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Farbstoffe der 2, 6-Diaminopyridinreihe Die Erfindung betrifft Farbstoffe
der Formel I
in der D den Rest einer Diazokomponente, R Wasserstoff, Alkyl, Methylphenyl oder
Phenyl, X Wasserstoff, Carbamoyl oder Cyan, Z einen Alkylen-, Cycloalkylen-, Aralkyl
oder Arylenrest, wobei der Alkylenrest durch Sauerstoff, Schwefel oder N-substituiertes
Imino unterbrochen sein kann, die Reste A unabhängig voneinander Wasserstoff, gegebenenfalls
substituiertes Alkyl, Cycloalkyl, Aralkyl, Phenyl oder Acyl und zwei Reste A zusammen
mit dem Stickstoff einen gesättigten fünf- bis siebengliedrigen heterocyclischen
Ring bedeuten.
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Die Reste D leiten sich insbesondere von Aminen der Benzol-, Benzthiazol-,
Benzisothiazol-, Thiazol-, Thiadiazol-, Thiophen-, Azobenzol- oder Anthrachinonreihe
ab.
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Als Substituenten fUr die Reste D der Diazokomponente sind beispielsweise
zu nennen: In der Benzolreihe: Chlor, Brom, Nitro, Cyan, Trifluormethyl, Methylsulfonyl,
Athylsulfonyl, Phenylsulfonyl, Carbomethoxy, Carbobutoxy, Carbo-ß-methoxyäthoxy,
Carbo-ß-hydroxyäthoxy, gegebenenfalls N-mono- oder N;disubstituiertes Carbon- oder
Sulfonamid, Methyl, Methyl, Butyl, Octyl, Hexyl, Methoxy oder Athoxy.
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N-Substituenten der Carbon oder Sulfonamide sind dabei z. Bo Methyl,
Äthyl, Propyl, Butyl, ß-Hydroxyäthyl, γ-Hydroxypropyl, ß-Methoxyäthyl, γ-Methoxypropyl
oder γ-Äthoxypropyl sowie das Pyrrolidid, Piperidid oder Morpholid.
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In der Azobenzolreihe: Chlor, Brom, Nitro, Cyan> Methyl, Athyl,
Methoxy oder thoxy, In der heterocyclischen Reihe: Chlor, Brom, Nitro, Cyan, Methyl,
Methyl, Phenyl, Methoxy, Athoxy, Methylmercapto, ß-Carbomethoxyäthylmercapto, ß-Carboäthoxyäthylmercapto,
Carbomethoxy, Carboäthoxy, Acetyl, Methylsulfonyl oder Äthylsulfonyl.
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Bevorzugt sind Diazokomponenten mit mindestens einem Substituen ten
wie Methylsulfonyl, Phenylsulfonyl, Äthylsulfonyl, Carbalkoxy, gegebenenfalls N-substituiertes
Carbamoyl und insbesondere Nitro oder Cyan Der Rest D leitet sich im einzelnen z.
B. von folgenden Aminen ab: o-, m- oder p-Nitroanilin, 0-, m- oder p-Cyananilin,
2,4-Dicyananilin, 2,4,6-Tribromanilin, 2-Chlor-4-nitroanilin, 2-Brom-4-nitroanilin,
2-Cyan"4-nitroanilin, 2-Methylsulfonyl-4-nitroanilin, 2-Methyl-4-nitroanilin, 2-Methoxy-4-nitroanilin,
4-Chlor-2-nitroanilin, 4-Methyl-2-nitroanilin, 2-Hexyl-4-nitroanilin, 4-Methoxy-2-nitroanilin,
1-Amino-2-trifluormethyl-4-chlorbenzol, 2-Chlor-5-aminobenzonitril, 2-Amino-5-chlor-benzonitril,
1-Amino-2-nitrobenzol-4-sulfonsäure-n-butylamid oder -ß-methoxyäthylamid, 2,4-Dinitroanilin,
2,4-Dinitro-6-chloranilin, 2,4-Dinitro-6-bromanilin, 2,4-Dinitro-6-cyananilin, 1-Amino-2,4-dinitronbenzol-6-methylsulfon,
2,6-Dichlor-4-nitroanilin, 2,6-Dibrom-4-nitroanilin, 2-Chlor-6-brom-4-nitroanilin,
2,6-Dicyan-4-nitroanilin, 2-Cyan-4-nitro-6-chloranilin, 2-Cyan-4-nitro-6-bromanilin,
1-Aminobenzol-4-methylsulfon, 1-Amino-2, 6-dibrombenzol-4-methylsulfon, 1-Amino-2,6-dichlorbenzol-4-methylsulfon,
