tetracarboxylic acid, 1,1, -3,3, 5,5-pentane-hexacarboxylic acid, ilexane-hexacarboxylic acid, cyclic di- or polycarboxylic acids, such as, for example, cyclopontane tetracarboxylic acid, cyclohexane hexacarboxylic acid, tetrahydrofuran tetracarboxylic acid, phthalic acid, terephthalic acid, benzene tri-, tetra- or pentacarboxylic acid and mellitic acid.

Beispiele für Hydroxymono- oder -polycarbonsäuren sind Glykolsäure, Milchsäure, Apfelsäure, Tartronsäuro, Methyltartronsäure, Gluconsäure, Glycerinsäure, Citronensäure, Weinsäure, Salicylsäure» Examples of hydroxymono- or polycarboxylic acids are glycolic acid, Lactic acid, malic acid, tartronic acid, methyltartronic acid, Gluconic acid, glyceric acid, citric acid, tartaric acid, salicylic acid »

Beispiele für Aminocarbonsäuren sind Glycin, Glycylglycin, Alanin Asparagin/ Glutaminsäure, Aminobenzoesäure, Iminodi- oder Triessigsäure,, Hydroxyäthyl-iminodiessigsäure, Äthylendiamin-tetraessigsäure, Hydroxyäthyl-äthylendiamin-triessigsäure, Diäthylentriamin-pentaessigsävire sowie höhere Homologe, die durch Polymerisation eines N-Aziridylcarbonsäurederivates, z.B. der Essigsäure, Bernsteinsäure, Tricarballylsäure, und anschließende Verseifung, oder durch Kondensation von Polyaminen mit einem Mole- ' kulargewicht von 500 bis 10 000 mit chloressigsauren oder bromessigsauren Salzen hergestellt werden können.Examples of aminocarboxylic acids are glycine, glycylglycine, alanine Asparagine / glutamic acid, aminobenzoic acid, iminodi- or triacetic acid, Hydroxyethyl iminodiacetic acid, ethylenediamine tetraacetic acid, Hydroxyethyl-ethylenediamine-triacetic acid, diethylenetriamine-pentaessigsävire as well as higher homologues obtained by polymerizing an N-aziridylcarboxylic acid derivative, e.g. acetic acid, Succinic acid, tricarballylic acid, and subsequent saponification, or by condensation of polyamines with a mole- ' Cell weight from 500 to 10,000 with chloroacetic acid or bromoacetic acid Salts can be produced.

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HENKEL & ClE GMBH s«n.HENKEL & CLE GMBH s «n.

40.40.

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Beispiele für Carboxyalkyläther sind 2,2-Oxydibernsteinsäure und andere A'therpolycarbonsäuren, insbesondere Carboxymethyläthergruppen enthaltende Polycarbonsäuren, wozu entsprechende Derivate der folgenden mehrwertigen Alkohole oder Hydroxyqarbonsä'uren gehören, die vollständig oder teilweise mit der GIykolsäure veräthert sein körinen: Glykol, Di- oder Triglykole, Glycerin, Di- oder Triglycerin, Glycerinmonomethyläther, 2,2-Dihydroxymethylpropanol, 1,1/1-Trihydroxymethyl-äthan, 1,1,1- ^rihydroxymethylpropan, Erythrit, Pentaerythrit, Glykolsäure, Milchsäure/ Tartronsäure, Methyltartronsäure, Glycerinsäure, Erythronsäure, Apfelsäure, Citronensäure, Weinsäure, Trihydroxyglutarsäure, Zuckersäure, Schleimsäure.Examples of carboxyalkyl ethers are 2,2-oxydisuccinic acid and other ether polycarboxylic acids, especially carboxymethyl ether groups Containing polycarboxylic acids, including corresponding derivatives of the following polyhydric alcohols or Hydroxyqarbonsä'uren include, wholly or partly with glycolic acid etherified be körinen: glycol, di- or triglycols, Glycerine, di- or triglycerine, glycerine monomethyl ether, 2,2-dihydroxymethylpropanol, 1,1 / 1-trihydroxymethyl-ethane, 1,1,1- ^ rihydroxymethylpropane, erythritol, pentaerythritol, glycolic acid, Lactic acid / tartronic acid, methyl tartronic acid, glyceric acid, Erythronic acid, malic acid, citric acid, tartaric acid, trihydroxyglutaric acid, Sugar acid, mucic acid.

Als Übergangstypen zu den polyanionisehen Polymeren sind die Garboxymethyläther der Zucker, der Stärke und der Zellulose zu nennen. :~The transition types to the polyanionic polymers are Garboxymethyl ether of sugar, starch and cellulose too to name. : ~

Unter den polyanionischen Polymeren spielen die polymeren Carbonsäuren eine besondere Rolle, wie z.B. die Polymerisate der Acrylsäure, Hydroxyacrylsäure, Maleinsäure, Itaconsäure, Mesaconsäure, Aconitsäure, Methylenmalonsäure, Citraconsäure und dgl., die Copolymerisate der oben genannten Carbonsäuren untereinander oder mit äthylenisch ungesättigten Verbindungen wie Äthylen, Propylen, Isobutylen, Vinylalkohol, Vinylrnethyläther, Furan, Acrolein, Vinylacetat, Acrylamid, Acrylnitril, Methacrylsäure, Crotonsäure etc.,wie z.B. die 1 : !-Mischpolymerisate aus Maleinsäureanhydrid und Äthylen bzw. Propylen bzw. Furan.Among the polyanionic polymers, the polymeric carboxylic acids play a special role, such as the polymers of acrylic acid, hydroxyacrylic acid, maleic acid, itaconic acid, mesaconic acid, aconitic acid, methylenemalonic acid, citraconic acid and the like , the copolymers of the above-mentioned carboxylic acids with one another or with ethylenically unsaturated compounds such as ethylene , Propylene, isobutylene, vinyl alcohol, vinyl methyl ether, furan, acrolein, vinyl acetate, acrylamide, acrylonitrile, methacrylic acid, crotonic acid, etc., such as the 1:! Copolymers of maleic anhydride and ethylene or propylene or furan.

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HENKEL & CIE GMBH S.U. »ur roLMonm.tdunaHENKEL & CIE GMBH SU »ur roLMonm.tduna

Weitere polyanionische Polymere vom Typ der Polyhydroxypolycarbonsäuren bzw. Polyaldehydo-polycarbonsäuren sind im wesentlichen aus Acrylsäure- und Acroleineinheiten bzw. icrylsäure- und Vinylalkoholeinheiten aufgebaute Substanzen, die durch
Copolymerisation von Acrylsäure und Acrolein oder durch Polymerisation von Acrolein und anschließende Cannizzaro7Reaktion ggf. in Gegenwart von Formaldehyd erhältlich sind.Further polyanionic polymers of the type of polyhydroxypolycarboxylic acids or polyaldehyde-polycarboxylic acids are essentially substances built up from acrylic acid and acrolein units or acrylic acid and vinyl alcohol units, which are produced by
Copolymerization of acrylic acid and acrolein or by polymerization of acrolein and subsequent Cannizzaro7 reaction, possibly in the presence of formaldehyde.

Beispiele für phosporhaltige organische Komplexbildner sind
Alkanpolyphosphonsäuren, Amino- und Hydroxyalkanpolyphosphonsäuren und Phosphonocarbonsäuren, wie z.B. die Verbindungen
Methandiphosphonsäure, Propan-1,2,3-triphosphonsäure, Butan-1,2/3 ,4-tetraphosphonsäure, Polyvinylphosphonsäure, 1 -Air.inoäthan-1,1-diphosphonsäure, 1-Amino-1-phenyl-1,1-diphosphonsäure, Äminotrimethylentriphosphonsäure, Methylamino- oder
Xthylaminodimehhylendiphosphonsäure, A'thylen-diaminotetramethylentetraphosphonsäure, 1-Hydroxyäthan-i,1-diphosphonsäüre,
Phosphonoessigsäure, Phosphonopropionsäure, 1-Phosphonoäthan-1,2-dicarbonsäure, 2-Phosphonopropan-2,3-dicarbonsäure, 2-Phosphonobutan-1,2,4-tricarbonsäure, 2-Phosphonobutan-2,3,4-tricarbonsäure sowie Mischpolymerisate aus Vinylphosphonsäure und Acrylsäure,.Examples of phosphorus-containing organic complexing agents are
Alkane polyphosphonic acids, amino and hydroxyalkane polyphosphonic acids and phosphonocarboxylic acids, such as, for example, the compounds
Methanediphosphonic acid, propane-1,2,3-triphosphonic acid, butane-1,2 / 3, 4-tetraphosphonic acid, polyvinylphosphonic acid, 1-airinoethane-1, 1-diphosphonic acid, 1-amino-1-phenyl-1,1- diphosphonic acid, aminotrimethylene triphosphonic acid, methylamino or
Xthylaminodimehhylenediphosphonic acid, ethylene-diaminotetramethylene tetraphosphonic acid, 1-hydroxyethane-i, 1-diphosphonic acid,
Phosphonoacetic acid, phosphonopropionic acid, 1-phosphonoethane-1,2-dicarboxylic acid, 2-phosphonopropane-2,3-dicarboxylic acid, 2-phosphonobutane-1,2,4-tricarboxylic acid, 2-phosphonobutane-2,3,4-tricarboxylic acid and copolymers from Vinyl phosphonic acid and acrylic acid ,.

