DE2447989C3 - Blattmaterial mit Reib- oder Lauffläche und Verfahren zur Herstellung desselben - Google Patents

Blattmaterial mit Reib- oder Lauffläche und Verfahren zur Herstellung desselben

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DE2447989C3
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Manley R. Johnston
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Description

(1) diesen Unterlagefilm zunächst mit einem dünnen, gegenüber ultraviolettem Licht durchlässigen Polymergrundierüberzug aus einem üblichen haftenden kohärenten thermoplastischen PoIymaterial überzieht;
(2) diesen Überzug mit ultraviolettem Licht ausreichender Intensität eine ausreichende Zeitlang bestrahlt, um eine Haftbindung zwischen diesem Überzug und der Oberfläche der Polyäthylenterephthalat-Unterlage herzustellen;
(3) diese Grundierschicht mit einem Außenüberzug aus einem genügend zähen abnutzungsfesten thermoplastischen Äthylencopolymerisat beschichtet, um eine profilierbare bzw. bossierbare Schicht zu erhalten;
und
(4) diese bossierbare Schicht mit einem texturierten Oberflächenmuster prägt.
Die Erfindung betrifft ein Blattmaterial mit Reiboder Lauffläche aus einer dünnen, thermofixierten, biaxial orientierten Polyäthylenterephthalat-Unterlage mit einer Dicke von 0,02 bis 0,13 mm und einer haftend an eine Hauptfläche derselben gebundenen Schicht aus texturiertem, zähem, abnutzungsfestem, wetterfestem flexiblem Material und einer dünnen Schicht eines normalerweise klebgierigen druckempfindlichen Klebstoffs, der gleichmäßig an der gegenüberliegenden Hauptfläche dieser Unterlage aufgezogen und haftend mit ihr verbunden ist, sowie ein Verfahren zur Herstellung dieses Blattmaterials.
Bezeichnenderweise werden die derzeitigen Blattmaterialien mit Reibfläche oder nichtrutschend hergestellt, indem man Körner an einer mit Harz imprägnierten Gewebeunterlage oder an einem Plastikfilm mittels eines Klebstoffs anklebt, welcher gewöhnlich pigmentiert ist, und die Körner abdeckt, um eine gefällige Oberfläche sowohl ästhetisch als auch unter den Füßen zu erhalten. Obgleich solche Produkte einen beträchtlichen wirtschaftlichen Erfolg gezeitigt haben, weisen sie dennoch gewisse Unzulänglichkeiten auf, welche die vorliegende Erfindung beseitigt
Da diese Blattmaterialien der bisherigen Technik alle durch Abscheiden von Körnern auf einem Stütz- oder Unterlageblatt und Abdecken der Körner mit Klebstoff gebildet werden, unterliegt das erhaltene Produkt eigenheitlich der Bildung von Lufttaschen in dem die Körner überziehenden Klebstoff. Solche Lufttaschen brechen auf und bieten Stellen für Bakterienansammlung und -wachstum, erzeugen Flecken auf dem Blatt und stellen eine Gesundheitsgefahr dar. Zusätzlich erfordert das Körner enthaltende Blattmaterial mit Reibfläche, obwohl es scheinbar einfach herzustellen ist, eine außerordentlich sorgfältige Regelung der Überzugsbedingungen und Teilchengröße, ansonsten ein Produkt mit ungleichmäßiger Oberfläche hergestellt wird. Ferner können sie, wenngleich diese körnerhaltigen Blätter der bisherigen Technik zunächst attraktiv erscheinen, ihre ansehnliche gleichmäßige Oberfläche verlieren, wenn die obere Fläche aus pigmentiertem Klebstoff während der Benutzung abgetragen wird, wodurch die darin enthaltenen Körner freigelegt werden, welche gewöhnlich nicht von gleicher Farbe sind.
Obwohl auf den ersten Blick eine einfache Lösung der oben diskutierten Unzulänglichkeiten darin zu bestehen scheint, einfach ein thermoplastisches Blatt zu bosseln bzw. zu narben, um ihm eine Reibfläche bzw. Lauffläche zu geben, haben Versuche zur Herstellung eines solchen Blattes schlechtere Produkte ergeben. Das Bosseln einer nichtgestützten Schicht aus einem zähen abnutzungsfesten thermoplastischen Harz führt jedoch zu einem Produkt, dem die Abmessungsstabilität fehlt und das sich bei Benutzung leicht verzerrt. Das Aufschichten einer Schicht aus narbfähigem thermoplastischem Harz auf eine abmessungsstabile Unterlage, wie ein wärmegehärtetes, biaxial orientiertes Polyäthylenterephthalat ist schwierig wegen der nichtklebenden Oberfläche des letzteren, was eigentlich eine permanente Haftung mit Hilfe von Harzen anraten sollte, die die gewünschten Eigenschaften für die gebosselte Schicht aufweisen. Produkte sind hergestellt worden durch Zwischensetzen einer normalerweise klebrigen und druckempfindlichen Klebstoffschicht zwischen die Stütz- oder Unterlageschicht und die gebosselte Oberschicht, aber diese sind in der Herstellung teuer und entschichten sich eventuell bei Verwendung oder bei nachfolgender Entfernung von einem Substrat nach Verwendung, was einen schwierig zu entfernenden Rückstand hinterläßt.
