DE2423991A1 - MATCHING THE TRIBOELECTRIC PROPERTIES OF PHOTOCONDUCTIVE INSULATING LAYERS - Google Patents

MATCHING THE TRIBOELECTRIC PROPERTIES OF PHOTOCONDUCTIVE INSULATING LAYERS

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DE2423991A1
DE2423991A1 DE19742423991 DE2423991A DE2423991A1 DE 2423991 A1 DE2423991 A1 DE 2423991A1 DE 19742423991 DE19742423991 DE 19742423991 DE 2423991 A DE2423991 A DE 2423991A DE 2423991 A1 DE2423991 A1 DE 2423991A1
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    • G03G5/00Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02Charge-receiving layers
    • G03G5/04Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/05Organic bonding materials; Methods for coating a substrate with a photoconductive layer; Inert supplements for use in photoconductive layers
    • G03G5/0528Macromolecular bonding materials
    • G03G5/0532Macromolecular bonding materials obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsatured bonds
    • G03G5/0539Halogenated polymers

Description

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XEROX CORPORATION, ROCHESTER, N.Y./USAXEROX CORPORATION, ROCHESTER, N.Y./USA

Abstimmung der triboelektrischen Eigenschaften fotoleitfähiger IsolierschichtenMatching the triboelectric properties photoconductive insulating layers

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren, einen Gegenstand und eine Vorrichtung. Genauer ausgedrückt beschäftigt sich die Erfindung mit einem Verfahren zur Modifizierung oder Abstimmung des triboelektrischen Austausches zwischen Tonerteilchen und der Abbildungsoberfläche eines elektrostatografischen Abbildungselementes. Diese Pähigk-eit zurThe invention relates to a method, an article and a device. More precisely, the invention is concerned with a method of modification or tuning of the triboelectric exchange between toner particles and the imaging surface of an electrostatographic Imaging element. This ability to

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Abstimmung des triboelektrischen Austausches zwischen diesen Materialien gestattet die Adaption von Entwicklungsund Reinigungssystemen, die ursprünglich für den Gebrauch mit einer spezifischen fotoleitfähigen Isolierschicht gestaltet wurden, an andere Abbildungssysteme, die verschiedene fotoleitfähige isolierende Schichten anwenden.Coordination of the triboelectric exchange between them Materials allows the adaptation of development and cleaning systems originally intended for use designed with a specific photoconductive insulating layer, to other imaging systems that have different Apply photoconductive insulating layers.

Bei der Entwicklung der modernen "ebenen Papier"-Kopiervorrichtungen ist es notwendig gewesen, eine oder mehrere Behandlungsstationen innerhalb dieser Vorrichtungen neu zu gestalten, um Kopien besserer Qualität und höhere Kopiergeschwindigkeiten zu erzielen. Häufig erfordert der Ersatz eines einzigen Elementes innerhalb dieser hochdifferenzierten Vorrichtungen eine weitgehende Modifizierung der anderen Behandlungsstationen. Eine derartige weitgehende Modifizierung dieser Vorrichtungen ist nicht nur im Hinblick auf den Kapitalaufwand kostspielig, sondern führt auch zu Einbussen während des Zeitraums, in dem die Vorrichtung aus dem Dienst gezogen wird, um wiederum angepasst zu werden. Daher besteht häufig eine Abneigung gegen Versuche zur Verbesserung einer bereits existierenden Vorrichtung infolge der Auswirkungen, die selbst geringe Veränderungen auf die verschiedenen Behandlungsstationen innerhalb der Kopiervorrichtung haben können. Dies gilt insbesondere im Hinblick auf den Ersatz eines Typus eines Potorezeptors durch einen anderen.In the development of modern "flat paper" copiers it has been necessary to reallocate one or more treatment stations within these devices for better quality copies and higher copy speeds. Often requires replacement of a single element within these highly differentiated devices is an extensive modification of the others Treatment stations. Such extensive modification of these devices is not only with regard to costly in capital outlay, but also results in losses during the period in which the device is removed from the Service is drawn to be adjusted in turn. Hence, there is often an aversion to attempts at improvement of a pre-existing device due to the effects that even minor changes on the various Treatment stations can have within the copier. This is especially true with regard to the replacement one type of potentiometer through another.

Die triboelektrische Beziehung zwischen den geladenen elektroskopischen Tonerteilchen (bei der Entwicklung eines latenten elektrostatischen Bildes angewandt) und der Abbildungsschicht (auf der das latente Bild gebildet wird), ist für die AnziehungThe triboelectric relationship between the charged electroscopic Toner particles (used in the development of an electrostatic latent image) and the imaging layer (on which the latent image is formed) is for attraction

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von Tonerteilchen wahrend der Entwicklerphase des Kopierzyklus und der Entfernung der Tonerteilchen während der Transfer- und Reinigungsphasen des Kopierzyklus kritisch. Mit der zunehmenden Beliebtheit organischer fotoleitfähiger polyraerer Materialien und fotoleitfähiger Bindernittelsablichten wäre es tatsächlich sehr vorteilhaft, in der Lage zu sein, ein fotoleitfähiges isolierendes Material oder eine Bindemittelschicht aufzufinden bzw. zu identifizieren, dera^nhärente triboelektrische Eigenschaften jenen einer fotoleitfähigen Isolierschicht, die derzeit in vorliegenden, kommerziellangewandten Kopiersystemen angewandt werden, sehr nahe entsprechen, da ein derartiger Fotoleiter wahrscheinlich mit den anderen existierenden Behandlungsstationen in einer derartigen Vorrichtung sehr verträglich wäre. In alternativer Weise wäre die Fähigkeit zur Modifizierung oder Abstimmung der inhärenten triboelektrischen Eigenschaften einer fotoleitfähigen Isolierschicht um sie jenen eines kommerziell angewandten Fotorezeptors anzunähern auch gleicherrnassen vorteilhaft.of toner particles during the developer phase of the copy cycle and removal of the toner particles during the transfer and cleaning phases of the copy cycle are critical. Indeed, with the increasing popularity of organic photoconductive polymeric materials and photoconductive binder photos, it would be very beneficial to be able to locate or identify a photoconductive insulating material or a binder layer which has inherent triboelectric properties to those of a photoconductive insulating layer currently in use , commercially used copier systems, since such a photoconductor would likely be very compatible with the other existing processing stations in such an apparatus. Alternatively, the ability to modify or tune the inherent triboelectric properties of a photoconductive insulating layer to approximate those of a commercially used photoreceptor would also be beneficial.

Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, die vorstehend angeführten und die damit zusammenhängenden Nachteile des Standes der Technik zu eliminieren.The invention is therefore based on the object of the above and to eliminate the associated disadvantages of the prior art.

Es ist insbesondere die der Erfindung zugrundeliegende Hauptaufgabe ein Verfahren zur Modifizierung der inhärenten triboelektrischen Eigenschaften einer fotoleitfähigen Isolierschicht zu schaffen.In particular, it is the main object on which the invention is based a method of modifying the inherent triboelectric properties of a photoconductive insulating layer to accomplish.

Die Erfindung ist weiter auf die Bereitstellung eines Verfahrens zur Abstimmung der triboelektrischen EigenschaftenThe invention is further directed to providing a method for tuning the triboelectric properties

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einer fotoleitfähigen Isolierschicht zur Annäherung an jene eines Potoleiters gerichtet, der in einem kommerziellen elektrostatografischen Kopiersystem angewandt wird.a photoconductive insulating layer to approximate that of a pot conductor used in a commercial electrostatographic copying system is applied.

Eine weitere Aufgabe der Erfindung wird in der Bereitstellung eines Verfahrens zur Abstimmung der triboelektrischen Eigenschaften eines organischen fotoleitfähigen polymeren Materials zur Annäherung an die triboelektrischen Eigenschaften von amorphem Selen gesehen.Another object of the invention is to provide a method for tuning the triboelectric Properties of an organic photoconductive polymeric material to approximate the triboelectric properties seen from amorphous selenium.

Eine weitere, der Erfindung zugrundeliegende Aufgabe liegt in der Schaffung eines Verfahrens zur Abstimmung der triboelektrischen Eigenschaften einer fotoleitfähigen Bindemittelschicht zur Annäherung an die triboelektrischen Eigenschaften von amorphem Selen.Another object on which the invention is based is to create a method for tuning the triboelectric Properties of a photoconductive binder layer to approximate the triboelectric properties of amorphous selenium.

Weitere Aufgabenstellungen der Erfindung schliessen die Schaffung von organischen fotoleitfähigen Polymermaterialien und fotoleitfähigen Bindemittelsystemen ein, die triboelektrische Eigenschaften aufweisen, die mit amorphem Selen und der Anwendung dieser fotoleitfähigen Materialien in einem elektrostatografischen Abbildungssystem vergleichbar sind.Other objects of the invention include providing organic photoconductive polymer materials and photoconductive binder systems, the triboelectric Have properties that are common to amorphous selenium and the application of these photoconductive materials in are comparable to an electrostatographic imaging system.

Die vorstehend erwähnten und damit in Zusammenhang stehende Aufgabenstellungen werden durch die Schaffung eines Verfahrens zur Modifizierung der triboelektrischen Eigenschaften der fotoleitfähigen Abbildungsschicht eines elektrostatografischen Abbildungselementes erfüllt, wobei das Verfahren die Einbringung einer zur Modifizierung wirksamen Menge eines fluorierten Harzes in die Matrix der fotoleitfähigen Abbildungs-The above-mentioned and related tasks are achieved by creating a method to modify the triboelectric properties the photoconductive imaging layer of an electrostatographic Imaging element met, wherein the method includes the incorporation of an effective modifying amount of a fluorinated resin into the matrix of the photoconductive imaging

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schicht und/oder die Abscheidung des fluorierten Harzes auf der Oberfläche der Abbildungsschicht umfasst. Besonders bevorzugte fluorierte Harze, die derartigen fotoleitfähigen isolierenden Schichten zugegeben werden können^ schliessen fluorierte Epoxyharze und fluorierte Acrylharze ein.layer and / or the deposition of the fluorinated resin on the surface of the imaging layer comprises. Particularly preferred fluorinated resins that can be added to such photoconductive insulating layers fluorinated epoxy resins and fluorinated acrylic resins.

Fig. 1 stellt einen Aufriss im vertikalen Querschnitt durch eine Vorrichtung dar, die bei der Bewertung der triboelektrischen Eigenschaften eines elektrostatografischen Abbildungselementes angewandt wird.Fig. 1 is an elevation in vertical cross-section through an apparatus used in evaluating the triboelectric properties of an electrostatographic imaging element is applied.

Fig. 2 stellt eine grafische Veranschaulichung der Ver-1 Schiebung der triboelektrischen Eigenschaften einer Abbildungsschicht als Funktion der Konzentration des fluorierten Harzes dar.Fig. 2 provides a graphical illustration of the comparison is 1 shift of the triboelectric properties of an imaging layer as a function of the concentration of the fluorinated resin.

Nach dem erfindungsgemässen Verfahren werden die triboelektrischen Eigenschaften der Abbildungsschicht eines elektrostatografischen Abbildungselementes dadurch modifiziert, dass man hierin ausreichend fluoriertes Harz einschliesst, um die triboelektrischen Eigenschaften der Schicht im gewünschten Ausmass zu verschieben. Der erforderliche Modifizierungsgrad variiert in Abhängigkeit von den inhärenten triboelektrischen Eigenschaften der fotoleitfähigen Isolierschicht, den relativen triboelektrischen Eigenschaften des bei der Entwicklung eines latenten elektrostatischen Bildes, welches auf der Schicht gebildet ist, verwendeten Toners, der zur Entgegenwirkung der Anhäufung von verbleibendem Toner auf der Abbildungsschicht angewandten, (sofern überhaupt) Techniken und der relativen Wirksamkeit der Reinigungsweise bzw. -vorrichtung, die für die Entfernung des verbleibenden bzw. rückständigenAccording to the inventive method, the triboelectric Properties of the imaging layer of an electrostatographic Modified the imaging element by including therein sufficient fluorinated resin to produce the triboelectric Shift properties of the layer to the desired extent. The degree of modification required varies depending on the inherent triboelectric properties of the photoconductive insulating layer, the relative ones triboelectric properties of the development of an electrostatic latent image, which is on the Layer is formed, toner used to counteract the accumulation of remaining toner on the imaging layer the techniques used (if any) and the relative effectiveness of the cleaning method or device, those for the removal of the remaining or lagging

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Toners von der Abbildungsschicht vorgesehen ist.Toner from the imaging layer is provided.