l"^Amino-2,4 diniCrobenzol-6-carbonsäuremethylester oder -ß-methoxyäthylester, 3,5-Dichloranthranilsäurepropylester,
3,5-Dibromanthranilsäure-ß-methoxyäthylester, N-Acetyl-p-phenylendiamin, 4-Aminoacetophenon,
4- oder 2-Aminobenzophenon, 2- und 4-Aminodiphenylsulfon, 5-Nitroanthranilsäuremethylester,
-isobutylester,
methyldiglykolester, -ß-methoxyäthylester, -ßbutoxyäthylester,
-ß-acetoxyäthylester, 3- oder 4-Aminophthalo säure-, 3-Amino-6-nitrophthalsäure-ß-hydroxyäthylamid,
Methylsulfonsäure-2'-, -3'- oder -4' -aminophenylester, Athylsulfonsäure-2' -, -3'
- oder -4' -aminophenylester, Butylsulfonsäure-2'-, 3'- oder -4'-aminophenylester,
Benzolsulfonsäure-2'-, -3'-oder -4'-aminophenylester, 2-Aminoanthrachinon, 1-Amino-4-chloranthrachinon,
2-Aminobenzthiazol, 2-Amino-6- carbonsäuremethylesterbenzthiazol, 2-Amino-6-methylsulfonylbenzthiazol,
2-Amino-6-cyanbenzthiazol, 2-Amino-6-nitrobenzthiazol, oder 6,7-Dichlor-2-aminobenzthiazol,
4-Amino-5-brom-7-nitro-1,2-benzisothiazol, 3-Amino-5-nitro-2,1-benzisothiazol, 3-Amino-5-nitro-7-brom-2,1-benzisothiazol,
2-Aminothiazol, 2-Amino-5-nitrothizol, 2-Amino-4-methylthiazol-5-carbonsäureäthylester,
2-Amino-4-methyl-5-acetylthiazol, 2-Amino-3-cyan-4-methylthiophen-5-carbonsäureester,
2-Phenyl-5-amino-1,3,4-thiadiazol, 3-Methylmercapto-5-amino-1,2,4-thiadiazol, 3-ß-Carbomethoxyäthylmercapto-5-amino-1,2,4-thiadiazol,
2,4-Dicyan-3,5-dimethylanilin.
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Geeignete Diazokomponenten der Aminoazobenzolreihe sind beispielsweise:
4-Aminoazobenzol, 2',3-Dimethyl-4-aminoazobenzol, 3'-2-Dimethyl-4-aminoazobenzol,
2,5-dimethyl-4-aminoazobenzol, 2-Methyl-5-methoxy-4-aminobenzol, 2-Methyl-4',5-dimethoxy-4-aminoazobenzol,
4'-Chlor-2-methyl-5-methoxy-4-aminoazobenzol, 4'-Nitro-2-methyl-5-methoxy-4-aminoazobenzol,
4'-Chlor-2-methyl-4-aminoazobenzol, 2,5-dimethoxy-4-aminoazobenzol, 4'-Chlor-2,5-dimethoxy-4-aminoazobenzol,
4'-Nitro-2,5-dimethoxy-4-aminoazobenzol, 4'-Chlor-2,5-dimethyl-4-aminoazobenzol,
4'-Methoxy-2,5-dimethyl-4-aminoazobenzol, 4'-Nitro-4-aminoazobenzol, 3,5-Dibrom-4-aminoazobenzol,
2,3'-Dichlor-4-aminoazobenzol, 3-Methoxy-4-aminoazobenzol, 4'-Hydroxy-2' -methyl-4-aminoazobenzol.
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Reste R sind neben Wasserstoff beispielsweise Athyl, n- oder i-Propyl,
Butyl, Pentyl, α-Äthylpentyl, Phenyl oder Methylphenyl und vorzugsweise Methyl.
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Neben Wasserstoff kommen für A zO B. die folgenden Substituenten in
Betracht: Alkyl mit 1 bis 8 C-Atomen, gegebenenfalls durch
Hydroxy,
Cyan, Alkoxy mit 1 bis 8 C-Atomen, Phenoxy, Phenoxyäthoxy oder Benzyloxy substituiertes
Alkyl, Cyclohexyl, Norbornyl, Benzyl, Phenyläthyl, Phenylhydroxyäthyl, Phenylpropyl,
Phenylbutyl, gegebenenfalls durch Chlor, Methyl, Methoxy oder Äthoxy substituiertes
Phenyl, Polyalkoxyalkyl, Hydroxypolyalkoxyalkyl, Alkanoylcxyalkyl oder Alkoxycarbonylalkyl,
sowie Alkanoyl, Aralkanoyl, Aroyl, Alkylsulfonyl oder Arylsulfonyl.
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Reste
sind zO B. Pyrrolidino, Piperidino, Morpholino, Piperazino, N-Methylpiperazino oder
HexamethylenimlnoO Als Reste A kommen im einzelnen außer den schon genannten z.
