FI64637C

FI64637C - FOERFARANDE OCH MEDEL FOER TVAETTNING OCH BLEKNING AV TEXTILER

Info

Publication number: FI64637C
Application number: FI764/74A
Authority: FI
Inventors: Guenter Jakobi; Peter Krings; Milan Johann Schwunger; Heinz Smolka
Original assignee: Henkel Kgaa
Priority date: 1973-05-23
Filing date: 1974-03-13
Publication date: 1983-12-12
Also published as: LU70127A1; DD116645A6; DE2412839B2; MY8500159A; BE815398R; HK28684A; NL179657C; NO740890L; DK156173B; AR207754A1; IE40642L; FR2230788B2; BR7402894D0; CA1035662A; FR2230788A2; CY1186A; FI76474A; AT375390B; DE2412839A1; SE449875B

Description

Ι*α£*~·Ι , , kuulutusjulkaisu c^rin ( *) utlAggningsskrift 64 6 6 / c (4S) Γ-tent li aylnncttv 12 12 1923 ^ ^ (S1) Ky.lk.-)lncCI.J C 11 D 3/12 SUOMI—FINLAND (21) P»tenttlhak«mu«— Patantansöltnlng 764 /7‘* (22) H»lt«ml*pilvl — Anseknlngxdag 13.03.71.Ι * α £ * ~ · Ι,, advertisement publication c ^ rin (*) utlAggningsskrift 64 6 6 / c (4S) Γ-tent li aylnncttv 12 12 1923 ^ ^ (S1) Ky.lk .-) lncCI.JC 11 D 3/12 FINLAND — FINLAND (21) P »tenttlhak« mu «- Patantansöltnlng 764/7 '* (22) H» lt «ml * pilvl - Anseknlngxdag 13.03.71.

(23) Alkupttvi— Clltigheudag 13.03.71.(23) Alkupttvi— Clltigheudag 13.03.71.

(41) Tullut julkiseksi — Blivlt offentllg 2h J1 '{k(41) Made public - Blivlt offentllg 2h J1 '{k

Patentti· ia rekisterihallitus .... ...Patent and Registration Board .... ...

* (44) NShtlvikslpanon ja kuuLjulkalsun pvm.— ... n .* (44) Date of NShtlvikslpanon and KuLjulkalsu—— n.

Patent- och registerstyrelsen ' ' Ans6kM utl*gd och ull.>krlft*n publlcend 31. UO. ϋ 5 (32)(33)(31) P/ydstty etuoikeus—Begird prloritet 23.OJ3.73Patent- och registerstyrelsen '' Ans6kM utl * gd ocl ull.> Krlft * n publlcend 31. UO. ϋ 5 (32) (33) (31) P / ydstty privilege — Begird prloritet 23.OJ3.73

Itävalta-Österrike(AT) A U1+8J+ /73 (71) Henkel KÖmmanditgesellschaft auf Aktien, Henkelstrasse 67, lOOO Diisseldorf, Saksan Liittotasavalta-Förbundsrepubliken Tyskland(DE) (72) Giinter Jakobi, Hilden Rhld, Peter Krings, Krefeld,Austria-Österrike (AT) A U1 + 8J + / 73 (71) Henkel KÖmmanditgesellschaft auf Aktien, Henkelstrasse 67, lOOO Diisseldorf, Federal Republic of Germany Förbundsrepubliken Tyskland (DE) (72) Giinter Jakobi, Hilden Rhld, Peter Krings, Krefeld,

Miian Johann Schvuger, Haan Rhld, Heinz Smolka, Langenfeld Rhld,Miian Johann Schvuger, Haan Rhld, Heinz Smolka, Langenfeld Rhld,

Saksan Liittotasavalta-Förbundsrepubliken lyskland(DE) (7M Oy Heinänen Ab (5I) Menetelmä ja aine tekstiilien pesemiseksi ja valkaisemiseksi -Förfarande och medel för tvättning och blekning av textiler (6l) Lisäys patenttiin 58652 - Tillägg till patent 58652 Pääpatentt i 58662 (pat.hak. 763/74) koskee menetelmää tekstiilien panemiseksi ja valkaisemiseksi käsittelemällä niitä vesipitoisella käsittely! iuokcnlla joka sisältää veteen 1 i ukenerr..itun ta, hienojakoista a lumiinisi 1ikaattia sekä ainakin yhtä yhdistettä ryhmästä, joka käsittää tensidit, tukiaineet ja valkaisuaineet, ja sisältää tällöin vaihtomateriaa 1ina kondensoitujon fosfaattien osittaiseksi tai täydelliseksi korvaamiseksi kiteistä synteettisesti valmistettua a 1umiinisi 1ikaattia, jonka kaisi urns i torni s ky ky määritettynä pääpatentin s e i 11 v k s e n mu ka j s e ! 1 a menetelmällä 22°C:ssa on vähintään 50 mg CaD/g veda Ι.Γ.n tä aktiivista ainetta (AS), jolla on yleinen kaavaFederal Republic of Germany-Förbundsrepubliken lyskland (DE) (7M Oy Heinänen Ab (5I) Method and substance for washing and bleaching textiles 763/74) relates to a process for the setting and bleaching of textiles by treating them with an aqueous treatment solution containing 1 i of energy, finely divided and luminescent leachate and at least one compound from the group consisting of surfactants, supports and bleaching agents, and then containing as an exchange material for the partial or complete replacement of the phosphates in the condensed stream by crystalline synthetic alumina having a minimum of 50 mg of CaD / g of hydrogen as determined by the method of the main patent at 22 ° C according to the method of the main patent. Γ.n this active substance (AS) of general formula

Uat 2/n0) · A1203 (Sif]2)y.Uat 2 / n0) · A1203 (Sif] 2) y.

jossa Kat merkitsee kalsiumiin vaihtuvaa kationia, jonka valenssi on n, kuten natrium-, litium, kalium-, ammonium- tai magnesiunionia tai vesiliukoisten orgaanisten emästen kationeja, x on luku välillä 0,7 - 1,5 ja y on luku väliltä 1,3 - 4. Ka 1 siuni nsitomi s kyky voi nousta arvoon 200 mg CaO/g AS.wherein Kat represents a calcium-exchangeable cation having a valence of n, such as sodium, lithium, potassium, ammonium or magnesium union or cations of water-soluble organic bases, x is a number between 0.7 and 1.5 and y is a number between 1.3 - 4. The capacity for binding can increase to 200 mg CaO / g AS.

6 4 6 3 7 ^ y s y my uo n tu 1 I'vona koti on inn νυ i olla varsinkin natrium, rmj t. to kationi saattaa muodostua myös vedystä, litiumista, kaliumista, ammonium ista tai magnesiumista sekä sellaisten erilaisten vesiliukoisten orgaanisten emästen kationeista. Tällaisia aineita ovat esimerkiksi sellaiset primääriset, sekundääriset tai tertiääriset amiinit tai ai kyloiiamiinit, joissa on korkeintaan 2 hiiliatomia alkyyliryh-nää kohti tai korkeintaan 3 hiiliatomia a 1 kylo1iryhmää kohti.6 4 6 3 7 ^ y s y my uo n tu 1 I'vona home is inn νυ i be especially sodium, rmj t. To cation may also consist of hydrogen, lithium, potassium, ammonium or magnesium and cations of such various water-soluble organic bases. Such substances include, for example, primary, secondary or tertiary amines or alkylamines having up to 2 carbon atoms per alkyl group or up to 3 carbon atoms per alkyl group.

Keksinnön mukaisesti fosfaattien, varsinkin tripolyfosfaattien sijasta käytettäviä yllämainittuja kationia vaihtavia yhdisteitä nimitetään seuraavassa esityksen yksinkertaistamiseksi "alumiinisilikaa-teiksi”. Etupäässä käytetään natriumalumiin isi1ikaattia. Kaikki tämän aineen valmistukseen ja käyttöön liittyvät tiedot pätevät vastaavassa määrin muille annetuille yhdisteille. Käytännössä erikoisen mielenkiintoisia ovat yhdisteet, joiden kokoomus on 0,7 - 1,1 Na20 · A1203 ’ 1,3 - 2,4 Si0? Näitten yhdisteiden kalsiumsitomiskyky on pääasiassa alueella 100-200 mg CaO g:aa kohti AS.According to the invention, the above-mentioned cation-exchanging compounds used in place of phosphates, in particular tripolyphosphates, are hereinafter referred to as "aluminosilicates" for simplicity of presentation. is 0.7 to 1.1 Na 2 O · Al 2 O 3 · 1.3 to 2.4 SiO 2 The calcium binding capacity of these compounds is mainly in the range of 100-200 mg CaO per g AS.

Tämä keksintö koskee pääpatentin mukaisen menetelmän edelleenkehi-telmää. Keksinnölle on tunnusomaista se, että tekstiilien vesipitoinen käsittely1iuos sisältää yhden tensidikomponentin, joka koos- > tuu 1 paino-osasta ei-ionista ja 0-3 paino-osasta anionista tensi- j diä, jolloin ei-ioninen tensidi muodostuu seoksesta, jossa on eri !This invention relates to a further development of the method according to the main patent. The invention is characterized in that the aqueous treatment solution for textiles contains one surfactant component consisting of 1 part by weight of nonionic and 0-3 parts by weight of anionic surfactant, the nonionic surfactant consisting of a mixture of different!

määrässä etoksyloituja yhdisteitä, joiden alifaattiset hii1ivetyryh- , met käsittävät 10-18 hiiliatomia, jolloin Θ-20 etyleeniglykolieette- Jin an amount of ethoxylated compounds having aliphatic hydrocarbon groups having from 10 to 18 carbon atoms, wherein Θ-20 ethylene glycol ethyl

riryhmää sisältävän ei-ionisen yhdisteen paino-osaa kohti on 0,2-2 j paino-osaa yhdisteitä, joissa on 2-5 etyleeniglyko1ieetteri ryhmää jper part by weight of the nonionic compound containing a group is 0.2 to 2 parts by weight of a compound having 2 to 5 ethylene glycol ether groups

molekyylissä. Iin the molecule. I

i i Tällaisen tensidikomponentin, jonka konsentraatio on käytössä etupäässä 0,3-3 g/litra, käyttö yhdessä yllämainitun kationiavaihtavan alumiinisilikaatin kanssa parantaa lian poistumista, varsinkin rasvan I ja öljynkaltaisen lian läsnäollessa. | iThe use of such a surfactant component, the concentration of which is mainly 0.3-3 g / liter in combination with the above-mentioned cation-exchangeable aluminosilicate, improves the removal of dirt, especially in the presence of grease I and oily dirt. | i

KK

Yllämainittuja alumiinisilikaatteja voidaan valmistaa yksinkertaisesti | synteettisesti, esimerkiksi antamalla vesiliukoisten silikaattien reagoida vesiliukoisten aluminaattien kanssa veden läsnäollessa. Tämän päämäärän saavuttamiseksi voidaan lähtöaineitten vesiliuokset sekoittaa toisiinsa tai kiinteässä olomuodossa voidaan esillä oleva komponentti korvata toisella kuten esilläolevan komponentin vesiliuoksella. Sekoittamalla myös molempia kiinteässä olomuodossa olevia komponentteja saadaan ai- ; '-aan verien läsnäollessa haluttuja alumi inisi likaatteja. Myös AI (OH) λ :sta, ! sai Sioista voidaan a 1 urni i n i s i 1 i kaa 11 o j a valmistaa korvaama} ia aikaiis i1i kaat l i ~ tai aluminaattia Luokeilla. lappujen lapun.,., muodostuu näiiä aineita my03 sulassa tilassa, mutta tämä menetelmä en korkean sulamislämpötilan takia taloudelliselta kannalta vähemmän mielenkiintoinen. Lisäksi täs sa menetelmänsä täytyy sula muuttaa hienojakoiseen muotoon. \ fThe above aluminosilicates can be prepared simply synthetically, for example by reacting water-soluble silicates with water-soluble aluminates in the presence of water. To achieve this goal, aqueous solutions of the starting materials can be mixed together or, in the solid state, the present component can be replaced with another, such as an aqueous solution of the present component. Mixing both components in the solid state also gives ai-; in the presence of blood to the desired aluminum iniculates. Also from AI (OH) λ,! Pigs can be made from substitutes or aluminates of the Early Classes. patches patch.,., formed by these substances my03 in the molten state, but this method is not economically less interesting due to the high melting point. In addition, this method must convert the melt into a finely divided form. \ f