Die fotoleitfähige Abbildungsschicht des elektrostatografisehen Abbildungselementes kann ein organisches fotoleitfähiges polymeres Material oder ein fotoleitfähiges Bindemittelsystem umfassen, worin fotoleitfähige Moleküle oder Teilchen in einem filmbildenden isolierenden Harz dispergiert sind. Typische der organischen Polymeren, deren triboelektrische Eigenschaften durch die Einfügung eines fluorierten Harzes abgestimmt werden können, umfassen die Polyvinylcarbazol, Polyvinylpyren, anthracenische Polymere und deren Charge-Transfer-Komplexe. Die vorstehend erwähnten fotoleitfähigen Bindemittelsysteme können einen oder mehrere bestimmte Typen fotoleitfähiger Teilchen umfassen, die in einem oder mehreren filmbildenden isolierenden Harzen dispergiert sind. Repräsentative Beispiele der anorganischen fotoleitfähigen Teilchen, die für die Anwendung in derartigen Bindemittelsystemen geeignet sind, umfassen Schwefel, Selen, Zinksulfid, Zinkoxid, Zinkkadmiumsulfid, Zinkmagnesiumoxid, Kadmiumselenid, Zinksilikat, Kalciumstront-iumsulfid, Kadmiumsulfid, Quecksilberjodid, Quecksilberoxid, Quecksilbersulfid, Indiumtrisulfid, Galliumselenid, Arsendisulfid, Arsentrisulfid, Arsentriselenid, Antimontrisulfid, Kadmiumsulfoselenid und deren Gemische. Organische fotoleitfähige Materialien, die für die Anwendung in derartigen Bindemittelschichten geeignet sind, umfassen: Chinacridonpigmente; Phthalocyaninpigmente; Triphenylamin; 2,4-bis(4,4'-Diäthylamino-phenyl)-1,3,4-oxadiazol; N-Isopropylcarbazol; Tr!phenylpyrrol; 4,5-Diphenylimidazolidinon; 4,5-Diphenylimidazolidinäthion; 4,5-bis(4t-Amino-phenyl)-imidazolidion; 1,5-Dicyanonaphthalin; 1,4-Dicyanonaphthalin; Aminophthalodinitril; Nitrophthalodinitril; 1,2,5* 6-Tetraazacyclooctatetraen-(2,4,6,8); 2-Mercaptobenzothiazol-2-phenyl-4-diphenylldenoxazolon;The photoconductive imaging layer of the electrostatographic imaging element can comprise an organic photoconductive polymeric material or a photoconductive binder system wherein photoconductive molecules or particles are dispersed in a film-forming insulating resin. Typical of the organic polymers whose triboelectric properties can be tuned by the incorporation of a fluorinated resin include the polyvinyl carbazole, polyvinyl pyrene, anthracenic polymers and their charge transfer complexes. The aforementioned photoconductive binder systems may comprise one or more particular types of photoconductive particles dispersed in one or more film-forming insulating resins. Representative examples of the inorganic photoconductive particles suitable for use in such binder systems include sulfur, selenium, zinc sulfide, zinc oxide, zinc cadmium sulfide, zinc magnesium oxide, cadmium selenide, zinc silicate, calcium stronium sulfide, cadmium sulfide, mercury iodide sulfide, mercury iodide sulfide, mercury iodide sulfide. Arsenic disulfide, arsenic trisulfide, arsenic triselenide, antimony trisulfide, cadmium sulfoselenide and mixtures thereof. Organic photoconductive materials suitable for use in such make layers include: quinacridone pigments; Phthalocyanine pigments; Triphenylamine; 2,4-bis (4,4'-diethylaminophenyl) -1,3,4-oxadiazole; N-isopropylcarbazole; Tri-phenylpyrrole; 4,5-diphenylimidazolidinone; 4,5-diphenylimidazolidine ethione; 4,5-bis (4-amino t-phenyl) -imidazolidion; 1,5-dicyanonaphthalene; 1,4-dicyanonaphthalene; Aminophthalonitrile; Nitrophthalodinitrile; 1,2,5 * 6-tetraazacyclooctatetraene (2,4,6,8); 2-mercaptobenzothiazole-2-phenyl-4-diphenyldenoxazolone;

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6-Hydroxy-2,3-di(p-methoxy-phenyl)-benzofurane 4-Dimethylaminobenzyliden-benzhydrazid; 3-Benzyliden; Aminocarbazol; PoIy-N-vi-nylcarbazol; (2-Nitro. -benzyliden)-p-bromanilinj 2,^-Diphenyl-chinazol in; 1,2,4-Triazin; !,S-Diphenyl^-methyl-pyrazolin; 2-(4l-Dimethylaminophenyl)-benzoxazol; 3-Amino-carbazol und deren Gemische.6-hydroxy-2,3-di (p-methoxyphenyl) -benzofurans 4-dimethylaminobenzylidene-benzhydrazide; 3-benzylidene; Aminocarbazole; Poly-N-vi-nylcarbazole; (2-nitro. -Benzylidene) -p-bromanilinj 2, ^ - diphenyl-quinazene in; 1,2,4-triazine; !, S-diphenyl ^ -methyl-pyrazoline; 2- (4 L -dimethylaminophenyl) benzoxazole; 3-Amino-carbazole and mixtures thereof.

