DE2455761C2 - Verwendung von hydrierten Methyljononen und deren Derivaten als Riechstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und neue hydrierte Methyljononderivate - Google Patents
Verwendung von hydrierten Methyljononen und deren Derivaten als Riechstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und neue hydrierte MethyljononderivateInfo
- Publication number
- DE2455761C2 DE2455761C2 DE19742455761 DE2455761A DE2455761C2 DE 2455761 C2 DE2455761 C2 DE 2455761C2 DE 19742455761 DE19742455761 DE 19742455761 DE 2455761 A DE2455761 A DE 2455761A DE 2455761 C2 DE2455761 C2 DE 2455761C2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- iso
- tetrahydromethyljonol
- woody
- amber
- derivatives
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
- C11B9/00—Essential oils; Perfumes
- C11B9/0069—Heterocyclic compounds
- C11B9/0073—Heterocyclic compounds containing only O or S as heteroatoms
- C11B9/0076—Heterocyclic compounds containing only O or S as heteroatoms the hetero rings containing less than six atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
- C07C45/29—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation of hydroxy groups
- C07C45/292—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation of hydroxy groups with chromium derivatives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
- C07C45/62—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by hydrogenation of carbon-to-carbon double or triple bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
- C07C49/04—Saturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C49/105—Saturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms containing rings
- C07C49/11—Saturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms containing rings monocyclic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
- C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
- C07D317/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings
- C07D317/12—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, directly attached to ring carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
- C11B9/00—Essential oils; Perfumes
- C11B9/0026—Essential oils; Perfumes compounds containing an alicyclic ring not condensed with another ring
- C11B9/0034—Essential oils; Perfumes compounds containing an alicyclic ring not condensed with another ring the ring containing six carbon atoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
Description
in der
R1 und R2 verschieden sind und Wasserstoff oder
den Methylrest bedeuten und
X für die Gruppe
X für die Gruppe
C = O
C(OCHj)2
20
0-1
3. Verwendung von Verbindungen der allgemeinen
Formel
R2
R,
in welcher
und R2 verschieden sind und Wasserstoff oder
den Methylrest bedeuten und
für die Gruppen
für die Gruppen
C = O
O-i
C(OCH3)2
oder die Gruppe
CHOR3
CHOR3
oder die Gruppe
CHOR,
steht, in der R3 Wasserstoff, den Methyl-,
Aethyl-, n-Propyl-, Allyl-, Formyl-, Acetyl- oder Propionylrest bedeutet,
dadurch gekennzeichnet, daß man Methyljonone der Formel
45
R.
in der Ri und R2 die vorstehend angegebene
Bedeutung haben und die gestrichelten Linien eine «ndo- oder exocyclische Doppelbindung bedeuten,
in an sich bekannter Weise mit Wasserstoff, gegebenenfalls in einem unter den Reaktionsbedingungen
inerten Lösungsmittel, jedoch in Gegenwart von Raney-Nickel und Kupferchromit im Verhältnis
3 : I bis I : 3 bei 120 bei 2000C und 10 bis 200 bar
hydriert, den erhaltenen Alkohol gegebenenfalls in üblicher Weise alkyliert oder acyliert oder zur
Carbonylverbindung oxydiert bzw. dehydriert oder «in Methyljonon der Formel 11 partiell in Gegenwart
Von Pa/Ba CO3 oder Nickelkatalysaloren hydriert
lind die erhaltene Carbonylverbindung dann gegege*
benenfalls in an sich bekannter Weise ketalisiert.
2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekenn*
zeichnet, daß Raney-Nickel und Kupferchromit im Verhältnis 2 :1 bis 1 :1 eingesetzt werden.
50
65 steht, in der R3 Wasserstoff, den Methyl-,
Aethyl-, n-Propyl-, Allyl-, Formyl-, Acetyl- oder Propionylrest bedeutet,
als Riechstoffe.
4. Verbindungen der allgemeinen Formel
als Riechstoffe.
4. Verbindungen der allgemeinen Formel
-R2
Ri
in der R, und R2 verschieden sind und Wasserstoff oder
den Methylrest bedeuten und
X' für die Gruppen
X' für die Gruppen
O-i
C(OCH,)2
oder die Gruppe
CHOR1
steht, in der
den Methyl-, Aethyl-, n-Propyl-, Allyl-, Formyl-, Acetyl- oder Propionylrest bedeutet.
Die Erfindung betriFft die Verwendung von hydrierten Methyljononen und deren Derivaten als Riechstoffe,
ein Verfahren zu ihrer Herstellung und neue hydrierte
Methyljonon-Derivate.
Es wurde gefunden, daß Verbindungen der allgemeinen Forme]
Rl
in welcher
R, und R3 verschieden sind und Wasserstoff oder den
Methylrest bedeuten und
X für die Gruppe
X für die Gruppe
C = O
ΟΧ /
/ X
C(OCHj)2
Die Erfindung betriff*, ferner neue Verbindungen der
allgemeinen Formel
i
R1
R1
>» in der
Ri und R2 die unter Formel I oben angegebene BedeutunS
haben und X' für die Gruppen
O-i
C(OCH3),
20 oder die Gruppe
CHOR3
oder die Gruppe
CHOR3
CHOR3
steht, in der R3 Wasser toff, den Methyl-,
Aethyl-, n-Propyl-, Allyl-, Formyl-, Acetyl- oder Propionylrest bedeutet,
als Riechstoffe zur Herstellung von Parfümkompositionen und parfümierten Produkten verwendbar sind.
Die Erfindung betrifft weiterhin ein neues Verfahren lur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen
Formel I, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man Methyljonone der allgemeinen Formel
(U)
in der R( und R2 die unter Formel I angegebene
Bedeutung haben und die gestrichelten Linien eine endo- oder exocyclische Doppelbindung bedeuten, in an
sich bekannter Weise mit Wasserstoff, gegebenenfalls in einem unter den Reaktionsbedingungen inerten Lösungsmittel,
jedoch in Gegenwart von Raney-Nickel und Kupferehromit im Verhältnis 3 ξ 1 bis 1 ξ 3 bei 120
bis 2Ö0°C Und 10 bis 200 bar hydriert, den erhaltenen
Alkohol gegebenenfalls in üblicher Weise alkyliert oder acylierl oder zur Carbonylverbindung oxydiert bzw.
dehydrierl oder ein Methyljonon der Formel II partiell
in Gegenwart von Pd/Ba CO3 oder Nickelkatalysatoren hydriert und die erhaltene Carbonylverbindiing dann
gegebenenfalls in an sich bekannter Weise ketalisiert.
steht, in der R3, den Methyl-, Aethyl-, n-Propyl-, Allyl-,
Formyl-, Acetyl- oder Propionylrest bedeutet.