Saostamalla tai muuten hienojakoiseen tilaan vesiliuokseen saatetut ; alumiini silikaatit voidaan kuumentamalla 50-200° muuttaa amorfisesta ' tilasta kiteiseen tilaan, mutta näitten olomuotojen välillä on ero [ kalsiuminsitomiskyvyssä. Tämä on riippumatta kuivausolosuhtcista riip- j puvainen alumiinisilikaateissa olevista alumiinimäärästä.Precipitated or otherwise finely divided into aqueous solution; aluminum silicates can be changed from an amorphous state to a crystalline state by heating at 50-200 °, but there is a difference between these states [in calcium binding capacity. This depends on the amount of aluminum in the aluminosilicates, regardless of the drying conditions.

r Tämä vesisuspensiossa oleva, amorfinen tai kiteinen aiumiinisilikaatti voidaan suodattamalla erottaa jäljelle jäävästä vesiliuoksesta ja kuivuu· 50-800°C:een lämpötilassa. Kuivausolosuhteista riippuen sisältää tuote enemmän tai vähemmän sidottua vettä. Vedetöntä tuotetta saadaan 300°C: .r This amorphous or crystalline aluminosilicate in aqueous suspension can be filtered off from the remaining aqueous solution and dried at · 50-800 ° C. Depending on the drying conditions, the product contains more or less bound water. Anhydrous product is obtained at 300 ° C:.

ssa. Jos halutaan vesi poistaa täydellisesti, saadaan se aikaan kuurien- t tumalla 800°C reen 1 tunnin ajaksi. Tällä tavalla määritetään AS-pitci-suus alumiinisilikaatissa. · ί iin. If complete removal of water is desired, it is achieved by curing at 800 ° C for 1 hour. In this way, the AS pitch in the aluminosilicate is determined. · Ί i

Min korkeitten kuivauslämpötilojen käyttö valmistettaessa keksinnössä · käytettäviä alumiini silikaatteja ei ole sopivaa, vaan tavaili se*sti käy- · ! tetään alle 400?C :een lämpötiloja. Erikoinen etu on se, että käyt et tae a:;'.. > olennaisesti alempia lämpötiloja, esimerkiksi 30-200°C, poistuu tahmeut- ; i tava valuva vesi ja kuivatut tuotteet sovellutat käytettäväksi keksinnön ; mukaisesti.' Tällä tavalla valmistetut alumiinisilikaat.it, jotka sisältä- f vät vaihtelevia määriä sidottua vettä, saadaan rikkomalla kuivattu suo- ; autettu kakku hienoksi jauheeksi, jonka primäärinen partikkelikoko en korkeintaan 0. 1 mm, mutta joka tavallisesti on pienempi ja on alle 0.; k mikrometrin. Tällöin on huomattava, että primääripartikkelit voivat ! olla kasaantuneet suuremmiksi partikkeleiksi. Primääripartikkelien koko on alueella 50-1 mikrometri. j ίThe use of high drying temperatures in the preparation of the aluminum silicates used in the invention is not suitable, but is commonly used. temperatures below 400 ° C. A particular advantage is that the use of substantially lower temperatures, for example 30-200 ° C, eliminates stickiness; i run water and dried products suitable for use in the invention; in accordance with.' The aluminosilicates prepared in this way, which contain varying amounts of bound water, are obtained by breaking the dried filter; assisted cake into a fine powder with a primary particle size of not more than 0.1 mm, but usually smaller and less than 0 .; k micrometer. In this case, it should be noted that the primary particles can! may have accumulated into larger particles. The size of the primary particles is in the range of 50-1 micrometers. j ί

Natriumalumiinisilikaateista voidaan valmistaa muitten Kationien, esimerkiksi,kaliumin, magnesiumin tai vesiliukoisten orgaanisten emästen, : alumiinisilikaattia yksinkertaisella.tavalla vaihtamalla emäata. 'äitien : yhdisteitten käyttö natriumalumiinisilikaattien sijasta voi olla sopivaa, j jos halutaan näillä kationeilla saadaan aikaan erikoisefekti, esimerkiksi : vaikuttaa samanaikaisesti läsnäolevien tensidien liukoisuustilaan. i ( ίSodium aluminosilicates can be prepared from other Cations, for example, potassium, magnesium or water-soluble organic bases: aluminosilicate in a simple manner by changing the base. 'mothers: the use of the compounds instead of sodium aluminosilicates may be appropriate if a special effect is obtained with these cations, for example: affecting the solubility of the surfactants present at the same time. i (ί

' I'I

Hyvän pesu- tai vastaavasti puhdistustehen aikaansaamiseksi tarvi 11avan alumiinisilikaatin määrä riippuu toisaalta tämän aineen kalsiumin sito- : 4 64637 raiskyvystä .ia toisaalta käsiteltävän materiaalin määrästä likaisuus-asteesta sekä käytetyn veden määrästä ja kovuudesta. Käytettäessä kovaa vettä on sopivaa säätää alumiinisilikaattimäärä sillä tavalla, että veden .jäännöskovuus ei ylitä arvoa 5°dH (vastaten 50 mg CaO/l). Ensisijaisesti kysymykseen tuleva arvo on 0.5-2°dH (5-20 mg CaO/l). Optimi pesu- tai puhdistustehon aikaansaamiseksi on sopivaa, että varsinkin käsiteltäessä voimakkaasti likaantunutta substraattia käytetään tiettyä ylimäärää alumiinisilikaattia, jolloin liuenneissa epäpuhtauksissa olevat kovuuden muodostajat sitoutuvat osittain tai jopa kokonaan. Tällöin voi alumiinisilikaatin käyttökonsentraatio olla etupäässä alueella 0.2-10 g AS/l ja varsinkin 1-6 g AS/l.The amount of aluminosilicate required to provide a good washing or cleaning performance, respectively, depends on the calcium binding capacity of this material and the amount of material to be treated, the degree of soiling, and the amount and hardness of water used. When using hard water, it is suitable to adjust the amount of aluminosilicate in such a way that the residual hardness of the water does not exceed 5 ° dH (corresponding to 50 mg CaO / l). The preferred value is 0.5-2 ° dH (5-20 mg CaO / l). In order to obtain optimum washing or cleaning performance, it is suitable to use a certain excess of aluminosilicate, especially when treating heavily soiled substrates, whereby the hardeners in the dissolved impurities are partially or even completely bound. In this case, the application concentration of the aluminosilicate can be mainly in the range from 0.2 to 10 g AS / l and in particular from 1 to 6 g AS / l.

Kuten jo pääpatentisss on selostettu kiihdytetään ja/tai parannetaan epäpuhtauksien poistumista olennaisesti, jos käsittelynesteeseen pannaan substraatti, jolla on saostava tai kompleksin muodostava vaikutus vedessä kovuutta muodostavaan kalsiumiin. Kompleksin muodostajana kalsiumin kanssa on keksinnön mukaan myös substraatti, jolla on niin vähäinen kompleksin muodostuskyky, että tähän asti ei ole katsottu tyypillisinä kompleksinmuodostajina kalsiumille sopiviksi, jolloin näillä yhdisteillä on usein kyky viivyttää kalsiumkarbonaatin saostumista vesiliuoksesta.As already described in the main patent, the removal of impurities is substantially accelerated and / or improved if a substrate having a precipitating or complexing effect on the calcium-forming calcium in water is introduced into the treatment liquid. According to the invention, the complexing agent with calcium is also a substrate with such a low complexing capacity that it has not hitherto been considered suitable as typical complexing agents for calcium, these compounds often having the ability to delay the precipitation of calcium carbonate from aqueous solution.

Etupäässä käytetään pieniä määriä lisäainetta, jona on esimerkiksi 0.02-2 g/l kompleksinmuodostus- tai saostusainetta kalsiumille, niin että epäpuhtauksien poistuminen nopeutuu tai parantuu huomattavasti. Varsinkin käytetään 0.1-1 g/l:n lisäystä. Myös olennaisesti suurempia mää riä voidaan käyttää, mutta käytettäessä fosforipitoisia kompleksinmuodostus- tai saostusaineita tulee valita sellaiset määrät, että fosfori-kuormitus jätevesissä jää olennaisesti pienemmäksi kuin käytettäessä aikaisemmin tavallisia pesuaineita, jotka perustuivat trifosfaattiin.In particular, small amounts of an additive with, for example, 0.02-2 g / l of a complexing or precipitating agent for calcium are used, so that the removal of impurities is considerably accelerated or improved. In particular, an increase of 0.1-1 g / l is used. Substantially higher amounts can also be used, but when using phosphorus-containing complexing or precipitating agents, amounts should be chosen such that the phosphorus load in the wastewater remains substantially lower than with previously used triphosphate-based detergents.

Kompleksinmuodostus- tai saostusaineisiin lasketaan epäorgaaniseen tyyppiin kuuluvat aineet, kuten pyrofosfaatti, trifosfaatti, korkeammat polyfosfaatit ja metafosfaatit.Complexing or precipitating agents include substances of the inorganic type, such as pyrophosphate, triphosphate, higher polyphosphates and metaphosphates.

Orgaanisia yhdisteitä, jotka toimivat kompleksinmuodostajina tai saostus-ainaina kalsiumille, löytyy polykarbonihappojen, hyroksikarbonihappojen, aminokarbonihappojen, karboksialkyylieetterien, polyanionisten polymeeristen karbonihappojen ja fosforihappojen joukosta, jolloin näitä yhdisteitä useimmiten käytetään vesiliukoisten suolojen muodossa.Organic compounds that act as complexing agents or precipitants for calcium are found in polycarboxylic acids, hydroxycarboxylic acids, aminocarboxylic acids, carboxyalkyl ethers, polyanionic polymeric carboxylic acids, and phosphoric acids, most commonly used in the form of water-soluble salts.

6 4 6 3 76 4 6 3 7

Esimerkkeinä polykarbonihapoista ovat dikarbonihapot, joiden yleinen kaava on H00C-(CH2)n-COOH, jolloin n=0-8 ja näiden lisäksi maleiini-happo, metyleenimalonihappo, sitrakonihappo, mesakonihappo, itakoni-happo, ei sykliset polykarbonihapot, joissa molekyylissä on vähintään 3 karboksyyliryhmää, ja joista esimerkkeinä ovat trikarballyylihappo, akoniittihappo, etyleenitetrakarbonihappo, 1,1,3,3-propaanitetrakarbo-nihappo, 1, 1,3» 3» 5»5-pentaaniheksakarbonihappo, heksaaniheksakarboni-happo, sykliset di- tai polykarbonihapot, joista esimerkkeinä ovat syklopentaanitetrakarbonihappo, sykloheksaaniheksakarbonihappo, tetra-hydrofuraanitetrakarbonihappo, ftaalihappo, ftaalihappo, tereftaali-happo,benseenitri-, -tetra- tai pentakarbonihappo sekä melliittihappo.Examples of polycarboxylic acids are dicarboxylic acids of the general formula H00C- (CH2) n-COOH, where n = 0-8 and in addition maleic acid, methylenemalonic acid, citraconic acid, mesaconic acid, itaconic acid, non-cyclic polycarboxylic acids having at least 3 carboxyl group, and examples of which are tricarballyl acid, aconitic acid, ethylenetetracarboxylic acid, 1,1,3,3-propanetetracarboxylic acid, 1,1,3,3,5,5-pentanhexacarboxylic acid, hexanehexacarboxylic acid, cyclic di- or polycyclic acid, are cyclopentanetetracarboxylic acid, cyclohexanehexacarboxylic acid, tetrahydrofuran tetracarboxylic acid, phthalic acid, phthalic acid, terephthalic acid, benzenetric, tetra- or pentacarboxylic acid and mellitic acid.

