DE2431801A1

DE2431801A1 - Benzothiazolderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide

Info

Publication number: DE2431801A1
Application number: DE2431801A
Authority: DE
Inventors: Yoshihiko Hirono; Hisao Ishikawa; Saburo Kano; Osami Numora; Shozo Yamada
Original assignee: Nippon Soda Co Ltd
Current assignee: Nippon Soda Co Ltd
Priority date: 1973-07-02
Filing date: 1974-07-02
Publication date: 1975-01-23
Also published as: AU7024974A; RO64482A; NL7408862A; BR7405219A; SU561512A3; US3967950A; EG11174A; PL90880B1; AU467889B2; JPS5024274A; JPS5614643B2; FR2235937B1; HU169897B; GB1445210A; DE2431801B2; ZA744140B; FR2235937A1; ES427893A1

Description

"Benzothiazolderivate, Verfahren au ihrer Herstellung und ihre Verv/endunp; als Herbizide"

Die Erfindung bezieht sich auf 3-Benzothiazol-2-yl-1, 1, 3-triinethylharnstof f e, bei denen der Benzothiazolkern in 5-Stellung substituiert ist, auf ein Verfahren zu ihrer Herstellung und auf ihre Verwendung, als Herbizide.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen können dargestellt worden durch die allgemeine Formel:

N O CH₃

(D

^VCH₃

worin R für ein Chloratom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder die Methoxygruppe stehen kann.

Aus der US-PS 2 756 135 ist es bereits bekannt, daß der 3-(2-Benzothiazolyl)-1,1,3-trxmethylharnstoff, der eine

AO 98 8 A / UOO

Herbizidwirkung aufweist, angeblich hergestellt werden kann durch Umsetzung eines 2-r-lethylaminobenzothiasols mit NjIT-Dimethylcarbaiiioylchlorid, wie dies aus folgender Gleichung hervorgehen würde:

-N

NIiCH

,.^CH3 CH₃

JL N-C-K-'

CH

Au

In Wirklichkeit verlief diese Gleichung jedoch nicht im obigen Sinn, sondern man erhielt das Ausgangssiaterial zurück, obgleich der Erfinder aus den Beispielen 1 und 3 zuv US-PS 2 756 135 schließt, daß er die gewünschte Verbindung erhält.

Wurde anstelle des 2-Kethylainino-bensothiazols die am Benzothiazolkern in 5-Stellung substituierte Verbindung Verwender, so erhielt man ebenfalls die Ausgangsstoffe zurück und es war kein Reaktionsprodukt zu beobachten. Im Gegensatz dazu wurde jedoch aufgrund einer größeren Versuchsreihe gefunden, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen mit Hilfe der folgenden Reaktionen hergestellt werden können:

CH₃

in Anwesenheit ^R

ζ NHCH₃ + ClCON^ von KaH CH₃

NHCH₃ + COCt₂.

in Anwesenheit vo%

(C₂Hs)₂O-BF₃

N-C-Ct + (CH₃) ζ NH

CH₃

π If CH₃ _SJL_N-CX (HI)

CH₃

409884/U09

Bei der praktischen Durchführung der obigen Reaktion (tu) wird das in 5-Stellung substituierte 2-Methylaminobenzothiazol zusammen mit N,N-DimethylcarbamoylChlorid in einem inerten Lösungsmittel gelöst, worauf man dem Gemisch, das (vorzugsweise mit einem Stickstoffstrom) gerührt wird, tropfenweise Natriuinhydrid zufügt.

Als inertes -Lösungsmittel eignen sich Benzol, Toluol, Tetrahydrofuran, Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid etc. Die Temperatur liegt gewöhnlich zwischen -10 und +20⁰C, vorzugsweise zwischen -5 und +20⁰C.

Nach Beendigung der Umsetzung wird das Reaktionsgeiaisch in Wasser ausgegossen und der sich abscheidende Niederschlag abfiltriert oder mit Hilfe eines Lösungsmittels extrahiert, worauf er mit V/asser gewaschen und gegebenenfalls aus einem organischen Lösungsmittel umkristallisiert oder chromatographisch gereinigt wird.