Durch den erfindungsgernäßen Einsatz der oben beschriebenen
Aluminlumsilikate ist es - selbst bei Verwendung phosphorhaltiger anorganischer oder organischer Komplexierungs- bzw. Fällungsmittel für Calcium - ohne weiteres möglich, den Phosphorgehalt der Behandlungsflotten auf höchstens 0,6 g/l, vorzugsweise auf höchstens 0,3 g/l an organisch und/oder anorganisch gebundenem Phosphor zu halten. Es läßt sich aber auch mit gutem Erfolg ganz phosphorfrei arbeiten.By using the above-described according to the invention
Aluminum silicates - even when using phosphorus-containing inorganic or organic complexing or precipitating agents for calcium - it is easily possible to reduce the phosphorus content of the treatment liquors to a maximum of 0.6 g / l, preferably to a maximum of 0.3 g / l of organic and / or to keep inorganically bound phosphorus. However, it can also be worked entirely free of phosphorus with good results.

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R-nkel&CieGmbHR-nkel & Cie GmbH

_1n ,, p.4716-1 Patentabteilung _1n ,, p.4716-1 Patent Department

Blatt· ^υ zur Patentanmeldung D ** ' ' ^υ ' Ö / R 9 Λ Q RSheet · ^υ for patent application D ** '' ^υ 'Ö / R 9 Λ QR

Das erfindungsgemäße, unter Einsatz von Alumosilikaten arbeitende Verfahren ist für das Waschen und Bleichen von -Textilien aller Art in der Industrie, in gewerblichen Wäschereien und im Haushalt geeignet.The method according to the invention, which uses aluminosilicates, is used for washing and bleaching textiles Suitable of all types in industry, in commercial laundries and in the household.

Die zu waschenden Textilien können aus den verschiedensten» Fasern natürlichen oder synthetischen Ursprungs bestehen. Hierzu gehören beispielsweise Baumwolle, Regeratzellulose oder" Leinen sowie Textilien, die hochveredelte Baumwolle oder synthetische Chemiefasern, wie z.B. Polyamid, Polyester, Polyacrylnitril, Polyurethan, Polyvinylchlorid oder Polyvinylidenchloridfasern enthalten. Die erfindungsgemäßen Waschmittel lassen sich auch zur Wäsche der als "pflegeleicht", gelegentlich auch als "bügelfrei" bezeichneten Textilien aus Synthesefaser-Baumwoll-Mischgeweben verwenden.The textiles to be washed can be made from a wide variety of » Fibers of natural or synthetic origin are made. These include, for example, cotton, recycled cellulose or " Linen as well as textiles, the highly refined cotton or synthetic man-made fibers, such as polyamide, polyester, polyacrylonitrile, Polyurethane, polyvinyl chloride or polyvinylidene chloride fibers contain. The detergents according to the invention can also be used for washing the as "easy-care", occasionally also referred to as "non-iron" textiles made of synthetic fiber-cotton blended fabrics use.

Beim Waschen und Reinigen derartiger Substrate unter Verwendung wäßriger, Alumosilikate - suspendiert enthaltender Reinigungsflotten läßt sich der Wasch- bzw. Reinigungseffekt durch übliche Bestandteile derartiger Behandlungsflotten verbessern. Zu diesen gehören beispielsweise: Tenside, tensidartige oder nicht tensidartige Schaumstabilisatoren oder -inhibitoren, Textilweichmacher, neutral oder alkalisch reagierende Gerüstsubstanzen, chemisch v/irkende Bleichmittel sowie Stabilisatoren und/oder Aktivatoren für diese, Schmutzträger, Korrosionsinhibi toren, antimikrobielle Substanzen, Enzyme, Aufheller, Färb- und Duftstoffe usw..When washing and cleaning substrates of this type using aqueous cleaning liquors containing aluminosilicates in suspension the washing or cleaning effect can be seen through Improve the usual constituents of such treatment liquors. These include, for example: surfactants, surfactant-like or non-surfactant foam stabilizers or inhibitors, fabric softeners, neutral or alkaline reacting builders, chemically acting bleaching agents and stabilizers and / or activators for these, dirt carriers, corrosion inhibitors, antimicrobial substances, enzymes, brighteners, coloring agents and Fragrances etc ..

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Henkel & CIO GmbH U\\mV\ zur PaLnlonm.ldung D 4716"· ,Henkel & CIO GmbH U \\ mV \ to the Palnlon notification D 4716 ",

Beim Einsatz einer oder mehrerer der oben genannten, in Waschend Reinigungsflotten üblicherweise vorhandenen Substanzen werden zweckmäßigerweise folgende Konzentrationen eingehalten:When using one or more of the above, in washing The following concentrations are expediently maintained for substances commonly present in cleaning liquors:

0-6 g/l Gerüstsubstanzen0-6 g / l builder substances

0-0,4 g/l Aktivsauerstoff bzw. äquivalente Mengen an Aktivchlor0-0.4 g / l active oxygen or equivalent amounts of active chlorine

Der pH-Wert der Behandlungsflotten kann je nach dem zu waschenden bzw, reinigenden Substrat im Bereich von 6-13, vorzugsweise 8,5 - 12 liegen.The pH of the treatment liquors can vary depending on the wash or cleaning substrate in the range of 6-13, preferably 8.5-12.

Die Erfindung betrifft weiterhin zur Durchführung des beanspruchten Verfahrens bestimmte Mittel, die als Calcium bindende Substanzen die oben definierten Aluminiumsilikate enthalten. Diese Mittel sind in weiterer Ausbildung der Mittel des Hauptpatentes dadurch gekennzeichnet, daß sie die oben definierte Tensidkomponente enthalten.The invention further relates to carrying out the claimed Process-specific agents which contain the aluminum silicates defined above as calcium-binding substances. In a further development of the means of the main patent, these means are characterized in that they are those defined above Contains surfactant component.

Die Mittel enthalten vorzugsweise 3 -40, insbesondere 3-30 Gew.-% einer derartigen Tensidkomponente.The agents preferably contain 3-40, especially 3-30 % By weight of such a surfactant component.

Der . Aluniosillkatgehalt ' derartiger Mittel kann im Bereich von 5 - 95, vorzugsweise 15 - 60 % liegen.Of the . Aluniosilicate content 'of such agents can be in the range from 5 to 95, preferably 15 to 60%.

Die erfindungsgsmäßen Mittel können weiterhin Komplexbildner bzw, FälluTigsmittel für Calcium enthalten, deren Wirkung, je nach der chemischen Natur des Mittels, vorzugsweise bei Gehalten von 2 - 15 % ι zu erkennen ist.The agents according to the invention can furthermore contain complexing agents or precipitants for calcium, the effect of which, depending on the chemical nature of the agent, can be seen preferably at contents of 2-15 % .

Die Menge der in den erfindungsgemäßen Mitteln vorhandenen anorganischen Phosphate und/oder organischen phosphorverbindungen sollte nicht größer sein als einem Gesamt-P-Gehalt des Mittels von 6 %, vorzugsweise von 3 %, entspricht.^The amount of inorganic substances present in the agents according to the invention Phosphates and / or organic phosphorus compounds should not be greater than a total P content of the agent of 6%, preferably of 3%, corresponds to. ^

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Henkel & Cie GmbH s«n« I^««rpqi»otaom.idun_aο 4716-1 ♦ Henkel & Cie GmbH s «n« I ^ «« rpqi »otaom.idun _a ο 4716-1 ♦

Darüber hinaus können in derartigen Mitteln die sonstigen üblichen Bestandteile von Waschmittaln vorhanden sein.In addition, the other usual constituents of detergents can be present in such agents.

Alle diese Prozentangaben sind Gewichtsprozente; sie beziehen sich im Falle der Alumonilikate -. auf die wasserfreie Aktivsubstanz (- AS).All of these percentages are percentages by weight; in the case of aluminosilicates they refer to -. on the anhydrous active ingredient (- AS).

Zu den sonstigen üblichen Bestandteilen von Waschmitteln gehören 2,B. tensidartlge oder nicht tensidartige Schaumstabilisatoren oder -inhibitoren, Textilweichraacher, neutral oder alkalisch reagierende Gerüstsubstanzen, chemisch wirkende Bleichmittel sowie Stabilisatoren und/oder Aktivatoren für diese. Meist in geringerer Menge anwesende Bestandteile sind z.B. Korrosionsinhibitoren/ antimikrobielle Substanzen, Schmutzträger, Enzyme, Aufheller, Färb- und Duftstoffe usw..The other common ingredients of detergents include 2, B. Surfactant-like or non-surfactant-like foam stabilizers or inhibitors, textile softeners, neutral or alkaline reacting builders, chemically acting bleaching agents and stabilizers and / or activators for these. Mostly in Components present in smaller quantities are e.g. corrosion inhibitors / antimicrobial substances, dirt carriers, enzymes, Brighteners, dyes and fragrances, etc.

Die Zusammensetzung typischer, bei Temperaturen im Bereich von 50 - 100° C anzuwent
folgender Rezeptur:The composition more typically to be used at temperatures in the range of 50-100 ° C
following recipe:

50 - 100° C anzuwendender Textilwaschmittel liegt im Bereich50 - 100 ° C laundry detergent is in the range

3 - 30 % Tensidkomponente gemäß obiger Definition 5 - 70 % Alumosilikate (bezogen auf AS) 2 - 45 % Komplexbildner für Calcium3 - 30 % surfactant component according to the above definition 5 - 70 % aluminosilicates (based on AS) 2 - 45% complexing agent for calcium

0 - 50 % zur Komplexbildung nicht befähigte Waschalkalien {- alkalische Gerüstsubstanzen)0 - 50 % washing alkalis not capable of complex formation {- alkaline builder substances)

0 - 50 % Bleichmittel sowie sonstige, meist in geringerer Menge in Textilwaschmltteln vorhandene Zusatzstoffe. 0 - 50% bleach as well as other additives, mostly present in smaller quantities in textile detergents.