Esimerkkejä hydroksinio- tai -polykarbonihapoista ovat glykolihappo, maitohappo, omenahappo, tartronihappo, metyylitartronihappo, glukoni-happo, glyseriinihappo, sitruunahappo, viinihappo, salisyylihappo. Esimerkkejä aminokarbonihapoista ovat gsyliini, glysyyliglysiini, ala-niini, asparagiini, glutamiinihappo, aminobensoehappo, iminodi -tai trietikkahappo, hydroksietyyli-imonodietikkahappo- etyleenidiaraiini-tetraetikkahappo, hydroksietyylietyleenidiamiinitrietikkahappo, dietylee-nitriamiinipentaetikkahappo sekä korkeimmat homologit, joita voidaan valmistaa polymeroimalla N-atsiridyylikarbonihappodrivaattaa, joka on peräisin esimerkiksi etikkahaposta, meripihkahaposta, trikarballyyli-haposta ja saippuamalla lopuksi' tai kondenspimalla 500-10 000 :n mole-kyylipainon polyamiineja kloorietikkahappamalla tai bromietikkahappamil-la suoloilla.Examples of hydroxyno- or polycarboxylic acids are glycolic acid, lactic acid, malic acid, tartronic acid, methyltartric acid, gluconic acid, glyceric acid, citric acid, tartaric acid, salicylic acid. Examples are aminokarbonihapoista gsyliini, glycylglycine, lower bast, asparagine, glutamic acid, aminobensoehappo, imino -or triacetic acid, hydroxyethyl-imonodietikkahappo- etyleenidiaraiini-tetraacetic acid, hydroksietyylietyleenidiamiinitrietikkahappo, diethylene-nitriamiinipentaetikkahappo both the highest and homologues, which can be prepared by polymerization of N-atsiridyylikarbonihappodrivaattaa derived from for example, acetic acid, succinic acid, tricarballyl acid and finally saponifying or condensing polyamines having a molecular weight of 500-10,000 with chloroacetic acid or bromoacetic acid salts.

Esimerkkejä karboksialkyylieettereistä ovat 2,2-oksidimeripihkahappo ja muut eetteripolykarbonihapot, varsinkin karboksimetyylieetteriryhmäpi-toiset polykarbonihapot, joihin kuuluu seuraavien useampiarvoisten alkoholien tai hydroksikarbonihappojen vastaavat derivaatat ja jotka voivat olla täysin tai osittain eetteröityjä glykolihapolla: glykoli, di- tai triglykoli, glyseroli, di- tai triglyseroli, glyserolimonometyylieette-ri, 2,2-dihyäroksimetyylipropanoli, 1,1,1,-trihydroksimetyylietaani, 1,1,1,-trihydroksimetyylipropaani, erytriitti, pentaerytriitti, glykolihappo, maitohappo, tartronihappo, metyylitartronihappo, glyseriinihappo, erytronihappo, omenahappo, sitruunahappo, viinihappo, trihydrok-siglutaarihappo, sokerihappo, limahappo,Examples of carboxyalkyl ethers are 2,2-oxydisuccinic acid and other ether polycarboxylic acids, in particular carboxymethyl ether group-containing polycarboxylic acids, which include the corresponding derivatives of the following polyhydric alcohols or hydroxycarboxylic acids, glycol triglyceride, glycol acid or , glycerol monomethyl ether, 2,2-dihydroxymethylpropanol, 1,1,1-trihydroxymethylethane, 1,1,1, trihydroxymethylpropane, erythritol, pentaerythritol, glycolic acid, lactic acid, tartaric acid, methyltartaric acid, ericyric acid, glyceric acid , trihydroxysiglutaric acid, sugar acid, mucic acid,

Siirtyraistyyppeinä polyarninoisiin polymeereihin voidaan mainita sokerin, tärkkelyksen ja selloloosan karboksimetyylieetteri.As transition types for polyarminal polymers, mention may be made of the carboxymethyl ether of sugar, starch and cellulose.

6463764637

Polyaminoisten polymeerien joukossa esittivät polymeeriset karbonihnpot tärkeätä osaa. Esimerkkejä näistä ovat akryylihapon, hydroksiakryylihapor maleiinihapon, itakonihapon, mesakonihapon, akoniittihapon, metyleenimalc nihapon, sitrakonihapon tms polymerisaatit, yllämainittujen karbonihap-pojen sekapolymerisaatit toistensa tai esteettisesti tyydyttämättömien yhdisteiden kuten eteenin, propeenin, isobuteenin, vinyylialkoholin, vinyylimetyylieetterin, furaanin, akroleiinin, vinyyliasetaatin, akryy-liamiidin, akryylinitrillin, metakryylihapon, krotonihapon jne kanssa. Esimerkkinä voidaan mainita 1:1-sekapolymerisaattijmaleiinihappoanhydri-din ja eteenin, propeenin tai furaanin kanssa.Among the polyamino polymers, polymeric carbon pots represented an important part. Examples of these are acrylic acid, hydroksiakryylihapor maleic acid, itaconic acid, mesaconic acid, aconitic acid, metyleenimalc acid, citraconic acid or the like polymerisates, the above-mentioned karbonihap-acids sekapolymerisaatit each other or aesthetically unsaturated compounds such as ethylene, propylene, isobutylene, vinyl alcohol, vinyl methyl ether, furan, acrolein, vinyl acetate, acrylic with liamide, acrylonitrile, methacrylic acid, crotonic acid, etc. An example is a 1: 1 copolymer with maleic anhydride and ethylene, propylene or furan.

Muita polyanionisia polymeerejä, jotka ovat polyhydroksipolykarboni-happotyyppiä tai polyaldehydropolykarbonihappotyyppiä, ovat pääasiassa akryylihappo- tai- akroleiiniyksiköistä tai vastaavasti akryylihappo tai vinyylialkoholiyksiköistä rakentuvat aineet, jotka voidaan valmistaa sekapolymeroimalla akryylihappoa ja akroleenia tai polymeroimalla akroleiinia, jonka jälkeen käytetään Cannizzaro-reaktiota mahdollisesti formaldehydin läsnäollessa.Other polyanionic polymers of the polyhydroxypolycarboxylic acid type or the polyaldehydropolycarboxylic acid type are those which are mainly made up of acryaldehyde or acrolein units or acrylic acid or vinyl alcohol units, respectively, which are prepared by copolymerization and

Esimerkkejä fosforipitoisista orgaanisista kompleksinmuodostajista ovat alkaanipolyfosforihapot, amino- ja hydroksialkaanipolyfosforihapot ja fosfonokarbonihapot, esimerkiksi yhdisteet metaanidifosfonihappo, pro-paani-1,2,3-trifosfonihappo, butaani-1,2,3f4-tetrafosfonihapoo, poly- \ t vinyylifosfonihappo, 1-aminoetaani-1,1-difosfonihappo, 1-amino-1-fe- i byyli-1-difosfonihappo, aminotrimetyleenitrifosfonihappo, metyyliamino- j tai etyyliaminodimetyleenifosfonihappo, etyleenidiaminotetrametyleeni- j i tetrafosfonihappo, 1-hydroksie£aani-1-1-difosfonihappo, fosfonietikka- I happo, fosfonipropionihappo, 1-fosfonietaani, 1-2-dikarbonihappo, 2-fosfonipropaani-2,3,dikarbonihappo, 2-fosfonibutaani-1,2,4-trikarboni- | happo, 2-fosfonibutaani-2,3,4i-trikarbonihappo, 2-fosfonibutaani-2,3,4- j trikarbonihappo sekä vinyylifosfonihapon ja akryylihapon sekapolymeeri- J saatit. j Käyttämällä keksinnön mukaisesti edelläolevassa annettuja alumiinisili-kaatteja, vaikka käytetäänkin fosforipitoisia epäorgaanisia tai orgaanisia kompleksinmuodostajia tai saostusaineita kalsiumille, on ilman muulr mahdollista pitää käsittelunesteen fosforipitoisuus korkeintaan arvos- ( sa 0.6 g/l ja orgaanisesti ja/tai epäorgaanisesti sidotun fosforin määrä j korkeintaan arvossa 0.3 g/l. On kuitenkin myös mahdollista hyvin tuloksin työskennellä kokonaan fosforista vapaana.Examples of phosphorus-containing organic complexing agents are alkane polyphosphoric acids, amino and hydroxyalkane polyphosphoric acids and phosphonocarboxylic acids, for example the compounds methanediphosphonic acid, propane-1,2,3-triphosphonic acid, butane-1,2,3f4-tetraphosphonic acid, tetraphosphonic acid, 1,1-Diphosphonic acid, 1-amino-1-phenyl-1-diphosphonic acid, amininotrimethylene triphosphonic acid, methylamino or ethylaminodimethylenephosphonic acid, ethylenediaminotetramethylene acid tetraphosphonic acid, 1-hydroxyethane-1-hydroxy-1-1 , phosphonopropionic acid, 1-phosphonoethane, 1-2-dicarboxylic acid, 2-phosphonopropane-2,3, dicarboxylic acid, 2-phosphonobutane-1,2,4-tricarbonyl | acid, 2-phosphonobutane-2,3,4-tricarboxylic acid, 2-phosphonobutane-2,3,4-tricarboxylic acid and copolymer of vinylphosphonic acid and acrylic acid. By using the aluminosilicates given above in accordance with the invention, although phosphorus-containing inorganic or organic complexing agents or precipitants for calcium are used, it is otherwise possible to keep the phosphorus content of the treatment liquid at no more than 0.6 g / l and the amount of organically and / or inorganically bound phosphorus at most j g / l. However, it is also possible to work completely phosphorus-free with good results.

7 646377 64637

Keksinnön mukaista menetelmää voidaan käyttää kaikentyyppisten tekstiilien pesuun ja valkaisuun teollisuudessa pesulaitoksissa ja kotitalouksissa. Pestävät tekstiilit voivat koostua mitä moninaisemmista kuitumateriaaleista, jotka voivat olla luonnon tai synteettistä alkuperää. Esimerkkeinä voidaan mainita puuvilla, teko-silkki, platina sekä tekstiilit, jotka sisältävät korkealle jalostettua puuvillaa tai synteettisiä kuituja, esimerkiksi polyamidi-, polyesteri-, polyakryylinitriili , polyuretaani-, polyvinyy1iklori-di- tai polyvinyylidenkloridikuituja. Keksinnön mukaista pesuainetta voidaan käyttää myös nk. itsestään siliävien synteettikui-tupuuvillaseoksesta tehtyjen tekstiilien pesuun.The method according to the invention can be used for washing and bleaching all types of textiles in industry in laundries and households. Washable textiles can be made up of the widest possible range of fibrous materials, which can be of natural or synthetic origin. Examples which may be mentioned are cotton, artificial silk, platinum and textiles containing highly refined cotton or synthetic fibers, for example polyamide, polyester, polyacrylonitrile, polyurethane, polyvinyl chloride or polyvinyl chloride fibers. The detergent according to the invention can also be used for washing so-called self-ironing textiles made of a synthetic fiber-cotton wool mixture.

Pestäessä ja puhdistettaessa tällaisia substraatteja käyttäen vesipitoisia puhdistusaineita, jotka sisältävät alumiinisilikaattia suspensoituna, voidaan pesu- tai puhdistustehoa lisätä tällaisten käsittelyliuosten tavallisilla aineosilla. Näihin aineisiin kuuluvat esimerkiksi: Tensidit, tensidien kaltaiset vaahdon stabilisaattorit ja inhibiittorit, tekstiilien pehmennysaineet, neutraalisti tai alkaalisti reagoivat kovetusaineet, kemiallisesti toimi- ; j vat valkaisuaineet sekä stabilisaattorit ja/tai aktivointiaineet edellisille, likaan kiinnittyvät aineet, korroosionesteaineet, j mikrobeja vastustavat aineet, entsyymit, väriaineet ja hajusteet jne.When washing and cleaning such substrates using aqueous detergents containing aluminosilicate suspended, the washing or cleaning performance can be increased by the usual ingredients of such treatment solutions. These substances include, for example: Surfactants, surfactants and inhibitors such as surfactants, textile softeners, neutral or alkali-reactive curing agents, chemically active; j bleaches and stabilizers and / or activators for the above, dirt adherents, corrosion inhibitors, j antimicrobials, enzymes, dyes and perfumes, etc.

Käytettäessä yhtä tai useampaa edellä olevaa pesu- tai puhdistus-aineliuoksissa tavattavaa ainetta on konsentraatiot sopivasti seuraavat: ^ 0-6 g/1 kovetusainetta 0,04 g/1 aktiivista happea tai ekvivalentti määrä klooria.When using one or more of the above substances found in detergent or detergent solutions, the concentrations are suitably as follows: ^ 0-6 g / l of hardener 0.04 g / l of active oxygen or an equivalent amount of chlorine.

Käsittelynesteen pH-arvo voi pestävän tai puhdistettavan substraa-tion tyypin mukaan olla välillä 6-13 ja etupäässä välillä 8,5 - 12.The pH of the treatment liquid may be between 6 and 13 and preferably between 8.5 and 12, depending on the type of substrate to be washed or cleaned.