Bei dem Herstellungsverfahren gemäß Gleichung (IV) wird das in 5-Stellung substituierte 2-Methylaminobenzothiazol in Anwesenheit von (02H₁OoO-BF, in einem organischen Lösungsmittel, wie Benzol, Toluol, Äther o.dgl. bei -20 bis 70⁰C, vorzugsweise -10 bis 5O⁰C mit Phosgen umgesetzt; hierbei wird das in 5-Stellung substituierte N-Methyl-H-(Benzothiazol-2-yl)carbaminsäurechlorid als Zwischenprodukt gebildet. Anschließend wird dem Reaktionsgemisch dann Dimethylamin zugefügt und man erhält den in 5-Stellung substituierten 3-Benzothiazol-2-yl-1,1,3-trimethylharnstoff, der wie oben weiterbehandelt wird.

Die in öligem Zustand anfallende erfindungsgemäße Verbindung wird als Chlorwasserstoffsalz isoliert, indem man in das öl in organischer Lösung trockenen Chlorwasserstoff einbläst.

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2431SOI

Das Produkt wird identifiziert mit Hilfe der Elementaranalyse, des IiMR-Spektrums und des IR-Spektrums.

Die Herstellung einiger typischer erfindungsgemäßer Verbindungen sei anhand der folgerten Beispiele erläutert:

Beispiel 1

5~(5-Chlort>enzoth.iazol~2-yl)-1 ^ ,5-triinetliylharnstof j

.CH 3 'CH3

1T_}N-I)imethylcartamoylohlorid {Λ ^ g) und 5~3hlor-2-nethylaminobenzothiazol (2 g) wurden gelost in Hinethyl fern amid (25 ml), worauf dem bei einer Tsrperatir unter ->°C gehaltenen Gemisch unter Rühren in 3i^.en stickstoff .strom während einer Stunde langsam liatriiinihydria (C₁ ²W- g\ 55 ^ ölig) zugegeben wurde. Es wurde noch 3 Stunden "bei SaumteüOeratur weitergerührt, worauf das 3e~isch in 100 ml Wasser ausgegossen und der niederschlag abfiltriert, gewaschen und getrocknet wurde.

iiach Umkristallisieren aus Ligroin erhielt man Ί,γ g weiße Nadeln vom ip. ΛΛ5 - 117⁰G.

ö E JS Cl

Analyse: C₁₁H₁₂I^OSCl ber.: 43,93 ±,V? ^5,56 13,17 %

gef.i 46,7C 4,30 ^5jS4 12,91 %

3. e i s ρ i e 1 2

CH₃ y^>, ,.

CH₃

409884/ U09

25 (^>9) wurde tropfenweise einer Lösung von Phosgen (5 g) in Toluol (110 ml) zugefügt, worauf dem Gemisch 5-Methyl-2-methylaminobenzothiazol (7 »5 s) zugegeben und das Ganze 3 Stunden bei 6O⁰G v/eitergerührt wurde. Die Temperatur wurde dann noch eine Stunde auf 7O⁰G gehalten, worauf das Gemisch unter 10⁰C abgekühlt wurde; dann wurde Dimethylamin (4 g) zugefügt, wobei die Temperatur unter 30°C gehalten wurde.

Nach einstündigem Weiterrühren bei 25 bis 30 C wurde der Niederschlag (Chlorwasserstoffsalz von Dimethylamin) abfiltriert und aus der Toluollösung, die unter vermindertem Druck eingeengt wurde, wurden weiße Kristalle erhalten,

Nach Umkristallisieren aus Ligroin erhielt man A-,2 g weiße Nadeln vom Fp. 72 - 74°C.