B.
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in Betracht: 1. gegebenenfalls substituierte Alkylreste: CH3, C2H5,
n- oder i-C3H7, n- oder i-C4H9, C6H13,
CH2CH2OH, (CH2)3OH,
(CH2)4OH, (CH2)6OH,
(CH2)2O(CH2)2OH, (CH2)3O(CH2)4OH, (CH2)3OC2H4OH, (CH2)2CN, (CH2)5CN, (CH2)6CN, (CH2)7CN,
(CH2)2O(CH2)2CN, (CH2)3O(CH2)2CN, (CH2)2O(CH2)2O(CH2)2CN, (CH2)3OC2H4OCH3, (CH2)3OC2H4OC2H5,
(CH2)3O(CH2)6OH, (CH3)OC2H4OCH(CH3)2, (CH2)3OC2H4OC4H9, (CH2)3OC2H4OCH2C6H5, (CH2)3OC2H4OC2H4C6H5,
(CH2)3OC2H4OC6H5,
die entsprechenden Reste, bei denen die Gruppierungen -0C2H4-,
oder -OCH-CH2-zwei
- oder dreimal vorhanden sind; CH2CH2OCH3, CH2CH2OC2H5,
CH2CH2OC3H7, CH2CH2OC4H9, CH2CH2OC6H5, (CH2)3OCH3, (CH2)3OC2H5, (CH2)3OC3H7, (CH2)3OC4H9,
(CH2)3OC6H13, (CH2)3OC8H17, (CH2)3O-, (CH2)3OCH2C6H5, (CH2)3OC2H4C6H5, (CH2)3OC6H5,
2e gegebenenfalls substituierte Cyclo- und Polycycloalkylreste:
3. Aralkylreste: CH2C6H5, C2H4C6H5, CH2@C
sowie C6H4CH3 anstelle von C6H5; 4. gegebenenfalls substituierte Phenylreste: C6H5,
C6H4CH3, C6H3(CH3)2, C6H4OCH3, C6H4OC2H5, C6H4OCH2CH2OH oder C6H4Cl;
5.
CH2CH=CH2, (CH2)5COOCH3,
wobei n = 2, 3, 4 oder 6 ist, C2H4OCOCH3, C2H4OCHO, C2H4OCOCH3, (C2H4O)2COCH3, (C2H4O)2CHO,
(CH2)3OCOCH3, (CH2)3OCHO.
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6. CHO, CH3CO, C2H5CO, C3H7CO,
C2H5CO, CH3C6H4CO, C6H5CH2CO, C6H5OCH2CO, CH3SO2, C2H5SO2, C6H5SO2 oder CH3C6H4SO2.
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Bevorzugte Substituenten A sind beispielsweise: Wasserstoff, CH3,
C2H5, n- oder i C3H7, n- oder i-C4Hg, C6H133 CH2CH20H,
oder C6H4OC2H4OH.
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Besonders bevorzugt sind OH-gruppenfreie Reste A, wenn die Farbstoffe
zum Färben von Thermoplasten verwendet werden.
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Reste Z sind z. Bo Alkylenreste mit 2 bis 8 C-Atomen, Cycloalkylenreste
mit 1 bis 3 Ringen und 6 bis 18 0-Atomen, Aralkylenreste mit 7 bis 10 C-Atomen und
Arylenreste mit 6 bis 15 C-Atomen. Im einzelnen seien beispielsweise genannt:
Besonders bevorzugt sind Alkylenreste, im einzelnen dabei (CM2)p (p = 2, 3, 4 6)
sowie -CH2-C(CH3)2-CH2-.
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Zur Herstellung der Farbstoffe der Formel I kann man eine Diazoverbindung
von Aminen der Formel II D-NH2 II mit Kupplungskomponenten der Formel III
umsetzen, wobei D, R, X und A die angegebene Bedeutung haben.
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Die Diazotierung der Amine erfolgt wie üblich. Die Kupplung wird ebenfalls
wie ueblich in wäßrigem Medium, gegebenenfalls unter Zusatz von Lösungsmitteln,
bei stark bis schwach saurer Reaktion durchgeSUhrt. Schwer lösliche Kupplungskomponenten
werden zweckmäßigerweise in Lösungsmitteln gekuppelt.
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Technisch besonders wertvoll sind Farbstoffe und FarbstofRgemische
der Formel Ia
in der B Nitro, Cyan, Chlor, Brom, Trifluormethyl, Carbomethoxy, Carboäthoxy, ß-Methoxycarbäthoxy,
Methylsulfonyl, Athylsulfonyl, Methyl, Methoxy oder Phenylazo, B1 Wasserstoff, Nitro,
Chlor, Brom, Cyan, Methyl, Methoxy, Carbomethoxy, Phenylsulfonyl, Carboäthoxy, Methylsulfonyl
oder Athylsulfonyl und B2 Wasserstoff, Chlor, Brom, Cyan oder Methyl und A unabhängig
voneinander Wasserstoff, gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Cycloalkyl, Aralkyl,
Phenyl oder Acyl bedeuten.