Esillä oleva keksintö koskee edelleen keksinnön mukaisen menetelmän suorittamiseen tarkoitettua ainetta, joka kalsiumia sitovana aineena sisältää edellämainittuja alumiinisilikaatteja. Nämä aineet ovat kehitetyt edel- >"r: i c 64637 ]e<?n pääpatentin mukaisista aineista ,ja ne sisältävät yllämainitun tensidikomponontin.The present invention further relates to an agent for carrying out the process according to the invention, which contains the above-mentioned aluminosilicates as a calcium-binding agent. These substances have been developed from the substances according to the preceding main patent, and they contain the above-mentioned surfactant component.

Aineet sisältävät etupäässä 3-40 ja varsinkin 3-30 paino-5¾ tällaista t e n s i ö i k o mp onen 11 i a.The substances mainly contain 3-40 and especially 3-30 by weight-5-of such t e n s i ö i k o mp Onen 11 i a.

Alumiinisilikaattipitoiauus näissä aineissa voi olla välillä 5-95, etupäässä 15-60 fo.The aluminosilicate content in these materials can be between 5-95, mainly 15-60 fo.

Keksinnön niukaiset aineet voivat edelleen sisältää kompleksinmuodostajia tai saostusaineita kalsiumille, joiden vaikutus riippuen aineen kemiallisesta luonteesta saadaan aikaan pitoisuudessa 2-15 i.The scarce substances of the invention may further contain complexing agents or precipitants for calcium, the effect of which, depending on the chemical nature of the substance, is achieved at a concentration of 2-15.

Keksinnön mukaisissa aineissa olevien epäorgaanisten ja/tai orgaanisten fosforiyhdisteiden määrän ei tule olla suurempi kuin se määrä, joka vastaa P-pitoisuuden kokonaismäärää 6 i, etupäässä 3 f Nämä aineet voivat edelleen sisältää muutoin tavallisia pesuaineitten aineosia. Kaikki nmä prosenttipitoispudet ovat painoprosentteja. Alu-raiinisilikaattipitoisuus tarkoittaa vedetöntä aktiivista ainetta (=A5). Muista pesuaineista tavallisesti käytettävistä aineista voidaan mainita esimerkkeinä tensidin kaltaiset tai niistä eroavat vaahdonstabilisoat-torit- tai inhibiittorit, tekstiilien pehmennysaineet, neutraalisti tai alkalisesti reagoivat kovetusaineet»kemiallisesti vaikuttavat valkuais-aineet ja näitten stabilisaattorit ja/tai aktivointiaineet. Tavallisesti pienemmin pitoisuuksin esiintyviä aineosia ovat esimerkiksi korroosio-nesteaineet, mikrobeja vastustavat aineet, likaan kiinnittyvät aineet, entsyymit, valkoisuutta lisäävät aineet, väriaineet ja hajusteet, jne.The amount of inorganic and / or organic phosphorus compounds in the substances according to the invention should not exceed the amount corresponding to the total P content of 6 i, mainly 3 f. These substances may further contain otherwise ordinary detergent ingredients. All these percentages are by weight. Aluminine silicate content means anhydrous active substance (= A5). Examples of other commonly used detergents are foam stabilizers or inhibitors, such as or different from surfactants, fabric softeners, neutrally or alkali-reactive curing agents, chemically active proteins and their stabilizers and / or activators. Ingredients usually present in lower concentrations include, for example, corrosion fluids, antimicrobials, dirt adherents, enzymes, whitening agents, dyes and fragrances, and the like.

Tyypillisen alueella 50-1000C käytettävän tekstiilipesuaineen kokoomus on seuraavissa rajoissa: 3-30 i yllä määriteltyjä ten3idikomponentteja 5-70 i alumiinisilikaatteja (laskettuna AS:n perusteella) 2-45 i kompleksinmuodostajaa kalsiumille 0-50 i kompleksinmuodostajaa, joka ei ole herkkää nesu-ainealkaaleille (=alkcilisille kovetusaineillc ) 0-50 5 valkuaisaineita sekä muita tavallisesti pionin määrin tekstiilipesuaineissa esiintyviä lisäaineita.The composition of a typical textile detergent used in the range of 50-1000C is in the following limits: 3-30 l of the ten-component components defined above 5-70 l of aluminosilicates (calculated on the basis of AS) 2-45 l of complexing agent for calcium 0-50 l of complexing agent not sensitive to fluid alkali (= for alkylating hardeners) 0-50 5 proteins and other additives normally present in the amount of pionics in textile detergents.

Scuraavassa luetellaan pesuaineitten no aineosat, jotka sopivat käytöt- 9 64637 taviksi keksinnön mukaisissa aineissa.The following list the ingredients of detergents which are suitable for use in the compositions of the invention.

Keksinnön mukaisesti käytettävät ei-ioniset tensidit (ei-ioniset aineet) ovat korosturaistuotteita, joissa 2-6 tai vastaavasti 8-18 moolia ety-leenioksidia 1 moolissa rasva-alkoholia, alkyylifenolia, rasvahappoa, rasva-amiinia, rasvahappoamidia tai alkaanisulfonamidia. Erikoisen tärkeitä ovat ei-ioniset aineet, jotka perustuvat puhtaisiin alifaattisiin alkoholeihin, esimerkiksi kookos- tai talirasva-alkoholeihin, oleyyli-alkoholiin tai sekundäärisiin alkoholeihin, joissa on 8-18, etupäässä '2-18 hiiliatomia. Ei-ionisina aineneina voidaan käyttää kerrostuottei-ta, joissa etyleenioksidi on liittynyt ketjun päässä oleviin tai ketjun keskellä oleviin lähekkäisiin alkaanidioleihin, jolloin ensisijaisesti valitaan sellaiset, joissa on 2-4 tai vastaavasti 8-14 etyleeniglykoli-eetteriryhmää molekyylissä.The nonionic surfactants (nonionic agents) used according to the invention are accent products in which 2-6 or 8-18 moles of ethylene oxide per mole of fatty alcohol, alkylphenol, fatty acid, fatty amine, fatty acid amide or alkanesulfonamide, respectively. Of particular importance are non-ionic substances based on pure aliphatic alcohols, for example coconut or tallow fatty alcohols, oleyl alcohol or secondary alcohols having 8 to 18, mainly 2 to 18 carbon atoms. As nonionic substances, layered products can be used in which ethylene oxide is attached to adjacent or mid-chain alkane diols, preferably those having 2 to 4 or 8 to 14 ethylene glycol ether groups in the molecule, respectively.

Anioniset tensidit sisältävät ainakin yhden hydrofobin orgaanisen ryhmän ja yhden vesiliukoiseksi tekevän anionisen ryhmän molekyylissä. Hydrofobi ryhmä on tavallisesti alifaattinen hiilivetyryhmä, jossa on §-26, etu- 1 päässä 10-22 ja varsinkin 12-18 hiiliatomia tai alkyyliaromaattinen ryhmä jossa 6-18, etupäässä 8-16 alifaattista hiiliatomia. Anionisina tensi-deinä ovat esimerkiksi saippuet luonnon tai synteettisistä, etupäässä . tyydytetyistä rasvahapoista, mahdollisesti myös hartsi- tai nafteeni-happojen saippuet käyttökelpoisia, Sopivia synteettisiä anionisia ten-sidejä ovat sulfonaatti-, sulfaatti- ja synteettikarboksylaattityyppiset saippuat.Anionic surfactants contain at least one hydrophobic organic group and one water-soluble anionic group in the molecule. The hydrophobic group is usually an aliphatic hydrocarbon group having §-26, preferably 10 to 22 carbon atoms, and especially 12 to 18 carbon atoms, or an alkyl aromatic group having 6 to 18, preferably 8 to 16 aliphatic carbon atoms. Examples of anionic surfactants are soaps of natural or synthetic origin, primarily. of saturated fatty acids, optionally soaps of rosin or naphthenic acids are also useful. Suitable synthetic anionic tensides include soaps of the sulfonate, sulfate and synthetic carboxylate types.

Sulfonaattityyppiä olevista tensideistä tulevat kysymykseen alkyyli-benseenisulfonaatit (C^^-alkyyli), aikeeni- ja hydroksialkaanisulfo-naattien seokset sekä disulfonaatit, joita voidaan esimerkiksi valmistaa mono-olefiineistä, joissa on ketjun päässä tai sen sisässä kaksoissidok-sia, sulfonoimalla kaasumaisella rikkinitroksidilla, minkä jälkeen suoritetaan alkalinen tai hapan hydrolyysi sulfonoitumistuotteille. Edelleen sopivat lakaanisulfonaatit, jotka on saatu alkaaneista sulfoklooraUksel-la tai sulfohapettamalla, minkä jälkeen suoritetaan hydrolyysi tai natralointi tai kotka on saatu liittämällä bisulfiittia olefiineihin. Muita käyttökelpoisia sulfonaattityyppisiä tendidejä ovat «--sulforasva-hapojen esterit, joista esimerkkinä <* -sulfohappojen hydratut metyyli-tai etyyliesterit kookos, palmuöljy- tai talirasvahappojen kanssa.Suitable sulphonate surfactants are alkyl benzene sulphonates (C1-4 alkyl), mixtures of alkene and hydroxyalkane sulphonates and disulphonates, which can be prepared, for example, from monoolefins having a double bond at the end of the chain or by internal sulphonation by sulphonation. then alkaline or acid hydrolysis is performed on the sulfonation products. Further suitable are the lakane sulfonates obtained from alkanes by sulfochloroacid or sulfooxidation, followed by hydrolysis or sodiumization, or the eagle is obtained by coupling bisulfite to olefins. Other useful sulfonate-type tendides are esters of β-sulfonic fatty acids, exemplified by hydrogenated methyl or ethyl esters of β-sulfonic acids with coconut, palm oil or tallow fatty acids.

Sopivia sulfaattityyppisiä tensidejä ovat rikkihappoesterit primäärisistä alkoholeista (esimerkiksi kookosrasva-alkoholit, talirasva-alko- holit tai oleyylialkoholit) ja sekundääristen alkoholien esterit Edelleen sopivat sulfatoidut rasvahappoalkanoliamidit, rasvahappomonogly-seridit tai tuotteet, jotka syntyvät kun 1-4 moolia etyleenioksidia reagoi primääristen tai sekundääristen rasvaalkoholien alkyylifenolien j kanssa.Suitable sulphate-type surfactants include sulfuric acid esters of primary alcohols (for example coconut fatty alcohols, tallow fatty alcohols or oleyl alcohols) and esters of secondary alcohols. with j.

Muita sopivia anionisia tensidejä ovat rasvahappoesterit tai-amidit hydroksi- tai aminokarbonihapoista tai -sulfonihapoista. Esimerkkeinä ovat rasvahapposarkosidit, -glykolaatit, -laktaatit, -tauridit tai -isotionaatit.Other suitable anionic surfactants are fatty acid esters or amides of hydroxy or aminocarboxylic acids or sulfonic acids. Examples are fatty acid sarcosides, glycolates, lactates, taurides or isothionates.

Tnsidien vaahdonmuodostuskykyä voidaan lisätä tai vähentää kombinoimalla sopivia tensidityyppejä. Väheneminen saadaan samoin aikaan lisäämällä ei-tensidimäisiä orgaanisia aineita.The foam-forming ability of surfactants can be increased or decreased by combining suitable surfactant types. The reduction is also achieved by the addition of non-surfactant organic substances.

Vähentynyt vaahtoitumiskyky, joka on toivottava käytettäessä koneissa, saavutetaan useissa tapauksissa kombinoimalla eri tensidityyppejä, esimerkiksi sulfaatteja ja/tai sulfonaatteja ei-ionisten tensidien kanssa ja/tai saippuoitten kanssa. Käytettäessä saippuoita kasvaa vaahdonesto-kyky tyydyttyneisyysasteen rasvana n po ryhmän 0-luvun mukana. Tyydytettyjen O2q 24_rasvaliaPPo0en saippuat sopivat siksi erikoisen hyvin vaahtoa estäviksi lisäaineiksi.The reduced foaming ability which is desirable when used in machinery is in many cases achieved by combining different types of surfactants, for example sulphates and / or sulphonates with non-ionic surfactants and / or soaps. The use of soaps increases the antifoam ability as a degree of saturation with the n po group. Saturated O2q 24_rasvaliaPPo0e soaps are therefore particularly well suited as antifoam additives.