Das bei der Dispergierung der vorstehend angeführten fotoleitfähigen Materialien angewandte fumbildende isolierende Harz kann jegliches der üblichen hitzehärtenden oder thermoplastischen Materialien darstellen, die üblicherweise mit derartigen fotoleitfähigen Pigmenten angewandt werden. Typische derartige Materialien sind Epoxyharze, Polyvinylchlorid, Polyvinylacetate, Polystyrol, Polystyrol-Polybutadien-Copolymere, Polymethacrylat, Polyacrylverbindungen, Polyacrylonitrile, Silikonharze^ chlorierte Gummis, Phenoxy-Harze, Phenol-Verbindungen bzw. -harze, Epoxy-ghenol-Copolymere, Epoxy-Harnstoff-Formaldehyd-Copolymere, Epoxy-Melamin-Formaldehydharze, Polycarbonate, Polyurethane, Polyamide, gesättigte Polyester, ungesättigte Polyester, die mit Vinylmonoraeren vernetzt sind, und deren Gemische. That in the dispersion of the above-mentioned photoconductive Materials applied to film-forming insulating resin can be any of the usual thermosetting or thermoplastic Represent materials commonly employed with such photoconductive pigments. Typical such Materials are epoxy resins, polyvinyl chloride, polyvinyl acetates, polystyrene, polystyrene-polybutadiene copolymers, polymethacrylate, Polyacrylic compounds, polyacrylonitriles, silicone resins ^ chlorinated rubbers, phenoxy resins, phenolic compounds or resins, epoxy-ghenol copolymers, epoxy-urea-formaldehyde copolymers, Epoxy-melamine-formaldehyde resins, polycarbonates, Polyurethanes, polyamides, saturated polyesters, unsaturated polyesters that are cross-linked with vinyl monomers, and their mixtures.

Die zur Modifizierung der triboelektrischen Eigenschaften der Abbildungsschicht eines elektrostatografischen Abbildungselementes angewandten fluorierten Harze können jegliche unter der Anzahl der fluorierten Polymerharze darstellen, die nach Zugabe auf eine Abbildungsschicht fähig ist, eine gewisse Modifizierung■der triboelektrischen Eigenschaften der Schicht hervorzurufen. Das Ausmass einer derartigen Modifizierung ist von der relativen Konzentration des fluorierten Harzes in der Abbildungsschicht und den relativen triboelektrischenThe one used to modify the triboelectric properties Fluorinated resins applied to the imaging layer of an electrostatographic imaging member can include any under represent a certain number of fluorinated polymer resins capable of being added to an imaging layer Modification of ■ the triboelectric properties of the layer to evoke. The extent of such modification will depend on the relative concentration of the fluorinated resin in the imaging layer and the relative triboelectric

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Eigenschaften des Harzes abhängig. Diese Harze liegen im allgemeinen in der fotoleitfähigen Abbildungsschicht in Mengen vor, die irgendwo im Bereich von etwa 1 bis etwa 50 Gew.# und vorzugsweise bei einer Konzentration im Bereich von etwa 5 bis 25 Gew.% liegen. Die bevorzugte Konzentration wird im allgemeinen durch empirische Versuche festgestellt.Properties of the resin dependent. These resins are generally present in the photoconductive imaging layer in amounts which range anywhere from about 1 to about 50 wt. #, Preferably at a concentration in the range of about 5 to 25 wt.%. The preferred concentration is generally determined by empirical testing.

Repräsentative Beispiele der bevorzugten fluorierten Harze die für die Anwendung in dem erfindungsgemässen Verfahren geeignet sind, umfassen fluormodifizierte Epoxyharze^, fluormodifizierte Alkydharze, fluormodifizierte Polyesterharze, fluormodifizierte Melaminharze, fluormodifizierte Acrylharze, fluorierte Diolpolyester (beschrieben in der US-PS 3 240 800), fluorchemisch modifizierte Urethane, die durch fluor-aliphatische Säurekondensate modifizierte Acrylat- und Methacrylatester und deren Copolymeren (beschrieben in der US-PS 2 803 615) umfassen. Viele andere bekannte fluorierte Harze können ebenfalls in dem erfindungsgemässen Verfahren angewandt werden unter Einschluss von Fluor-Azirinpolymeren und Copolymeren (beschrieben in der US-PS 3 255 157); Perfluoralkyl-Trifluormethacrylat-Copolymeren (beschrieben in der BE-PS 685 486); Fluorkohlenstoff polyäther (angegeben in der US-PS 3 358 003); von Fluor- :ketonen abgeleitete Polymere, beschrieben durch A. G. Pittman et al in J. Polymer Science A-I , Band 4, Seiten —26, 37-47, I966 und Ibid, Band 6, 1729-40, I968; und andere Fluor enthaltende Polymeren, wie beispielsweise fluorierte Vinylpolymere, Kondensationspolymere und Styrolpolymere, wie sie durch W. Postelnek et al in Fortschritte der Hochpolymeren Forschung, Band 1 auf Seiten 75 bis II3, 1958, beschrieben sind.Representative examples of the preferred fluorinated resins suitable for use in the process of the present invention include fluorine-modified epoxy resins, fluorine-modified alkyd resins, fluorine-modified polyester resins, fluorine-modified melamine resins, fluorine-modified acrylic resins, fluorinated diol polyesters (described in U.S. Patent 3,240,800), fluorochemically modified ones Urethanes comprising acrylate and methacrylate esters modified by fluoro-aliphatic acid condensates and their copolymers (described in US Pat. No. 2,803,615). Many other known fluorinated resins can also be used in the process of the present invention, including fluoro-azirine polymers and copolymers (described in U.S. Patent 3,255,157); Perfluoroalkyl-trifluoromethacrylate copolymers (described in BE-PS 685 486); Fluorocarbon polyether (disclosed in U.S. Patent 3,358,003); polymers derived from fluoro: ketones, described by AG Pittman et al in J. Polymer Science AI , Volume 4, pages -26, 37-47, 1966 and Ibid, Volume 6, 1729-40, 1968; and other fluorine-containing polymers such as fluorinated vinyl polymers, condensation polymers and styrene polymers, as described by W. Postelnek et al in Advances in High Polymer Research, Volume 1 at pages 75 to II3, 1958.

Zusätzlich zu ihrer Fähigkeit zur Modifizierung der tribo-In addition to their ability to modify the tribo-

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elektrischen Eigenschaften der fotöleitfähigen Abbildungsschicht verleihen viele der bevorzugten fluorierten Harze derartigen Schichten auch andere günstige Eigenschaften.electrical properties of the photoconductive imaging layer impart many of the preferred fluorinated resins such layers also have other favorable properties.