Es folgt nunmehr eine Aufzählung der zum Einsatz in den erfin dungsgemäßen Jditteln geeigneten Waschmittelbestandteile.There now follows an enumeration of the detergent constituents suitable for use in the detergents according to the invention.

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HOnke! & CIe GmbH S.U. !"S'iurPat.nlomn.ldunaD 4716 "IHOnke! & CIe GmbH SU! "S'iurPat.nlomn.ldunaD 4716" I.

Die erfindungsgemäß einzusetzenden nichtionischen Tenside (= Nonionics) sind Anlagerungsprodukte von 2-6 bzw. 8 18 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Fettalkohol, Alkylphenol, Fettsäure, Fettamin, Fettsäureamid oder Alkansulfonamid. Besorfders wichtig sind die rein aliphatischen, z.B. von Kokos- oder Talgfettalkoholen, von Oleylalkohol oder von sekundären Alkoholen mit 8 - 18, vorzugsweise 12-18 C-Atomen, abgeleiteten Nonionics.The nonionic surfactants to be used according to the invention (= Nonionics) are addition products of 2-6 or 8 18 Mole of ethylene oxide to 1 mole of fatty alcohol, alkylphenol, fatty acid, fatty amine, fatty acid amide or alkanesulfonamide. Besorfders The purely aliphatic alcohols, e.g. coconut or tallow fatty alcohols, oleyl alcohol or secondary alcohols are important Alcohols with 8-18, preferably 12-18, carbon atoms, derived nonionics.

Als Nonionics lassen sich auch die Anlagerungsprodukte von Äthylenoxid an end- oder innenständige vicinale Alkandiole einsetzen, wobei man bevorzugt solche mit 2-4 bzw. 8-14 Kthylenglykolätherresten im Molekül wählt.The addition products of ethylene oxide with terminal or internal vicinal alkanediols can also be used as nonionics use, preference being given to those with 2-4 or 8-14 ethylene glycol ether residues in the molecule.

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Henkel I Ci 3 GmbHHenkel I Ci 3 GmbH

Blatt 1 4 air Patentanmeldung D 4716-1 PatentabteilungSheet 1 4 air patent application D 4716-1 patent department

Die anionischen Tenside enthalten im Molekül wenigstens einen hydrophoben organischen Rest und eine wasserlöslich machende anionische Gruppe, Bei dem hydrophoben Rest handelt es sich meist um einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 8 - 26, vorzugsweise 10-22 und insbesondere 12-18 C-Atomen oder um einen alkylaromatischen Rest mit 6-18, vorzugsweise 8 - ' 16 aliphatischen C-Atomen.The anionic surfactants contain in the molecule at least one hydrophobic organic radical and one which makes it water-soluble anionic group, the hydrophobic group is usually an aliphatic hydrocarbon group with 8 - 26, preferably 10-22 and in particular 12-18 carbon atoms or an alkyl aromatic radical with 6-18, preferably 8 - ' 16 aliphatic carbon atoms.

Als Tenside vom Sulfonattyp kommen Alkylbenzolsulfonate (C_{n 1(}--Alkyl), Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus Monoolefinen mit and- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Betracht, Weiter eignen sich Alkansulfonate, die aus Alkanen durch Sulfochlorlerung oder SuIfOxydation und anschließende Hydrolyse bzw. Neutralisation bzw. durch Bisulfitaddition an Olefine erhältlich sind. Weitere brauchbare Tenside vom Sulfonattyp sind die Ester von CC-Sulfofettsäuren, z.B. die #-Sulfonsäuren aus hydrierten Methyl- oder Äthylestern der Kokos-., Palmkern- oder Talgfettsäure.Surfactants of the sulfonate _{type include alkylbenzenesulfonates (C n 1 (} --alkyl), mixtures of alkene and hydroxyalkane sulfonates and disulfonates, such as those obtained from monoolefins with an internal or external double bond by sulfonating with gaseous sulfur trioxide and subsequent alkaline or acidic hydrolysis of the sulfonation products Also suitable are alkanesulfonates which can be obtained from alkanes by sulfochlorination or sulfo oxidation and subsequent hydrolysis or neutralization or by addition of bisulfite to olefins from hydrogenated methyl or ethyl esters of coconut, palm kernel or tallow fatty acid.

Geeignete Tenside vom Sulfattyp sind die Schwefelsäuremonoester primärer Alkohole (z.B. aus Kokosfettalkoholen, Talgfettalkoholen oder Oleylalkohol) und diejenigen sekundärer Alkohole. Weiterhin eignen sich sulfatierte Fettsäurealkanolamide, Fettsäuremonoglyceride oder Umsetzungsprodukte von 1-4 Mol Äthylenoxid mit primären oder sekundären Fettalkoholen oder Alkylphenolen.Suitable surfactants of the sulfate type are the sulfuric acid monoesters of primary alcohols (e.g. from coconut fatty alcohols, tallow fatty alcohols or oleyl alcohol) and those of secondary alcohols. Sulphated fatty acid alkanolamides are also suitable, Fatty acid monoglycerides or reaction products of 1-4 moles of ethylene oxide with primary or secondary fatty alcohols or alkyl phenols.

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HENKEL & ClE GMBH s.u. ¹^ »_u. p_ot..,ianm.ic!u„a ο 471 6~¹ HENKEL & ClE GMBH su ¹ ^ » _u . p _o t .., ianm.ic! u „a ο 471 6 ~ ¹

Weitere geeignete anionische Tenside sind die Fettsäureester bzw. -amide von Hydroxy- oder Amino-carbonsäuren bzw. -sulfonsäuren, wie z.B.-die Fettsäuresarcoside, -glykolate, -lactate, -tauride oder -isäthionate.Further suitable anionic surfactants are the fatty acid esters or amides of hydroxy or amino carboxylic acids or sulfonic acids, such as-the fatty acid sarcosides, -glycolates, -lactates, -tauride or -isäthionate.

Das Schäumvermögen der Tenside läßt sich durch Kombination geeigneter Tensidtypen steigern oder verringern; eine Verringerung läßt sich ebenfalls durch Zusätze von nichttensidartigen organischen Substanzen erreichen.The foaming power of the surfactants can be determined by a combination of suitable Increase or decrease types of surfactants; a decrease can also be achieved by adding non-surfactant organic substances.

Ein verringertes Sahäumverinögen, das beim Arbeiten in Maschinen erwünscht ist, erreicht man vielfach durch Kombination verschiedener Tensidtypen, z.B. von Sulfaten und/oder Sulfonaten mit Nonionics und/oder mit Seifen. Bei Seifen steigt die Schaumdärnpfung mit dem Sättigungsgrad und der C-Zahl des Fettsäurerestes an; Seifen der gesättigten C „.-Fettsäuren eignen sich deshalb besonders als Schaumdämpfer,A reduced sawing ability when working in machines is desired, can often be achieved by combining different ones Types of surfactants, e.g. of sulfates and / or sulfonates with Nonionics and / or with soaps. The foam attenuation increases with soaps with the degree of saturation and the C number of the fatty acid residue; Soaps of saturated C.sub.18 fatty acids are suitable therefore especially as a foam suppressor,

Zu den nichttensidartigen Schauminhibitoren gehören gegebenenfalls Chlor enthaltende N<~alkylierte Aminotriazine, die man durch Umsetzen von 1 Mol Cyanurchlorid mit 2-3 Mol eines Mono- und/ oder Dialkylamins mit 6-20, vorzugsweise 8-18 C-Atomen im Alkyires't erhält» Ähnlich wirken propoxylierte und/oder butoxylierte Amxnotriazine, z.B. Produkte, die man durch Anlagern von 5 - "IO Mol Propylsnoxid an 1 Mol Melamin und weiteres Anlagern von 10-50 Mol Butylenöxid an dieses Propylenoxidderivat erhält.The non-surfactant foam inhibitors may include Chlorine-containing N <~ alkylated aminotriazines, which are obtained by reacting 1 mole of cyanuric chloride with 2-3 moles of a mono- and / or dialkylamine with 6-20, preferably 8-18 carbon atoms in the Alkyires't receives »Propoxylated and / or butoxylated have a similar effect Amxnotriazine, e.g. products that can be obtained by adding 5- "IO moles of propylsnoxide on 1 mole of melamine and other attachments of 10-50 moles of butylene oxide of this propylene oxide derivative.

Ebenfalls geeignet als nichttensidartige Schauminhibitoren sind wasserunlösliche organische Verbindungen wie Paraffine oder Halogenparaffine mit Schmelzpunkten unterhalb von 100 C, aliphatische C₁₈" bis C. -Ketone sowie aliphatische Carbonsäureester, die im Säure- oder im Alkoholrest, gegebenenfalls auch in jedem dieser beiden Reste, wenigstens 18 C-Atome enthalten (z.B. Triglyceride oder Fettsäurefettalkoholester); sie lassen sich vor allem bei Kombinationen von Tensiden des Sulfat- und/oder Sulfonattyps mit Seifen zum Dämpfen des Schaumes verwenden. Auch alkalistabile Silikone haben sich zum Dämpfen des Schaumes als brauchbar er-Also suitable as non-surfactant foam inhibitors are water-insoluble organic compounds such as paraffins or haloparaffins with melting points below 100 _{° C., aliphatic C 18} "to C. ketones and aliphatic carboxylic acid esters which are in the acid or alcohol radical, optionally also in each of these two radicals, at least Contains 18 carbon atoms (e.g. triglycerides or fatty acid fatty alcohol esters); they can be used to steam the foam in combination of surfactants of the sulphate and / or sulphonate type with soaps.