Analyse:

B e i s ρ i e 1

	57	C	6	H	N	%
ber.:	^l	,83	6	,02	16,87	%
gef.:	,88	,10	16,89

3-(5-Athylbenzothiazol-2-yl)-1,1,3-trimethylharnstoff CaHs^^K^ N O £jj^

CH₃ ^CH3

NjN-Dimethylcarbamoylchlorid (0,9 g) und 5-Äthyl-2-methylaminobenzothiazol (1,6 g) wurden gelöst in Dimethylformamid (20 ml) worauf dem Gemisch unter Rühren während einer Stunde in einem Stickstoffstrom bei -5°C langsam Natriumhydrid (0,36 g, 55 % ölig) zugefügt wurden. Nach 3stündigem Weiterrühren wurde das Gemisch in Wasser (100 ml) ausgegossen und man erhielt eine hellgelbe ölige Substanz.

Das wie oben erhaltene öl wurde mit Chloroform extrahiert

Λ0988Α/1Α09

2 4 3" 3 C

und der Extrakt über Magnesiumsulfat getrocknet,
Kau-:: Abtreiben des Chloroforms unter vermin α er-tem Druck erhielt man ein gelbstichiges öl Cl,C g/ mi~ einem
Eefrakticnsindex von n~ 1,605^. Im IE-cpe>trum wurde
eine Absorption durci: die Carboxylgruppe bei einer
Wellenlänge von 1670 cn"" festgestellt·, I-urch Einleiten von Chlorwasserstoff gas in äa^ Cl wurde L:,i. wei ;e Chlorwasserstoff salz vom Fp. "6- - 166⁰C erha^'Ufr.»

σ η :: - οι

Phosgen (3>3 £> wurde celo^r in Ic lud « ϊ.':;.-ώ.

ei -iC^C tropfenweise (Ο^Η-^-Ο-ΒΓ¹

wurde.

Anschließend wurde dem Gemisch von ,S-^s

bensoth^azol

weitergerührt

bensoth^azol (A- g) zugegeben und 3 S^amder. Ysd 'Q⁰C

Nachdem das aemisch eine Stunde bei 70 C ~β^φ^~*:on wurde wurde es unter 1O⁰O abgekühlt und Dimethyl/ -.2 :, irugege*i wobei die Temperatur unter 3C⁰C gehalten wurde* Ilachdem noch eine Stunde bei 25 - 3^⁰C weitergerührr v,):^sden war, hatte sich ein Niederschlag abgeschieden, der a^filtriej wurde, Nach Abtreiben des loluols unter vermindertem
Druck erhielt man eine hellgelbe ölige Substa—2 (3 g*·.

Durch Einleiten von trockenem Chlorwasser.fftoffGas in &ε.ί

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wie oben erhaltene öl erhielt man das weiße Chlorwasserstoff salz vom Fp. 135 "bis 138⁰C. Es zeigte im IR-Spektrum eine Absorption der Carbonylgruppe bei einer Wellenlänge von 1665 cm

Analyse: C₁₄H₂₀N Beispiel

	C	59	6	H	N	,40	Cl	32
ber.:	53,	17	6	,38	13	,14	11,	45
gef.:	53,		,56	13	11,

3-(5-tert.-Butylbenzothiazol-2-yl)-1,1,3-trimethylharnstoff

Man arbeitete gemäß Beispiel 1, wobei man N,N-Dimethylcarbamoylchlorid (1,1 g) 2-MethylaID.ino-5-tert.-butyl benzothiazol (2,2 g) und Natriumhydrid (0,44 g, 55 % ölig) verwendete. Man erhielt 3-(5-tert.-Butylbenzothiazol-2-yl)-1,1,3-trimethylharnstoff vom Fp. 107 - 108⁰C als

weiße Nadeln	•	3°2^S	ber.:	C	,85	7	H	N
			gef.:	61	,92	7	,21	14,43
Analyse: C.	2^H15^N	6		61			,18	14,51

B e i ε ρ i	e 1

3-(5-Methoxybenzothiazol-2-yl)-1,1,3-trimethylharnstoff

CH₃O.

Xrt

CH₃

Man arbeitete nach Beispiel 3, wobei man N,N-Dimethylcarbamoylchlorid (1,7 6), 5-Methoxy-2-methylaminobenzothiazol (3 g) und Natriumhydrid (0,68 g, 55 % ölig) verwendete. Man erhielt 3-(5-Methoxybenzothiazol-2-yl)-1,1,3-trimethylharnstoff (1,2 g ) als hellgelbes öl, Refraktions-

20
index n^ 1,6098, Absorption der Carbonylgruppe im IR-Spektrum bei einer Wellenlänge von 1660 cm.