So beschreibt die US-PS 30 30 251 ein Blattmaterial mit Reib- oder Lauffläche, das eine thermofixierte, biaxial orientierte Polyäthylenterephthalat-Unterlage einer bestimmten Dicke aufweist und an einer Hauptfläche dieses Unterlageblattes haftend gebunden eine Schicht aus profiliertem, zähem, relativ abnutzungsfestem, wetterfestem flexiblen Kunststoffmaterial besitzt. Auf der anderen Seite der dortigen Unterlage befindet sich eine normalerweise klebrige und druckempfindliche Klebstoffschicht, die gleichmäßig aufgezogen und haftend mit der Unterlage verbunden ist. Dieses
Blattmaterial wird hergestellt, indem zunächst Körner auf dem Unterlageblatt abgeschieden und die Körner dann mit einem Klebstoff überzogen werden. Dadurch wird ein oberflächlich texturiertes Blattmaterial des vorstehend beschriebenen Typs emalten, welches infolge seines Aufbaus der Bildung von Lufttaschen innerhalb der mit Klebstoff überzogenen Körner ausgesetzt ist. Außer der oben geschilderten Möglichkeit der Fleckenbildung und der Ansammlung von Bakterien in aufgebrochenen Lufttaschen verlieren diese kernigen Blattmaterialien, obwohl sie zunächst an der Oberfläche gleichförmig erscheinen, bald ihr gefälliges gleichförmiges Aussehen, wenn ihre äußerste Fläche aus pigmentiertem Klebstoff während der Benutzung abgerieben wird und die darin enthaltenen Körner freigelegt werden. Die Körner haben gewöhnlich nicht die gleiche Farbe wie der Klebstoff.
Ziel der Erfindung ist die Schaffung eines Blattmaterials mit Reib- oder Lauffläche, welches in großen Mengen schnell und wirtschaftlich hergestellt werden kann ohne Verwendung von Kornmalerialien und ohne die speziellen damit verbundenen Überzugstechniken, aber dennoch über die gewünschten Reibeigenschaften, Abmessungsstabilität, Abriebfestigkeit, Feuchtigkeitsfestigkeit, Reißfestigkeit und Rißfestigkeit und gleichzeitig über eine angemessene Dehnbarkeit, Streckbarkeit und Verformbarkeit verfügt, um so ein langlebiges, wirksames Blattmaterial mit Reib- oder Lauffläche unter praktisch allen klimatischen Bedingungen darzustellen.
Zur Erreichung dieses Ziels geht die Erfindung von einem Blattmaterial mit Reib- oder Lauffläche aus einer dünnen, thermofixierten, biaxial orientierten Polyäthylenterephthalat-Unterlage mit einer Dicke von 0,02 bis 0.13 mm und einer haftend an eine Hauptfläche derselben gebundenen Schicht aus texturierten·!, zähem, abnutzungsfestem, wetterfestem flexiblem Material und einer dünnen Schicht eines normalerweise klebgierigen druckempfindlichen Klebstoffs, der gleichmäßig an der gegenüberliegenden Hauptfläche dieser Unterlage aufgezogen und haftend mit ihr verbunden ist, aus und schlägt vor, daß dieses texturierte Material aus einem Äthylencopolymerisat oder -terpolymerisat einer Shore-A-Durometerhärte von etwa 60 bis 95, einer Zugfestigkeit von mindestens 50 kp/cm2 und einer Dehnung von mindestens 100% besteht, wobei das Copolymerisat oder Terpolymerisat aus Äthylen und Alkylacrylaten, Propylen, Vinylacetat, Butadien, Hexadien sowie Kombinationen derselben, aufgebaut ist.
Das Blattmaterial der Erfindung mit Reib- oder Lauffläche wird nach einem Verfahren hergestellt, nach dem man eine Hauptfläche eines biaxial orientierten, thermofixierten Polyäthylenterephthalat-Unterlagefilms mit einer gleichmäßigen Schicht aus texturiertem Material überzieht und eine Schicht aus normalerweise klebgierigem druckempfindlichem Klebstoff gleichförmig auf der entgegengesetzten Hauptfläche dieses Unterlagefilms aufzieht, und das dadurch gekennzeichnet ist, daß die Schicht aus texturiertem Material hergestellt wird, indem man
(1) diesen Unterlagefilm /ui::<rhst mit einem dünnen, gegenüber ultraviolettem Licht durchlässigen Polymergrundierüberzug aus einem üblichen haftenden kohärenten thermoplastischen Polymaterial überzieht;
(2) diesen Überzug mit ultraviolettem Licht ausreichender Intensität eine ausreichende Zeitlang bestrahlt, um eine Haftbindung zwischen diesem Überzug und der Oberfläche der Polyäthylenterephthalat-Unterlage herzustellen;
(3) diese Grundierschicht mit einem Außenüberzug aus einem genügend zähen abnutzungsfesten thermoplastischen Äthylencopolymerisat beschichtet, jm eine profilierbare bzw. bossierbare Schicht zu erhalten;
und
(4) diese bossierbare Schicht mit einem texturierten Oberflächenmuster prägt.
Das Blattmaterial der Erfindung ist in großen Mengen schnell und wirtschaftlich herstellbar, langlebig und unter praktisch allen klimatischen Bedingungen einsatzfähig und besitzt die erwünschten Reib-, Festigkeits-, Dehnbarkeits-, Streckbarkeits- und Verformbarkeitseigenschaften.
Die Klebstoffschicht auf der einen Hauptfläche des Unterlagefilms erleichtert das Befestigen des Blattmaterials auf einer Vielzahl von Substraten.
Andere Wege als der oben beschriebene zur Herstellung des Blattmaterials werden nachfolgend ebenfalls angegeben.