Beispielsweise weisen viele dieser bevorzugten Pluor-Harze erniedrigte Oberflächenenergien auf, wodurch der Transfer und die Säuberung der Tonerteilchen von der Oberfläche der Abbildungsschicht weiter erleichtert wird. Darüber hinaus sind diese Materialien relativ unempfindlich gegenüber Veränderungen der Umgebungsfeuchtigkeit und zeigen eine gute Stabilität unter oxidativen Bedingungen.For example, many of these have preferred fluorine resins decreased surface energies, which leads to the transfer and cleaning of the toner particles from the surface of the Imaging layer is further facilitated. In addition, these materials are relatively insensitive to changes the ambient humidity and show good stability under oxidative conditions.

Die in dem erfindungsgemässen Verfahren verwendbaren fluorierten Polymeren sind von den besser bekannten Pluorkohlenstoffharzen, wie Polyvinylidenfluorid (üblicherweise als "Kynar" oder "Tedlar" bezeichnet), im Hinblick auf ihre relativ gute Verträglichkeit mit ihren nicht fluorierten polymeren Analogen verschieden. Sie können daher leichter in die Abbildungsschicht eines elektrostatografischen Abbildungselementes ohne nachteilige Beeinflussung von entweder deren mechanischen oder elektrischen Eigenschaften eingebracht werden. Einige der fluorierten Polymeren, die in diesem Verfahren nützlich sind, sind zur Vernetzung mit sich selbst und mit den anderen Harzen in der Abbildungsschicht fähig, wodurch die mechanischen Eigenschaften (z.B. Härte, Abriebswiderstandsfähigkeit etc.) derartiger Abbildungsschichten gefördert wird.The fluorinated polymers which can be used in the process of the invention are of the better known fluorocarbon resins, such as polyvinylidene fluoride (commonly referred to as "Kynar" or "Tedlar"), in view of their relatively good properties Compatibility with their non-fluorinated polymeric analogues varies. You can therefore enter the imaging layer more easily an electrostatographic imaging element without adversely affecting either its mechanical or electrical properties are introduced. Some of the fluorinated polymers useful in this process are capable of crosslinking with themselves and with the other resins in the imaging layer, thereby increasing the mechanical properties (e.g. hardness, abrasion resistance, etc.) of such imaging layers is promoted.

Die elektrostatografischen Abbildungselemente, die mit den triboelektrisch modifizierten Abbildungsschichten gemäss der Erfindung ausgerüstet sind, können durch Bildung einer im wesentlichen gleichförmigen Beschichtung aus einer MasseThe electrostatographic imaging elements with the triboelectrically modified imaging layers according to FIG Invention can be accomplished by forming a substantially uniform coating from a mass

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erzeugt werden, die die vorstehend angeführten Materialien in ihren geeigneten relativen Mengenverhältnissen auf einem geeigneten leitfähigen Substrat enthalten. Bei Abbildungselementen, die mit einer Abbildungsschicht versehen sind, die ein organisches fotoleitfähiges Polymermaterial darstellen, wird das triboelektrische modifizierende fluorierte Harz lediglich zu einem fluiden Vehikel bzw. Träger hinzugefügt, der das polymere Material enthält und die resultierende Lösung wird auf ein leitfähiges Substrat gesprüht, niedergezogen oder tauchbeschichtet. Ähnliche Verfahren werden bei der Herstellung von fotoleitfähigen Bindemittelschichtsystemen durchgeführt. Es muss ausreichend fotoleitfähige Masse auf dem leitfähigen Substrat angewandt werden, um dem Substrat eine im wesentlichen gleichförmige Beschichtung zu verleihen, die eine Trockenfilmdicke im Bereich von etwa 1 bis 50 Mikron und vorzugsweise eine Dicke im Bereich von etwa 5 bis 25 Mikron darstellt. Die leitfähigen Substrate auf die eine solche Masse aufgebracht wird, können jegliche der üblicherweise in der Elektrofotografie verwendeten darstellen: hierunter umfassen die typischen rostfreien Stahl, Aluminium, Chrom, Zinnoxid beschichtetes- oder Kohlenstoff-Bindemittel-beschichtetes Glas und einen aluminisieren oder mit leitfähigem Harz behandelten Polyäthylenterephthalatfilm. Nach der Anwendung der fotoleitfähigen Masse auf das leitfähige Substrat wird die Abbildungsschicht härten oder trocknen gelassen, bis sie im wesentlichen von rückständigen Lösungsmitteln frei ist. Dieses Verfahren kann durch Einbringung des beschichteten Substrates in einen Vakuumofen für einen relativ kurzen Zeitraum (im allgemeinen weniger als 24 Stunden) beschleunigt werden.produced using the materials listed above contained in their appropriate relative proportions on a suitable conductive substrate. In the case of imaging elements that are provided with an imaging layer, which are an organic photoconductive polymer material, the triboelectric modifying fluorinated Resin is merely added to a fluid vehicle containing the polymeric material and the resulting Solution is sprayed, drawn down, or dip coated onto a conductive substrate. Similar procedures are used at the production of photoconductive binder layer systems carried out. Sufficient photoconductive mass must be applied on the conductive substrate to the substrate to impart a substantially uniform coating having a dry film thickness in the range of about 1 to 50 microns and preferably a thickness in the range of about 5 to 25 microns represents. The conductive substrates to which such a compound is applied can be any of the conventional used in electrophotography: these include the typical stainless steel, aluminum, chrome, Tin oxide coated or carbon binder coated Glass and an aluminizing or conductive resin treated polyethylene terephthalate film. After application of the photoconductive composition on the conductive substrate, the imaging layer is allowed to harden or dry until it is essentially free of residual solvents. This process can be carried out by applying the coated substrate accelerated in a vacuum oven for a relatively short period of time (generally less than 24 hours).