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243130

Analyse: ^c>]2^Hi5^Ii3⁰2^{S ber}*^: ^-»34- 5,66 15,34-%

gef.: 54,40 5,70 15,95 %

3 e i s ρ i β 1 2.

3-(5-Butylbenzothiazol-2-yl)-1,1,3-trimethyliiarnstofi

CH, (CH₂),^J-N O

CH₃ ^CHs

Es wurde wiederum nach Beispiel 3 gearbeitet_} wobei I^li-Idiiiethylcarbamoylchlorid (1,7 s) j i-Butyl-E-methylaminobenzothiazol (3,5 a) ^imd ITatrii^iiijdr-id (0,75 S? 50 %) verwendet wurden.. Man erhie] ^ als Cl 3-(5-Butyl"benzotiiiasol-2-yl)-1,1,3-trinethylharnstoff, Hel^raktionsindex n^ 1, 5Ö20.

Aus der US-PS 2 756 135 ist es ^eiannt, daß p-(2-3ensotiiiasolyl)-1,1,3-triiaethy!harnstoff eine Svarke Herbizidwirkung hat. Bei ihrer Verwendung ±z. Baunwcll-, Weizen- und GerstenJTeldern entfaltet die Ye-z-buiduiig eine selektive Herbizidv/irkung, jedoch kann sie .rar selektiven Unkrautbekämpfung in Reisfeldern nicht verwendet werden, da sie bei der Verabreichung über den Boden eine zu starke Herbizidwirloing hat und außerdem phytotoxisch gegenüber Heispflanzen ist. Wird das Herbizid in Weizenfeldern verwendet, in denen die Pflanzen einschließlich des Unkrautes bereits eine gewisse Höhe erreicht haben, so ist es schwierig, die Unkrautpflanzen zu bekämpf en, ohne dein Weizen Schaden zuzufügen.

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In der DT-OS P 215OIO7.5 ist angeführt, daß 1,3-Dimethyl-1-/~2-(5-methylbenzothiazolyl)_7-harnstoff als hochselektives Herbizid beim Weizenbau verwendet werden kann und dabei nur das Unkraut abtötet, selbst wenn auch die Weizenpflanzen schon größer sind. Die Verbindung kann jedoch beim Anbau von Reis nicht verwendet werden, da sie ebenso wie der oben erwähnte 3-(2-Benzothiazolyl)-1,1,3-trimethylharnstoff dem Reis gegenüber eine starke Phytotoxizität entfaltet.

Versuche mit verschiedenen Substitutionsprodukten von Benzothiazolylharnstoff auf Verwendung als Herbizid zeigten überraschenderweise, daß der 3-(2-Benzothiazolyl)-1,1,3-trimethylharnstoff, der in 5-S"bellung <ies Benzothiazolringes einen Substituenten, wie Chlor, eine Methyl-, Äthyl-, Isopropyl- oder tert.-Butylgruppe trägt, besonders geeignet ist zur selektiven Unkrautbekämpfung in sowohl Reis- wie auch Weizenfeldern; eine besonders gute Herbizidwirkung entfaltet die Verbindung, wenn als Substituent die Methyl-, Äthyl- oder tert.-Butylgruppe vorhanden ist.

Es wurde gefunden, daß die erfindungsgemäßen Verbindungen Reis- und Weizenpflanzen kaum oder überhaupt nicht schädigen, während sie bei Blatt- und Bodenbehandlung eine größere Anzahl Unkräuter völlig zerstören.Als Beispiele seien insbesondere genannt: Gänsefuß (Chenopodium album L.), Fuchsschwanz (Panicum viride L.), Monochoria (Monochoria vaginalis PRESL), Kohl-Portulak (Portulaca oleracea L.), Saudistel (Sonchus oleraceus L.), Sandkraut (Alsine media L.), Gypergras (Cyperus ratundue L.), Hühnerhirse (Echinochloa oryzicola VASING.) und großes Fingergras (Panicum sanguinalis L.).