Iso-Tetrahydromethyljonol und iso-Tetrahydromethyljonon
sind ajs J. Org. Chem. 27, 2934 (1962), n-Tetrahydromethyljonol und n-Tetrahydromethyljonon
aus HeIv. Chim. Acta 26, 2151 (1943) bekannt. Die
Teirahydromethyljonole wurden aus den entsprechenden
Methyljononen durch katalytische Hydrierung mit Platindioxyd in Eisessig hergestellt. Es wurde auch
versucht, das Platindioxyd durch Raney-Nicket zu ersetzen; bei der Hydrierung der Methyljonone in
Gegenwart von Raney-Nickel würden jedoch nur 12%
der theoretisch möglichen Mengt; an Wasserstoff aufgenommen (siehe HeIv. Chim. Acta 26. 2161 [1943]).
Die Tetrahydromethyljonone wurden durch Chromsäureoxydation
der entsprechenden Alkohole gewonnen.
Da die Hydrierung in Gegenwart von Platindioxyd
Da die Hydrierung in Gegenwart von Platindioxyd
4S aus Kostengründen und die Hydrierung in Gegenwart
von Raney-Nickel wegen zu geringer Ausbeuten nicht im technischen Maßstab durchzuführen waren, bestand
die Aufgabe, einen Katalysator aufzufinden, mit dem Methyljonone auch im technischen Maßstab wirtschaft·
ίο lieh hydriert werden können.
Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß sich die Verbindungen der Formel I leicht und in hoher
Ausbeute aus den Verbindungen der Formel Il herstellen lassen, wenn man die Hydrierung nicht in
ίί Gegenwart von Raney-Nickel allein, sondern in
Gegenwart von Raney-Nickel und Kupferchromit im Verhältnis 3 : I bis ! 3 vornimmt, tüberraschenderweise
verläuft die Hvdrierung in Gegenwart dieser beiden Katalysatoren in fast quantitativer Ausbeute
Als bevorzugt hat sich ein Verhältnis von 2 ·. I bis 1 : 1
erwiesen. Das kataly&atuigemisch wird in den für
katalytische Hydrierungen üblichen Mengen eingesetzt. Eine Katalysatormenge von 3 bis 6%, bezogen auf die
eingesetzten Methyljonone, hat sich als ausreichend erwiesen.
Mit Hilfe des erfindungsgemäßen Herstellungsverfahrens wird es möglich, die Verbindungen der Formel I
in technischem Maßstab wirtschaftlich herzustellen.
5 6
Die Synthese der erfindungsgemäßen Verbindungen läßt sich durch folgendes Formel-Schema erläutern:
R,
OH
R,
R.
Raney-Nickel/Kupferchromit
OH
R,
OR4
R.
^M ~~ CH3, C2H5,
U-C3H7, — CH3- CH = CH2
R5 = HT CH3, i_:H5
R6 R7
I I
O O
R1
entweder R6 = R7 = CH3
oder R6 + R7 = —CH2
oder R6 + R7 = —CH2
-CH3
Für das erfindungsgemäße Verfahren seien als Ausgangsstoffe der Formel II beispielsweise die
folgenden Verbindungen genannt:
«r-n-Methyljonon
c-iso-Methyljonon
/f-n-Methyljonon
y?-iso-Methyljomn
y-n-Methyljonon
y-iso-Methyljonon
Die genannten Ausgangsverbindungen werden orfindungsgemäß durch Hydrierung in Gegenwart der
Ά Raney-Nickel/Kupferchromit-Katalysatoren in die entsprechenden
gesättigten Alkohole überführt. Für die Hydrierungsreaktion können sie in reinei Form oder in
Form von Gemischen eingesetzt werden. Verwendet man als Ausgangsstoff für die Hydrierungsreaktion
n-Methyljonop der Formel II, in der R| = H und
R.2 = CH3 ist, so erhält man als Endprodukt das bekannte n-Teträhydrömethyljonöl der Formel
OH
Bei Verwendung von Methyljonon der Formel II, in der R| = CH3 und R2 = H (Isomethyljonon) ist, erhält
man das bekannte iso-Tetrahydromethyljonol der Formel
OH
fiel Verwendung von Gemischen aus n-Methyljono'
hen und Isomethyljononen der Formel II, erhält man entsprechend Gemische aus n-Tetrahydromethyljonol
und isotetrahydromethyijonol. Sowohl die einzelnen Verbindungen wie auch deren Gemische besitzen
Riechstoffeigenschaften. Etwa noch verbliebene Reste an ungesättigten Verbindungen wirken sich nicht
störend auf die Riechstoffeigenschaften aus.
Die katalytische Hydrierung mit den erfindungsgemäß
zu verwendenden Raney-Nickel-Kupferchromit-Katalysatoren wird vorzugsweise bei 1400C bis 160° C
und bei einem Wasserstoffdruck von 20 bis 100 bar, gegebenenfalls in Gegenwart eines unter den Reaktionsbedingungen
inerten Lösungsmittels, wie aliphatischen Alkoholen, z. B. Methanol oder Äthanol, durchgeführt.
Die erfindungsgemäß erhaltenen gesättigten Alkohole können dann in einer zweiten Reaktionsstufe durch
Verätherung mit bekannten Alkylierungsmitteln, z. B.
Dialkylsulfat oder Alkylhalogeniden, in an sich bekannter Weise in die entsprechenden Äther überführt
werden. (Organikum, Organisch-Chemisches Grundpraktikum, VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften,
Berlin 1965, S. 186; Houben-Weyl, Methoden der
organischen Chemie, 4. Auflage, Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1963,6/2, S. 11 und 6/3, S. 24 Und S. 33.)
Durch Umsetzung mit üblichen Äcylierungsmitteln, z. B. Carbonsäuren, Carbonsäurehalogeniden oder Carbonsäureanhydriden lassen sich die gesättigten Alkohole in an sich bekannter Weise in die erfindungsgemäßen Ester überführen. (Ofganikum, Organisch-Chemisches
Durch Umsetzung mit üblichen Äcylierungsmitteln, z. B. Carbonsäuren, Carbonsäurehalogeniden oder Carbonsäureanhydriden lassen sich die gesättigten Alkohole in an sich bekannter Weise in die erfindungsgemäßen Ester überführen. (Ofganikum, Organisch-Chemisches
ίο Grundpraktikum, VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften,
Berlin 1965, S. 384, S. 388, S. 390.)