Das Verständnis der Erfindung wird erleichtert unter Bezugnahme auf die Zeichnung, in welcher
F i g. 1 eine schematische Wiedergabe des zur Zeit bevorzugten Verfahrens zur Herstellung des erfindungsgemäßen Blattes mit Lauffläche ist;
F i g. 2 eine Querschnittsansicht entlang der Linie 2-2 der Fig. 1 darstellt;
F i g. 3 eine Querschnittsansicht entlang der Linie 3-3 der Fig. 1 darstellt;
F i g. 4 eine Querschnittsansicht entlang der Linie 4-4 der Fig. 1 darstellt;
F i g. 5 eine Querschnittsansicht entlang der Linie 5-5 der F i g. 1 darstellt; und
F i g. 6 eine Querschnittsansicht darstellt, welche das mit Lauf- oder Reibfläche ausgestattete Blatt der Erfindung zeigt und entlang der Linie 6-6 der Fig. 1 gesehen wird.
Erfindungsgemäß und wie auch aus den Fig.2—6 hervorgeht, wird ein flacher, biaxial orientierter, thermofixierter Polyäthylenterephthalat-Film im wesentlichen gleichmäßiger Dicke haftfest an einer thermoplastischen Polymerschicht 13 gebunden, welche haftend an der gebosselten Schicht 18 gebunden ist, die aus einem zähen, flexiblen, abnutzungsfesten, wetterfesten, thermoplastischen äthylenischen Copolymer gebildet wird. Die gegenüberliegende Oberfläche des Polyäthylenterephthalat-Films 11 ist haftend an einer normalerweise klebrigen und druckempfindlichen Klebstoffschicht 38 gebunden, welche vor Verwendung durch einen geeigneten Ablösestreifen 39 geschützt werden kann. Ein Grundierüberzug 37 aus Kautschuk kann erwünscht sein, wenn Klebstoffmassen auf Kautschukbasis als druckempfindliche Klebstoffschicht verwendet werden.
Wie in Fig. 1 gezeigt ist, wird das Blattmaterial mit Reibfläche hergestellt, indem man zunächst einen biaxial orientierten thermofixierten Polyäthylenterephthalat-Film 11, der von einer Vorratsrolle 10 erhalten wird, überzieht. Eine für ultraviolettes Licht durchlässige selbständige kohärente Schicht aus thermoplastischer Polymergrundierung wird als geschmolzene Schicht 13a aus einem Extruder 12 auf die obere Oberfläche des Films 11 extrudiert, um einen überzogenen Film 14 herzustellen. Der überzogene Film 14 wird
mittels einer Ultravioleü-Strahlenquelle 15 durch den Überzug mit ausreichender Intensität und eine ausreichende Zeit lang bestrahlt, um eine haftende Verbindung zwischen dem Überzug und dem Polyäthylenterephihalal-Film hervorzubringen und den grundierten Schichtstoff 16 herzustellen. Geschmolzenes Copolymer als Schicht 18.7 wird aus einem F.xtrudcr 17 auf die grundierte Oberfläche extrudiert, während sich der firsch überzogene Kompositfilm gleichzeitig zwischen der Bossierwalze 20 und einer Stützwalze 19 vorbeibewcgl. um den bossierten Film 21 herzustellen. Nach Härten wird der Film 21 unter Spannung über eine Decurling-Kante 2.3 zwischen Leerlaufrollen 22 und 25 vorbeigcführl. um die texturierte Oberfläche konvex zu machen. Das geglättete Schichtmaterial 24 wird dann auf seiner unteren Fläche grundiert, indem eine im Behälter 29 enthaltene Kautschuk/Lösungsmittel-Lösung 28 mit einer Überzugswalze überzogen wird, die entgegengesetzt zur Stützwalze 26 läuft. Der Kautschuk-überzogene Kompositfilm 30 wird dann lösurigsmittelfrei getrocknet in der Trocknungsstation 31 unter Verwendung entweder einer Quelle für zirkulierende Luft, eines Ofens, eines zylindrischen Heißlrockncrs oder einer Kombination derselben, wobei man den Kautschuk-überzogenen Schichtstoff 32 erhält. Der Schichtstoff 32 wird einer zweiten Ultraviolett-Lichtquellc 33 durch den Kautschuküberzug ausgesetzt und damit bestrahlt, um eine dauerhafte Haftbindung zwischen der Kautschukschicht und der Polyäthylenterephihalat-Filmoberfläche auszubilden und den Kompositfilm 34 herzustellen. Ein druckempfindliches Klebematerial wird als sich selbsttragender Film (auf einem geeigneten Ablöse- oder Deckstreifen zwecks Verhinderung eines Blockens getragen) von der Rolle 35 entnommen, so daß seine freigesetzte Klebeoberfläche mit der Kautschuk-grundierten Oberfläche in Kontakt kommt; dieses Kompositmaterial wird zwischen den Haltewalzen 40 und 41 hindurchgeführt, utn die Schichten zu einem integralen, einstückigen Blattmaterial auszubilden, welches als Rolle 36 aufgewickelt wird.
Die Fig. 2—6 zeigen die verschiedenen Stufen der Bildung des nach dem Verfahren der F i g. 1 gebildeten Schichtmaterials. Es versteht sich natürlich von selbst, daß das Verfahren auch in Form von Einzelstufen durchgeführt werden kann, wobei nach jedem Verfahrensschritt, der ein handhabungsfähiges Zwischenmaterial liefert, dieses Zwischenmaterial gelagert werden kann, und dann irgendwann vervollständigt wird. Zum Beispiel kann es erwünscht sein, einige der Verfahrensschritte an einem Ort und andere an einem anderen Ort auszuführen.