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Sauerstoffreie Reste A und solche mit Alkoxygruppen sind bevorzugt.
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Weiterhin sind besonders wertvoll die entsprechenden Farbstoffe, die
als Diazokomponenten gegebenenfalls durch Nitro, Chlor, Brom, Cyan, Methyl, Methylmercapto,
ß-Carbomethoxyäthylmercapto, ß-CarboäthoxySthylmercapto, Carbomethoxy, Carboäthoxy
oder Acetal substituiertes Benzthiazol, Benzisothiazol, Thiazol, Thiadiazol oder
Thiophen enthalten.
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Von den besonders wertvollen Diazokomponenten seien im einzelnen genannt:
4-Nitroanilin, 2-Chlor-4-nitroanilin, 2-Brom-4-nitroanilin, 2-Cyan-4-nitroanilin,
2-Methoxy-4-nitroanilin, 2-Amino-5-nitrophenylsulfonsäuredimethylamid, 2-Amino-5-nitrophenylsulfonsäurebutylamid,
2-Amino-5-nitrophenylsulfonsäureß-methoxyäthylamid, 2-Aminobenzonitril, 3-Chlor-
4- aminobenzonitril, 2-Chlor-5-aminobenzonitril, 2-Amino-5-ohlorbenzonitril, 3,
5-Dichlor-2-aminobenzonitril, 1-Amino-2, 4-dicyanbenzol,
1-Amino-2,4-dicyan-6-chlorbenzol,
2-Chlor-4-amino-5-nitrobenzonitril, 2-Amino-3-chlor-5-nitrobenzonitril, 2-Amino-3-brom-5-nitrobenzonitril,
2, 6Dicyan-4-nitroanilin, 2, 5-Dichlor-4-nitroanilin, 2,6-Dichlor-4-nitroanilin,
2,6-Dibrom-4-nitroanilin, 2-Chlor-6-brom-4-nitroanilin, 2, 4-Dinitroanilin, 2, 4-Dinitro-6-chloranilin,
2,4-Dinitro-6-bromanilin, 2-Amino-3,5-dinitrobenzonitril, 1-Amino-4-nitrobenzol-2-methylsulfon,
1-Amino-4-nitrobenzol-2-äthylsulfon, 4-Methylsulfonylanilin, 1-Amino-2-chlorbenzol-4-methylsulfon,
1-Amino-2,6-dibrombenzol-4-methylsulfon, 1-Amino-2,6-dichlorbenzol-4-methylsulfon,
2-Amino-diphenylsulfon, 2-Amino-5-nitrobenzoesäureester, 2-Amino-3-chlor-5-nitrobenzoesäureester,
2-Amino-3,5-dichlorbenzoesäureester, 4-Aminoazobenzol, 2,3'-Dimethyl-4-aminoazobenzol,
2',3-Dimethyl-4-aminoazobenzol, 2,5-Dimethyl-4-aminoazobenzol, 3,5-Dibrom-4-aminoazobenzol,
2,4-Dicyan-325-dimethylanilin, 2-Trifluormethylanilin, 2-Trifluormethyl-4-chloranilin.
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Von den besonders wertvollen heterocyclischen Diazokomponenten seien
erwahnt: 2-Amino-5-nitrothiazol, 2-Amino-4-methyl-5-nitrothiazol, 2-Amino-4-methylthiazol-5-carbonsäureäthylester,
2-Amino-5-phenyl-1,3,4-thiadiazol, 3-Phenyl-5-amino-1,2, 4-thiadiazol, 3-Methylmercapto-5-amino-1,2,4-thiadiazol,
3-ß-Carbomethoxyäthylmercapto-5-amino-1,2,4-thiadiazol, 3-ß-Carboäthoxyäthylmercapto-5-amino-1,2,4-thiadiazol,
2-Amino-6-cyanbenzthiazol, 2-Amino-6-carbonsäuremethylesterbenzthiazol, 2-Amino-6-nitrobenzthiazol,
2-Amino-3-cyan-4-methylthiophen-5-carbonester, 3-Amino-5-nitro-2,1-benzisothiazol,
3-Amino-5-nitro-7-chlor-2,1-benzisothiazol, 3-Amino-5-nitro-7-brom-2,1-benzisothiazol,
4-Amino-7-nitro-1,2-benzisothiazol, 4-Amino-5-brom-1,2-benzisothiazol, 4-Amino-5-brom-7-niro-1,2-benzisothiazol,
4-Amino-5-cyan-7-nitro-1,2-benzisothiazol, 4-Amino-5-chlor-7-nitro-1,2-benzisothiazol,
4-Aminobenzisothiazol.