Die Ketone der allgemeinen Formel I erhält man aus den entsprechenden Alkoholen nach an sich bekannten
Oxydationsverfahren, z. B. mit Chromsäure (Organikum,
Organisch-Chemisches Grundpraktikurn, VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften, Berlin 1965,
S. 340) oder durch Dehydrierung der entsprechenden Alkohole mit Hilfe von Nickel-Katalysatoren (Comptes
fend. 208,1654, [1939]).
Aus den Ketonen der allgemeinen Formel I lassen sich die Ketale mit den üblichen Ketalisierungsmitteln,
z. B. Ortho-Ameisensäureestern wie Ortho^Ameisensäuremethyl-Und
-äthylester, Methanol oder Äthylenglykol, herstellen (Organikum, Organisch-Chemisches
Grundpraktikum, VEB Deutscher Verlag der Wissenschaften, Berlin 1965, S. 377 und S. 379).
Die Ketone der Formel I lassen sich auch durch partielle Hydrierung der Methyljonone der Formel II
mit Wasserstoff in Gegenwart von Palladium auf Bariumcarbonat oder Nickelkatalysatoren (Zymalkowski,
Katalytische Hydrierung im Organisch-Chemischen Laboratorium, Ferdinand Enke Verlag, Stuttgart 1965,
S. 82), die doppelbindungsspezifisch sind, herstellen.
part. Hydrierung
R1
Ketalisierung
OR6 OR7
Die Verbindungen der Formel I zeichnen sich durch hervorragende Riechstoffeigenschaften aus. Ihr Geruch
läßt sich durch die folgenden Geruchsbeschreibungen wiedergeben:
n-Tetrahydromethyljono!:
Holz (Ceder), Ambra, schwacher Jononunterton
iso-Tetrahydromethyljonol:
iso-Tetrahydromethyljonol:
Ambra, schwach holzig, etwas fettig, Vetiver
n-TetrahydromethyljonoIacetat:
n-TetrahydromethyljonoIacetat:
Ambratinktur, Cedernholz, Tabak
iso-TetrahydromethyljonoIacetat:
iso-TetrahydromethyljonoIacetat:
Cedernho'z Florida, trocken hoizig, Stroh,
wäßrig, Ambratinktur
n-Tetrahydromethyljonolpropionat:
fruchtig, fettig, etwas holzig
iso-TetrahydromethyljonoIpropionat:
iso-TetrahydromethyljonoIpropionat:
fruchtig mit schwacher Holznote, etwas fettig n-TetrahydromethyljonoIformiat:
Holz, erdig, etwas fruchtig und blumig
Holz, erdig, etwas fruchtig und blumig
iso-Tetrahydromethyljonolformiat:
holzig mit Jonominterton
n-TetrahydromethyljonoImethyläther:
n-TetrahydromethyljonoImethyläther:
Holz-Ambra. Caryophyllen, Patchouli
iso-TetrahydromethyljonoImethyläther:
iso-TetrahydromethyljonoImethyläther:
trocken holzig, Ambra, Patchouli
n-TctrahydrornethyljonoIäihyläiher:
fruchtig. Rum, Ambra, Holz
n-TctrahydrornethyljonoIäihyläiher:
fruchtig. Rum, Ambra, Holz
iso-Tetrahydrotnethyljonoläthyläther:
leicht frucht'rg (Pflaume), holzig, methyljonohartige
Note
n-Tetrahydromethyljonolpropyläther:
n-Tetrahydromethyljonolpropyläther:
Holz. Zigarrenkiste, Ambra
iso-Tetrahydromethyijonolpropyläther:
holzig, Ambra, etwas fruchtig
ti'Tetrahydromethyljonolallyläther:
ti'Tetrahydromethyljonolallyläther:
Garyophyllen, Patchouli, holzig, metallische Beinote
iso-Tetrahydromethyljonolallyläther:
Holz. Ambra, etwas metallisch, Caryophyllen, Patchouli
n-Tetrahydromethyljonon:
n-Tetrahydromethyljonon:
Ambra, trocken holzig. Patchouli, leichte Methyljononnote
iso-Tetrahydromethyljonon:
iso-Tetrahydromethyljonon:
fruchtig, nach Pflaumenmus und Pfirsich, Holz, etwas blumig
n-Tetrahydromethyljonondimethylketal:
n-Tetrahydromethyljonondimethylketal:
holzig, Iris, Ambra
iso-Tetrahydromethyljonondimethylketal:
iso-Tetrahydromethyljonondimethylketal:
Holz. Ambra, etwas blumig
n-Tetrahydromethyljononäthylenkelal:
n-Tetrahydromethyljononäthylenkelal:
schwach holzig, etwas fruchtig und Ambra iso-Tetrahydromethyljononäthylenkelal:
leicht furchtig und etwas holzig
Die Verbindungen der Formel I besitzen eine ausgezeichnete Stabilität sowohl im alkalischen als auch, mit Ausnahme der Ketale, im sauren Medium, sowie eine ausgezeichnete Haftfestigkeit.
Die Verbindungen der Formel I besitzen eine ausgezeichnete Stabilität sowohl im alkalischen als auch, mit Ausnahme der Ketale, im sauren Medium, sowie eine ausgezeichnete Haftfestigkeit.
Sie eignen sich deshalb unter anderem hervorragend als Riechstoffe für Fertigprodukte des Kosmetik-,
Feinparfümerie-, Aerosol-. Waschmittel- und chemischtechnischen Sektors, z. B. für Detergentien, Haarpflege-
mittel, Schaumbäder. Badesalze, Geschirrspülmittel, Maschinengeschirrspülmittel, Shampoos, Wäscheweichspül
mittel, Waschpulver, Seifen, Antiperspirants, Puder, Cremes, Rasierwasser, Aftershave-Lotionen, Raumluftverbesserer.
Raumsprays. Antiperspirantsprays, Desodorantsprays, Körpersprays. Insektizidsprays und
Sonnenschutzmittel.