Obwohl die zur Zeit bevorzugte Ausführungsform vorsieht, einen normalerweise klebrigen und druckempfindlichen Klebstoff auf Kautschuk-Basis über einem ersten Grundierüberzug aufzubringen, stellt ein solches Material nicht den einzigen Typ eines normalerweise klebgierigen Klebstoffs dar, der verwendet werden kann. Andere normalerweise klebgierige und druckempfindliche Klebstoffe, weiche erfindungsgemäß brauchbar sind, sollen nachfolgend anhand von Beispielen aufgeführt und erläutert werden.
Andere Arbeitsweisen zur Bildung des erfindungsgemäßen Blattmaterials mit Reibfläche sind möglich und liegen innerhalb des Erfindungsbereiches. Zum Beispiel können das Polyethylenterephthalat und die Copolymerschicht coextrudiert werden, um einen integralen bzw. einstückigen Kompositfilm herzustellen, der nachfolgend biaxial orientiert und thermofixiert werder kann. Zusätzliches Copolymer wird dann auf die Kompositcopolymeroberflächc durch Schmelzfusion aufgezogen, um die gewünschte Dicke zum Bossieren wie oben beschrieben herzustellen. Danach wird Klebstoff auf die nichtgcbossclte untere Oberfläche nach der oben beschriebenen oder nach herkömmlichen Klcbstoffübcrzugsleehnikcn aufgebracht.
Die Coextrusion ist ein allgemein bekanntes Verfahren, bei welchem Schichten aus thermoplastischen Materialien, während sie noch geschmolzen sind miteinander in Kontakt gebracht werden. Die Bildung und Haftverbindung der Schichten findet innerhalb oder unmittelbar außerhalb des Fxtrudicrkopfes statt, wodurch ein integrales Kompositmaterial hergestellt wird Der Kompositum wird danach mit verbesserten physikalischen liigcnschaflcn ausgestattet durch biaxia-Ic Orientierung und Thermofixicrung. Die biaxialc Orientierung umfaßt, wie ebenfalls allgemein bekannt ist, das Verstrecken des Filmes in zwei Richtungen, die jeweils normal zueinander stehen, im allgemeinen ir Maschinenrichtung und im rechten Winkel hierzu. Be einem typischen Arbeitsgang wird der frisch gebildete geschmolzene Kompositfilm auf eine Kühltromme geführt, um einen abgeschreckten amorphen FiInauszubilden, welcher kurz erhitzt und in Maschinenrichtung vcrslreckt und dann durch einen Spannrahmer geführt wird, wo er in Transversalrichtung untei mäßigem Erwärmen verstreckt wird. Das Verstrecker in Maschinenrichtung kann erfolgen, indem man der Film zwischen zwei Sätzen von Haltewalzen laufen läßt wobei der zweite Satz mit einer höheren Geschwindig keil rotiert als der erste. Das Strecken erhöhl typischerweise die Filmfläche um einen Faktor vor mindestens 6, wobei gewöhnlich die Verstreckung ir jeder Richtung gleich ist.
Das Thermofixieren oder die Wankstabilisierung des verstreckten Kompositfilmes wird erreicht durch Halten des Filmes in seiner verstreckten Abmessung kurzes Erhitzen und danach Abschrecken. Ein solches Erhitzen erfolgt typischerweise im Bereich von 175° bis 2400C.
Das Unterlageblatt des erfindungsgemäßen Blattmaterial mit Reibfläche wird — wie bereits erläutert — aus biaxial orientiertem, thermofixiertem Polyäthylenterephthalat gebildet. Ein solches Material ist allgemeir bekannt und im Handel erhältlich. Dieser Film findel Beachtung aufgrund seiner Zähigkeit, Abmessungsstabilität und Inertheit unter stark variierenden Bedingengen. Erfindungsgemäß wurde gefunden, daß ein solchei Film brauchbar ist in Dicken der Größenordnung vor 25—125 Mikron. Die Filmbreiten variieren je nach der Verarbeitungsvorrichtung, typischerweise zwischen etwa 50 und 150 cm.
Das auf die obere Oberfläche des Polyäthylenterephthalat-Filmes aufgezogene Grundierpolymerisat isl ein filmbildendes thermoplastisches Material, welche; zu einem äußerst kohärenten, selbständigen Film ausgeformt werden kann, der für Ultraviolett-Lichl durchlässig ist eine Haftbindung mit dem Polyäthylenterephthalat-Film unter dem Einfluß von Ultraviolett-Bestrahlung und eine Haftbindung mit der nachfolgend erläuterten darüberliegenden Copolymerisatschicht durch Schmelzfusion zu bilden vermag. Die Grundierpolymerisatschicht sollte dünn genug sein, um durch ihre Dicke Strahlung durchzulassen, sollte keine Ultraviolett-Licht absorbierenden Füllstoffe enthalter und ausreichend kohärent sein, um einem Kohäsiwersa-
gen zu widerstehen, wenn sie hier geoffenbart verwendet wird. Typischerweise hat die Grundierschicht eine Dicke einer Größenordnung von etwa 10 — 75 Mikron. Geeignete polymere Materialien, die sich als brauchbar für die Grundierschicht erwiesen haben, sind u. a. Polymere des Äthylens wie Polyäthylen und Äthylcn/Älhvlacrylat- und Äthylcn/Vinylacetat-Copolymere.