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Die Farbstoffe der Formel I eignen sich vorzugsweise zum Färben von
Thermoplasten in der Masse bei Temperaturen von bis zu ungefähr 300°C. Dieses Verhalten
war bei den Azofarbstoffen der Formel 1 nicht vorhersehbar, da Dispersions-Azofarbstoffe
normalerweise nicht so temperaturstabil sind. Insbesondere überrascht es, daß die
Azo-Farbstoffe beim Einschmelzen in Polyamid
hoch temperaturstabil
sind. Färbbare Thermoplasten sind beispielsweise Polystyrol, Hartpolyvinylchlorid,
Polyäthylen, Polyamid, Polyester, Polypropylen, Polycarbonat sowie Styrol-Butadien-Gemische
oder Acrylnitril-Butadien-Styrol-Gemische.
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Man erhält Färbungen mit vorzüglichen Echtheiten, insbesondere Licht-,
Wetter- und Weichmacherechtheiten. Die Weichmacherechtheiten lassen sich zudem durch
die Wahl der Reste A steuern, die Licht echtheit hängt im wesentlichen von D und
X ab. Farbstoffe mit nicht zu hohem Molekulargewicht, die zudem vorzugsweise noch
hydroxylgruppenhaltig sind, sind auch als Dispersionsfarbstoffe für Polyester und
Polyamid brauchbar.
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In den folgenden Beispielen beziehen sich Angaben über Teile und Prozente,
sofern nicht anders vermerkt, auf das Gewicht0 Beispiel 1 Ein Gemisch aus 200 Raumteilen
N-Methylpyrroltdon, 71 Teilen Triäthylamin und 99 Teilen 2, 6-Dichlor-3-cyan-4-methylpyridin
wird bei Raumtemperatur in Anteilen mit 22,2 Teilen Propylendiamin-1,3 versetzt.
Dann wird 5 Stunden bei 45 bis 550C gerührt und das Gemisch mit 1500 Raumteilen
Wasser verdünnt. Nach dem Ansäuren mit Salzsäure auf pH 1,5 bis 2 wird der ausgefallene
Niederschlag abgesaugt, mit Wasser gewaschen und getrocknet.
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Man erhält 97 Teile des Produktes der Formel
das einen kleineren Anteil der Produkte der Formeln
enthält, 11,4 Teile des erhaltenen Gemisches werden ohne weitere
Reinigung mit 30 Raumteilen Methoxypropylenamin 5 Stunden bei 1500C gerührt; die
erhaltene Schmelze wird danach in 250 Raumteilen Wasser durch Ansäuern mit Salzsäure
gelöst. Man erhält so eine Lösung der Kupplungskomponente der Formel
(die noch einen kleineren Anteil der Kupplungskomponenten der Formeln
enthält).
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Das erhaltene Gemisch wird auf Raumtemperatur abgekühlt und in Anteilen
zu einer Lösung von 7 Teilen 2-Aminobenzonitril, die wie üblich diazotiert wurden,
gegeben. Das Kupplungsgemisch rührt man 15 Minuten bei pH 1,5 bis 0 und wird dann
bei O bis lO0C mit Natriumacetat auf pH 2,5 bis 3 abgestumpft. Nach dem Absaugen
Waschen mit Wasser und Trocknen erhält man 18 Teile eines Farbstoffpulvers, das
im wesentlichen die Verbindung der Formel
und daneben noch die Farbstoffe der Formeln
enthält.
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0.5 Teile dieses Farbstoffgemisches werden mit 1000 Teilen Polystyrolgranulat
oder -pulver nach bekanntem Verfahren intensiv vermischt, Anschließend wird das
Gemisch geschmolzen. Der Farbstoff löst sich dabei und ist in der Schmelze bis 3000C
stabil.
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Nach dem Erstarren erhält man eine kräftig gelb gefärbte Polystyrolmasse
mit vorzüglicher Lichtechtheit. Der Farbstoff läßt sich ebenso temperaturstabil
in Polyamid einschmelzen. Auch diese Massefärbung ist sehr gut lichtecht, Weiterhin
ist er sehr gut zur Massefärbung von Polypropylen, Polyäthylen, Polyvinylchlorid
und Polyester geeignet, Beispiel 2 78 Teile 1-Amino-2-trifluormethyl-4-chlor-benzol
werden bei O bis 200C in 400 Teilen 96%iger Schwefelsäure gelöst. Man kühlt das
Gemisch auf O bis 40C ab, setzt 130 Teile 45%ige Nitrosylschwefelsäure
zu
und rUhrt 3 Stunden bei O bis 5 0C. Dann wird das Gemisch unter Rühren auf 1200
Teile Eis gegeben, 30 Minuten nachgerührt und filtriert. Nach Zerstörung von Uberschüssiger
salpetriger Säure wird die Diazoniumsalzlösung mit 258 Teilen der Kupplungskomponente
der Formel
(gelöst in Dimethylformamid) versetzt und der pH-Wert der Kupplungslösung wird durch
Zusatz von Natronlauge bei O bis 5 0C auf 2 bis 3 angehoben. Nach beendeter Kupplung
saugt man den ausgefallenen Farbstoff der Formel
ab, wäscht ihn mit Wasser und trocknet.