In diesen Präparaten werden die erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen z. B. in Mengen von 0,001
bis 10, vorzugsweise 0.01 bis 10 Gewichtsprozent, bezagen auf das fertige Präparat, eingesetzt
Besonders bevorzugte Riechstoffe sind von den erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel III die n-
bzw. iso-Tetrahydromethyljonolmethyläther wegen ihres
besonders starken Holz-Ambra-Geruches und die n- bzw. iso-TetrahydrnmethyljonoIacetate wegen des
stark an Ambratinktur erinnernden feinen Geruches, der Kompositionen eine besonders eindrucksvolle
Wirkung verleiht
Die erfindungsgemäß zu verwendenden Verbindungen können für sich allein oder in Mischung miteinander
oder in Kombination mit anderen Riechstoffen angewendet werden.
60
824 g oc-n-Methyljonon wurden nach Zugabe von 25 g
Raney-Nickel und 15 g Kupferchromit in einem 2-1-Autoklaven bei 140 bis 1500C und einem Druck von
20 bar bis zum Stillstand der Wasserstoffaufnahme hydriert Nach dem Abkühlen wurde der Katalysator
vom Hydrienirigsprodukt abgesaugt und mit 200 g
Methanol ausgewaschen. Aus dem Filtrat wurde die Hauptmenge an Methanol bei Normaldruck über eine
Kolonne bis zu einer Sumpftemperatur von 15O0C
abdestillierl. Anschließend wurde der Rückstand im Vakuum (1 mbar) fraktioniert destilliert. Es wurden
erhalten: 80 g Vorlauf und 698 g (= 82,9% der Theorie) n-Tetrahydfornethyljonol [Siedepunkt: 102°C/l mbar
ng": 1,4757; D%: 0,9093; Geruchsbeschreibung: Holz
(Ceder), Ambra, schwacher Jononunlerton].
824 g ά-iso-Methyljonofi wurden nach der in Beispiel
1 beschriebenen Arbeitsweise in Gegenwart von 25 g Raney-Nickel und 25 g Kupferchromit hydriert. Es
wurden 81,3% der Theorie iso-Tetrahydromethyljonol erhalten [Siedepunkt: 95°C/0,5 mbar n'r·. 1,4791: D',\:
0,9169; Geruchsbeschreibung: Ambra, schwach holzig, etwas fettig, Vetiver].
824 g eines Gemisches aus 49,1 Gewichtsprozent jS-n-Methyljonon, 7,3 Gewichtsprozent <x-n-Methyljorion,
32,3 Gewichtsprozent /?-iso-Methyljonon und 11,3
Gewichtsprozent a-iso-Methyljonon wurden nach der in Beispiel 1 beschriebenen Arbeitsweise hydriert. Es
wurden 84,1% der Theorie eines Gemisches aus 56 Gewichtsprozent n-Tetrahydromethyljono! und 44
Gewichtsprozent iso-Tetrahydromethyljonol erhalten [Siedepunkt: 102°C/0,9 mbar;/??: 1.4770; D\\: 0,9124;
Geruchsbeschreibung: Ceder, Vetiver, holzig, Ambra].
824 g eines Gemisches aus 10,5 Gewichtsprozent ti-iso-Methyljonon, 71,7 Gewichtsprozent a-n-Methyljonon
und 18,8 Gewichtsprozent /J-n-Methyljonon
wurden nach der in Beispiel 1 beschriebenen Arbeitsweise hydriert. Es wurden 80,3% der Theorie eines
Gemisches aus 90 Gewichtsprozent n-Tetrahydromethyljonol und 10 Gewichtsprozent iso-Tetrahydromethyljonol
erhalten [Siedepunkt: 100°C/0,9 mbar;ni?:
1,4760; D'}\: 0,9102; Geruchsbeschreibung: Cedernholz,
Ambra, veilchenartige sehr schwach blumige Note].
In einem mit Rührer, Tropftrichter und Rückflußküh-1er
versehenen 500-ml-Kolben wurden 112 g Acetanhydrid
auf Rückflußtemperatur (135°C) erwärmt und bei dieser Temperatur innerhalb von 30 Minuten mit 212 g
n-Tetrahydromethyljonol versetzt Die Reaktionsmischung
wurde 3 Stunden bei Rückflußtemperatur nachgerührt dann auf 50° C abgekühlt und tropfenweise
mit 85 g Wasser versetzt Nach lOminütigem Nachrühren
wurde die organische Phase abgetrennt zweimal mit je 100 g Wasser und 150 g 5gewichtsprozentiger
Natriumhydrogencarbonatlösung gewaschen. Das Rohprodukt
wurde im Vakuum (0,9 mbar) nach Zusatz von 1 g Soda fraktioniert destilliert Es wurden 211 g (=
83,2% der Theorie) n-Tetrahydromethyljonolacetat
erhalten [Siedepunkt: 109°C/0,9 mbanng1: 1,4591; Dg:
0,9231; Geruchsbeschreibung: Ambratinktur, Cedernholz,
Tabak].
212 g iso-Tetrahydromethyljonol wurden nach der in Beispiel 5 beschriebenen Arbeitsweise mit 112 g
Acetanhydrid umgesetzt Es wurden 78% der Theorie iso-Tetrahydromethyljonolacetat erhalten [Siedepunkt:
S0°C/03 mbar; Bf: i,4625: Dg: 0,9307; Gerüchsbeschreibung:
Cedernholz Florida, trocken, holzig, Stroh, wäßrig, AmbratinkturJ.
212 g n-Tetrahydromethyljonol wurden nach der in
Beispiel 5 beschriebenen Arbeitsweise mit 146 g Propionsäureanhydrid umgesetzt. Es wurden 82% der
Theorie n-Tetrahydromethyljonolpropionat erhalten
[Siedepunkt: 107eC/0,8 mbar;/;'/: 1,4568; £>£: 0,9130;
Geruchsbeschreibung: fruchtig, fettig, etwas holzig],
212 g iso-TetrahydromethyijüPol wurden nach der in
Beispiel 5 beschriebenen Arbeitsweise mit 146 g Propionsäureanhydrid umgesetzt. Es wurden 81% der
Theorie iso-Tetrahydromethyljonolpropionat erhalten [Siedepunkt: 103°C/0.5 mbar; ηΐ; 1,4603; 0^:0,9214;
Geruchsbeschreibung: fruchtig mit schwacher Holznote, etwas fettig],
In einer 500-ml-DestiIlationsapparatur, die mit einer
30-cm-FüIlkörperkolonne, und einem Kolonnenkopf
ausgerüstet war, wurde eine Mischung aus 212 g n-Tetrahydrornethyljonol und 69 g Ameisensäure 1
Stunde auf Rückflußtemperatur (HO0C) erhitzt. Anschließend
wurden im Vakuum (133 mbar) 40 g eines Ameisensäure/Wasser-Gemisches abdestilliert. Das
verbleibende Rohprodukt wurde im Vakuum (0,4 mbar) fraktioniert destilliert. Es wurden 218 g (= 91% der
Theorie) n-Tetrahydromethyljonolformiat erhalten
[Siedepunkt: 93°C/0,4 mbar; n%: 1,4641; D'„: 0,9303;
Geruchsbeschreibung: Holz, etwas fruchtig und blumig].