Die obere, bossicrte Schicht besteht aus einem Äthylen-C'opolymerisat, welches zäh, abnut/.ungsfest, feuchtigkeitsbeständig, wetterbeständig bzw. wetterfest und flexibel ist. Dieses Copolymcrisat hat, wie oben angegeben ist, einen Härlcwcrt innerhalb des Bereichs \on etwa 60—95 Shore-A-Duromctcrhärte (vorzugsweise 70 — 40), widersteht einer dauernden Verlormung bei Temperaturen unterhalb etwa 90"C, weist einen dynamischen Reibungskoeffizienten in bezug auf trockenes Lcder größer als 0,45, wenn es gebosselt ist, eine Zugfestigkeit von mindestens 50 kp/cm2 und eine Dehnung von mindestens 100% auf.
Der dynamische Reibungskoeffizient der gebosselten Schicht wird bestimmt durch Anwendung der folgenden Methode. Zwei Stücke eines pflanzlich gegerbten Rinderfell-Sohlenleders (0,6 cm χ 1,3 cm χ 25 cm) werden an einem 2,5 cm χ 13 cm χ 28 cm großen Block aus Ahornholz gebunden. Ls wurden Gewichte zugesetzt, um ein Gesamtgewicht von 9 kg zu erhalten. Die Streifen standen in Längsrichtung symmetrisch etwa 10 cm von der 13 cm χ 28 cm großen Frontflächc des Blocks über, wobei die Fleischseiten des Leders frcilagcn. Die freiliegenden Lederflächen werden vor jedem Versuch leicht mit Sandpapier bearbeitet, und zwar mit 2/0 Garr.ct-Papier. und von den abgeschliffenen Teilchen mit einem Tuch gesäubert. Der Testblock wird auf die Lederstreifen auf ein F.nde einer 46 cm langen und 15 cm breiten Tcstplattc, die an einer Niveaufläche angeklebt war, gesetzt und das Gewicht festgestellt, das zum Ziehen des Blockes 18 cm quer über die Platte mit einer Geschwindigkeit von 50 cm pro Minute erforderlich ist. Drei Versuche wurden mit jedem Testprüfstück durchgeführt und gemittelt. Der dynamische Reibungskoeffizient ist die mittlere Belastung, das mittlere Gewicht, dividiert durch das Gtwicht des Blockes.
Gebosselte Polymerisatflächen mit einem dynamischen Reibungskoeffizienten weniger als 0,45 auf trockenem Leder werden als zu schlüpfrig für eine Verwendung als nichtgleitendes oder mit Reib- oder Lauffläche ausgerüstetes Blattmaterial angesehen.
Geeignete Copolymerisate zur erfindungsgemäßen Verwendung mit den oben beschriebenen Eigenschaften umfassen zum Beispiel äthylenische Copolymerisate (und Terpolymerisate), wie die aus Äthylen und äthylenisch ungesättigten Monomeren wie Alkylacrylaten, Propylen, Vinylacetat, Butadien, Hexadienen und Kombinationen derselben hergestellten Polymerisatmaterialien. Zu im Handel erhältlichen Formen solcher Copolymerisaten zählen Äthylen/Äthylacrylat-Copolymerisate, Äthylen/Vinyiacetat-Copolymerisute und Athylen/Propylen/Dien-Terpolymerisate.
Das die obere Oberfläche bildende Copolymerisat des erfindungsgemäßen Blattmaterials mit Reib- oder Lauffläche kann Füllstoffe oder Pigmente enthalten, um ihm Farbe zu geben oder die physikalischen Eigenschaf-Un in dieser Schicht zu verbessern. Solche Füllstoffe, zu welchen RuBe, Tone, Magnesiumoxid, aufbereiteter Gummi, feine Abfallgummiteilchen, Verarbeitungsöle und andere aus der Technik bekannte Materialien
zählen, können bis zu 70 Gew.-% des Gesamtgewichtes dieser Schicht verwendet werden. Die Füllstoffe können dem Copolymerisat vor dessen Extrudieriing auf den Unlerlagefilm durch Mahlen, Mischen wie in einem »Banburyw-Mischer oder in anderer aus der Technik bekannter Weise zugesetzt werden.
Die Copolymcrisatschicht hat typischerweise eine mittlere Dicke der Größenordnung von 0,25 bis 1,5 mm und bossiert typischerweise eine Dicke der Größenordnung von 0,08 bis 0,6 mm oder mehr an ihren dünnsten Teil (d. h. den Verliefungen).
Der Kautschuk-Grundierüberzug zur Förderung der Haftbindung zwischen einem druckempfindlichen Klebematerial auf Kaulschukbasis und der unteren Oberfläche des Polyälhyientcrephthaiat-Filmes kann als Lösung von Naturkautschuk in einem organischen Lösungsmittel, wie Heptan oder Trichloräthylen, typischerweise in einer Konzentration der Größenordnung von 2 bis 3 Gew.-% Kautschuk, aufgetragen werden. Diese Grundierschicht, welche typischerweise weniger als etwa 10 Mikron dick ist, kann eliminiert werden und der Kautschuk-Klebstoff allein direkt durch herkömmliche Techniken auf die Polyäthylenterephthalat-Unterlagenfilmfläche aufgezogen werden, jedoch liefert eine Grundierung eine Bindung von überlegener Festigkeit zwischen dem Unterlagefilm und dem Klebematerial auf Kautschukbasis und wird daher bevorzugt.
Das Klebematerial auf Kautschukbasis, das zur Verwendung auf dem erfindungsgemäßen Blattmaterial mit Reib- oder Lauffläche höchst bevorzugt ist, stellt einen klebgierigen, druckempfindlichen, abriebfesten bakelisierten Rohkautschuk-Klebstoff dar. Dieser Klebstofftyp wird in den US-PS 22 69 712, 24 10 079 und 21 77 627 beschrieben. Andere normalerweise klebgierige und druckempfindliche Klebestoffe, welche verwendet werden können, sind zum Beispiel die in der US-PS 37 87 531 beschriebenen klebrig gemachten AB-Blockcopolymerisate und die in der US-Re-PS 24 906 beschriebenen Acrylat-Klebstoffe. Die druckempfindliehe Klebstoffschicht ist vorzugsweise von einer Dicke von 50—250 Mikron.