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Färbt man 1000 Teile Polystyrol mit 0,5 Teilen dieses Farbstoffs analog
Beispiel 1, so erhält man eine gelb gefärbte Polystyrolmasse mit sehr guter Lichtechtheit.
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In gleicher Weise kann man auch die in den folgenden Tabellen durch
Angabe der Subtituenten gekennzeichneten Farbstoffe zur Massefärbung verwenden,
wobei man die ebenfalls angegebenen Farbtöne erhält.
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Tabelle 1
| Bei- Farbton der |
| spiel Massefärbung |
| Nr. Z R1 R2 R3 R4 R5 von Poly- |
| styrol |
| 3 -CH2CH2- H (CH2)2OCH3 C3H7 CN H gelb |
| 4 " " (CH2)3OCH3 CH3 " " " |
| 5 " " " " " Cl " |
| 6 " " C2H5 " " H " |
| 7 " " CH3 " " " " |
| 8 " " (CH2)3OCH(CH3)2 " " " " |
| 9 " " (CH2)2OCH3 " " " " |
| 10 " " " " " Cl " |
| 11 " " " " CF3 H " |
| 12 " " (CH2)3OCH3 CH3 CF3 Cl " |
| 13 " " C2H5 " CN H " |
| 14 " " " " CF3 H " |
| 15 " " " " " Cl " |
| 16 -CH2CH2CH2- " CH2CH2OH " CN H " |
| 17 " " (CH2)3OH " " " " |
| 18 " " " " CF3 Cl " |
| 19 " " CH2CH2OCH3 " " H " |
| 20 " " H " " " " |
| 21 " " CH2CH2OCH3 C3H7 " " " |
| Bei- |
| spiel Z R1 R2 R3 R4 R5 Farbton |
| Nr. |
| 22 -CH2CH2CH2- H C2H5 CH3 COOCH3 H gelb |
| 23 " " CH2CH2OCH3 " " " " |
| 24 " " " " " Cl " |
| 25 " " " " CN " " |
| 26 " " (CH2)3OCH(CH3)2 " CF3 H " |
| 27 " " CH2CH2OH " " " " |
| 28 " " C2H5 " CN Cl " |
| 29 " " " C3H7 " " " |
| 30 " " " " CF3 H " |
| 31 " " CH2CH2OCH3 CH3 " " " |
| 32 " " " " CN " " |
| 33 " " " " COOCH3 Cl " |
| 34 -(CH2)3- " H CH3 CN H " |
| 35 " " " " CF3 " " |
| 36 " " CH2CH2CH2OCH3 " CN " " |
| 37 " " " H SO2C6H5 " " |
| 38 " " CH2CH2OH CH3 CN " " |
| 39 " " CH2CH2OCH3 " " " " |
| 40 " " " C3H7 " " " |
| 41 " " " CH3 " Cl " |
| 42 " " CH2CH2CH2OCH3 " " H " |
| 43 " " CH2CH2C6H5 " " " " |
| 44 " " " " " Cl " |
| 45 " " CH2CH2CH2OCH3 " " H " |
| 46 " " CH2CH2OH " " " " |
| 47 " " CH2CH2CH2OCH3 " " " " |
| Nriel Z R1 R2 R3 R4 R5 Farbton |
| t 3 > |
| 48 -CH2-CH3H2- H CH2CH2CH2OCH3 CH) CN H |
| CH3 |
| 49 " ?t CH2CH2°H ist |
| CH2CW203H I |
| Bei- 1 R1 E |
| spiel( Z R/ Farbton |
| 51 n ( CH2 ) zjoCH2CH2oC6E5 tt n n |
| 52 st (CH2)30(CH2)40H w ?t ?? |
| 53 (CH, " (CH2))0(CH2)20C4Hg " " " (( |
| 54 " . C6H5 tr ?? tr goldgelb |
| 55 " rr " n Cl orange |
| 56 C6H4CH) H n H |
| 57 .. (CH2)6- ç 11 n ., fl gelb |
| 58 -,CH(CH2)3C-OH '" !" " " " |
| CH) CH3 |
| 59 tut zu ,t " |
| 60 " (CH2)3 e " " |