212 g iso-Tetrahydromethyljonol wurden nach der in
Beispiel 9 beschriebenen Arbeitsweise mit 69 g Ameisensäure verestert. Es wurden 222 g (= 93% der
Theorie) iso-Tetrahydromethyljonolformiat erhalten [Siedepunkt 92°C/0.7 mbar; n%: 1,4674; D": 0,9384;
Geruchsbeschreibung: holzig mit Jononunterton].
In einem mit Tropftrichter, Innenthermometer, Rührer und Rückflußkühler mit Gasableitung versehenen
2-1-Kolben wurde eine Suspension von 47 g Natriumamid in 300 g trockenem Xylol zum Sieden
erhitzt und innerhalb von I Stunde mit der Lösung von 212 g n-Tetrahydromethyljonol in 700 g Xylol versetzt.
Die Reaktionsmischung wurde 3 Stunden auf Rücknußtemperatur erhitzt und innerhalb von 1 Stunde
tropfenweise mit 79 g Dimethylsulfat versetzt Nach 4stündigem Nachrühren bei Rückflußtemperatur wurde
das Reaktionsgemisch abgekühlt, mit 10 g Äthanol versetzt und auf eine Mischung aus 520 g Eis und 65 g
50gew.-%iger Natronlauge gegossen. Nach Abtrennen der organischen Phase wurde die wäßrige Phase mit
250 g Xylol ausgeschüttelt und anschließend verworfen. Die vereinigten organischen Phasen wurden mit 400 ml
Wasser, 400 ml 5gew.-%iger Schwefelsäure und 2mal mit je 400 ml Wasser neutralgewaschen. Dann wurde
das Xylol im Vakuum (133 mbar) abdestilliert und der Rückstand im Vakuum (03 mbar) destilliert Es wurden
220 g Rohprodukt erhalten, aus dem nach fraktionierter Destillation 182 g (= 81% der Theorie) n-Tetrahydromeihy!jono!iüethy!äther
erhalten wurden [Siedepunkt: 75°C/03 mbar; nf: 1,4619; Dg: 0,8799; Ge^jchsbeschreibung:
Holz-Ambra, Caryophyflen, Patchouli].
212 g iso-Tetrahydromethyljonol wurden nach der in Beispiel 11 beschriebenen Arbeitsweise mit 79 g
Dimethylsulfat veräthert. Es wurden 76% der Theorie iso-Tetrahydromethyljonolmethyläther erhalten [Siedepunkt:
71°C/0,4 mbar; nV: M638; Df,: 0,8847;
Geruchsbeschreibung: trocken holzig, Ambra, Patchou·
Ii].
212 g n-Tetrahydromethyljonol wurden nach der in Beispiel 11 beschriebenen Arbeitsweise mit 97 g
Diäthylsulfat veräthert. Es wurden 84% der Theorie is n-Tetrahydromethyljonoläthyläther erhalten [Siedepunkt:
78°C/0,4 mbar; nf: 1,4588; Dfs: 0,8713;
Geruchsbeschreibung: fruchtig, Rum, Ambra, Holz].
B c i s n i β! 14
212 g iso-Tetrahydromethyljonol wurden nach der in Beispiel 11 beschriebenen Arbeitsweise mit 97 g
Diäthylsulfat veräthert.
Es wurden 77% der Theorie iso-Tetrahydromethyljonoläthyläther
erhalten [Siedepunkt· 76°C/0,4 mbar; nf: 1,4631; Df,: 0,8798; Geruchsbeschreibung: leicht fruchtig
(Pflaume), holzig, methyljononartige Note].
212 g n-Tetrahydromethyljonol wurden nach der in Beispiel 11 beschriebenen Arbeitsweise mit 156 g
n-Propylbromid veräthert. Es wurden 90% der Theorie n-Tetrahydromethyljonolpropyläther erhalten [Siedepunkt:
85°C/0,3 mbar; ng": 1,4598; D",: 0,8704;
Geruchsbeschreibung: Holz, Zigarrenkiste, Ambra].
212 g iso-Tetrahydromethyljonol wurden nach der in
Beispiel 11 beschriebenen Arbeitsweise mit 156 g n-Propylbromid veräthert. Es Wurden 87% der Theorie
iso-Tetrahydromethyljonolpropyläther erhalten [Siedepunkt:
86°C/0,5 mbar; ng": 1,4634; Df,: 0,8760;
Geruchsbeschreibung: holzig, Ambra, etwas fruchtig].
212 g n-Tetrahydromethyljono! wurden nach der in so Beispiel 11 beschriebenen Arbeitsweise mit 95 g
Allylchlorid veräthert Es wurden 85% der Theorie h-Tetrahydromethyljonolallyläther erhalten [Siedepunkt:
83°C/0,2 mbar; πψ: 1,4667; Df5: 0,8799;
Geruchsbeschreibung: Caryophyllen, Patchouli, holzig, metallische Beinote].
212 g iso-Tetrahydromethyljonol wurden nach der in Beispiel 11 angegebenen Arbeitsweise mit 95 g Allylchlorid
veräthert Es wurden 84% der Theorie iso-Tetrahydromethyljonolallyläther
erhalten [Siedepunkt: 88°C/0,4 mbar; nf: 1,4702; Df5: 0,8850; Genichsbeschreibung:
Holz, Ambra, etwas metallisch, Caryophyllen,
Patchouli].
Zu einer Mischung aus 212 g iso-Tetrahydromethyljonol,
385 g Wasser und 105 g Natriumdichromat wurden
IO
15
20
25
innerhalb von 60 Minuten 435 ml 35gewichtsprozentige
Schwefelsäure bei 20 bis 50"C unter Rühren getropft. Nach 30minütigem Nachrühren bei 50°C wurde die
organische Phase abgetrennt, mit 100 ml 5gewichtsproientiger Schwefelsäure, zweimal mit je 100 ml Wasser
und mit 100 ml 5gewichtsprozentiger Natiiumhydrogencarbonatlösung gewaschen und anschließend fr?ktioniert
destilliert. Es wurden 183 g (= 87% der Theorie) iso-Tetrahydromethyljonon erhalten [Siedepunkt:
83°C/0,7 mbar;/;?: 1,4693; D\\: 0,9091; Geruchsbeschreibung: Ambra, trocken holzig, Patchouli, leichte
Methyljononnote].