Die zum Bosseln der Copolymerisatschicht verwendete Walze besitzt eine Oberfläche, welche das Gegenstück zu der beim erfindungsgemäßen Blattmaterial mit Reibfläche gewünschten Fläche darstellt. Die Walzoberfläche kann durch Eingravieren, Rohsandblasen oder andere Methoden erzeugt werden, die einer glatten zylindrischen Metallwalze eine texturierte Oberfläche verleihen. Die texturierte Oberfläche kann eine gleichmäßige Musterung, einschließlich Zeichen, besitzen oder von statischer, willkürlicher Natur sein, so lange sie nur die gewünschte texturierte Oberfläche in das Blattmaterial bossiert.
Ein Verfahren zur Herstellung einer zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens geeigneten Prägewalze oder Bossierwalze besteht darin, ein Original zu gestalten, welches ein bekanntes Blatt mit Reibfläche ist, und zwar zu einer rohrförmigen Form (wobei die texturierte Oberfläche die innere Fläche des Rohrs bildet), das Rohr zu einer zeitweiligen starren rohrförmigen Struktur abzustützen, die texturierte Oberfläche zu sensibilisieren, so daß hierauf Metall elektrisch abgeschieden werden kann, wobei das elektrisch abgeschiedene Metall eine starre Struktur aufbaut, die zur Verwendung als Prägwalze geeignet ist Die zeitweilige starre Struktur und das Original werden dann entfernt, um die Prägewalze freizugeben, welche zur Rotation abgestützt werden kann. Dieses Verfahren
!O
der Herstellung einer Prägewalze wird in der US-PS 27 49 294 beschrieben.
Die Erfindung wird weiter anhand der folgenden Beispiele erläutert, in welchen sämtliche Teil- und Prozentangaben Gewichtsteile und Gewichtsprozente sind, wenn nichts anderes angegeben ist.
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung erläutern, sie jedoch in keinem Fall beschränken.
Beispiel I
Ein 6ti cm breites, 75 Mikron dickes Endlosblatt aus biaxial orientiertem, thermofixiertem Polyethylenterephthalat wurde grundiert durch Aufpressen mittels Extrudieren einer 25 Mikron dicken Schicht aus Äthylen/Äthylacrylat-Copolymcrisat mit einem Schmelzindex von 6 als gleichförmige Schicht. Der Extruder wies entsprechende Lauftemperaturen von 1500C, 2000C, 2600C, 2800C und 290°C, eine Angußtemperatur von 2900C, eine Spritzkopfhalstemperatur von 290°C, eine Spritzkopftemperatur von 2900C und Enxplattentemperatur von 2900C auf. Der Überzug wurde abkühlen und der überzogene Polyäthylenterephthalat-FiIm mit der Filmseite innen um eine heiße Büchse von 1,8 m Durchmesser (130°C Oberflächentemperatur) laufen gelassen, und zwar annähernd 2,5 cm von 120 gleich weit entfernten G 64T6 rohrförmigen Ultraviolett-Lichtquellen entfernt, die in 270° und innerhalb einer Ummantelung um die heiße Büchse angeordnet waren, um eine Strahlungsverweilzeit von etwa 0,2 Minuten zu erhalten, wobei die überzogene Seite den Ultraviolett-Lichtern zugekehrt war. Der Polyäthylenterephthalat-Film wurde dann unter Verwendung eines zweiten Extruders überzogen auf der grundierten Fläche mit einem homogenen Gemisch aus (1) 94,5 Teilen Äthylen/Äthylacrylat-Copolymerisat bestehend aus 18% Äthylacrylat und 82% Äthylen, (2) 5 Teilen eines vordispergierten Gemisches aus 1 Teil Titandioxid in 1 Teil Polyäthylen niedriger Dichte, (3) 0,2 Teilen eines Bakteriostatikums und (4) 0,25 Teilen eines Ultraviolettabsorptionsmittels mit einer mittleren Dicke von 0,4 mm. Der zweite Extruder wies Extruderlauftempcraturen von entsprechend !200C, 14O0C, 1600C und 165°C, eine Halstemperatur von 145°C und eine Spritzkopf temperatur von 155— 1700C auf. Der überzogene Film wurde dann zwischen einer mit texturierter Oberfläche ausgerüsteten Prägewalze von 20 cm Durchmesser und einer Kautschuk-Stützwalze von 20 cm Durchmesser und mit einem Shore-A-Härtewert von 60-80 mit der Copolymerisatfläche der Prägewalze zugewandt entlanggeführt, wobei eine mit gebosselter bzw. profilierter texturierter Oberfläche ausgerüstete Äthylen/Äthylenacrylat-Copolymerisatschicht erhalten wurde. Da dieser Film eine Neigung zeigte, sich von der Polyäthylenterephthalat-Seite wegzukräuseln, wurde er decurliert durch Führen zwischen Leerlaufrollen über eine Entkräuselungsspannungsschiene, während er unter einer Spannung von etwa 180 kg stand, und zwar mit der Polyäthylenterephthalat-Fläche gegen die Schiene gerichtet. Das entkräuselte Schichtmaterial wurde auf der verbleibenden Polyäthylenterephthalat-Fläche mit einer 2,8% Naturkautschuk/Heptan-Lösung einer Viskosität von etwa 150—200 cps. walzüberzogen. Es ergab sich ein sehr dünner Kautschuküberzug (weniger als 13 Mikron Dicke); nachdem der Überzug durch Führen über eine 68°C heiße Büchse getrocknet worden war. Der Kautschuküberzug wurde aus einem Abstand von 2^ cm mit einer Ultraviolett-Lichtquelle bestrahlt, die aus 18G64T6 Lampen bestand, welche 2 cm entfernt in einem 76 cm messenden linearen Muster angeordnet waren, bei einer Verweilzeit von 0,1 Minute. Danach wurde ein sich selbsttragendes 0,1 mm dickes, bakelitisicrtes druckempfindliches klebriges r> Klebstoffmaterial hergestellt durch Mischen von gleichen Mengen des in der Tabelle unten beschriebenen »Teils A« und »Teils B« und genügend Heptan/Äthanol (97/3)-Lösung, um die Viskosität auf 5000 cps einzustellen, wobei das Gemisch auf einen Ablösestreifen aus mit ίο Silikonöl überzogenem Papier aufgezogen und das Lösungsmittel verdampft wurde. Die erhaltene Klebstoffschicht wurde auf der Kautschuk-grundierten Seite des Polyäthylenterephthalat-Films angeschichtet, indem die übereinandergesetzten Schichten zwischen Halteis walzen entlanggeführt wurden, die aus einer Metallwalze von 30 cm Durchmesser und einer Gummiwalze von 25 cm Durchmesser mit einer Shore-A-Härte von annähernd 60 bis SO bei einem Walze-zu-Walze-Druck von 0,7 kg pro 2,54 cm Breite Berührung bestanden.