Da bei den erfindungsgemäßen Verbindungen keinerlei Phytotoxizität gegenüber Reis- und Weizenpflanzen festzustellen ist, sind sie demnach besonders geeignet zur Unkrautbe-

A0988WU09

24318Ü1 - ίο -

kämpfung nicht nur in Weizen- sondern auch in H~is~ feldern*

Ein weiterer Vorteil der erfindungsge~äi;er_: Verbindungen, ist, daß sie gegenüber Wanrbiütiern und Ii£ch.eii eine sehr geringe Toxizität aufweisen.

Eine zweckmäßige Dosierung für die erfinfur.gBicer.äiien

ϋΐϊΐυΐώώννϋ Jt^^^cl^ju JcIL' c»— -ir ^/v ^ j ν ν<« ^ ^ ^ c ν, ^;^-..^ ~ , t i. *u£> 200 g ne 10 a ; bsi dieser Dosierung sntfaltex die Verbindungen eine besonders gute Herbizidwirirung, iie können auf di? Pflanzen .reibst oder s.ux c-r. ~B: ~,-~L· aufgebracht ''"Si"den in ?ογε ve;: binetsbai'-sn ϊτ,Γ," : rn. ί-nul^itr-baren Konzentrat en, Stäub^itteln, Kerker;: .-der- hargl,, wie üblich vernischt mix entsprechenden :;_:':£er::- Als feste Träger werden z.l., TaIh, ^iiTar-, --■·;■:-, Diatoaeenerde, Vemiculix usw. verwendet. ,*1ε hhüjii-:;· Träger dienen Wasser, Alkohol, Benzol, Z-.:.:„_s C--cl:hexan, Cyclohexanon, Kercsin_} rxnethyifomäiLid-; li—ith;"lsulf.oxid usw. G-egebenenfalls konner, die benetz bars:, lulo^r ode:, eaulgierharen Konzentrate, die entsprecLf:;c-··- 'lii.gin Wirkstoff enthalten, in Wasser susp^ndi£-rv oici. enulg^erT werden, worauf sie dann auf die Blätter dsr Ui^:;::au"s oder auf den Boden un die Kulturpflanzen hsrur "ir="::uh~ wemen, Die erfmdungsgenäßen Verbindungen kennen auch 'L21 aeaisch mit bekannten Herbiziden, wie Triazinderir:.:"er,. Thiolcarbanatderivaten und anderen verv;endet werden.

Die folgenden Beispiele illustrieren die verwendung als Herbizid.

Beispiel 3

Benetzbares Pulver

Gew.-Teile

3_(5-Chlorben2othiazol-2-yl)-1,1,3-trimethylharnstoff 50

Natriumalkylsulfonat 6

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Gew.-Teile

Diatomeenerde 32

Kieselsäure 10

Die Bestandteile werden homogen vermischt und fein zerkleinert, so daß man ein benetzbares Pulver mit 50 % Wirkstoff erhält. Bei der praktischen Verwendung wird es mit Wasser verdünnt und als Suspension versprüht .

Beispiel 9

Emulgierbares Konzentrat

	Gew.-Teile
3-(5-lthylbenzothiazol-2-yl)-
1,1,3-trimethylharnstoff	30
Polyoxyäthylenalkylaryläther	8
Xylol	42
Dime thylformamid	20

Die Bestandteile werden vermischt und zu einem emulgierbaren Konzentrat mit 30 % Wirkstoff aufgelöst, das bei Verwendung mit Wasser verdünnt und als Emulsion versprüht wird.

Beispiel 10

Stäubmittel	-	Gew.-Teile
3-(5-Methylbenzothiazol-2-yl)-
1»1,3-trimethylharnstoff	7
Talk	39
Ton	39
Bentonit	10
Natriumalkylsulfat	5

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Durch homogenes Vermischen und feines Zerkleinern erhält man ein Stäubmittel mit 7 % Wirkstoff, das "unmittelbar aufgebracht wird.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen entfalten eine selektive Herbizidwirkung, wobei besonders die Verbindungen nach der allgemeinen formel (I) wirksam sind, bei welchen R für die Methyl-, Äthyl- oder tert.-Butylgruppe steht.