Die Oxydation von n-Tetrahydromethyljonol wurde
nach der in Beispiel 19 beschriebenen Arbeitsweise Vorgenommen. Es wurden 185 g (= 88% der Theorie)
n-Telrahydromethyljonon erhalten [Siedepunkt: 890C/
0,5 mm; nf: 1,4663; D": 0,9033; Geruchsbeschreibung:
Ambra, trecken holzig, Patchouli, leichte Methyljonnonnote].
Die Mischung aus 210 g n-Tetrahydromethyljonon, 106 g Orthoameisensäuremethylester, 32 g Methanol
lind 2,5 ml konzentrierter Salzsäure wurde 16 Stunden unter Ausschluß von Feuchtigkeit gerührt. Danach
wurde die Reaktionsmischung mit 10 ml einer 6 η Natriummethylatlösung in Methanol neutralisiert. Das
ausgefallene Salz wurde abfiltriert und das Filtrat fraktioniert destilliert. Es wurden 208 g (= 81% der
Theorie) n-Tetrahydromethyljonondimethylketal erhallen
[Siedepunkt: 95°C/0,7 mbar; n'S: 1,4629; D"$: 0,9202;
Geruchsbeschreibung: holzig, Iris, Ambra].
Die Ketalisierung von iso-Tetrahydromethyljonon ίο
wurde nach der in Beispiel 21 beschriebenen Arbeitsweise vorgenommen. Es wurden 212 g (= 83% der
Theorie) iso-Tetrahydromethyljonondimethylketal erhalten.
[Siedepunkt: 89°C/0,8 mbar; ηψ: 1,4659; D"s:
0,9292; Geruchsbeschreibung: Holz, Ambra, etwas blumig].
B e i s ρ i e 1 23
Eine Mischung aus 105 g n-Tetrahydromethyljonon, 38 g Aethylenglykol, 100 ml Benzol und 0,1 g p-ToIuol- so
julfonsäure wurde 3 Stunden am Wasserabscheider erhitzt. Es hatten sich dann 12 ml wäßrige Phase
abgeschieden. Nach dem Abkühlen wurde die Reaktionsmischung mit 50 ml lOgewichtsprozentiger Natronlauge
und dreimal mit je 50 ml Wasser gewaschen. Anschließend wurde das Benzol bei Normaldruck
abdestilliert und der Rückstand fraktioniert destilliert. Es wurden 106 g (= 84% der Theorie) n-Tetrahydromethyljononäthylenketal
erhalten [Siedepunkt: 83°C/0,3mbar;/jf: 1,471; D"s: 0,9531; Geruchsbeschreibung:
schwach holzig, etwas fruchtig und Ambra].
Die Ketalisierung von iso-Tetrahydromethyljonon wurde nach der in Beispiel 23 beschriebenen Arbeitsweise
vorgenommen. Es wurden 98 g (= 77% der Theorie) iso-Tetrahydromethyijononäthylenketal erhalten
[Siedepunkt: 87°C/0,5 mbar; nf: 1,4746; D!/s: 0,9621;
Geruchsbeschreibung: leicht fruchtig und etwas holzig].
Beispiel 25 Herstellung eines Parfümöls
Als Beispiel für die Herstellung eines Parfümöls wird folgende Rezeptur angegeben (Zusammensetzung in
Gewichtsteilen):
24 Decylaldehyd 1% in Diäthylphthalat 24 Ündecylaldehyd 1% in Diäthylphthaiat
12 Laurylaldehyd 1% in Diäthylphthalat 90 Benzylacetat
150 alpha-Amylzimtaldehyd
150 alpha-Amylzimtaldehyd
3 cis-Jasmon
145 Geraniol
60 Citronellol
120 Phenyläthylalkohol
45 Linalool
90 Linalylacetat
60 Ylang-Ylang-Öl
6 Vetiveröl
6 Eichenmoos absolue
6 Vanillin
45 Moschus Keton
24 Moschus Abrette
60 Cumarin
145 Geraniol
60 Citronellol
120 Phenyläthylalkohol
45 Linalool
90 Linalylacetat
60 Ylang-Ylang-Öl
6 Vetiveröl
6 Eichenmoos absolue
6 Vanillin
45 Moschus Keton
24 Moschus Abrette
60 Cumarin
30 des in Beispiel 4 beschriebenen Gemisches
1000
Durch den Zusatz der 30 Teile des in Beispiel 4 beschriebenen Gemisches erhält das Parfümöl eine
abgerundete holzig-veilchenartige Nuance, wie sie ohne den Zusatz des Gemisches von Beispiel 4 nicht erreicht
werden kann.
Wurden bei der Herstellung des Parfümöls statt der 30 Teile des in Beispiel 4 beschriebenen Gemisches 30
Teile der in der folgenden Tabelle 1 aufgeführten Verbindungen eingesetzt, so wurden Parfümöle mit den
ebenfalls in der Tabelle angegebenen Nuancen erhalten.
Verbindung
Nuance des Parfumöls
n-Tetrahydromethyljonolmethylather
iso-Tetxahydrome-thyljanon
iso-Tetxahydrome-thyljanon
Weich und cremig wirkende, bis in den Nachgeruch haftende holzig-ambraartige Note
schöne blumige, veiichenartige, durch eine Holz- und
Ambra-Note abeeninriefp. Nnanr.p.
FortNCi/una
Verbindung
Verbindung
Nuance des Parlqmöls
n-TetrahydromethyljonoI
iso-Tetrahydromethyljonol
iso-Tetrahydromethyljonolmethyläther
n-Tetrahydromethyljonoläthyläther
iso-Tetrahydromethyljonoläthyläther
n-TetrahydromethyljonoIpropyläther
iso-Tetrahydromethyljonolpropyläther
n-TetrahydromeihyljonoIallyläther
iso-Tetrahydromethyljonolally lather
n-Tetrahydromethyljonon
in Beispiel 3 beschriebenes Gemisch
n-Tetrahydromethyljonondimethylketal
isu-Tetrah>drometh>ljonondimethylketal
n-TetrahvdronicthvijonüRjthylenketal
iso-Tetrjhvdrcmethyljononathylenketal
abgerundete Holz-Ambra-Note mit veilchenartiger Nuance
holzig-veilchenartige Note
schöne, bis in den Nachgeruch anhaltende blumig-holzige Note.