Druckempfindlicher Klebstoff auf Kautschuk-Basis
Teil A
Bestandteil Gewichtsleile
25
Rohkautschuk		 100,0
Zinkoxid 66,0
Wasserfreies Lanolin 6.75
Natürliches Kiefernharz 6,75
30 öllösliches, wärmereaktives
p-substituiertes Phenol-Aldehyd-
Klebrigmacherharz 4,38
Heptan 226
Denaturierter Äthylalkohol 25
35
Teil B
Bestandteil Gewichtsteile
Heller Kreppgumm 100
40 Polyterpen-Klebrigmacher 47,2
Zinkresinat mit einem Schmelzpunkt
von 164°C und einer Säurezahl
von Null 9,42
Trikresylphosphat 4,69
45 2,5-Di-tert.amylhydrochinon-
Antioxidant 2,03
öllösliches, wärmereaktives
p-substituiertes Phenol-Aldehyd-
Klebrigmacherharz 5,69
50 Tiandioxid 3,86
Ruß 0,08
Cyclohexylamin 0,02
Denaturierter Äthylalkohol 18,82
Toluol 18,82
55 Heptan 451
Das erhaltene Blatt mit Reibfläche (ohne den Ablösestreifen), welches eine angerauhte Oberfläche, eine Gesamtdicke von 0,8 mm und eine mittlere Dicke to von 0,6 mm aufweis, lieferte eine ausgezeichnete Fußboden-Lauffläche, wenn es auf Größe zugeschnitten und auf Treppen, Badewannen und Duschen aufgebracht wurde.
Beispiel 2
Eine gebosselte oder profilierte Schicht, welche haftend an einem Polyäthylenterephthalat-Unterlagefilm gebunden war, wurde gemäß Beispiel 1 hergestellt;
an eine solche Struktur wurden 0,13 mm eines Polystyrol- Poly isopren- A B- Blockcopolymerisat gebunden. Der Block A war Polystyrol mit einem Molekulargewicht von 45 000 und der Block B Polyisopren mit einem Molekulargewicht von 105 000. Der Klebstoff bestand aus folgenden Bestandteilen:
AB-Blockcopolymerisat-Klebstoff
Bestandteil
Teile
AB-Blockcopolymensat 100
Petroleumharz-Klebrigmacher 25
Antioxidans 2
Titandioxid 0,5
Beispie! 3
Ein Blattprodukt mit Lauffläche wurde gebildet durch Klebebinden eines druckempfindlichen Klebematerials, welches das AB-Blockcopolymerisat nach Beispiel 2 und ein Multiblockcopolymerisat (3-Blockcopolymerisat) enthielt, an der Poiyäthylenterephthalat-Oberfläche aus gebosselter bzw. profilierter Oberschicht/Unterlagefilm des Beispiels 1. Der Klebstoff enthielt die folgenden Bestandteile:
AB/Multiblockcopolymerisat-Klebstoff
Beilandteile
Teile
Multiblockcopolymerisat
AB-Blockcopolymerisat
Petroliumharz- Klebrigmacher
Antioxidant
Titandioxid
23
77
35
2
0,5
Beispiel 4
Der Klebstoff der Blattmaterialien mit Reibfläche bestand aus einem Multiblockcopolymerisat der folgenden Bestandteile:
Multiblockcopolymerisat-Klebstoff
Bestandteile
Teile
Multiblockcopolymerisat
Polyterpen-Klebrigmacherharz
aliphatisches Verarbeitungsöl
100
100
10
Beispiel 5
Der Klebstoff des Blattmaterials mit Lauffläche war ein normalerweise klebgieriges und druckempfindliches 10/90-Acrylsäure: Isoctyiacryiat-Copoiymerisat, wie das in Beispiel 7 der US-PS Re. 24 906 beschriebene.