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wiesen. - lo -a\,grasslands. - lo -a \,

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Als Gerüstsubstanzen eignen sich schwach sauer, neutral und alkalisch reagierende anorganische oder organische Salze.Weakly acidic, neutral and alkaline reacting inorganic or organic salts are suitable as structural substances.

Erfindungsgernäß brauchbare, schwach sauer, neutral oder alkalisch reagierende Salze sind beispielsweise die Bicarbonate, Carbonate, Borate oder Silikate der Alkalien, Alkalisulfate sowie die Alkalisalze von organischen, nicht kapillaraktiven, 1-8 C-Atome enthaltenden Sulfonsäuren, Carbonsäuren und Sulfocarbonsäuren, Hierzu gehören beispielsweise wasserlösliche Salze der Benzol-, Toluol- oder Xylolsulfonsäure, v/asserlösliche Salze der Sulfoessigsäure, Sulfobenzoesäure oder von Sulfodicarbonsäuren.According to the invention, useful, weakly acidic, neutral or alkaline Reacting salts are, for example, the bicarbonates, carbonates, borates or silicates of alkalis, alkali sulfates as well as the alkali salts of organic, non-capillary-active, 1-8 carbon atoms containing sulfonic acids, carboxylic acids and Sulphocarboxylic acids, these include, for example, water-soluble ones Salts of benzene, toluene or xylene sulfonic acid, v / water-soluble salts of sulfoacetic acid, sulfobenzoic acid or of Sulfodicarboxylic acids.

Die eingangs als Komplexbildner bzw. Fällungsmittel für Calcium genannten Verbindungen sind durchweg als Gerüstsubstanzen brauchbar; sie können daher in den erfindungsgemäßen Mitteln auch in größeren Mengen vorhanden sein, als es zur Erfüllung ihrer Funktion als Komplexbildner bsw. Fällungsmittel für Calcium notwendig, ist.The compounds mentioned at the beginning as complexing agents or precipitants for calcium are all as builder substances useful; they can therefore be used in the agents according to the invention also be present in larger quantities than it is necessary to fulfill their function as complexing agents bsw. Calcium precipitant necessary is.

Die Bestandteile der bevorzugt als Textilwaschmittel bzw. als Haushalt:reinigungsraittel einzusetzenden Produkte, insbesondere die Gerüstsubstanzen, werden meist so ausgewählt, daß die Präparate neutral bis kräftig alkalisch .reagieren, so daß der pH'-Wert einer 1%igen Lösung des Präparates meist im Bereich von 7-12 liegt. Dabei haben z,B, Feinwaschmittel meist neutrale bis schwach alkalische Reaktion (pH-Wert =7-9,5), während Einweich-, Vorwasch™ und Kochwaschmittel stärker alkalisch (pH-Wert - 9₇5 - 12, vorzugsweise 10 - 11,5) eingestellt sind. Sind für spezielle Reinigungszwecke höhere pH-Werte erwünscht, so lassen sich diese durch Verwendung von Alkalisilikaten geeigneter Na₀O : SiO_o-Verhältnisse oder von Ätzalkalien leicht einstellen.The components of the products to be used preferably as laundry detergents or household cleaning agents, in particular the builder substances, are usually selected so that the preparations react neutrally to strongly alkaline, so that the pH value of a 1% solution of the preparation is usually in the Range from 7-12. For example, mild detergents usually have a neutral to slightly alkaline reaction (pH value = 7-9.5), while soaking, prewash ™ and cooking detergents are more alkaline (pH value - 9 ₇ 5 - 12, preferably 10 - 11 , 5) are set. If higher pH values are desired for special cleaning purposes, these can _{easily be adjusted by using alkali silicates of suitable Na 0} O: SiO _o ratios or caustic alkalis.

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Henkel <?l CIe GmbH S.U. *^ im ΡοΙ.ΜΟΓπΛ.Μνης 0 4716Henkel <? L CIe GmbH S.U. * ^ in ΡοΙ.ΜΟΓπΛ.Μνης 0 4716

Unter den als Bleichmittel dienenden, in Wasser HpOp liefernden Verbindungen haben das Natriumperborat-tetrahydrat (NaBO₂ · ^H2°2 * ^ ^⁰) ^{und das} -^monony^drat (NaBO₂ . H₃O₂) besondere Bedeutung. Es sind aber auch andere HpOp liefernde Borate brauchbar, z,B. der Perborax Na₂B^O₇. · 4 H₂O₂. Diese Verbindungen können teilweise oder vollständig durch andere Aktivsauerstoffträger, insbesondere durch Peroxyhydrate, wie Peroxycarbonate (Na₂CO-, · 1,5 ¹^O₂), Peroxypyrophosphate,Among the compounds that serve as bleaching agents and yield HpOp in water, sodium perborate tetrahydrate (NaBO ₂ · ^H 2 ° 2 * ^ ^ ⁰ ) ^and ^monon ^ydrat (NaBO _2. H ₃ O ₂ ) are of particular importance. However, other HpOp-yielding borates can also be used, e.g. the Perborax Na ₂ B ^ O ₇ . · 4H ₂ O ₂ . These compounds can be partially or completely replaced by other active oxygen carriers, in particular by peroxyhydrates, such as peroxycarbonates (Na ₂ CO-, 1.5 ¹ ^ O ₂ ), peroxypyrophosphates,

Cltratperhydrate, Harnstoff-H₂O₂- oder Melamin-H₂O₂-Verbindungen sowie durch Hp0_? liefernde persaure Salze, wie z.B. Caroate (KKSO₁-), Perbenzoate oder Peroxyphthalate ersetzt werden.Cltrate perhydrates, urea-H ₂ O ₂ - or melamine-H ₂ O ₂ compounds as well as by Hp0 _? supplying peracid salts such as caroates (KKSO ₁ -), perbenzoates or peroxyphthalates are replaced.

Es empfiehlt sich, übliche wasserlösliche und/oder wasserunlösliche. Stabilisatoren für die Peroxyverbindungen zusammen mit diesen in Mengen von 0,25 - 10 Gew.-% einzuarbeiten. Als wasserunlösliche Stabilisatoren, die z.B. 1-8, vorzugsweise 2 - 7 % vom Gewicht des gesamten Präparats ausmachen, eignen sich die meist durch Fällung aus wäßrigen Lösungen erhaltenen Magnesiumsilikate MgO ; SiO₂ «4:1 bis 1 : 4, vorzugsweise 2 : 1 bis 1 : 2 und insbesondere 1 ; 1.An deren Stolle sind andere Erdalkalimetall-, Cadmium- oder Zinnsilikate entsprechender Zusammensetzung brauchbar. Auch wasserhaltige Oxide des Zinns sind als Stabilisatoren geeignet. Wasserlösliche Stabilisatoren, die zusammen mit wasserunlöslichen vorhanden sein können, sind die organischen Komplexbildner, deren Menge 0,25 - 5, vorzugsweise 0,5 - 2,5 % vom Gewicht des gesamten Präparats ausmachen kann.It is advisable to use the usual water-soluble and / or water-insoluble. Incorporate% - stabilizers for the peroxy compounds together with these in amounts of 0.25 - 10 wt.. As water-insoluble stabilizers, which make up, for example, 1-8, preferably 2-7 % of the weight of the total preparation, the magnesium silicates MgO, mostly obtained by precipitation from aqueous solutions, are suitable; SiO ₂ «4: 1 to 1: 4, preferably 2: 1 to 1: 2 and in particular 1; 1. Other alkaline earth metal, cadmium or tin silicates of the appropriate composition can be used on their studs. Hydrous oxides of tin are also suitable as stabilizers. Water-soluble stabilizers, which can be present together with water-insoluble ones, are the organic complexing agents, the amount of which can make up 0.25-5, preferably 0.5-2.5% of the weight of the entire preparation.

Um beim Waschen bereits bei Temperaturen unterhalb 80 C, insbesondere im Bereich von 60 - 40 ⁰C eine befriedigende Bleichwirkung zu erreichen, werden bevorzugt aktivatorhaltige Bleichkomponenten in die Präparate eingearbeitet.In order when washing at temperatures below 80 C, in particular in the range of 60 - to achieve a satisfactory bleaching action 40 ⁰ C, preferably bleach activator-containing components are incorporated in the preparations.