Ei-tensidimäisiin vaahdon inhibiittoreihin kuulumat mahdollisesti kloo-ripitoiset N-alkyloidut aminotriatsiinit, joita voidaan saada antamalla 1 moolin syanuurikloridia reagoida 2-3 moolin kanssa mono- ja/tai dialkyyliamiinia, jossa on 6-20, etupäässä 8-18 niiliatomia alkyyliryh-mässä. Samalla tavalla vaikuttavat propoksiloidut ja/tai butoksiloidut aminotriatsiinit, esimerkiksi tuotteet, joita saadaan kerrostamalla 5-10 moolia propyleenioksidia 1 mooliin melamiinia ja edelleen 10-50 moolia butyleenioksidia näihin propyleenioksididerivaattoihin.Non-surfactant foam inhibitors include optionally chlorine-containing N-alkylated aminotriazines which can be obtained by reacting 1 mole of cyanuric chloride with 2-3 moles of a mono- and / or dialkylamine having 6-20, preferably 8-18 nyl atoms in the alkyl group. Propoxylated and / or butoxylated aminotriazines, for example products obtained by depositing 5 to 10 moles of propylene oxide on 1 mole of melamine and a further 10 to 50 moles of butylene oxide on these propylene oxide derivatives, have a similar effect.

Samalla tavalla sopivat ei-tensidimäisikdi vaahdoninbiittereiksi vesiliukoiset orgaaniset yhdisteet, esimerkiksi parafiinit tai halogeeni-parafiinit, joiden sulamispisteet ovat alle 100°C, alifaattiset C ketonit sekä alifaattiset karbonihappoesterit, jotka happo- tai alkoli-ryhmissä, mahdollisesti myös molemmissa ryhmissä sisältävät vähinxään 18 hiiliatomia (esimerkkeinä triglyseridit tai rasvahappoalkoholiesterit). Näitä aineita voidaan varsinkin käyttää vaahdonmuodostuksen estämiseen yhdessä sylfaatti- ja/tai sulfonaattityyppiä olevien tensidien ja saippuoitten kanssa. Myös alkalistabiilit silikonit ovat o so it tauxune e t käyttökelpoisiksi estettäessä vaahdonmuodostumista.Similarly suitable non-surfactant foam bitumers are water-soluble organic compounds, for example paraffins or halo-paraffins having a melting point below 100 ° C, aliphatic C ketones and aliphatic carboxylic acid esters which in the acid or alkol groups, optionally also in both groups examples are triglycerides or fatty acid alcohol esters). In particular, these substances can be used in combination with surfactants and soaps of the sulphate and / or sulfonate type to prevent foaming. Alkali-stable silicones are also useful in preventing foaming.

11 6463711 64637

Tukiaineiksi soveltuvat heikosti happamet, neutraalit ja alkaeliset epäorgaaniset tai orgaaniset suolat.Weakly acidic, neutral and alkaline inorganic or organic salts are suitable supports.

Keksinnön mukaisesti käytettäviä heikosti happamia, neutraaleja tai alkaalisia suoloja ovat esimerkiksi vetykarbonaatit, karbonaatit, brraatit tai alkalimetallien silikaatit, alkaalisulfaatit sekä orgaanisten, ei kapi Hääri aktiivisten su 1 fonihappojen, karheni happo-jen sulfonikarbonihappojen (1-Θ hiiliatomia) alkaalisuolat. Näihin kuuluvat esimerkiksi vesiliukoiset benseeni-, tolueeni-, tai ksy-leenisulfonihappojen suolat, sulfoetikkahapon, sulfobensoehapon tai sulfodikarbonihappojen vesiliukoiset suolat.The weakly acidic, neutral or alkaline salts used according to the invention are, for example, bicarbonates, carbonates, bromates or alkali metal silicates, alkali metal sulphates and the (1-Θ carbon atoms) of organic, non-acid sulfonic carboxylic acids of carboxylic acids, carboxylic acids. These include, for example, water-soluble salts of benzene, toluene, or xylene sulfonic acids, water-soluble salts of sulfoacetic acid, sulfobenzoic acid, or sulfodicarboxylic acids.

Aikaisemmin kompleksinmuodostajina tai saostusaineina kalsiumilla mainitut yhdisteet ovat kauttaaltaan käyttökelpoisia tukiaineina. Näitä aineita voidaan siksi käyttää myös keksinnön mukaisissa aineissa suuremman määrin kuin mitä tarvitaan muodostettaessa kompleksi kalsiumin kanssa tai seostettaessa sitä.Compounds previously mentioned with calcium as complexing agents or precipitants are useful throughout as carriers. These substances can therefore also be used in the substances according to the invention to a greater extent than is required for complexing or doping with calcium.

Keksinnön mukaisissa tekstiilipesuaineissa käytettävät aineosat, varsinkin tukiaineet, valitaan tavallisesti sillä tavalla, että tuotteet reagoivat neutraalisti vahvasti alkaaliseen niin että pH-arvo 1 %:sella preparaattiliuoksella on välillä 7-12. Tällöin on esimerkiksi hienopesuaineilla tavallisesti neutraalista heikosti alkaaliseen reaktio (pH-arvo = 9,5) siksi, että pehmennysaineet, esipesuaineet ja keittopesuaineet ovat vahvemmin aikalisiä (pH = 9,5-12, etupäässä 10-11,5). Jos erikoispuhdistustarkoituksiin vaaditaan korkeampia pH-arvoja, voidaan nämä helposti saavuttaa käyttämällä alkalisilikaatteja, joissa on sopiva suhde Na20:Si02 tai aikaiihydroksideja. Valkaisuaineina tehokkaina ja vedessä H202:a antavina yhdisteinä on erikoista merkitystä natriumperbo-raattia-tetrahydraati 11a (NaB02 ^2^2 " ^h^O) Ja -mon°hydraatiHa (NaB02 * H2O2)· Myöskin muut 1-1^02: a ar,tavat boraatit ovat kuitenkin käyttökelpoisia, esimerkiksi perbooraksi Nämä yhdisteet voidaan osin tai kokonaan korvata muilla aktiivisilla hapenkantaji1la, varsinkin peroksihydraatei11a, esimerkiksi peroksi-karbonaatei 11a (^200^ * peroksipyrof osfaatei 1 la, sitraat- tiperhydraateilla, karbamidi 'tai melamiini ^(^“Yhdistei 1 lä sekä H202:a luovuttamilla parhaimmilla suoloilla, esimerkiksi kraasteilla (KHSOg), berbensoaatei11a tai peroksiftalaatei1la.The ingredients used in the textile detergents according to the invention, in particular the carriers, are usually selected in such a way that the products react neutrally strongly with alkaline so that the pH of the 1% formulation solution is between 7 and 12. In this case, for example, fine detergents usually have a neutral to weakly alkaline reaction (pH = 9.5) because emollients, prewashes and cooking detergents are more strongly temporal (pH = 9.5-12, mainly 10-11.5). If higher pH values are required for special purification purposes, these can be easily achieved by using alkali silicates with a suitable ratio of Na 2 O: SiO 2 or time hydroxides. Sodium perborate tetrahydrate 11a (NaBO2 ^ 2 ^ 2 "^ h ^ O) and -mon ° hydrateHa (NaBO2 * H2O2) · Also other 1-1 ^ 02 are of particular importance as bleaching agents which are effective and give H2O2 in water. However, such borates are useful, for example, as perborate. These compounds may be partially or completely replaced by other active oxygen carriers, in particular peroxyhydrates, for example peroxycarbonate 11a (^ 200 ^ * peroxypyrophosphate 11a, citrate perhydrates, urea) or urea. “Compounds 1 and the best salts donated by H 2 O 2, such as cracks (KHSOg), berbenzoate or peroxyphthalates.

On sopivaa yhdistää tavallisia vesiliukoisia ja/tai veteen liukenemattomia peroksiyhdisteitten stabilisaattorsita 0,25-10 paino-% pe-roksiyhdisteitten painosta. Vesiliukoisiksi stabilisaattoreiksi, jotka muo- I 12 64637 dostavat esimerkiksi 1-8, etupäässä 2-7 paino-/? koko preparaatin määrästä , sopivat tavallisesti saostumalla vesiliuoksesta valmistetut magnesiumsilikaatit, joissa MgO :Si02=4;1 - 1:4, varsinkin 2 -1, erikoisesti 1:1. Näiden sijasta ovat myös muut maa-alkalimetalli-, kadium-tai tinasilikaatit käyttökelpoisia. Myös tinan vesipitoiset oksidit sopivat stabilisaattoreiksi. Vesiliukoiset stabilisaattorit, joita voidaan käyttää yhdessä veteen liukenemattomien kanssa, ovat orgaanisia kompleksinmuodostajia, joita voidaan käyttää 0.25-5, etupäässä 0.5-2.5 preparaatin koko painosta. Jotta pestäessä saavutettaisiin tyydyttävä valkaisutulos jo alle 80°C:een lämpötilassa ja ensisijaisesti alueella 60-40°0 liitetään aktivointiainepitoisia valkaisuainekompcnentteja preparaattiin.It is suitable to combine conventional water-soluble and / or water-insoluble stabilizers of peroxy compounds in an amount of 0.25 to 10% by weight based on the weight of the peroxy compounds. Water-soluble stabilizers in the form of, for example, 1 to 8, preferably 2 to 7% by weight of? of the total preparation, magnesium silicates prepared by aqueous precipitation, in which MgO: SiO2 = 4, 1 to 1: 4, in particular 2 to 1, in particular 1: 1, are usually suitable. Instead, other alkaline earth metal, cadmium or tin silicates are also useful. Aqueous oxides of tin are also suitable as stabilizers. Water-soluble stabilizers that can be used in conjunction with water-insoluble ones are organic complexing agents that can be used in 0.25-5, primarily 0.5-2.5 by weight of the total formulation. In order to achieve a satisfactory bleaching result during washing at a temperature already below 80 ° C and preferably in the range of 60-40 ° 0, activator-containing bleach components are added to the preparation.