Beispiel 6
Ein Blattmaterial mit Lauffläche wurde nach Beispiel 1 hergestellt, mit der Ausnahme, daß der Grundierüberzug der Ober-Fläche des Polyäthylenterephthalats durch ein Äthyl/Vinylacetat-Copolymerisat ersetzt wurde. Für dieses Material hatte der Extruder Extruderlauftemperaturen von 1100C, 1300C und
150°C, eine Halstemperatur von 1500C, eine Spritzkopfkörpertemperatur von 1500C und eine Eingußtemperatur von 150° C.
Beispiel 7
Der Polyäthylenterephthalat-Unterlagefilm wurde hergestellt durch Coextrusion mit thermoplastischem Polyester unter Bildung eines 0,08 mm starken Kompositfilms mit einer 0,02 mm starken Polyäthylenterephthalatschicht nach Orientierung und Thermofixierung. Der Polyester-Extruder wies Lauftemperaturen von etwa 1400C, 185°C, 19013C und 225°C und eine Spritzkopftemperatur von etwa 225°C auf. Das Komposit-Material wurde bei 80°C durch Verstrecken um das 2,8fache in Maschinen ι ichlung und das 2,8fache in Transversalrichtung orientiert und durch Erhitzen auf 190°C für 12 Sekunden thermofixiert.
Die Polyester-Oberfläche wurde (ohne zusätzliches Grundiermittel) mit Äthylen/Äthylacrylat-Copolymerisat überzogen, bossiert und an einer Klebstoffschicht wie in Beispiel 1 beschrieben gebunden.
Beispiel 8
Ein 0,05 mm dicker Polyäthylen-Grundierüberzug wurde durch Extrusion auf eine 50 Mikron dicke biaxial orientierte, thermofixierte Polyäthylenierephthalat-Unterlage aufgezogen und gemäß Beispiel 1 bestrahlt. Die Polyäthylenschicht-Oberfläche wurde weiter überzogen mit einem Gemisch aus 99 Teilen Äthylen/Propylen/ Dien-Terpolymerisat und 1 Teil Ruß, was gebosselt wurde, um ein 1 mm dickes profiliertes Schichtmaterial zu erhalten. Die Unterseite des Schichtmaterials (d. h. die Polyäthylenterephthalat-Oberfläche) wurde mit Naturkautschuk wie in Beispiel 1 beschrieben grundiert und mit einem druckempfindlichen Klebstoff überzogen, welcher aus den mit »Teil B« in Beispiel 1 bezeichneten Bestandteilen zusammengesetzt war.
Beispiel 9
Ein Polyäthylenterephthalat-Film, der auf seiner Oberfläche wie in Beispiel 1 beschrieben grundiert worden war, wurde mit Äthylen/Vinylacetat-Copolymerisat überzogen und bossiert wie in Beispiel 1, um ein Blatt mit Lauffläche zu erhalten.
Beispiel 10
Die profilierbare Copolymerisat-Oberschicht war ein Gemisch aus (1) 20 Teilen Äthylen/Vinalacetat-Copolymerisat, (2) 20 Teilen pulverförmigem Polyäthylen und (3) 60 Teilen zerfasertem Abfallgummireifen-Füllstoff (durch ein Sieb mit einer lichten Maschenweite von 1,4 mm gesiebt). Der Abfallgummi war ein Füllstoff, welcher die Härte nicht unerwünscht erhöhte. Das Copolymerisat wurde zu einem Pulver gemahlen und mit dem Polyäthylen und Füllstoff in einem 2stufigen Polyäthylen-Extruder mit Lauftemperaturen von 1400C, 190° C, 200° C und 2050C, einer Halstemperatur von 2050C und einer Spritzkopftemperatur von 200-210° C gemischt Das Copolymerisat wurde auf einen grundierten Polyäthylenterephthalat-Film aufgezogen, welcher nach Beispiel 1 hergestellt und bossiert war, um ein Blatt mit Reib- bzw. Lauffläche zu erhalten.
Hierzu 1 Blatt Zeichnungen

Claims (2)

Patentansprüche:
1. Blattmaterial mit Reib- oder Lauffläche aus einer dünnen, thermofixierten, biaxial orientierten Polyälhylenterephthalat-Unterlage mit einer Dicke von 0,02 bis 0,13 mm und einer haftend an eine HaLptfläche derselben gebundenen Schicht aus texturierten!, zähem abnutzungsfestem, wetterfestem flexiblem Material und einer dünnen Schicht eines normalerweise klebgierigen druckempfindlichen Klebstoffs, der gleichmäßig an der gegenüberliegenden Hauptfläche dieser Unterlage aufgezogen und haftend mit ihr verbunden ist, dadurch gekennzeichnet, daß dieses texturierte Material aus einem Äthylencopolymerisat oder -terpolymerisat einer Shore-A-Diirometerhärte von etwa 60 bis 95, einer Zugfestigkeit von mindestens 50 kp/cm2 und einvT Dehnung von mindestens 100% besteht, wobei das Copolymerisat oder Terpolymerisat aus Äthylen und Alkylacrylaten, Propylen, Vinylacetat, Butadien, Hexadien sowie Kombinationen derselben, aufgebaut ist.
2. Verfahren zur Herstellung eines Blattmaterials nach Anspruch 1 mit Reib- oder Lauffläche, wobei man eine Hauptfläche eines biaxial orientierten, thermofixierten Polyäthylenterephthalat-Unterlagefilms mit einer gleichmäßigen Schicht aus texturierten! Material überzieht und eine Schicht aus normalerweise klebgierigem druckempfindlichem Klebstoff gleichförmig auf der entgegengesetzten Hauptfläche dieses Unterlagefilms aufzieht, dadurch gekennzeichnet, daß die Schicht aus texturierten! Material hergestellt wird, indem man
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