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HENKEL& CIEGMBH s.u. ^6 «rr₀t._nto_Bm»idv>n_e ^ 4716HENKEL & CIEGMBH su ^ 6 «rr ₀ t. _n to _B m »idv> n _e ^ 4716

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Als Aktivatoren für in Wasser H_0~ liefernde Perverbindungen dienen bestimmte, mit diesem H„0„ organische Persäuren bildende N-Acyl-, O-Acyl-Verbindungen, insbesondere Acetyl-, Prppionyl- oder Benzoy!verbindungen, sowie Kohlensäure- bzw. Pyrokohlensäureester. Brauchbare Verbindungen sind unter anderen: N-diacylierte und N,N'-tetraacylierte Amine wie z.B. N,N,N¹, N'-Tetraacetyl-methylendiamin bzw. -äthylendiamin, Ν,Ν-Diacetylanilin und Ν,Ν-Diacetyl-p-toluidin bzw. 1,3-diacylierten Hydantoine, Alkyl-N-sulfonyl-carbonamide, z.B. N-Methyl-N-mesyl-acstamid, N-Methyl-N~mesyl-benzamid, N~Methyl-N-mesyl~ p-nitrobenzamid, und N-Methyl-N-mesyl-p-methoxybenzainid, N-acylicrte cyclische Hydrazide, acylierte Triazole oder Urazole v/j.e z, B. das Monoacetylmaleinsäurehydrazid, 0, N ,N-tri substituierte Hydroxylamine wie z.B. O-Benzoyl-N/N-succinyl-hydroxylamin, O-Acetyl-NfN-succinyl-hydroxylamin, O-p-Methoxybenzoyl-N,N-succinyl-hydroxylamin, 0-p~Nitrobenzoyl-N,N-succinylhydroxylamin und OfNiN-Triacetyl-hydroxylaniin, N,M ' -Diacyl-sulfurylaraide, wie z.B. N,N'"-Dimethyl-N,N '-diacetyl-sulfurylamid , und N,N'-Diäthyl-N,N'-dipropionyl-sulfurylamid, Triacylcyanurate, z,B. Triacetyl- oder Tribenzoylcyanurat, Carbonsäureanhydride, z.B.. Benzoesäureanhydrid, m-Chlorbenzoesäureanhydrid, Phthalsäureanhydrid, 4-Chlorphthalsäureanhydrid, Zuckerester, wie 5i*B. Glucosepentaacetat, 1,3-Diacyl-4,5-diacyloxy-imidazolidine, beispielsweise die Verbindungen 1,3-Diformyl-4,5-diacetoxyimidazolidin, 1 ,3-D.iacetyl-4,5-diacetoxy-imidazolidin, 1,3-Diacetyl-4,5-dipropionyloxy-imidazolidin, acylierte Glykolurile, wie z.B. Tetrapropionylglykoluril oder Diacetyl-dibenzoylglykoluril, diacylierte 2,5-Diketopiperazine, wie z.B. 1,4-Diacetyl-2,5-diketopiperazin, 1,4-Dipropionyl-2,5-diketopiperazin, 1,4-Dipropionyl-3,6-dimethyl-2,5-diketopiperazin, Acetylierungs- bzw. Benzoylierungsprodukte von Propylendiharnstoff bzw. 2,2-Dimethyl-propylendiharnstoff (2,4,6,8-Tetraaza-bicyclo-(3,3,1)-nonan-3,7-dion bzw. dessen 9,9-Dimethylderivat), Natriumsalze der p-(Äthoxycarbonyloxy)-benzoesäure und p-(Propoxycarbonyloxy)-benzolsulfonsäure. Certain N-acyl, O-acyl compounds, in particular acetyl, propionyl or benzoyl compounds, as well as carbonic acid or pyrocarbonic acid esters, serve as activators for per-compounds which produce H 0 ~ in water. Compounds that can be used include: N-diacylated and N, N'-tetraacylated amines such as, for example, N, N, N ¹ , N'-tetraacetyl-methylenediamine or -ethylenediamine, Ν, Ν-diacetylaniline and Ν, Ν-diacetyl-p -toluidine or 1,3-diacylated hydantoins, alkyl-N-sulfonyl-carbonamides, e.g. N-methyl-N-mesyl-acstamide, N-methyl-N-mesyl-benzamide, N-methyl-N-mesyl-p- nitrobenzamide, and N-methyl-N-mesyl-p-methoxybenzainide, N-acylicrte cyclic hydrazides, acylated triazoles or urazoles v / each e.g. monoacetylmaleic hydrazide, 0, N, N-tri-substituted hydroxylamines such as O-benzoyl- N / N-succinyl-hydroxylamine, O-acetyl-NfN-succinyl-hydroxylamine, Op-methoxybenzoyl-N, N-succinyl-hydroxylamine, 0-p ~ nitrobenzoyl-N, N-succinylhydroxylamine and OfNiN-triacetyl-hydroxylamine, N, M '-diacyl-sulfurylaraide, such as, for example, N, N'"-dimethyl-N, N '-diacetyl-sulfurylamide, and N, N'-diethyl-N, N'-dipropionyl-sulfurylamide, triacylcyanurate, e.g. triacetyl - or tribenzoyl cyanurate, carboxylic acid anhydrides, for example benzoic acid anhydride, m-chlorobene zoic anhydride, phthalic anhydride, 4-chlorophthalic anhydride, sugar esters, such as 5i * B. Glucose pentaacetate, 1,3-diacyl-4,5-diacyloxy-imidazolidine, for example the compounds 1,3-diformyl-4,5-diacetoxyimidazolidine, 1,3-diacetyl-4,5-diacetoxy-imidazolidine, 1,3 Diacetyl-4,5-dipropionyloxy-imidazolidine, acylated glycolurils, such as, for example, tetrapropionylglycoluril or diacetyl-dibenzoylglycoluril, diacylated 2,5-diketopiperazines, such as, for example, 1,4-diacetyl-2,5-diketopiperazine, 1,4-dipropionyl-2 , 5-diketopiperazine, 1,4-dipropionyl-3,6-dimethyl-2,5-diketopiperazine, acetylation or benzoylation products of propylenediurea or 2,2-dimethyl-propylenediurea (2,4,6,8-tetraaza bicyclo- (3,3,1) -nonane-3,7-dione or its 9,9-dimethyl derivative), sodium salts of p- (ethoxycarbonyloxy) -benzoic acid and p- (propoxycarbonyloxy) -benzenesulfonic acid.

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HENKEL & ClΕΞ GMBH s.u. ³^L p_o..n,,nm.id,,og ο 4 7 1 6 " 1HENKEL & ClΕΞ GMBH su ³ ^ L p _o ..n ,, nm.id ,, og ο 4 7 1 6 "1

Die als Bleichmittel dienenden Aktivchlorverbindungen können anorganischer oder organischer Natur sein.The active chlorine compounds used as bleaching agents can be of an inorganic or organic nature.

Zu den anorganischen Aktivchlorverbindungen gehören Alkalihypochlor ite, die insbesondere in Form ihrer Mischsalze bzw. Anlagerungsverb.indungen an Orthophosphate oder an kondensierte Phosphate wie beispielsweise an Pyro- und Polyphosphate oder an Alkalisilikate verwandt werden können. Enthalten die Wasch- und Waschhilfsmittel Monopcrsulfate und Chloride, so. bildet sich in wäßriger Lösung Aktivchlor. ·The inorganic active chlorine compounds include alkali hypochlorous ite that condensed in particular in the form of their mixed salts or addition compounds to orthophosphates or to Phosphates such as pyro- and polyphosphates or alkali silicates can be used. The detergents and auxiliary agents contain monopersulfate and chlorides, like that. Active chlorine is formed in aqueous solution. ·

Als organische Aktivchlorverbindungen kommen insbesondere die N-Chlorverbindungen infrage, bei denen ein oder zwei Chloratome an ein Stickstoffatom gebunden sind., wobei vor-' zugüweise die dritte Valenz der Stickstoffatome an eine negative Gruppe führt* insbesondere an eine CO- oder SOg-Gruppe. Zu diesen Verbindungen gehören Dichlor- und Trichlorcyanursäure bzw. deren Salze, chlorierte Alkylguanide oder Alkylbiguanide, chlorierte Hydantoine und chlorierte Melamine*Particularly suitable organic active chlorine compounds are the N-chlorine compounds, in which one or two Chlorine atoms are bonded to a nitrogen atom., With pre- ' additionally the third valence of the nitrogen atoms leads to a negative group * in particular to a CO or SOg group. These compounds include dichloro and trichlorocyanuric acid or their salts, chlorinated alkylguanides or alkyl biguanides, chlorinated hydantoins and chlorinated ones Melamines *

In den erfindungsgeraäßen Präparaten können weiterhin Schmutzträger enthalten sein, die den von der Faser abgelösten Schmutz in der Flotte suspendiert halten und so das Vergrauen verhindern, Hierzu sind wasserlösliche Kolloide meist organischer Natur geeignet, wie beispielsweise die wasserlöslichen Salze .polymerer Carbonsäuren, Leim, Gelatine, Salze von Ethercarbonsäuren oder A'thersulfonsäuren der Stärke oder der Cellulose oder Salze von sauren Schwefelsäureestern der Cellulose oder der Stärke. Auch wasserlösliche, saure Gruppen enthaltende Polyamide sind für diesen Zweck geeignet. Weiterhin lassen sich lösliche Stärkepräparate und andere als die oben genannten Stärkeprodukte verwenden, wie z.B. abgebaute Stärke, Aldehydstärken usw. Auch Polyvinylpyrrolidon ist brauchbar. The preparations according to the invention can also contain dirt carriers that keep the dirt detached from the fiber suspended in the liquor and thus prevent graying. Salts of ether carboxylic acids or ether sulfonic acids of starch or cellulose or salts of acid sulfuric acid esters of cellulose or starch. Water-soluble polyamides containing acidic groups are also suitable for this purpose. It is also possible to use soluble starch preparations and other starch products than those mentioned above, such as degraded starch, aldehyde starches, etc. Polyvinylpyrrolidone can also be used.