Aktivointiaineina vedessä K2®2:8i luovuttaville peryhdisteille ovat tietyt N-asyyli, O-asyyli-yhdisteet, jotka tämän l^Ogtn kanssa muodostavat orgaanisia perhappoja, varsinkin asetyyli-, propionyyli- tai bensoyyliyhdisteitä sekä hiilihappo- tai pyrohiilihappoestereitä. Käyttökelpoisia yhdisteitä ovat mm: N-diasyloidut ja ΓΤ,Ν'-tetra-asy-loidut amiinit, esimerkiksi Nr,N,N',,N'’-tetra-asetyylimetyleenidiamiini tai -etyleenidiamiini, Ν,Ν'-diasetyyliamiini ja N,N-diasetyyli-p-to-luidiini tai .1,3-diasyloidut hydantoiinit, alkyyli-N-sulfonyylikarbo-amidit, esimerkiksi N-metyyli-N-roesyyli, asetamidi, N-metyyli-N-mesyyli-bensamidi, K-metyyli-N-mesyyli-p-nitrobensamidi ja N-metyyli-N-mesyyli-p-metoksibensamidi, N-asyloidut sykliset hydratsidit, asyloidut triat-solit tai uratsolit, esimerkiksi monoasetyylimaleiinihappohydratsidi, Ο,Ν,Ν-trisubstituoidut hydroksyyliamiinit, esimerkiksi O-bensoyyli-N, N, sukkinyyli-hydroksyyliamiini, 0 -asetyyli-R-.N-sukkinyyli-hydroksyyli-amiini, 0-p-metoksibensoyyli-N,N-sukkinyylihydoksyyliamiini. 0-p-nit-robensoyyli-N,N-sukkinyylihydroksyyliamiini ja 0,N,N-triasetyyli-hyd-roksyyliamiini, N,N'diasyyli-sulfuryyliamidit, esimerkiksi Ν,ΙΊ'-dime-tyyli-N,N'-diasetyyli-sulfuryyliamidi ja N,N'-dietyyli-N,N'-dipropio-nyylisulfuryyliamidi, triasyylisyanuraatit, esimerkiksi triasetyyli -tai tribensoyylisyanuraatti, karbonihappoanhydridit, esimerkiksi ben-soeharpoanhydridi, m-kloribensoehappoanhydridi, ftaalihappoanhydririi, 4-klorftaalihappoanhydridi, okeriesterit, esimerkiksi glukoosipcnta-asctaatti, 1,3-diasyyli-4,5-diasyylioksi-invidatoolidiin.it, esimerkiksi yhdisteet 1,3-diformyyli~4,5-diasetokci-imidatsolidiini, 1,3-öi.asotyyli t 4.5- diasetoksi-imidatsolidiini, 1,3~diasotyyli-4,5 dipropionyylioksi-imidatsolidiini, asyloidut glykoliuriilit, esimerkiksi tetrapropionyy-liglykoliuriili tai diasetyyli-dibensoyyliglykoiiuriili, diasyloidut 2.5- diketopiperatsiinit, esimerkiksi 1,4-diasetyyli-2,5-diketopiperät- 13 64637 si ini, 1, 4~dipropionyyli~2,5-diketopiperatsiini, 1,4-dipropionjryli-, 3,6-dimetyyli-2,5-diketopiperatsiini, asetylointi- tai bensoylointj. -tuotteet propyleenikarbamidista tai 2,2-dimetyyli-propyleenidikarbami-dista (2,4,6,8-ie tra-atsa-bisyklo-(3,3,1)-ncnaani, 3,7-diooni tai 9,9-dimetyyliderivaatta siitä), p-(etoksikarbonyylioksi)-benscehapon tax p-(propoksikarbonyylioksi)-benseenisulfonihapon natriumsuolat.The activating agents for the basic compounds which donate K2®2 in water are certain N-acyl, O-acyl compounds which together with this .beta.Ot form organic peracids, in particular acetyl, propionyl or benzoyl compounds and carbonic acid or pyrocarbonic acid esters. Useful compounds include: N-diacylated and ΓΤ, Ν'-tetraacylated amines, for example Nr, N, N ', N' '- tetraacetylmethylenediamine or ethylenediamine, Ν, Ν'-diacetylamine and N, N-diacetyl-p-toluidine or 1,3-diacylated hydantoin, alkyl-N-sulfonylcarbamide, for example N-methyl-N-roesyl, acetamide, N-methyl-N-mesyl-benzamide, K-methyl -N-mesyl-p-nitrobenzamide and N-methyl-N-mesyl-p-methoxybenzamide, N-acylated cyclic hydrazides, acylated triazoles or urazoles, for example monoacetylmaleic acid hydrazide, Ο, Ν, Ν-trisubstituted to hydroxyl, for example -N, N, succinyl-hydroxylamine, O-acetyl-R-.N-succinyl-hydroxylamine, O-p-methoxybenzoyl-N, N-succinylhydroxylamine. O-p-nitrobenzoyl-N, N-succinylhydroxylamine and O, N, N-triacetylhydroxylamine, N, N'-diacylsulfurylamides, for example Ν, ΙΊ'-dimethyl-N, N'-diacetyl -sulfurylamide and N, N'-diethyl-N, N'-dipropionylsulfurylamide, triacyl cyanurates, for example triacetyl or tribenzoyl cyanurate, carboxylic anhydrides, for example benzoic harpanoic anhydride, m-chlorobenzoic anhydride, m-chlorobenzoic anhydride, f , 1,3-diacyl-4,5-diacyloxy-invidatolidine, for example 1,3-diformyl-4,5-diacetoxymidazolidine, 1,3-o-azotyl-4,5-diacetoxyimidazolidine, 1,3 ~ diazotyl-4,5-dipropionyloxyimidazolidine, acylated glycolurils, for example tetrapropionyl-glycoluril or diacetyl-dibenzoylglycoluril, diacylated 2,5-diketopiperazines, for example 1,4-diacetyl-2,5-diketopiperate-13,63737 2,5 2,5-diketopiperazine, 1,4-dipropionaryl -, 3,6-dimethyl-2,5-diketopiperazine, acetylation or benzoylation. articles of propylene urea or 2,2-dimethylpropylenedicurea (2,4,6,8-tetraza-bicyclo- (3,3,1) -nnan, 3,7-dione or 9,9-dimethyl derivative) of which), p- (ethoxycarbonyloxy) -benzoic acid tax p- (propoxycarbonyloxy) -benzenesulfonic acid sodium salts.

Valkaisuaineina toimivina aktiiviklooriyhdisteinä voivat olla epäorgaaniset tai nrgaaniset yhdisteet.The active chlorine compounds which act as bleaching agents can be inorganic or inorganic compounds.

Aktiivisen kloorin epäorgaanisiin yhdisteisiin kuuluvat alkalihypo-kloriitit, joita varsinkin voidaan käyttää näiden aineitten sekasuolojen tai orto.fosfaattien kanssa kerrostuotteina tai kondensoitunen fosfaattien, esimerkiksi pyro- ja polyfosfaattien kerrostustuotteina tai alkali-silikaattien kerrostustuotteinä. Jos pesuaine tai pesuaineen apuaine sisältää raonopersulfaatteha ja Horidtja, muodostuu vesiliuokseen aktiivista klooria.Inorganic compounds of active chlorine include alkali hypochlorites, which can be used in particular with mixed salts or ortho-phosphates of these substances as layered products or as condensed products of condensed phosphates, for example pyro- and polyphosphates, or alkali silicates. If the detergent or detergent adjuvant contains a cracked persulphate plant and Horidtja, active chlorine is formed in the aqueous solution.

Orgaanisina aktiiviklooriyhdisteinä tulevat kysymykseen varsinkin N-klooriyhdisteet, joissa yksi tai kaksi klooriatomia on sidottu typpi-atomiin, jolloin etupäässä kolmas valenssi typpiatomissa on liittynyt CO- tai S02-ryhmiin. Fäihin yhdisteisiin kuuluvat dikloori- ja trikloo-risyanuurihappo tai sen suolat, klooratut alkyyliguanidiinit tai alkyy-libiguanidiinit, klooratut hydantoiinit ja klooratut melaniinit.Suitable organic chlorine compounds are, in particular, N-chlorine compounds in which one or two chlorine atoms are attached to a nitrogen atom, the predominantly the third valence in the nitrogen atom being attached to the CO or SO2 groups. These compounds include dichloro- and trichlorocyanuric acid or its salts, chlorinated alkylguanidines or alkyl libiguanidines, chlorinated hydantoin and chlorinated melanins.

Keksinnön mukaisissa tuotteissa voi edelleen olla liankantajia, jotka pitävät kuiduista irroitetun lian suspensoituna käsittelynesteeseen ja näin> estävät sen, että käsitellyt aineet tulisivat harmaiksi väriltään. Tätä päämäärää varten sopivat vesiliukoiset tavallisen tyyppiset orgaaniset kolloidit, esimerkiksi polymeeristen karbonihappojen vesiliukoiset suolat, liima, gelatiini, eteerikarbonihappojen tai tärkkelyksen tai selluloosan eteerisulfonihappojen suolat tai happamien selluloosa- tai tärkkelysrikkihappoesterien suolat. Edelleen voidaan käyttää liukoisia tärkkelyspreparaatteja ja muita kuin yllä mainittuja tärkkelystuotteita, esimerkiksi pilkottua tärkkelystä, aidehyditärkkelystä jne. Myös vesiliukoisia polyamideja, jotka sisältävät happamia ryhmiä, voidaan käyttää. Myöskin polyvinyylipyrrolidiini on käyttökelpoista.The products according to the invention may further comprise dirt carriers which keep the dirt removed from the fibers suspended in the treatment liquid and thus prevent the treated substances from becoming gray in color. Suitable for this purpose are water-soluble organic colloids of the usual type, for example water-soluble salts of polymeric carboxylic acids, glue, gelatin, salts of ether carboxylic acids or starch or cellulose ether sulfonic acids or salts of acidic cellulose or starch sulfuric acid esters. Furthermore, soluble starch preparations and starch products other than those mentioned above can be used, for example, chopped starch, aidehyde starch, etc. Water-soluble polyamides containing acidic groups can also be used. Polyvinylpyrrolidine is also useful.

Käytettävät entsyymiprcparaatit ovat tavallisesti eri vaikutuksistcn entsyymien seos. Esimerkkejä entsyymeistä ovat protcaasit, karbohydraa-sit, esteraasit, lipaasit, oksidoreduktaas.it, katalaasit, perokaIdaasit, ureaasit, isomeraasit, lyaasit, transferaasit, aesmolaasit ja nukle-aasit. Erikoisen kiintoisia ovat ne bakteerikannoista tai sienistä, esimerkiksi Bacillus subtilisita tai Streptomyces griseus:sta saadut entsyymit, varsinkin proteaasit tai amylaasit, jotka on suhteellisen kestäviä alkalia, peryhdisteitä ja anionisia tensidejä vastaan ja jotka ovat jatkuvasti toimintakykyisiä aina 70°C:een lämpötiloihin asti.The enzyme preparations used are usually a mixture of enzymes with different effects. Examples of enzymes are proteases, carbohydrates, esterases, lipases, oxidoreductases, catalases, peroxidases, ureases, isomerases, lyases, transferases, azesolases and nucleases. Of particular interest are those enzymes derived from bacterial strains or fungi, for example Bacillus subtilis or Streptomyces griseus, in particular proteases or amylases, which are relatively resistant to alkalis, basic compounds and anionic surfactants and which are continuously active up to 70 ° C.

Valmistajat tuovat entsyyraipreparaatit markkinoille tavallisesti vaikuttavien aineitten vesiliukoisina tai pulverina, granulaattina jne kylmä-sumutettuina tuotteina. Nämä sisältävät lisä- ja jatkoaineina usein natriumsulfaattia, natriumkloridia, alkaliorto-, pyro- tai polyfosfaat-teja, varsinkin tripolyfosfaattia. Erikoista painoa pannaan tomuvapaalle preparaatille. Näitä saadaan sinänsä tunnetulla tavalla liittämällä mukaan öljymäinen tai pastamainen ei-ioninen aine tai grunuloimalla käyttäen hyväksi omassa kidevedessään olevien kidevesipitoisten suolojen sulia.Manufacturers usually place enzyme preparations on the market as water-soluble active substances or as cold-sprayed products in the form of powders, granules, etc. These often contain sodium sulphate, sodium chloride, alkali ortho-, pyro- or polyphosphates, especially tripolyphosphate, as additives and extenders. Special weight is placed on the dust-free preparation. These are obtained in a manner known per se by the incorporation of an oily or pasty nonionic substance or by granulation utilizing the molten salts of the aqueous crystals in its own crystalline water.

Saatetaan työskennellä entsyymeillä, jotka ovat speoifisiä tietylle likatyypille. Tällaisia ovat esimerkiksi proteaasit tai amylaasit tai lipaasit. Etupäässä käytetään erivaikutuksisten entsyymien seoksia, varsinkin proteaasien ja amylaasien seoksia.You may work with enzymes that are specific for a particular type of dirt. Such are, for example, proteases or amylases or lipases. Mixtures of enzymes with different effects, in particular mixtures of proteases and amylases, are mainly used.