balsamische Holznote mit blumigem Untertcn holzig-ambraartige Note mit abrundendem Effekt
balsamische Holznote mit fruchtigem Unterton holzig-ambraartige Note, die den geruchlichen Gesamteindruck
weicher erscheinen läßt
durch feine Holznote abgerundeter Gesamteindruck langhaftende ambraartige Note mit an Patchouli erinnernden
Nuancen
Ambra-Note mit trockenen holzigen und veilchenartigen Nuancen
cremig und weich wirkende ambraartige Note mit einem an Vetiver erinnernden Unterton
schöne, weiche Holz-Ambra-Note mit an Iris erinnernden Nuancen
hoizige Note mit ambraartigem und blumigem Unterton holzig und auch etwas fruchtig wirkende Nuance
abgerundete, holzige Note
Beispiel 26
Herstellung einer Tagescreme
Eine mi· Jem Parfümö! aus Beispiel 25 parfümierte Tagescreme aesteht aus den folgenden Bestandteilen
(Zusammensetzung in Gewichtsprozenten):
Teil A:
12.5 Glycennmono- und -distearat, enthaltend
weniger als 1% Natriumstearat 5.0 Ölsäuredecvlester
5.0 Paraffinöl
2.0 Cetylalkohol
0.1 p-H\droxybenzoesäurepropylester
5.0 Paraffinöl
2.0 Cetylalkohol
0.1 p-H\droxybenzoesäurepropylester
Teil B.
72.0 destilliertes Wasser
0.1 p-Hydroxybenzoesäuremethylester
3.0 Sorbit
Teil C:
Teil C:
0.3 Parfümöl nach Beispiel 25
Die Tagescreme wurde wie folgt hergestellt:
Teil B: Der p-Hydroxybenzoesäuremethylester wurde bei 90 C in destilliertem Wasser gelöst,
Sorbit hinzugefügt und auf 75" C eingestellt.
Teil A: Die Komponenten wurden vermischt und auf 75"C erwärmt
Das wurde Teil A in Teil B eingerührt und unter
Rühren auf 40eC abgekühlt. Anschließend wurde Teil C
unter Rühren zugesetzt und unter Rühren auf Raumtemperatur abgekühlt.
Beispiel 27 Herstellung einer Seife
100 g Seifenspäne wurden mit 1 g n-Tetrahydromethyljonon so lange gemischt, bis sich der Riechstoff
gleichmäßig auf die Seifenmasse verteilt hatte. Die Seifenmasse wurde nach der Homogenisierung zi
einem Seifenstück gepreßt.
Die erhaltene Seife zeichnete sich durch eine schön«
Ambranote mit trocken-holzigen und veilchenartiget Nuancen aus.
Beispiel 28 Herstellung einer Parfümbase
Als Beispiel für die Herstellung einer Parfümbasf wird folgende Rezeptur angegeben (Zusammensetzunj
in Gewichtsteilen):
180 Phenyläthylalkohol
180 Hydroxycitronellal
6 Heptincarbonsäuremethylester
3 Gamma-Undecalacton
18 Phenylessigsäureäthylester 10%
in Diäthylphthalat
60 Heliotropin
553 n-Tetrahydromethyljonolacetat 1000
Durch den Zusatz von 553 Teilen n-Tetrahydromet
hyljonolacetat wird die an Lindenblüten erinnernde blumige Note balsamischer und strahlender blutig.
Wurden bei der Herstellung der Parfürnbase statt der 553 Teile n-Tetrahydromethyljonolacetat 553 Teile der
in der folgenden Tabelle 2 aufgeführten Verbindungen verwendet, so wurden Parfümbasen mit den ebenfalls in
der Tabelle angegebenen Nuancen erhalten.
230 216/23:
- | 17 | Tabelle 2 | • 1 24 55 761 I |
18 a | |||
Verbindung | I | ||
iso-Tetrahydromethyljonolacetat | |||
i | n-Tetrahydromethyljonoiformiat | Nuance des Parfümöls · | | |
blumige, etwas holzig wirkende Note £| | |||
iso-TetrahydromethyljonoIformiat | durch eine zusätzliche holzige etwas erdige Nuance schön 1 | ||
n-TetrahydromethyljonoIpropionat | abgerundete weiche Note Jj | ||
iso-Tetrahydromethyljonolpropionat | holzige und blumige, etwas an Veilchen erinnernde Note I | ||
abgerundete und strahlende Note 'f | |||
etwas holzige Note, die der Base eine balsamischere p | |||
B e i s ρ i e 129 | vollere Wirkung verleiht | | ||
15 Eine Aerosol-Dose wurde mit einer Mischung von 1 | |||
Herstellung eines Raumsprays | 19,8 g IsopropylaJkohoI und S | ||
0,2 g Parfümbase aus Beispiel 28 ί | |||
gefüllt. Nach dem Verschließen der Aerosol-Dose I | |||
Ein mit der Parfümbase aus Beispiel 28 parfümiertes 20 wurden über das Ventil 80 g Difluor-dichlormethan §j | |||
Raumspray kann z. B. wie folgt hergestellt werden: aufgepreßt | j |
|||
B I I \ |
|||
i i ■, '. |
|||
I
I |
|||
I
IP |
|||
Sä I ■; 1 |
|||
i
ψ \ ι |
Claims (1)
- Patentansprüche:t. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der allgemeinen Formel(I)R,IO
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19742455761 DE2455761C2 (de) | 1974-11-26 | 1974-11-26 | Verwendung von hydrierten Methyljononen und deren Derivaten als Riechstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und neue hydrierte Methyljononderivate |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19742455761 DE2455761C2 (de) | 1974-11-26 | 1974-11-26 | Verwendung von hydrierten Methyljononen und deren Derivaten als Riechstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und neue hydrierte Methyljononderivate |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2455761A1 DE2455761A1 (de) | 1976-06-10 |
DE2455761C2 true DE2455761C2 (de) | 1982-04-22 |
Family
ID=5931703
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19742455761 Expired DE2455761C2 (de) | 1974-11-26 | 1974-11-26 | Verwendung von hydrierten Methyljononen und deren Derivaten als Riechstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und neue hydrierte Methyljononderivate |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE2455761C2 (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4623750A (en) | 1983-03-09 | 1986-11-18 | Firmenich Sa | Composition essentially consisting of trans-1-(2,6,6-trimethylcyclohexyl)-hexan-3-ol |