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Henkel & Cie GmbH s.it· 2£Γ _zu, p<,i.nto_nm»M_Un_g ο 4716 "1Henkel & Cie GmbH s.it · 2 £ Γ _to , p <, i.nto _nm »M _U n _g ο 4716" 1

Die einzusetzenden Enzympräparate sind meist ein Gemisch von Enzymen mit verschiedener Wirkung, z.B. von Proteasen, Carbohydrasen, Esterasen, Lipasen, Oxidoreduktasen, Katalasen, Peroxidasen, Ureasen, Isomerasen, Lyasen, Transferasen, Desmolasen oder Nukleasen. Von besonderern Interesse sind die aus Bakterienstämmen oder Pilzen wie Bacillus subtilis oder Streptomyces griseus gewonnenen Enzyme, insbesondere Proteasen oder Amylasen, die gegenüber Alkali, Perverbindungen und anionischen Tens1den relativ beständig und bei Temperaturen bis zu 70 C noch wirksam sind. The enzyme preparations to be used are usually a mixture of Enzymes with various effects, e.g. from proteases, carbohydrases, esterases, lipases, oxidoreductases, catalases, peroxidases, Ureases, isomerases, lyases, transferases, desmolases or nucleases. Of particular interest are those from bacterial strains or fungi such as Bacillus subtilis or Streptomyces griseus obtained enzymes, in particular proteases or amylases, which oppose alkali, per compounds and anionic surfactants are relatively stable and still effective at temperatures of up to 70 C.

Enzympräparate werden von den Herstellern meist als wäßrige Lösungen der Wirkstoffe oder als Pulver, Granulate bzw. als kaltzerstäubte Produkte in den Handel gebracht. Sie enthalten als Verschnittmittel vielfach Natriumsulfat, Natriumchlorid, Alkaliortho-, Pyro- oder Polyphosphate, insbesondere Tripolyphosphat. Besonderen Wert legt man auf staubfreie Präparate; man erhält sie in an sich bekannter Weise durch Einarbeiten von öligen oder pastenförmigen Nonionics bzw. durch Granulieren mit Hilfe von Schmelzen kristallwasserhaltiger Salze im eigenen Krlstal.lwasser.Enzyme preparations are mostly used by the manufacturers as aqueous solutions of the active ingredients or as powders, granules or as brought cold atomized products on the market. They often contain sodium sulfate, sodium chloride, Alkali ortho-, pyro- or polyphosphates, especially tripolyphosphate. Particular importance is attached to dust-free preparations; they are obtained in a manner known per se by incorporation of oily or pasty nonionics or by granulating with the aid of melts of salts containing water of crystallization in own Krlstal.lwasser.

Es können Enzyme eingearbeitet werden, die für eine bestimmte Schmutzart spezifisch sind, beispielsweise Proteasen oder Amylasen oder Lipasen; bevorzugt verwendet man Kombinationen aus Enzymen verschiedener Wirkung, insbesondere Kombinationen aus Proteasen und Amylasen„^Enzymes can be incorporated for a specific Soil type are specific, for example proteases or amylases or lipases; combinations are preferred from enzymes with different effects, in particular combinations of proteases and amylases "^

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Henkel & CiO GmbH S.U. **^ i_U, !"ct./.tonm.ld./nB OHenkel & CiO GmbH SU ** ^ i _U ,! "Ct ./. Tonm.ld./nB O

4716-14716-1

Die Waschmittel können als optische Aufheller für Baumwolle insbesondere Derivate der Diaminostilbendisulfonsäure bzw. deren Alkalimetallsalze enthalten. Geeignet sind z.B. Salze der 4_i4^t-Bis(2-anilino-4-morpholino-l,5,5-triazin-6-yl-amino)-stilben-2_i2'-disulfonsäure oder gleichartig aufgebaute Verbindungen, die anstelle der Morpholinogruppe eine Diäthanolaminogruppe., eine Methylaminogruppe oder eine 2-Methoxyäthylaminogruppe tragen, Als Aufheller für Polyamidfasern kommen solche vom Typ der I,j5-Diaryl-2-pyrazoline in Frage, beispielsweise die Verbindung l-(p-Sulfamoylphenyl)-2~(p-chlorphenyl)-2-pyrazolin sowie gleichartig aufgebaute Verbindungen; die anstelle der SuIfamoylgruppe z.B. die Methoxycarbonyl-, 2-Methoxyäthoxycarbonyl-, die Acetylamino- oder die Vinylsulfonylgruppe tragen. Brauchbare Polyamidaufheller sind ferner die substituierten Aminocumarine„ z.B. das 4-Methyl-7-dimethylamine- oder das 4«Methyl~7-dläthylaminocumarin. Weiterhin sind als' Polyamidaufheller die Verbindungen l-(2-Benzimidazolyl)-2-(l-hydroxyäthyl-2-benzlmidazolyl)-äthylen und 1-Äthyl-5-pheny1-7-diäthylamino-carbostyril brauchbar. Als Aufheller für Polyester- und Polyamidfasern sind die Verbindungen 2,5-Di~(2~benzoxaz- olyl)~thiophan ₃ 2«(2-Benzoxazolyl)-naphtho[2,3~bJ-thiophen und l,2~Di-(5~methyl»2-benzoxazolyl)-äthylen geeignet. Weiterhin können Aufheller vom Typ des substituierten h,K^% -Distyryldiphenyls anwesend sein; z.B. die Verbindung 4,4'-BIs(^-ChIOr--3-sulfostyryl)"diphenyl. Auch Gemische der vorgenannten Aufheller können verwendet werden.The detergents can contain, as optical brighteners for cotton, in particular derivatives of diaminostilbene disulfonic acid or its alkali metal salts. Salts of 4 _i 4 ^t -bis (2-anilino-4-morpholino-l, 5,5-triazin-6-yl-amino) -stilbene-2 _i 2'-disulfonic acid or similarly structured compounds which instead of of the morpholino group carry a diethanolamino group, a methylamino group or a 2-methoxyethylamino group. Brighteners for polyamide fibers are those of the I, j5-diaryl-2-pyrazoline type, for example the compound 1- (p-sulfamoylphenyl) -2 ~ ( p-chlorophenyl) -2-pyrazoline and similarly structured compounds; instead of the sulfamoyl group, for example, the methoxycarbonyl, 2-methoxyethoxycarbonyl, acetylamino or vinylsulfonyl groups. Polyamide brighteners which can also be used are the substituted aminocoumarins, for example 4-methyl-7-dimethylamine or 4-methyl-7-diethylaminocoumarin. The compounds 1- (2-benzimidazolyl) -2- (1-hydroxyethyl-2-benzimidazolyl) -ethylene and 1-ethyl-5-pheny1-7-diethylamino-carbostyril can also be used as polyamide brighteners. The compounds 2,5-di ~ (2 ~ benzoxazolyl) ~ thiophane ₃ 2 «(2-benzoxazolyl) naphtho [2,3 ~ bJ-thiophene and 1,2 ~ di- (5 ~ methyl »2-benzoxazolyl) -ethylene suitable. Furthermore, brighteners of the substituted h, K ^% -distyryldiphenyl type can be present; for example the compound 4,4'-BIs (^ - ChIOr - 3-sulfostyryl) "diphenyl. Mixtures of the aforementioned brighteners can also be used.

- 2.2 -fm. - 2.2 -fm.

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HENKEL & CIE GMBH suit. ^ ,„,_Pot.„,_anm._Wu„_e D 4716"¹ HENKEL & CIE GMBH suit. ^, ", _Pot .", _Ann . _Wu " _e D 4716" ¹

Von besonderem praktischem Interesse sind erfindungsgemäße Mittel von pulveriger bis körniger Beschaffenheit, die nach allen in der Technik bekannten Verfahren hergestellt werden können.Of particular practical interest are according to the invention Means of powdery to granular nature, which are produced by all processes known in the art can.

So lassen sich z.B. die pulverigen AlumoSilikate , i_n einfacher Weise mit den anderen Komponenten der Waschmittel vermischen, wobei ölige oder pastenförmige Produkte, wie z.B. Nonionics_/auf das Pulver aufgesprüht werden. Eine andere Herstellungsmöglichkeit besteht in dem Einarbeiten der pulverigen Älumosilikate in die anderen, als wäßriger Brei vorliegenden Bestandteile des Mittels, der dann durch Kristallisatxonsvorgänge oder durch Trocknen des Wassers in der Hitze in ein Pulver überführt wird. Nach dem Heißtrocknen, z.B. auf Walzen oder in Zerstäubungstürmen, lassen sich dann hitze- und feuchtigkeitsempfindliche Bestandteile einarbeiten, wie z.B. Bleichkomponenten und Aktivatoren für diese, Enzyme, antimikrobielle Substanzen usw.»Thus, for example, the powdery aluminosilicates, i _n mix easily with the other components of the detergent, said oily or pasty products, such as nonionics _/ are sprayed onto the powder. Another production possibility consists in the incorporation of the powdery alumosilicates into the other constituents of the agent, which are present as an aqueous slurry, which is then converted into a powder by crystallization processes or by drying the water in the heat. After hot drying, for example on rollers or in atomizing towers, components that are sensitive to heat and moisture can then be incorporated, such as bleaching components and activators for these, enzymes, antimicrobial substances, etc. »

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Henkol &Cie GmbHHenkol & Cie GmbH

Blat23 zur Patentanmeldung D 4716-1 P&entaktejJui™Blat23 for patent application D 4716-1 P & entaktejJui ™

Examples

Die Herstellung der verwendeten Alumosilikate · und die Bestimmung des Calciumbindeverraögens sind im Hauptpatent beschrieben. Die Wassergehalte wurden durch einstündiges Er-The production of the aluminosilicates used and the Determination of the calcium binding capacity are described in the main patent. The water content was determined by one hour

o 'o '

hitzen der Produkte auf 800 C bestimmt.heat the products to 800 C.