Zusätzlich zu der Einbringung dieser triboelektrischenIn addition to the introduction of this triboelectric

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modifizierten,fluorierten Harze direkt in die Abbildungsschicht ist auch die Abscheidung dieser Harze als ein Überzug bzw. Mantel auf einer vorgebildeten Abbildungsschicht möglich. Dieser Überzug bzw. Mantel kann durch jegliche der vorstehend angeführten Beschichtungstechniken, die bei der Herstellung der Abbildungsschicht angewandt werden, aufgebracht und periodisch im Abnutzungsfall wieder erneuert werden. Die Trockendicke eines derartigen Überzugs kann im Bereich von etwa 0,5 bis 5 Mikron liegen (dieser Bereich ist für die herkömmliche Xerografie geeignet) oder kann eine Dicke aufweisen, die jener der fotoleitfähigen isolierenden Schicht vergleichbar ist, (dieser Bereich ist für die Anwendung von elektrofotografischen Verfahren geeignet, die in den US-PSen 1 165 4o4 und 3 234 019 beschrieben sind).Modified, fluorinated resins directly into the imaging layer is also the deposition of these resins as a coating or coat on a pre-formed imaging layer possible. This coating or jacket can be any of the The above-mentioned coating techniques which are used in the production of the imaging layer are applied and renewed periodically when worn. The dry thickness of such a coating can be in the range from about 0.5 to 5 microns (this range is suitable for conventional xerography) or can be a thickness comparable to that of the photoconductive insulating layer (this range is for the application of electrophotographic processes described in U.S. Patents 1,165,404 and 3,234,019).

Nach der Herstellung des triboelektrisch modifizierten elektrostatografischen Abbildungselementes werden dessen triboelektrische Eigenschaften auf einer Vorrichtung des in Fig. 1 beschriebenen Typus bewertet. In Fig. 1 ist ein triboelektrisch modifiziertes Abbildungselement 1 beschrieben, das eine triboelektrisch modifizierte Abbildungsschicht 2 auf einem leitfähigen Substrat 3 umfasst. Wenn die geerdete, rotierende Faserbürste 4 das triboelektrisch modifizierte Abbildungselement überstreicht, ruft es einen triboelektrischen Strom hervor, der mit der Messeinheit 5 gemessen werden kann. Die triboelektrisch modifizierte Abbildungsschicht ist ausreichend leitfähig, um den Durchtritt derartiger Ströme von der Oberfläche der Abbildungsschicht zu der Aufnahmevorrichtung zu erlauben. Auf diese V/eise ist es möglich, eine Vielzahl von triboelektrisch modifizierten Abbildungselementen zu bewerten und deren triboelektrische Eigenschaften mit jenenAfter making the triboelectrically modified electrostatographic Imaging element, its triboelectric properties on a device of the described in FIG. 1 Type valued. In Fig. 1, a triboelectrically modified imaging element 1 is described, which a triboelectrically modified imaging layer 2 on a conductive substrate 3 comprises. When the grounded, rotating When the fiber brush 4 sweeps over the triboelectrically modified imaging element, it creates a triboelectric current that can be measured with the measuring unit 5. the triboelectrically modified imaging layer is sufficient conductive to prevent the passage of such currents from the surface of the imaging layer to the receptacle to allow. In this way it is possible to add a large number of triboelectrically modified imaging elements evaluate and their triboelectric properties with those

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von handelsüblichen fotoleitfähigen Abbildungselementen zu vergleichen.of commercially available photoconductive imaging elements.

Die turboelektrisch modifizierten AbM 1 dungs elemente, die wie vorstehend beschrieben erzeugt werden, können bei jedem der Vielzahl der elektrostatografischen Abbildungsverfahren angewandt werden. Bei derartigen Verfahren wird die Oberfläche der ferroelektrisch modifizierten Abbildungsschicht zunächst durch Anwendung einer im wesentlichen gleichförmigen elektrostatischen Ladung auf deren Oberfläche sensibilisiert. Um dem Abbildungselement diese elektrostatische Ladung zu verleihen, kann jegliche aus der Vielzahl der bekannten Techniken angewandt werden; diese Methodiken greifen im allgemeinen auf die Sensibilisierung mit einer Koronaelektrode, oder die Reibungsauf ladung mit einer Faserbürste oder einem Gewebe zurück. Nachdem die Abbildungsoberfläche des elektrostatografischen Abbiidungselementes sensibilisiert worden ist, wird hierauf ein latentes Bild durch selektive Belichtung bzw. Bestrahlung dieser sensibilisierten Schicht durch aktivierende elektromagnetische Energie gebildet, wodurch die Ladung selektiv in den vom Licht getroffenen Regionen des Filmes verbraucht wird, wodurch ein latentes elektrostatografisches Bild gebildet wird.The turboelectrically modified AbM 1 training elements that as described above can be used in any of a variety of electrostatographic imaging processes can be applied. In such methods, the surface of the ferroelectrically modified imaging layer is first sensitized by applying a substantially uniform electrostatic charge to their surface. To that Any of a variety of known techniques can be used to impart this electrostatic charge to an imaging member will; these methodologies generally rely on corona electrode sensitization, or rubbing charge back with a fiber brush or fabric. After the imaging surface of the electrostatographic The illustration element has been sensitized to this a latent image by selective exposure or irradiation of this sensitized layer by activating electromagnetic Energy is formed, as a result of which the charge is selectively consumed in the regions of the film struck by the light thereby forming an electrostatographic latent image.

In dem Fall, dass das Abbildungsverfahren von einem überzogenen Fotorezeptor Gebrauch macht, worin die Dicke des Überzuges mit der Dicke der fotoleitfähigen Isolierschicht vergleichbar ist, kann die Bildung des latenten Bildes erreicht werden, wie es in der GB-PS 1 165 ^05 (übertragen an Cannon Camera Co., Inc., Japan) beschrieben ist . Nach dem Cannon-VerfahrenIn the event that the imaging process makes use of a coated photoreceptor, wherein the thickness of the coating is comparable to the thickness of the photoconductive insulating layer, the formation of the latent image can be achieved, as it is in GB-PS 1 165 ^ 05 (transferred to Cannon Camera Co., Inc., Japan). According to the Cannon process