Die folgenden VergleichsversucLie dienen zum ITachv/eis der überlegenen selektiven HerBizidv/irl-runs fler erfindungsgemäßen Verbindungen:

Verbuch 1

In eine Schale von 9 cm Durchmesser und 6 cm Tiefe wurde in einer Höhe von 1 cm Erde eingefüllt, in welche 15 Reis samen und 40 Samen von Hühnerhirse (Echinochloa oryzicola VASHTG) eingebracht und leicht mit Erde bedeckt worden waren. Nachdem die Testpflanzen ein erstes Laubblatt gebildet hatten, wurde die Schale mit Wasser gefüllt.

Dann wurde das emulgierbare Konzentrat, hergestellt gemäß Beispiel 9» auf die Oberfläche der Erde aufgebracht.

Nach 14 Tagen wurde der Grad der Beschädigung an den Testpflanzen festgestellt und mit O bis 5 bewertet, wobei die Benotung folgende Bedeutung hat:

O; keine Wirkung

1: einige leichte Brandflecken

2i merkliche Beschädigung der Blätter

Ji einige Blätter und Stammteile teilweise abgestorben,

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4: Pflanze teilweise zerstört.

5: Pflanze völlig zerstört bzw. keine Keimung.

Die Resultate gehen aus Tabelle I hervor.

TABELLE I:

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T A BELLE I

Te stverbindung

aufgebr. jWachstumszustand

Menge [T^Z

J Huhner-

Cg/10 a:-) } hirse

Reis

500 250

4 3

^c Vlri

CH₃

500 250

5 5

Jkcn

CH₃

500 250

CH₃ 500 250

5 5

CH₃O

N O

CH₃

_„

500 250

CH₃
CH₃ -^

N O

CH₃ 500 250

4 3

. CH₃ 500 250

5 5

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Forts, zu TABELL	*) '	KJ] j. !ι CH₅	E I	6	4	•	^N 5
Vergleichsverbiridung	^{: s} ΪΓ ^	500	3	2
^ΊΤ JL "		250		2
CH₃	^JTs ^ N-C-NHCHj		5	4
CH₃	500		3
	5
250	5
500	3
250

*) US-PS 2 756 135
**) DT-OS P 215OIO7.5

Versuch 2

In eine wie oben vorbereitete Schale von 9 cm Durchmesser und 6 cm Tief e wurden 50 Samenkörner von Monochoria eingesät.

Ein gemäß Beispiel 9 bereitetes emulgierbares Konzentrat wurde mit Wasser auf eine bestimmte Konzentration verdünnt und auf .die Monochoria-Pflänzchen versprüht, die ein erstes Laubblatt gebildet hatten (Höhe 1 cm).

Nach 7 bzw. 20 Tagen wurde die Entwicklung der Testpflanzen gemäß Versuch 1 mit 0 bis 5 bewertet.

Die Resultate gehen aus Tabelle II hervor.

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0? A B E L L E

II

Te s tverbindung

aufgebr. Menge (•g/10 a-

Wachsturns- , zustand

Tage 20Tage

« CH₃ N-C-N'

CH₃ ^VCH3

200 100

0
0

5 3

N O

Il " JL N-C-K

/

200 100

1
1

. 5 5

C₂H₅

N O

CH₃

200 100

2
2

5 5

CH₃
CH ^

CII3

L ^Xcii3

ν* H

N

N-C-N

CH₃

CH₃ CH₃

CH₃O.