Alle %-Axagaben sind Gewichtsprozente;' sie beziehen sich bei den ΑΐτιΐηοSilikaten auf wasserfreie Aktivsubstanz (- AS)All percentages are percentages by weight; they relate to the Αΐτιΐηο silicates on anhydrous active ingredient (- AS)

Es folgt eins Aufzählung erfindungsgemäß brauchbarer AIumoSilikate; The following is a list of aluminum silicates which can be used according to the invention;

ITLi 0,9 Na₂O , 1 Al₃O₃ . 2,04 SiO₃ . 47 H₃O röntgenamorph
Caleiuinbindevermögen: 160 mg CaO/g AS ITLi 0.9 Na ₂ O, 1 Al ₃ O ₃ . 2.04 SiO ₃ . 47 H ₃ O X-ray amorphous
Caleiuin binding capacity: 160 mg CaO / g AS

Vi 1,5Ha₂O ♦ 1 Al₂O₃ , 2 SiO₂ . 3 H₃O (= 14,4 % H₃O) röntgsnamorph
CaIciurabLna avermögen: 140 mg CaO/g ASVi 1.5 Ha ₂ O ♦ 1 Al ₂ O ₃ , 2 SiO ₂ . 3 H ₃ O (= 14.4% H ₃ O) X-ray namorphic
CaIciurabL na a capacity: 140 mg CaO / g AS

VI: 0,9 Ma₂O . 1 Al₃O₃ . 2,04 SiO₇ , 6,7 H₃O (= 6 % H₃O) , röntganamorphVI: 0.9 Ma ₂ O. 1 Al ₃ O ₃ . 2.04 SiO ₇ , 6.7 H ₃ O (= 6% H ₃ O), X-ray amorphous

Calciumbindavermögen; 145 mg CaO/g ASCalcium binding capacity; 145 mg CaO / g ai

VII: 1 Na₃O . 1 Al₂O₃ . 2 SiO₃ , 1 H₃O (= 6 % H₃O)VII: 1 Na ₃ O. 1 Al ₂ O ₃ . 2 SiO ₃ , 1 H ₃ O (= 6% H ₃ O)

röntgenamorphX-ray amorphous

Calciumbindevermögen: 150 mg CaO/g ASCalcium binding capacity: 150 mg CaO / g AS

VIII: 0,8 Na₃O . 1 Al₂O₃ . 2,65 SiO₂ . 4 H₃O röntgenamorph
Calciumbindevermögen: 60 mg CaO/g ASVIII: 0.8 Na ₃ O. 1 Al ₂ O ₃ . 2.65 SiO ₂ . 4 H ₃ O X-ray amorphous
Calcium binding capacity: 60 mg CaO / g AS

IX: 1 Ma₃O . 1 Al₃O₃ . 1 SiO₂ . 1,4 H₃O röntgenamorph
Calciumbindevermögen: 120 mg CaO/g ASIX: 1 Ma ₃ O. 1 Al ₃ O ₃ . 1 SiO ₂ . 1.4 H ₃ O X-ray amorphous
Calcium binding capacity: 120 mg CaO / g AS

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Slate 4 zur Patentanmeldung D 4716-1 ^froTnCSlate 4 for patent application D 4716-1 ^ froTnC

U 246249bU 246249b

Xs 1 Na₂O , 1 Al₂O₃ . 5 SiO₂ . 2,8 H₂O röntgenamorph Calciumbindevermögen: 100 mg CaO/g ASXs 1 Na ₂ O, 1 Al ₂ O ₃ . 5 SiO ₂ . 2.8 H ₂ O X-ray amorphous calcium binding capacity: 100 mg CaO / g AS

XI: ca, 1 Na₂O . 1 Al₃O₃ , 6 SiO₃ . 3,2 H₃O röntgenamorph CalciiAinbindevermögen: 60 mg CaO/g ASXI: ca.1 Na ₂ O. 1 Al ₃ O ₃ , 6 SiO ₃ . 3.2 H ₃ O X-ray amorphous calcium binding capacity: 60 mg CaO / g AS

XIVj 1,5 Na₃O . 1 Al₃O₃ . 2 SiO₃ , χ H₂O röntgenamorph Calciumbindevermögen% 120 mg CaO/g ASXIVj 1.5 Na ₃ O. 1 Al ₃ O ₃ . 2 SiO ₃ , χ H ₂ O X-ray amorphous calcium binding capacity % 120 mg CaO / g AS

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HENKEL & ClE GMBH s.u. ³^ «., p_ol.n.„„_m.iH_ung ο 4716 "1HENKEL & ClE GMBH su ³ ^ «., P _ol .n."" _M .iH _ung ο 4716" 1

Die in den Waschmitteln der Beispiele enthaltenen salzartigen Bestandteile - salzartige Tenside, andere organische Salze sowie anorganische Salze - lagen als Natriumsalze vor, sofern nicht ausdrücklich etwas anderes festgestellt wird. Die verwandten BeZeichnungen bzw. Abkürzungen bedeuten:The salty ones contained in the detergents of the examples Ingredients - salt-like surfactants, other organic salts and inorganic salts - were present as sodium salts, if nothing else is expressly stated. The related names and abbreviations mean:

"ABS" das Salz einer durch Kondensieren von geradkettigen Olefinen mit Benzol und Sulfonieren des so entstandenen Alkylbenzole erhaltenen Alkylbenzolsulfonsäure mit 10 - 15, bevorzugt 11 - 13 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette,"ABS" is the salt of a product made by condensing straight-chain olefins with benzene and sulfonating the resultant Alkylbenzenes obtained alkylbenzenesulfonic acid with 10-15, preferably 11-13 carbon atoms in the alkyl chain,

"Alkansulfonat" ein aus Paraffinen mit 11 - 15 C-Atomen auf dem Wege über die SuIfOxydation erhaltenes SuIfonat,"Alkanesulfonate" is made from paraffins with 11-15 carbon atoms SuIfonate obtained by way of suIf oxidation,

"HSt-SuIfonat" ein aus hydriertem Talgfettsäuremethylester durch Sulfonieren mit SO erhaltenes SuIfonat,""HSt-SuIfonat" is made from hydrogenated tallow fatty acid methyl ester sulfonate obtained by sulfonation with SO, "

"Olefinsulfonat" ein aus CC~01efingemischen mit 15 - 18 C-Atomen durch Sulfonieren mit SO- und Hydrolysieren des SuIfonierungsproduktes mit Lauge erhaltenes SuIfonat, das im xvesentlichen aus Alkensulfonat und Hydroxyalkansulfonat besteht, daneben aber auch noch geringe Mengen an Disulfonaten enthält,"Olefin sulfonate" is a mixture of CC ~ 01efin with 15-18 Carbon atoms obtained by sulfonating with SO and hydrolyzing the sulfonation product with alkali, the essentially consists of alkene sulfonate and hydroxyalkanesulfonate, but also small amounts of disulfonates contains,

die "Seife" enthält als Fettsäurekomponente ein gehärtetes Gemisch gleicher Gewichtsteile von Talg- und Rübölfettsäure ^iC16~^C22^}' ·the "soap" contains as a fatty acid component a hardened mixture of equal parts by weight of tallow and rapeseed oil fatty acids ^iC 16 ~ ^C 22 ^} '·

"OA + χ Ά*0" bzw. "TA + χ ÄO" bzw. "KA + χ ÄO" bzw. "SA + χ ÄO" bzw. "0X0 + χ ÄO" die Anlagerungsprodukte von Äthylenoxid (ÄO) an einen technischen Oleylalkohol (OA) bzw. an einen Talgfettalkohol (JZ =0,5) bzw. an einen Kokosfettalkohol (KA) bzw. an einen sekundären aliphatischen ^cii ., r""^Alk^oh°l (^δΛ) bzw. an einen durch Oxosynthese erhaltenen C₁₂-C.„-Alkohol (0X0), wobei die Zahlenangaben für χ die an 1 Mol Alkohol angelagerte molare Menge Äthylenoxid kennzeichnen ,709818/1026 ' _₂6 -/"OA + χ Ά * 0" or "TA + χ ÄO" or "KA + χ ÄO" or "SA + χ ÄO" or "0X0 + χ ÄO" the addition products of ethylene oxide (ÄO) to a technical Oleyl alcohol (OA) or to a tallow fatty alcohol (JZ = 0.5) or to a coconut fatty alcohol (KA) or to a secondary aliphatic ^c ii., R "" ^A lk ^o h ° l ( ^δΛ ) or to a _{C 12} -C. "- alcohol (OX0) obtained by oxo synthesis, the figures for χ denoting the molar amount of ethylene oxide added to 1 mol of alcohol, 709818/1026 '_ ₂ 6 - /

HENKEL & ClE QMBH S.U. 3-<f _IMI rol.nlanm.ldung 0 4716-1HENKEL & ClE QMBH SU 3- <f _IMI rol.nlanm.ldung 0 4716-1

¹CTMS" das Salz der O-Carboxymethyl-tartronsäure, ¹EDTA" das Salz der Äthylendiamintetraessigsäure, ¹ CTMS "the salt of O-carboxymethyl-tartronic acid, ¹ EDTA" the salt of ethylenediaminetetraacetic acid,

"HEDP" das Salz der 1-Hydroxyäthan-i,1-diphosphonsäure, "DMDP" das Salz der Dimethylaminomethan-diphosphonsäure,"HEDP" the salt of 1-hydroxyethane-i, 1-diphosphonic acid, "DMDP" the salt of dimethylaminomethane-diphosphonic acid,

"CMC" das Salz der Carboxymethylcellulose."CMC" the salt of carboxymethyl cellulose.