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409851/099S409851 / 099S

wird die freie Oberfläche des AbMldungselementes im Dunkeln auf ein positives Potential mittels einer Koronaelektrode vorgeladen, selektiv aktivierender elektromagnetischer Strahlung gleichzeitig mit Wechselstrom-Koronabeladung ausgesetzt und ein latentes Bild auf der freien Oberfläche des Fotorezeptors durch Deck-Aussetzung bzw. -Bestrahlung in bzw. durch aktivierende elektromagnetische Strahlung induziert. Das in irgendeinem der vorstehenden Verfahren erzeugte latente Bild kann durch Entwicklung mit gefärbten elektroskopischen Tonerteilchen sichtbar gemacht werden. Eine derartige Entwicklung kann direkt auf dem Abbildungseletnent erfolgen oder das latente Bild kann auf ein Aufnahmeblatt übergeführt und hierauf entwickelt werden. Wenn das latente Bild entwickelt worden ist, kann es permanent auf der Fotoleiteroberfläche oder dem Aufnahmeblatt durch Lösungsmittel- oder thermische Fusionsmethodiken.fixiert werden. Im allgemeinen wird, wenn das elektrostatografische Abbildungselement in einem zyklischen Abbildungssystem x^iederverwendet werden soll, das entwickelte Bild auf ein Aufnahmeblatt vor der Fixierung übergeführt. Nach dem Transfer des entwickelten Tonerbildes wird die Abbildungsschicht des elektrostatografischen Abbildungselementes von verbleibenden bzw. rückständigen Tonerteilchen vor der Wiederverwendung in einem zweiten Kopierzyklus gesäubert. Dies wird im allgemeinen durch Anle-gung einer neutralisierenden Ladung an die Abbildungsschicht und nachfolgende mechanische Entfernung des auf der Abbildungsoberfläche verbliebenen Toners erreicht.the free surface of the shutter element becomes in the dark pre-charged to a positive potential by means of a corona electrode, selectively activating electromagnetic radiation Simultaneously exposed to AC corona charge and a latent image on the free surface of the Photoreceptor induced by deck exposure or irradiation in or by activating electromagnetic radiation. The latent image formed in any of the foregoing methods can be processed by colored electroscopic development Toner particles are made visible. Such development can take place directly on the imaging element or the latent image can be transferred to and developed on a receiving sheet. When the latent image develops it can become permanent on the photoconductor surface or fixed to the receiver sheet by solvent or thermal fusion methodologies. In general if the electrostatographic imaging element is to be reused in a cyclic imaging system, the developed image transferred to a receiving sheet before fixing. After the transfer of the developed toner image becomes the imaging layer of the electrostatographic imaging element of remaining toner particles before reuse in a second copy cycle cleaned. This is generally done by applying a neutralizing Charge to the imaging layer and subsequent mechanical removal of the toner remaining on the imaging surface is achieved.

Die folgenden Beispiele definieren, beschreiben und veranschaulichen die Herstellung, Verwendung und Bewertung der triboelektrisch modifizierten elektrostatografischen Abbildungs·The following examples define, describe, and illustrate the production, use and evaluation of triboelectrically modified electrostatographic imaging

- Ik -- Ik -

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elemente geraäss der Erfindung weiter. Die in den folgenden spezifischen Ausführungsformen der Erfindung nicht spezifisch angegebenen Bedingungen und Vorrichtungen stellen entweder Standardmethodiken bzw. -vorrichtungen dar oder wurden vorstehend beschrieben. Die in den Beispielen angegebenen Teile und Prozentsätze sind in Gewichten, sofern nicht anders angegeben, bezeichnet.elements according to the invention. The in the following specific embodiments of the invention are not specific Conditions and devices cited represent either standard methodologies or devices or have been made above described. The parts and percentages given in the examples are in weight, unless otherwise stated, designated.

Beispiel IExample I.

Um einen Standard zu schaffen, gegen den die triboelektrisch modifizierten elektrostatografischen Abbildungselemente ge. mäss der Erfindung verglichen werden können, wird eine herkömmliche xerografische Platte, die eine amorphe Selenabbildungsschicht aufweist, auf der in Fig. 1 angegebenen Vorrichtung bewertet. Die in diesen und allen nachfolgenden Bewertungen angewandte ro-tierende Bürste umfasste gebleichte und gewaschene flache Reyon-Pasern mit Denier Nr. 5 einer Faserlänge von etwa 1,6 cm (5/8 inch) und einer Faserdichte von etwa 35.000 Fasern/6,45 cm (sq in). Diese Fasern, die in einer gleitenden, geerdeten zylindrischen Halterung eines Durchmessers von etwa 8,9 cm (^ 1/2 inches) gehalten sind, wischen bzw. bestreichen die Abbildungsschicht des elektrostatografischen Abbildungselernentes mit einer Rotationsgeschwindigkeit von 2,6 U/Sek. mit einer Interferenz von etwa 0,25 cm (0,lo inches). Eine derartige Bewertung wird unter Umgebungsbedingungen (35 bis 45 % relative Feuchtigkeit und 22 bis 24°C /~"\2. bis 75°F_7) durchgeführt. Die für diese Bewertung angenommene Zeichenübereinkunft ist derart, dassTo create a standard against which the triboelectrically modified electrostatographic imaging elements ge. According to the invention, a conventional xerographic plate, which has an amorphous selenium imaging layer, is evaluated on the device indicated in FIG. 1. The rotating brush used in this and all subsequent evaluations comprised bleached and laundered # 5 denier rayon flat fibers, about 1.6 cm (5/8 inch) fiber length and about 35,000 fibers / 6.45 fiber density cm (sq in). These fibers, held in a sliding, grounded cylindrical holder about 8.9 cm (^ 1/2 inches) in diameter, wipe the imaging layer of the electrostatographic imaging member at a rotational speed of 2.6 rpm. with an interference of about 0.25 cm (0.1 inches). Such an evaluation is carried out under ambient conditions (35 to 45 % relative humidity and 22 to 24 ° C / ~ "\" \ 2. To 75 ° F_7). The symbol convention adopted for this evaluation is such that

- 15 409851/09 90- 15 409851/09 90

ein positiver Strom, der von der Bürste zu der Platte fliesst, als triboelektrisch "positiv" bezeichnet wird. Somit zieht ein Material, das triboelektrisch positiver als die Reyon-Büridbe ist, einen positiven Strom und umgekehrt herbei.a positive current flowing from the brush to the plate is referred to as triboelectric "positive". Thus pulls a material that is triboelectrically more positive than the rayon buridbe is a positive current and vice versa.