N 0

CH₃

Vergleicfrsverbindung

NO )

IL ""

J^LN-C-CH₃

NHCH₃

200 100

4
4

2
2

0
0

5 5

2 0

N O

CH₃

200 100

0
0

0 0

Il >ι

J^LN-C-CH₃

NHCH₃

200 100

2
0

4 2

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Anm. zu Tabelle II;
*) US-PS 2 756 135
**) DT-OS P 215OIO7.5

Versuch. 3

In einem Blumentopf wurden 10 Weizenkörner ausges.ät und leicht mit Erde bedeckt, welche Samenkörner von einjährigem Rispengras enthielt.

Ein emulgierbares Konzentrat, bereitet gemäß Beispiel 9» wurde mit Wasser auf die entsprechende Konzentration verdünnt und auf die Weizen- und Rispengraspflänzchen, die bereits 6 Laubblätter entwickelt hatten, aufgesprüht.

Nach 21 Tagen wurde der Wachstums zustand der Pflanz chen festgestellt und mit O bis 5 (ε· Versuch 1) bewertet. Die Resultate gehen aus Tabelle III hervor.

TABELLE

III

Testveribindung	aufgebr. Menge (g/10 a )	Wachstumszustand	einj, Rispen-^ - gras
CH₃ CH₃-Cy^Jv-N O l Γ Jl Il ii ^CH3 ^S CH₃ ^CH3	50 100 200	Wei zen" "	4 5 5
CH₃ .^^.^.N O ) yL, J^N-C-NHCH₃ ^b I CH₃**	50 100 200	0 0 0	■ 1 1 2
unbehandelt	-	0 0 0	0
0

**) VergleiohsBubstanz, s. oben

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Versuch 4

Ein Topf mit 100 cm Oberfläche wurde mit Erde gefüllt und 10 Weizenkörner eingebracht und leicht mit Erde bedeckt, welche die Samenkörner von Pingergras und Gänsefuß enthielt.

Ein auf entsprechende Konzentration mit Wasser verdünntes emulgierbares Konzentrat nach Beispiel 9 wurde am nächsten Tag auf die Erde versprüht _y worauf der Topf ins Treibhaus gebraucht wurde.

21 Tage nach dem Besprühen wurde der Wachstumszustand der Pflanzen festgestellt und wie oben mit 0 bis 5 bewertet.

Die Eesultate gehen aus Tabelle IV hervor.

TABELLE

IV

Testyerbindung	aufgebr. Menge	ι Wachstümszustand 0	Einger gras	'Gänse- \|fuß \
^A JL_n-C-N'' Si \ CH₃	125 250	Wei zen -	2 3	3 4
CH₃	125 250	. 0 0	0 0	0 2
^s ι ³ CH₃	125 250	0 0	0 0	1 3
unbeharidelt	-	0 0	0	0
0

*) und **) Vergleiohseubstanzen, s, oben

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Claims

1Δ-45 105 PATENTANSPRÜCHE

1) Benzothiazolderivate der allgemeinen Formelj

H.

worin R für ein Chloratom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 4-ELohlenstoff atomen oder die Methoxygruppe steht.

2) Benzothiazolderivate gemäß der allgemeinen Formel (I), worin R für.die Methyl-, Äthyl- oder tert.-Butylgruppe steht.

3) Verfahren zur Herstellung der Benzothiazolderivate nach Anspruch Λ, dadurch gekennzeichnet , daß man eine Verbindung der allgemeinen Formel:

NHCH₃

worin R die obige Bedeutung hat, in einem inerten organischen Lösungsmittel,in Anwesenheit von Natriumhydrid,umsetzt mit NjN-Dithiocarbamoylchlorid.

4) Alternativverfahren zur Herstellung der Verbindungen

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nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichne daß man eine Verbindung der allgemeinen formel:

NHCH₃

worin S die obige Bedeutung hat, in einem inerten Lösungsmittel in Anwesenheit von (CpH₁-)ρθ·Bi¹, mit Phosgen umsetzt und die so erhaltene Zwischenverbindung weiter mit Dimethylamin unisetzt.

5) Verwendung der Verbindungen nach Anspruch 1 oder 2 als YTirkstoff in Herbiziden mit Selektivwirkung, gegebenenfalls gemeinsam mit den üblichen Zusätzen und/oder anderen gebräuchlichen Herbiziden.

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