Die folgende Tabelle enthält Rezepturen einiger erfindungsgemäßer riascluulutel, wobei die Rezepturen 1 und .2. VoI!wasch,- _ .—-mittel darstellen, die im Haushalt, in gewerblichen Betrieben und in der Industrie zum Waschen von bunten oder weißen Textilien bei Temperaturen von 40-100 C, vorzugsweise von 50-100 C, eingesetzt werden.The following table contains recipes of some inventive riascluulutel, with recipes 1 and .2. VoI! Wasch, - _ .—- represent means that are used in the household, in commercial operations and in industry for washing colored or white textiles at temperatures of 40-100 C, preferably 50-100 C.

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Blatt 27 zur Patentanmeldung-D 47 1 6.-1Sheet 27 for patent application-D 47 1 6.-1

hsnke!Ä CIs GmbHhsnke! Ä CIs GmbH

PatentabteilungPatent department

Bestandteilcomponent % Bestandteil beim Waschmittel
nach Beispiel% Ingredient in detergent
according to example 22 11 5,05.0 TA + 14 ÄOTA + 14 ÄO 6,56.5 -- TA + 5 ÄOTA + 5 ÄO 3,53.5 2,52.5 KA + 3 ÄOKA + 3 ÄO -- _._. SA + 9 ÄOSAT + 9 ÄO —- —- SA + 3 ÄOSAT + 3 ÄO - " -- "- —- ABSSECTION -- OSOS -- -- HSt-SulfonatHSt sulfonate 2,52.5 3,03.0 AlkansulfonatAlkanesulfonate -- 3-03-0 Seifesoap -- -- SchaurainhibitorShow inhibitor 0,8'0.8 ' Alumosilikat I".._ .;'Aluminosilicate I ".._.; ' -- -- Alumosilikat V'--. ' Aluminosilicate V '-. ' 30,030.0 25,025.0 Alumosilikat VII " '.Aluminosilicate VII "'. -- Altunosilikat XIIAltunosilicate XII -- -- Alumosilikat XVII »■-,· ;Aluminosilicate XVII »■ -, ·; -- 7,07.0 ^Na5^P3°1O
CMTS ^Na 5 ^P 3 ° 10
CMTS 8,08.0 -- EOTAEOTA 0,30.3 5,55.5 NaO . 3,3 SiO₀ NaO. 3.3 SiO ₀ 5,05.0 28,528.5 Na₂CO₃
NaBO . HO . 3 H₀ONa ₂ CO ₃
NaBO. HO. 3 H ₀ O 25,025.0 4,9
4,04.9
4.0 Na₂SO₄
MgSiO-
JNa ₂ SO ₄
MgSiO-
J 5,1
2,05.1
2.0 1,61.6 CMCCMC 1/61/6

Das BDTA läßt sich durch die gleiche Menge an HEDP oder DMDP,' das Na₅P₃O₁₀ durch die gleiche Menge eines P~freien Phosphatsubstituts, wie z.B. die Salze der Citronensäure oder der O-Carboxymethyl-tartronsäure ersetzen.The BDTA can be replaced by the same amount of HEDP or DMDP, the Na ₅ P ₃ O ₁₀ by the same amount of a phosphorus-free phosphate substitute, such as the salts of citric acid or O-carboxymethyl-tartronic acid.

- 28- 28

70 98 18/1C2670 98 18 / 1C26

HENKEL & CIE GMBH S.U. ™ „_r p_o,_anlCmm.ld_un_e D 4716-1HENKEL & CIE GMBH SU ™ „ _r p _o , _anlC mm.ld _u n _e D 4716-1

Example 3;

Ein zum Waschen von stark verschmutzter Berufskleidung bestimmtes Waschmittel hat folgende Zusammensetzung:One for washing heavily soiled work clothes Laundry detergent has the following composition:

10,0 % OA + 10 ÄO10.0% OA + 10 AO

8,0 % OA + 5 ÄO8.0% OA + 5 AO

4 5,0 % Na₃CO₃ 4 5.0% Na ₃ CO ₃

22,0 % Aluruosilikat V - '22.0% aluminum silicate V - '

5,5 % Na-citrat 1,3% CMC . 8,3 % H₀O5.5% Na Citrate 1.3% CMC. 8.3% H ₀ O

example ^z^ z

Ein zum Waschen in -besonders hartem Wasser bestimmtes Waschmittel hat folgende Zusammensetzung: ~r A detergent intended for washing in particularly hard water has the following composition: ~ r

6,7 % 0X0 + 10 ÄO6.7% 0x0 + 10 AO

4.0 % 0X0 + 4 ÄO 50,0 % Alumosilikat VII4.0% 0X0 + 4 ÄO 50.0% aluminosilicate VII

6,5 % Nahertrat6.5% nutrition rate

0,1 % EiDTA0.1% EiDTA

3.1 % Na₉O . 3,3 SiO₇ 20,3 % NaBO₀ . H₀O₀ . 3 H₀O3.1% Na ₉ O. 3.3 SiO ₇ 20.3 % NaBO ₀ . H ₀ O ₀ . 3 H ₀ O

1.1 % CMC1.1 % CMC

8.2 % Na₂SO₄ ■!- H₂O8.2% Na ₂ SO ₄ ■! - H ₂ O

- 29 -ti*. - 29 -ti *.

709818/1026709818/1026

HENKEL & CIE GMBH S»H. ³^ zur r.t.ntonm.ldung 0 4716 "IHENKEL & CIE GMBH S »H. ³ ^ zur rtntonm .ldung 0 4716 "I.

Das erfindungsgemäße Verfahren bzw. die zu seiner Durchführung bestimmten Mittel weisen alle Vorteile der Mittel des
Hauptpatentes auf; gegenüber diesen besitzen sie jedoch eine bessere Fettauswaschbarkeit. Diese zeigt sich z.B. an Kragen und Manschetten von Oberhemden, insbesondere bei solchen aus pflegeleichter Baumwolle oder aus Baurnwoll-Polyester~Mischtextilien und an fettverschmutzter Bervifswäsche, wie solcher von Küchenpersonal, Matzgern, an Tankstellen und in Autowerkstätten beschäftigten Personen usw..The method according to the invention and the means intended for its implementation have all the advantages of the means of
Main patent on; compared to these, however, they have better fat washability. This can be seen, for example, on the collars and cuffs of shirts, especially those made of easy-care cotton or of cotton-polyester mixed textiles and on greasy Bervif laundry, such as those used by kitchen staff, butchers, people employed at gas stations and in car repair shops, etc.

709818/1026709818/1026

Claims

2402490 Henkei & Qa GmbH Biatt3O for patent application D 4716-1 patent department patent claims

1. Further training of the procedure for washing or lead

Tcnsidhaltigen chen of textiles by treating them with an aqueous liquor which contains substances capable of binding the hardness builders of the water according to patent (patent application (D 4642/4737 / 4819-1)), whereby in the water ^A

rigon treatment liquor has a calcium binding capacity of 50 200 mg CaO / g anhydrous active substance (= AS) on v / iron, synthetically produced, finely divided, water-insoluble, X-ray amorphous silicate of the general formula '

^(Cat 2 / n ⁰⁾ x · ^Me 2 ° 3 * WO ₂ Iy

in the cat a calcium-exchangeable cation of valence η, χ a number from 0.7 - 1.5, Me boron or aluminum and y is a number from 0.8 -6, is suspended, characterized in that the aqueous treatment liquor for the textiles contains a surfactant component of 1 part by weight of nonionic and 0-3 parts by weight of anionic surfactants, wherein the nonionic surfactants are a mixture of ethoxylated levels of different levels, an aliphatic hydrocarbon residue with 10 18 Represent compounds containing carbon atoms, in which per part by weight of nonionic compounds with 8-20 ethylene glycol ether residues 0.2-2 parts by weight of compounds with 2-6 ethylene glycol ether residues in the molecule are present in the molecule are.

2. The method according to claim 1, characterized in that the. Surfactant component according to claim 1 in concentrations of 0.3 3 g / l is present.

3. The method according to claim 1-2, characterized by a content of inorganic and / or organic phosphorus compounds in such amounts that the phosphorus content of the treatment liquor does not exceed 0.6 g / l, preferably 0.3 g / l.

709818/10 26 ^: 709818/10 26 ^:

- 31 -

Henkel S-Gb GmbH

B! Al31 for patent application D 471 6-1 patent department

4. For carrying out the method according to claims 1-3 certain surfactants and water-insoluble silicate according to claim 1 containing agents according to patent (patent application

(D 4642/4787 / 4819-1)) with a content of to bind the hardness builders finely divided substances capable of water removal according to claim 1, characterized in that they are further developed of the main patent contain a surfactant component according to claim 1.

5. Agent according to claim 4, characterized by the content of a surfactant component according to claim 1 in amounts of 3 to 40 Wt%.

6. Agent according to claim 4 and 5, characterized in that its composition is within the following recipe:

3-30 Gev /.-% surfactant component according to claim 1 15-60% by weight of compounds according to claim 1 (based on AS)

2-45, preferably 2-15% by weight complexing agent for calcium

0-50% by weight of washing alkalis not capable of complex formation

0-50% by weight of bleaching agents and others in laundry detergents additives usually present in smaller quantities.

7. Means according to claim 4-6, characterized by a content of organic and / or inorganic phosphorus compounds in such amounts that the total P content of the agent Does not exceed 6% by weight and preferably 3% by weight.

8. A method for the production of agents according to claims 4-7, characterized in that the powdered compounds according to claim 1 mixed with the other components of the agent.

709818/1026