Families Citing this family (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4322308A (en) | 1977-02-15 | 1982-03-30 | Lever Brothers Company | Detergent product containing deodorant compositions |
DE2827636A1 (de) * | 1977-06-27 | 1979-01-11 | Givaudan & Cie Sa | Riech- und/oder geschmackstoffkompositionen |
FI780439A (fi) | 1978-01-12 | 1979-07-13 | Unilever Nv | Tvaettmedel |
FI780440A (fi) | 1978-01-12 | 1979-07-13 | Unilever Nv | Detergentkomposition |
DE2807584C3 (de) * | 1978-02-22 | 1981-05-07 | Dragoco Gerberding & Co Gmbh, 3450 Holzminden | Fixateur für Parfümkompositionen |
US4288341A (en) | 1978-03-20 | 1981-09-08 | Lever Brothers Company | Detergent product containing deodorant compositions |
DE3460065D1 (en) * | 1983-03-11 | 1986-05-07 | Firmenich & Cie | Process for the preparation of an isomeric composition of 1-(2,6,6-trimethylcyclohexyl)-hexan-3-ol, use of the obtained composition and intermediate carbinols |
DE3467570D1 (en) * | 1983-04-12 | 1987-12-23 | Firmenich & Cie | Aliphatic alcohols, their preparation and use as perfuming components |
US5185472A (en) * | 1988-03-04 | 1993-02-09 | Givaudan Corporation | Mixtures of bicyclic ethers, fragrance compositions containing same and novel intermediate |
US5118865A (en) * | 1990-03-26 | 1992-06-02 | Firmenich Sa | Cyclic ketones and their use as perfuming ingredients |
DE4138732A1 (de) * | 1991-11-19 | 1993-05-27 | Dragoco Gerberding Co Gmbh | Cyclische isolongifolanon-ketale, ihre herstellung und ihre verwendung |
EP1053988B1 (de) * | 1998-02-02 | 2008-12-31 | Takasago International Corporation | tRIMETHYLCYCLOHEXANDERIVATE UND MELANINBILDUNGS-INHIBITOREN SOWIE SIE ENTHALTENDE PARFÜMENTHALTENDE MITTEL |
DE10243466A1 (de) * | 2002-09-19 | 2004-04-08 | Symrise Gmbh & Co. Kg | Verfahren zur Herstellung von Trimethylcyclohexyl-alkan-3-olen mit einem hohen Anteil an trans-Isomeren |
DE102005036672A1 (de) | 2005-08-04 | 2007-02-08 | Symrise Gmbh & Co. Kg | Verfahren zur Herstellung von 1-(2,2,6-Trimethylcyclohexyl)-hexan-3-ol |
US9920007B2 (en) | 2014-11-18 | 2018-03-20 | Basf Se | Process for the preparation of 1-(2,6,6-trimethylcyclohexyl)-alkan-3-ols |
-
1974
- 1974-11-26 DE DE19742455761 patent/DE2455761C2/de not_active Expired
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4623750A (en) | 1983-03-09 | 1986-11-18 | Firmenich Sa | Composition essentially consisting of trans-1-(2,6,6-trimethylcyclohexyl)-hexan-3-ol |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE2455761A1 (de) | 1976-06-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2455761C2 (de) | Verwendung von hydrierten Methyljononen und deren Derivaten als Riechstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und neue hydrierte Methyljononderivate | |
EP0076493B1 (de) | Verwendung von 1,1-Di(C1-C6-alkyl)-2-phenyl-ethan-Derivaten als Riechstoffe | |
EP0857723B1 (de) | Cyclische Cedren-Acetale, ihre Herstellung und ihre Verwendung | |
DE69018685T2 (de) | Aromatische Aldehyde, ihre Derivate und ihre Verwendung als Bestandteil in Riechstoffen, Herbiziden und Fungiziden. | |
EP0033928B1 (de) | Verwendung alkylsubstituierter 1,3-Dioxolane als Riechstoffe, sowie diese enthaltende Riechstoffkompositionen | |
DE1593442C (de) | ||
DE2756772C2 (de) | ||
DE3622600A1 (de) | Neue aliphatische aldehyde, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung als riechstoffe | |
DE2141309C3 (de) | ||
DE2729121B2 (de) | Verwendung von Cyclopentanderivaten als Riechstoffe und neue Cyclopentanderivaten | |
US4978653A (en) | Derivative of 2-cyclohexylpropanal and perfumery composition comprising the same | |
DE2305981C3 (de) | Naphthopyran-Gemische, Verfahren zu deren Herstellung und Riechstoffkompositionen mit einem Gehalt dieser Gemische | |
EP0269999B1 (de) | Neue aliphatische Alkohole und Ester, deren Herstellung und Verwendung als Riechstoffe | |
EP0025869B1 (de) | 3-Methyl-cyclohexadecen-5-on-1, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung als Riechstoff | |
DE2063166B2 (de) | Kondensierte Dioxolane, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Riechstoffe | |
DE2108649C3 (de) | 2-Methyl-2-hepten-6-on-l-al und seine Acetale | |
DE2733857A1 (de) | Verfahren zur herstellung von riechstoffen und riechstoffkompositionen | |
EP0043507A2 (de) | 2,4-Dioxa-7,10-methano-spiro(5,5)undecane, deren Herstellung sowie diese enthaltende Riechstoffkompositionen | |
DE2107413C3 (de) | Substituierte hydrierte 2-Hydroxy- bzw. 2-Oxo-naphthaline, ihre Herstellung u. diese enthaltende Riech- und/oder Geschmackstoffkompositionen | |
EP0291849B1 (de) | 4-Methyl-4-phenyl-1-pentanale, deren Herstellung und Verwendung als Riechstoffe | |
EP0185872B1 (de) | 1-Phenyl-2-methyl-3-hydroxy-(3-acyloxy)-alkylverbindungen, und deren Verwendung als Riechstoffe | |
DE2917450A1 (de) | Neue alicyclische ketone, ihre verwendung und verfahren zu ihrer herstellung | |
EP0189581A1 (de) | Neue 2,3-disubstituierte Bicyclo[2.2.1]heptane und -heptene, deren Herstellung und deren Verwendung als Riechstoffe | |
EP0586442B1 (de) | Verwendung isomerer 1,1,1-trialkyl-2-phenyl-ethan-derivate als riechstoffe, sowie diese enthaltende riechstoffkompositionen | |
EP1485350B1 (de) | Verwendung von ungesättigten ketone als riechstoffe |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
OD | Request for examination | ||
8126 | Change of the secondary classification | ||
D2 | Grant after examination |