| 61 n CH2CH20CH3 o H 802C6H5 n |
| 62 n t?t n CH3 CN n n |
| 63 " (CH2))0,CHCH20CH3 n n n ?? |
| OH3 |
| 64 " (CH2)3oCH2C,HoC6H5 " ., n n |
| Cb |
| 3 |
Tabelle 2
| Nr .I D Z E'arbton |
| ,CN |
| 6c, |
| -CII2-CH2- gelb |
| 67 -(CH, \ -(GH2)4" .. |
| 68 " -(CH2)6- |
| 69 -CH2-C,H- |
| CH3 |
| 70 ., zuCH2 |
| 71 i4M CH2- |
| 72 Cl/CN < .. |
| 73 fl CH2 |
| H3CN |
| 74 CM0C1 - -CH2-CH2- rot |
| 3 |
| 0 |
| 75 .. -(CH2)) .. |
| 76 " -(CM2)4- |
| 77 -(CM2)6- |
| 78 " - (CM2)8- |
| 79 n -CH2-CH.- fl |
| CM |
| Nr. D Z Farbton |
| 80 bS N e CH2- rot |
| CH3OC,, s |
| 0 |
| 81 n -CH2-CH2-CH2-tN-CH2-cH2-CH2 |
| Cl CH3 |
| 82 02N C CH2-CH2- orange |
| 83 " -(CM2)3- |
| 84 1, -(CH,) ?1 |
| 85 1, " (CM2)6- |
| 86 -CM2-C,M- |
| CH3 |
| 87 st - (CM2)3-N, (CM2)3- |
| CHD |
| 0CM3 |
| 88 b OCH3 -CM2- CM2- orange |
| 89 ,t - (CM2)3- |
| 90 rot - (CH2) 4- tt |
| 91 " g -(CH2)6- |
| 92 " . -CH,-CH- |
| CH3 |
| 93 " -(CH,)3-N-(CH,) 1, |
| CH3 |
| 94 " v CH2- |
| CN |
| 95 02N 4 -CH2-CH2- rot |
| 96 " (CM2)3- |
| 97 rot .. -(CM2)4- |
| 98 fl -(CM2)6- |
| Nr, D Z Farbton |
| 99 02N b N °(CH2)8° ~ rot |
| 100 " 2 -C,M- 1( |
| CM3 |
| 101 4DMCM2 |
| 102 02N -(CM)- blausti- |
| - 2 chig rot |
| Br |
| CN |
| 103 O2NÜr N | (CM2)4- |
| Br |
Tabelle 3
| Nr. D R1 Z Farbton |
| . --ON- < ~ |
| 104 5 C2M5 -(CH2)30(CH2)40(CH2)5 gelb |
| 105 C1tr |
| MC ON |
| 106 " ., ,. rot |
| C2H50,C, S MH2 |
| 0 |
| 107 ,. (CH2)3oC -(CH)31 |
| 108 n ,. 1 (OH2)4- |
| 109 02N 4 n -(CH2)3-0(C)40(CH2)3- gelb- |
| stichig |
| rot |
| 110 n C2H5 |
| 111 t. C3H7(n) -(OH2)3- a |
| 112 CN C2M5 -(CH2)3-N-(CH2)3 |
| ON OH3 |
| 113 02NUF n n rot |
| 114 n n ~ ?? 50(CH2) 4° (CH2)3 tt |
Tabelle 4
| Nr. D R Z Farbt on |
| 115 ,CsH7 (") |
| C?H? (n) (CH,),O(CH, )O(CH2)E geLb |
| 116 n N 3 -(CH2)2" |
| 117 tor in " (CH2)3 |
| 118 O .. fl |
| ffi eso2e 11 |
| 119 SO, |
| 120 CN n .. n |
| 121 9 CN N D ON |
| 122 02N 4 l ., .. rot |
| 123 ON/\1 - - gelb- |
| 2 sti chig |
| - rot |
| H ON |
| 124 S n .. rot |
| CH30,C, S |
| 0 |
| 125 HIlN MN,-C2M5 f gelb- |
| 5 . ;I stiohig |
| rot |
| Nr. D R Z Farbton |
| CM 126 CHDO 0$)%/\CN /m |
| 3 1( 8 |
| 0 |
Tabelle 5
| Nr. D 1 Z X Farbton |
| R |
| 128 n n .. 00NH2 blau |
| 129 . ,? fl M |
| 130 " (OM2)30C4n - CN violett |
| H CCN |
| 131 3 S N n . ,. rot |
| CM3OC" 5 |
| 0 |
| 132 .. (0M2)30CM206H5 .. n |
| 133 tr . tr .. blau- |
| S stichig |
| rot |
| 134 OH2OH2CH2OCH3 ? t? |
| 135 3 - (CM2)2 CH2CH2CH20CH3 CN orange |
| 2 LLL-J |