Pesuaineet saattavat sisältää puuvillan optisia valkuaisaineita, joita ovat varsinkin diaminostilbeenidisulfonihapon tai sen alkalimetalli-suolojen derivaatat. Käytettyjä ovat 4,4'-bis(2-anilino-4-morfoliino- 1,3,5-triatsiini-6-yyli-amino)-stilbeeni-2,2'-disulfonihappo suolat ja samalla tavalla rakentuneet yhdisteet, jotka morfoliinoryhmän sijasta si* sältävät dietanolaminoryhmiä, metyyliaminoryhmiä tai 2-metoksietyyli-arainoryhmiä. Optisina valkaisuaineina polyamidikuiduille soveltuvat tyyppiä 1,3-diaryyli-2-pyratsoliinia olevat yhdisteet, esimerkiksi yhdiste 1-(p~sulfamoyylifenyyli')-3-6-p-kloorifenyyli )-2-pyratsoliini sekä samalla tavalla rakentuneet yhdisteet, jotka sulfamoyyliryhmien sijasta sisältävät esimerkiksi metoksikarbonyyli-,2-metoksietoksikarbonyyli-, asetyyliamino- tai vinyylisulfonyyliryhmiä. Käyttökelpoisia polyamidi-valkaisuaineita ovat edelleen substituoidut aminokumariinit, esimerkiksi 4-metyyli-7-dimetyyliamino- tai 4-metyyli-7-dietyyliarcinokumariini. Edelleen ovat yhdisteet 1-(2-bensimidatsolyyli)-2-(1-hydroksietyyli- 2-bensimidatsolyyli)-etyleeni ja 1-etyyli-3-fenyyli-7-dietyyliaminokar-bostyriili käyttökelpoisia polyamidien valkaisuaineita. Valkaisuaineina polyesteri- ja polyamidikuiduiile sopivat yhdisteet 2,5-di-(2-bensoksa-tolyyli)-tiofeeni, 2-(2-bensoksatolyyli)-naffo (2,3-b)-tiofeeni ja 1,2-di-(5-metyyli-2-bensok8atsolyyli)etyleeni. Edelleen saattaa olla 15 64637 läsnä valkaisuaineita, jotka ovat tyyppiä substituoitu 4,4-distyryyli-difenyylu, joista esimerkkinä yhdiste 4,4 '-bis(4-kloori~3-sulfo-sty-riili)-difenyyli. Myös edellä mainittujen valkaisuaineitten seoksia voidaan käyttää.Detergents may contain cotton optical proteins, especially derivatives of diaminostilbene disulfonic acid or its alkali metal salts. 4,4'-Bis (2-anilino-4-morpholino-1,3,5-triazin-6-ylamino) -stilbene-2,2'-disulfonic acid salts and similarly constructed compounds which, instead of the morpholine group, are used contain diethanolamino groups, methylamino groups or 2-methoxyethylamino groups. Suitable optical brighteners for polyamide fibers are compounds of the 1,3-diaryl-2-pyrazoline type, for example the compound 1- (p-sulfamoylphenyl) -3-6-p-chlorophenyl) -2-pyrazoline and similarly constructed compounds which contain instead of sulfamoyl groups for example methoxycarbonyl, 2-methoxyethoxycarbonyl, acetylamino or vinylsulfonyl groups. Further useful polyamide bleaches are substituted aminocoumarins, for example 4-methyl-7-dimethylamino or 4-methyl-7-diethylarcinocoumarin. Further, 1- (2-benzimidazolyl) -2- (1-hydroxyethyl-2-benzimidazolyl) -ethylene and 1-ethyl-3-phenyl-7-diethylaminocarbostyril are useful polyamide bleaches. Suitable bleaching agents for polyester and polyamide fibers are 2,5-di- (2-benzoxazolyl) thiophene, 2- (2-benzoxatolyl) naphtho (2,3-b) thiophene and 1,2-di- (5 -methyl-2-bensok8atsolyyli) ethylene. Further, bleaches of the type substituted 4,4-distyryl-diphenyl, exemplified by the compound 4,4'-bis (4-chloro-3-sulfo-styryl) -diphenyl, may be present. Mixtures of the above bleaching agents can also be used.

Erikoisen suurta käytännön mielenkiintoa kohdistuu keksinnön mukaisiin aineisiin, jotka ovat pulverimaisia ja rakeisia ja joita voidaan valmistaa kaikilla tekniikassa tunnetuilla tavoilla.Of particular interest is the substances of the invention which are powdery and granular and which can be prepared in all ways known in the art.

Min ollen voidaan pulverimaisia alumiinisilikaatteja yksinkertaisella tavalla sekoittaa pesuaineen muitten komponenttien kanssa, jolloin öljy-mäisiä tai tahnamaisia tuotteita,. esimerkiksi ei-ionisia tensidejä voidaan ruiskuttaa pulveriin. Toinen valmistusmahdollisuus pulverimaisille alumiinisilikaateille on tehdä vesipitoinen puuro tai liete kyseet sä olevista aineen aineosista, jonka jälkeen'siitä siteyttämällä tai j poistamalla lämmössä kuivaamalla vettä tehdään pulveri; Kuivauksen jälkeen, joka voi tapahtua teloilla tai sumutustornissa, voidaan saada aikaan lämmön- ja kosteudenherkkiä aineosia, esimerkiksi valkuaisaine-komponentteja ja aktivointlaineita niille, entsyymejä, mikrobeja vastustavia aineita jne.Thus, powdered aluminosilicates can be mixed in a simple manner with other components of the detergent to give oily or pasty products. for example, nonionic surfactants can be sprayed into the powder. Another possibility for the preparation of powdered aluminosilicates is to make an aqueous porridge or slurry from the constituents of the substance in question, after which it is powdered by binding or removing it by heat drying; After drying, which can take place on rollers or in a spray tower, heat- and moisture-sensitive ingredients can be obtained, for example protein components and activating agents therefor, enzymes, antimicrobials, etc.

Esimerkki 1 . ' '* —" * <r Käytettyjen alumiinisilikaattien valmistus ja kalsiuminsitorniskyky j j määritys kuvataan pääpatentissa. Vesipitoisuus määritetään kuumenta- i j 1 ! maila 1 tunnin ajan 800°C:ssa. j iExample 1 . '' * - "* <r The preparation of the aluminosilicates used and the determination of the calcium bulb capacity are described in the main patent. The water content is determined by heating for 1 hour at 800 ° C.

Kaikki prosenttitiedot tarkoittavat painoja. Alumiinisilikaateilla j | tarkoitetaan vedetöntä aktiivista ainetta (=AS). j i . | ! Seuraavassa luettelo aluraiinisilikaateista, joita voidaan käyttää kek- ; sinnössä.All percentages are by weight. With aluminosilicates j | means anhydrous active substance (= AS). j i. | ! The following is a list of allurine silicates that can be used in biscuits; whithout departing.

I. 0,9 Na20 . 1 A1203 . 2,04 Si02 . 4,3 H20 (=21.6 <fo H20) * kokonaan kiteinen . kalsiuminsitomiskyky: 150 mg CaO/g AS Ia: 0,9 ffa20 . 1 A1203 . 2,04 Si02 . 2,0 H20 (=11,4 # H20) IIj 0,8 Na20 . 1 A1203 . 2,655 Si02 . 5,2 HgO j kokonaan kiteinen j j kalsiuminsitomiskyky: 120 mg CaO/g AS Hai 0,8 Na20 - 1 A1203 . 2,65 Si02 . 0,2 H20 16 64637 III: 0,9 Na20 1 Al^ · 2 Si02 * 3 H20 ( = 11% H20) kokonaan kiteinen kalsiuminsitomiskyky : 160 mg CaO/g AS IV: 0,28 Na20 · 0,62 K?0 1 Al^ · 2,04 SiG^ 4,3 H20 kokonaan kiteinen kalsiuminsitomiskyky: 170 mg CaO/g AS V: 1,5 Na20 · 1 Al^ 2 Si02 · x Η?0 kokonaan kiteinen kalsiuminsitomiskyky: 170 mg CaO/g AS VI: 0,92 Ne2D · 1 A1203 1,8 Si02 · 3,71 H20 kokonaan kiteinenI. 0.9 Na 2 O. 1 A1203. 2.04 SiO 2. 4.3 H 2 O (= 21.6 <fo H 2 O) * completely crystalline. calcium binding capacity: 150 mg CaO / g AS Ia: 0.9 ffa20. 1 A1203. 2.04 SiO 2. 2.0 H 2 O (= 11.4 # H 2 O) IIj 0.8 Na 2 O. 1 A1203. 2,655 SiO 2. 5.2 HgO and fully crystalline calcium binding capacity: 120 mg CaO / g AS Hai 0.8 Na 2 O - 1 Al 2 O 3. 2.65 SiO 2. 0.2 H 2 O 16 64637 III: 0.9 Na 2 O 1 Al 2 · 2 SiO 2 * 3 H 2 O (= 11% H 2 O) fully crystalline calcium binding capacity: 160 mg CaO / g AS IV: 0.28 Na 2 O · 0.62 K 2 1 Al ^ · 2.04 SiG ^ 4.3 H 2 O fully crystalline calcium binding capacity: 170 mg CaO / g AS V: 1.5 Na 2 O · 1 Al ^ 2 SiO 2 · x Η? 0 fully crystalline calcium binding capacity: 170 mg CaO / g AS VI: 0.92 Ne2D · 1 Al2O3 1.8 SiO2 · 3.71 H2O completely crystalline

ka 1siuminsitorniskyky: 180 mg CaO/g AS. ICalcium capacity: 180 mg CaO / g AS. I

i i i i < i > * i * i | i i ( t ii i i i <i> * i * i | i i (t i

SS

i i i l ! i [ 64637i i i l! i [64637

Esimerkkien mukaisissa pesuaineissa olevat suolankaltaiset aineosat, < suo 1 anka1 taiset tensidit, muut orgaaniset suolat sekä epäorgaaniset j suolat ovat natriumsuoloja, jollei muuta ole ilmoitettu. Käytetyt merkinnät ja lyhennykset merkitsevät: "ABS” merkitsee suolaa, joka saadaan kondensoitaessa suora-ketjuisia olefiineja benseenin kanssa, mistä saatava ai kyy1ibenseeni su 1 to noidaan ai kyylibenseenisulfonihapoksi, jossa on 10-15, etupäässä 11-13 hiiliatomia alkyyliketjussa.The salt-like ingredients, surfactant surfactants, other organic salts, and inorganic salts in the detergents of the examples are sodium salts, unless otherwise indicated. The terms and abbreviations used mean: "ABS" means a salt obtained by condensing straight-chain olefins with benzene, from which the resulting benzylbenzene is converted to an allylbenzenesulfonic acid having 10 to 15, predominantly 11 to 13 carbon atoms in the alkyl chain.

"Olefiinisulfonaatti" merkitsee 15-18 hiiliatomia sisältävistä <*-o 1 ef i i n i seoks i s ta SO^rlla su lf onoimal la ja hydroksidi liuoksella hydrolysoimalla saatava sulfonaatti, joka pääasiallisesti koostuu a 1keenisulfonaatista ja hydroksialkaanisulfonaatista, mutta sisältää sen lisäksi pieniä määriä di sulfonaatteja ."Olefin sulfonate" means a sulfonate obtained by hydrolysis of a mixture of 15 to 18 carbon atoms with SO 2 and hydrolysis with a hydroxide solution, consisting essentially of α-sulfonate and hydroxyalkane sulfonate, but also containing small amounts of di sulfonate.

"Saippuat” sisältävät rasvahappokomponentteja kovetetun seoksen, jossa on yhtäsuuret paino-osat tali- ja nauri söijyrasva- happoa * i"Soaps" contain a fused mixture of fatty acid components with equal parts by weight of tallow and turnip fatty acids * i

"DA ♦ x EO", "TA + x EO", ”SA + x EO" ja vastaavasti "0X0 + x EO” merkitsevät etyleenioksidin (EO) liittymistuotetta I"DA ♦ x EO", "TA + x EO", "SA + x EO" and "0X0 + x EO" respectively denote ethylene oxide (EO) coupling product I

i Ii I

teknisen aleyylialkoholin (0A), rasvahappoalkoholin (JT=0,5), j sekundäärisen alifaattisen -15-alkoholin (SA) ja vastaavasti j oksossynteesissä saadun g-a 1koholin (0X0) kanssa, jolloin lukuarvo x merkitsee 1 mooliin alkoholia liittyvän molaarisen etyleeni-j oksidin määrää. ’ "CMTS" merkitsee O-karboksimetyyli-tartnohapon suolaa. ' "EDTA" merkitsee etyleenidiamiinitetraetikkahapon suolaa. ; ”HEDP” merkitsee 1-hydroksietaani-1, 1-difosfonihapon suolaa.' "DMDP” merkitsse dimetyyliaminometaani-difosfonihapon suolaa.with technical allyl alcohol (0A), fatty acid alcohol (JT = 0.5), j secondary aliphatic -15-alcohol (SA) and ga 1 alcohol (0X0) obtained from oxosynthesis, respectively, where the numerical value x denotes the molar ethylene oxide associated with 1 mole of alcohol amount. ““ CMTS ”means a salt of O-carboxymethyl-tartaric acid. "EDTA" means a salt of ethylenediaminetetraacetic acid. ; 'HEDP' means the salt of 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid. ' "DMDP" means a salt of dimethylaminomethane-diphosphonic acid.