| 136 .. . CH2CH20CH3 n .. |
| 137 " -(CH2)4- " ., schar- |
| lach |
| 138 n -(OH2)3- CH2CH2OH 11 orange |
| 139 (( 11 11 H rot |
| 140 n ,, CH2CH2c6E5 CN orange |
| z X tv X xJ t. |
| Nr. D z R x Farbton |
| w ., . . .. . ~ . . ... |
| CH,OOCC,HS 00C02H4S |
| 141 %\N (cd2)3~ CH2CH2C6H5 ON orange |
| 142 11 .. CH2CH20CH3 " |
| 14 ?? CH2CM2O6H5 |
| ON |
| 144 02N ?? CH2CH20CH3 OONM2 rot |
| 145 n ,? .. H |
| .146 n .. CM2OM2CH2OCH . |
| 147 N n fl OONH2 |
| 148 02N /\N A tt II blau- |
| - stichig |
| Cl rot |
| 149 .. tt tt H |
| 150 , ., tr 00NH2 |
| 151 n n OH2CH2- C6 5 |
| c |
| 152 k ,. CH2CH20CH3 CN soharlach |
| 153 ist ., CH2CH2CH20CH3 ? rl |
| 154oßiDI ,t II |
| 155 n n CH2CH20CH3 te |
| 156 9 " " " rot |
| 157 (( rr CH2CH2CH20CH, n |
| Nr. D Z R1 X Farbton |
| 158 02N N (cm2)3 CH2CH2CH20CH3 CN blau- |
| sti chig |
| SuQ rot |
| 159 11 ,. CH2CH2°CH) |
| 160 o " ,, " gelb |
| 0 0 |
| 0y0 |
| 161 02CH) 1? CH2CM2CM2OCM3 n |
| 162 02N d =(CH2)4» )4" " ON rot |
| 163 " " (1 CONM2 |
| 164 1) )I M |
| 165 Õ -(CM2)2- C4Hg(n) |
| 166 zu ( 2)4 | CH2CH2CH OCH3lCN CN braun |
| 0 |
| 167 kl -(CM2) 3- M fl gelb- |
| 168 ,S02 ., " " gelb |
| O C4M9(n) |
| 169 b C6HlD(n) " ., n orange |
| 170 2 < OCH 3 " |
| 171 9 N=N 3?? t? CN rot |
| OCH3 |
| Nr. D rZ R1 X Farbton |
| CH, |
| 3 |
| 172 9 NgN 4 -(CH2)3- CH2CH20CH3 CN rot |
| CH3 |
| 17 OlN--N ? |
| CH, |
| 174 Cl o N=N4 11 .. |
| CH3 |
| OCH M592 |
| 175 o N=N 3 " (0H2)300H20,H rot |
| OCH3 (n)HgCX |
| 176 O N=N t OOR3 H orange |
| OH3 CM3 |
| 177 ( ß 6 CH2CH20CH3 ON schar- |
| Cl |
| 178 02N 4 .. (CH2)6oH I( |
| 179 " n 1' (O)30OM3 n orange |
| Nr. D Z Z l R1 X Farbton |
| ON |
| 180 6 -OM2CM2CM2N,OH2CM2CM2 CH2CH2CH2 3 CN gelb |
| CM zuCN CH3 |
| 181 NC O -(CH2)3- n tr gelb- |
| CM stichig |
| 3 rot |
| 182 n , ?v (CH2)2CH20COCH3 ?? gelb |
| 183 02N e .. (CH2)60H " rot |
| O,2H5 |
| CH2CHC4Hg(n) |
| 184 02N 4 .. CH2CH20CH3 .. orange |
| C4H9(n) . |
| 185 02N 4 .. .. . n |
| Cl |
| 186 Cl 4 .. -(CH2)30CH3 " rot- |
| stichig |
| Cl gelb |
| 187 .. .. C6M5 .. orange |
| Cl |
| 188 Cl 4 .. (CH2)3ocH3 " rot- |
| stichig |
| Cl gelb |
| 189 C ß . . fl .. |
| Cl |
Tabelle 6
| Nr. D R1 R2 | z |~FaPbbon |
| 190 ~ ~ ~ M H . . . t orange |
| 191 CH2CH2CH20CH3 CH2CH2CH20CH .. rot |
| 192 NL-N M H ?? orange |
| 193 CH2OM2oCM3 CH2CH20CH " rot |
| 194 OlN=N0M3 H M ? |
| 3 |
| 195 n CH2CH20CH3 CH2CH20CH3 n n |
| ON |
| 196 02N 4 (CH)OCH3 H a rot |
| 197 CHnO-C fl n .. violett |