"CMC" merkitsee karboksimetyy1iseilu1oosan suolaa. I"CMC" means a salt of a carboxymethyl moiety. I

j )j)

Seuraavassa taulukossa annetaan kokoomukset joukolle keksinnön mukaisia; pesuaineita, joista kokoomus 1 on täyspesuaine, jota voidaan käyttää . kotitaloudessa, pesulaitoksissa ja teollisuudessa pestäessä kirjavia 1 tai valkeita tekstiilejä lämpötiloissa 40-100°C, etupäässä 50-1D0°C:ssa. j Kokoomuksen 2 ja 3 mukaiset tuotteet ovat tarkoitetut teollisuus- ' pesuloihin, jolloin ensimmäistä kokoomusta käytetään esipesuun ja j-ä 1 kimmäistä varsinaiseen pesuun. ! : 1 18 64637The following table gives the assemblies for a number of those according to the invention; detergents, of which Coalition 1 is a complete detergent that can be used. for household, laundry and industrial washing of variegated 1 or white textiles at temperatures of 40-100 ° C, mainly 50-1D0 ° C. j The products according to Coalition 2 and 3 are intended for industrial laundries, in which case the first Coalition is used for pre-washing and j-ä 1 for the actual washing. ! : 1 18 64637

Aineosa % aineosaa esimerkin mukaisessa pesuaineessa _____________________________________1_____________2____________3__ TA + 14 EO 3,8 - 9,6 TA + 5 EO 2,2 - 4,4 SA + 9 EO - 4,5 SA + 3 EO - 1,8 A3S 7,0 OS - 3,5Ingredient% ingredient in the detergent according to the example _______________________________________1_______________2______________ TA + 14 EO 3.8 - 9.6 TA + 5 EO 2.2 - 4.4 SA + 9 EO - 4.5 SA + 3 EO - 1.8 A3S 7.0 OS - 3.5

Saippua 3,4 2,0 —Soap 3.4 2.0 -

Vaahdonestäjä - 0,6 -Defoamer - 0.6 -

Alumiinisilikaatti I 20,0 - -Aluminosilicate I 20.0 - -

Alumiinisilikaatti III - 28,0 -Aluminosilicate III - 28.0 -

Alumiinisilikaatti VI - - 40,0Aluminosilicate VI - - 40.0

Na5p3°io 10,0 CMTS - 7,5 10,0 EDTA 0,3 • Na^O * 3,3 Si02 5,0 4,5 5,0Na5p3 ° io 10.0 CMTS - 7.5 10.0 EDTA 0.3 • Na 2 O * 3.3 SiO 2 5.0 4.5 5.0

Na2C03 - 7,0 -8,5Na 2 CO 3 - 7.0 -8.5

NaB°2 · H202 · 3 HgO 28,5NaB ° 2 · H 2 O 2 · 3 HgO 28.5

Na2S04 0,5 29,5 9,3Na 2 SO 4 0.5 29.5 9.3

MgSiOg 2,0 CMC 1,5 1,8 1,5 H2° EDTA voidaan korvata samalla määrällä HEDP:tä tai DMDPrtä, Na_P_0,_ 5 3 10 voidaan korvata yhtäsuurella määrällä P-vapaata fosfaattia korvaavalla aineella, esimerkiksi sitruunahapon tai O-karboksimetyyli-tartroni-hapon suolalla.MgSiOg 2.0 CMC 1.5 1.8 1.5 H2 ° EDTA may be replaced by the same amount of HEDP or DMDP, Na_P_0, _ 5 3 10 may be replaced by an equal amount of P-free phosphate substitute, for example citric acid or O-carboxymethyl with tartric acid salt.

E s^m e r k k :L _4E s ^ m e r k k: L _4

Eräällä keksinnön mukaisella pesuaineella, joka sisältää suurehkon määrän lievästi etoksyloitua ei-ionista pinta-aktiivista ainetta sekä pienemmän määrän voimakkaasti etoksyloitua ei-ionista pinta-aktiivista ainetta ja jolla on erittäin hyvä pesuvaikutus, on seuraava koostumus: 19 64637 6.0 % ABS, 4.0 % 0X0+5E0, 2.0 % OXO+IOEO, 30.0 % alumiinisilikaattia I, 1,5% HED, 10.0 % Na CO ,A detergent according to the invention which contains a relatively large amount of slightly ethoxylated non-ionic surfactant and a smaller amount of highly ethoxylated non-ionic surfactant and has a very good washing effect has the following composition: 19 64637 6.0% ABS, 4.0% 0X0 + 5E0, 2.0% OXO + IOEO, 30.0% aluminosilicate I, 1.5% HED, 10.0% Na CO,

OO

22.0 % perboraattia (NaBO^ * H- 3 H20), 1,2 % CMC, 2.5 % saippuaa, 2.0 % Mg Si03, loppuosa Na^SO^, vettä.22.0% perborate (NaBO 2 * H-3 H 2 O), 1.2% CMC, 2.5% soap, 2.0% Mg SiO 3, the remainder Na 2 SO 3, water.

Esimerkki 5Example 5

Eräällä keksinnön mukaisella pesuaineella, joka sisältää suurehkon määrän lievästi etoksyloitua ei-ionista pinta-aktiivista ainetta sekä pienemmän määrän voimakkaasti etoksyloitua ei-ionista pinta-aktiivista ainetta ja jolla on erittäin hyvä pesuvaikutus, on seuraava koostumus: 5.0 % KA + 5E0, ~ 3.0 % KA+9E0, 5.0 % alkaanisulfonaattia, 1.5 % saippuaa, 0,8 % ei-tensidistä vaahtoamisen estoainetta (silikoniöljyä), 20.0 % alumiinisilikaattia I, 4.0 % akryylihapon ja maleiinihapon sekapolymeraattia (1:1),A detergent according to the invention containing a relatively large amount of slightly ethoxylated non-ionic surfactant and a smaller amount of highly ethoxylated non-ionic surfactant and having a very good washing effect has the following composition: 5.0% KA + 5E0, ~ 3.0% KA + 9E0, 5.0% alkanesulfonate, 1.5% soap, 0.8% non-surfactant antifoam (silicone oil), 20.0% aluminosilicate I, 4.0% copolymer of acrylic acid and maleic acid (1: 1),

Na-suolana, 5.0 % nitrilotriasetaattia (Na-suolaa), 25.0 % perboraattia, 1.5 % Mg Si03, 1,5% CMC, 3.5 % vesilasia (Na^O · 3,3 SiO^), 4.0 % tetra-asetyylietyleenidiamiinia loppuosa natriumsulfaattia, vettä.As Na salt, 5.0% nitrilotriacetate (Na salt), 25.0% perborate, 1.5% Mg SiO3, 1.5% CMC, 3.5% water glass (Na 2 O · 3.3 SiO 2), 4.0% tetraacetylethylenediamine with the remainder of sodium sulphate , water.

Keksinnön mukainen menetelmä ja sen toteuttamiseen tarkoitettu aine omaavat kaikki ne edut, jotka ovat pääpatentin mukaisella aineella, 20 64637 mutta niillä on tähän verrattuna parempi kyky pestä rasvaa pois Tämä näkyy esimerkiksi paitojen kauluksissa ja manseteissa, varsinkin paidoissa, jotka on tehty "iteesi1iävästä" tai "rypistymättömästä" puuvillasta tai puuvi1la-polyesteriseostekstiileistä, ja pestäessä rasvalla likaantuneita, esimerkiksi keittiöhenkilöiden, teurastajien, bensiiniasemien hoitajien ja autokorjaamojen henkilökunnan työvaatteita.The method according to the invention and the substance for carrying it out have all the advantages of the substance according to the main patent, 20 64637, but have a better ability to wash off fat. This can be seen, for example, in shirt collars and cuffs, especially shirts made of "itesis" or " non-wrinkled "cotton or cotton-polyester blend textiles, and when washing grease-contaminated work clothes, such as those of kitchen staff, butchers, service station operators and garage staff.

Claims

64 6 37 21

A process according to claim 58652 for washing and drying textiles by treating them with an aqueous treatment solution containing water-insoluble, fine-grained aluminosilicate and at least one compound selected from the group consisting of surfactants, supports and bleaches, comprising condensed as exchange material. for the partial or complete replacement of phosphates by crystalline synthetic aluminosilicate having a capacity of at least 50 mg CaO / g of anhydrous active substance of the general formula ^ Kat2 / n ° '* x * A12 ° 3 '(S1O2) y * where Kat denotes a calcium-exchangeable cation with a valence of n, such as sodium, lithium, potassium, ammonium or magnesium ions or cations of water-soluble organic bases, x is a number between 0.7 -1 , 5 and y is a number between 1.3 and 4, characterized in that the aqueous treatment solution for textiles incl contains one surfactant component consisting of 1 part by weight of a nonionic and 0-3 parts by weight of an anionic surfactant, the nonionic surfactant consisting of a mixture of various amounts of ethoxylated compounds having aliphatic hydrocarbon groups having from 10 to 18 carbon atoms , wherein there are 0.2 to 2 parts by weight of compounds having 2 to 6 ethylene glycol ether groups in the molecule per part by weight of the nonionic compound containing 8 to 20 ethylene glycol ether groups.

Process according to Claim 1, characterized in that the alumina silicate used has a calcium-binding capacity of at most 200 mg of CaO / g of anhydrous active substance.

Process according to Claim 1 or 2, characterized in that aluminosilicate having a composition corresponding to the formula 0.7 to 1.1 (Kat2 / n0) is used. A1203. 1.3-2.4 SiO 2 and having a calcium binding capacity of 100-200 mg CaO / g anhydrous active substance 11a. 22 64637 Process according to one of Claims 1 to 3, characterized in that the primary particle size of the snow initiator used is 0 , 1-100, most preferably 1-50 micrometers. Process according to Claims 1 to 3, characterized in that the treatment solution contains substances which: have the ability to complexally bind and / or precipitate calcium, such as compounds of the meta- and polyphosphate type or of the type corresponding to the following organic acids, or their salts: polycarbene acids, aminocarboxylic acids, carboxyalkyl ethers, polyionic polymeric carboxylic acids and phosphonic acids.

Process according to Claim 5, characterized in that the calcium complexing agent or precipitant is used in a concentration of 0.05 to 2 g / l. | Process according to Claims 1 to 6 of the hip, characterized in that the concentration of the surfactant component is 0.3 to 3 g / l. | Process according to Claims 1 to 7 of the hip, characterized in that the treatment solution contains inorganic *! or organic carriers in quantities not exceeding 6 g / l. J

Process according to one of Claims 1 to 8, characterized in that the treatment solution contains peroxides with an active oxygen content of at most 0.4 g / l, and optionally stabilizers and / or activators for the peroxides.

Process according to one of Claims 1 to 9, characterized in that the treatment solution contains active chlorine! compounds in an amount corresponding to 0.4 g / l of active oxygen. j i

Method according to one of Claims 1 to 10, characterized in that the content of inorganic and / or organic phosphorus compounds corresponds to the phosphorus content of the treatment solution. t not more than 0,6 g / l and most preferably not more than 0,3 g / l. i

A substance for carrying out the process according to any one of claims 1 to 11 and patent 58652, comprising 23,64637 of water-non-slip, finely divided alumina and at least one compound selected from the group consisting of surfactants, carriers and bleaches, then containing selected condensate materials. for the partial or complete replacement of phosphates, a lumi inisi 1i-cate synthetically prepared from crystals, the calcium-binding capacity of which, as determined by the main patent | by the method described at 22 ° C there is at least j 50 mg OaQ / g of anhydrous active substance of the general formula j (Kat_, 0) · A1_G „· (Si0 ~), j 2 / nx 23 2y where Kat denotes a calcium-exchangeable a cation having a valence of n, such as sodium, lithium, potassium, ammonium or magnesium ions or cations of water-soluble organic bases, x is a number between 0.7 and 1.5 and y is a number between 1.3 and 4, characterized in that the substance contains one surfactant component I according to claim 1, i

Substance according to Claim 12, characterized in that the content of the surfactant component is from 3 to 40% by weight. ] i

Substance according to Claim 12 or 13, characterized in that the amount of silicate in the substance is from 5 to 95%, preferably from 15 to 60% by weight. i i

Substance according to Claims 12 to 14, characterized in that the amount of calcium complexing agent or precipitant according to Claim 5 is 2 to 15% by weight. Substance according to one of Claims 12 to 15, characterized in that it contains 5 to 60% by weight of excipients as further washing or cleaning compounds. Substance according to one of Claims 12 to 16, characterized in that it contains, as bleaching agents, from 10 to 40% by weight of active oxygen compounds and, if appropriate, stabilizers or activators of the active oxygen compounds. i *; Substance according to one of Claims 12 to 17, characterized in that its composition is as follows: * 64637 3-30% by weight of a surfactant component according to claim 1, 15-50% by weight of a silicate according to claim 12 (calculated on the basis of an anhydrous active substance), 2-45, preferably 12-15% by weight of a calcium complexing agent or precipitant,! 0-50% by weight of non-complexing washing alkali, 0-50% by weight of bleaching agents and other additives most often present in small amounts in textile detergents. IS. Substance according to one of Claims 12 to 18, characterized in that the amount of organic and / or inorganic phosphorus compounds is such that the total phosphorus content of the substance is at most 6% by weight and preferably at most 3% by weight. ; t j i t! i i i) | i 25 * PATF.NTKRAV 64 637