Der Fotoleiter auf Selengrundlage (Xerox Typ "E" flache Platte) der durch diese Methodik bewertet wird, zeigt einen negativen Tribostrom von etwa 0,6 bis 0,7 x 1O~ Ampeie an. Dieser Wert ist offensichtlich von der Dicke der Selenabbildungsschicht unabhängig. Ein zweites Abbildungselement, das eine Abbildungsschicht aufweist, die ein metallfreies Phthalocyaninpigment (wie in der US-PS RE 27,117 beschrieben ist) in einem Epoxy-Bindemittel - in einem Gewichtsverhältnis von Pigment zu Bindemittel von 1 : 11 - darstellt, wird unter i-dentischen Bedingungen bewertet und zeigt einen positiven Tribostrom von etwa 37 X- 10" Ampere. infolge dieser scharfen Ungleichheit zwischen den Triboströmen dieser zwei ungleichartigen Abbildungselementen ist es nicht überraschend, dass das gleiche Entwicklung^- und Säuberungssystem, das mit Selen-Fotorezeptoren wirksam arbeitet, ein sogenanntes "Tonerfilming" auf der Oberfläche einer Phthalocyanin-Bindemittelschicht hervorruft .The selenium based photoconductor (Xerox Type "E" flat plate) evaluated by this methodology shows a negative Tribo current of about 0.6 to 0.7 x 10 ~ Ampeie. This value is apparently independent of the thickness of the selenium imaging layer. A second imaging element having an imaging layer comprising a metal-free phthalocyanine pigment (as described in U.S. Patent RE 27,117) in an epoxy binder - in a weight ratio of pigment to binder of 1: 11 - is evaluated under identical conditions and shows a positive tribo current of about 37 X-10 "amps. as a result of this sharp imbalance between the tribo currents of these two dissimilar imaging elements It is not surprising that the same development ^ and purge system that used selenium photoreceptors works effectively, a so-called "toner filming" on the surface of a phthalocyanine binder layer.

Bei der Bewertung einiger der elektrostatografischen Abbildungselemente gemäss der Erfindung kann es erforderlich sein, eine derartige Bewertung zu verschieben, bis die Abbildungsschicht "eingebrochen" ist. Die anfängliche Wirkung der Reyon-Bürste gegenüber der Platte kann zu einer "Polierung" der Platte führen, die die triboelektrische Reaktion beeinflussen kann. Eine derartige Polierungswirkung manifestiert sich - wenn sie vorliegt - als eine Veränderung in demIn evaluating some of the electrostatographic imaging elements according to the invention it may be necessary to postpone such an assessment until the imaging layer has "broken". The initial effect of the Rayon brush against the plate can "polish" the plate, which affects the triboelectric response can. Such a polishing effect manifests itself - when it is present - as a change in the

- 16 40985 1/099 6- 16 40985 1/099 6

erzeugten Strom und/oder eine Veränderung in dem Vorzeichen des Stromes während der ersten mehreren Sekunden, wenn die Bürste über die Oberfläche der Abbildungsschicht streift. In dem Fall, dass diese Polierung festgestellt wird, sollte die Platte während mehreren Stunden vor einem erneuten Vers uch zur Durchführung einer derartigen Bewertung in Ruhe gelassen werden. Nach diesem Ruhezeitraum sollte der Tribostrom der polierten Platte ziemlich konstant nach der Triboelektrifizierung mit der Reyon-Bürste sein.generated current and / or a change in the sign of the current during the first several seconds if the Brush across the surface of the imaging layer. In the event that this polishing is found, it should idle the plate for several hours before attempting such a rating again be left. After this rest period, the polished plate tribo current should be fairly constant after triboelectrification be with the rayon brush.

Beispiele II bis VIIIExamples II to VIII

Es wird eine Reihe von fotoleitfähigen Bindemittelschichten aus einem fotoleitfähigen Pigment und einem gemischten Harzbindemittel erzeugt. Derartige Platten werden durch Dispergierung der geeigneten relativen Konzentration von fotoleitfähigem Pigment und Bindemittel in 400 Gewichtsteilen Äthylcellosolie und Zugbeschichtung der resultierenden Aufschlämmung auf gesäuberten Aluminiumplatten hergestellt. Nachdem diese fotoleitfähige Masse auf das Aluminiumsubstrat aufgebracht ist, wird das Abbildungselement durch Erhitzen in einem Vakuumofen bei 16O°C während einem Zeitraum von 16 Stunden gehärtet. Es wird eine ausreichende Menge der fotoleitfähigen Masse auf das Substrat gebracht, um eine Abbildungsschicht zu schaffen, die eine Trockenfilmdicke von etwa 8 bis etwa 10 Mikron aufweist. Die folgende Tabelle veranschaulicht die Verschiebung des Tribostroms mit zunehmenden Konzentrationen der fluorierten Epoxyharze.It becomes a series of photoconductive binder layers composed of a photoconductive pigment and a mixed resin binder generated. Such plates are made by dispersing the appropriate relative concentration of photoconductive Pigment and binder in 400 parts by weight of ethyl cellosolie and draw-coating the resulting slurry made on cleaned aluminum plates. After this photoconductive mass is applied to the aluminum substrate the imaging element is heated in a vacuum oven at 160 ° C for a period of 16 ° C Hardened hours. A sufficient amount of the photoconductive composition is applied to the substrate to form an imaging layer that has a dry film thickness of about 8 to about 10 microns. The following table illustrates the shift in tribo flow with increasing concentrations of the fluorinated epoxy resins.

- 17 409851/0996 - 17 409851/0996

Bindemittel-MasseBinder mass

Bei- ^Epoxy- ** Fluorspiel Phenol- Epoxy-Nr. Harz (gm) Harz (gm)Example - ^ Epoxy- ** fluorine game Phenol epoxy no. Resin (gm) resin (gm)

Fotoleitfähiges PigmentPhotoconductive pigment

II. 20.020.0 0.00.0 IIII 21.521.5 0.50.5 IIIIII 21.021.0 1.01.0 IVIV 20.520.5 1.51.5 VV 20.2520.25 1.721.72 VIVI 20.020.0 2.02.0 VIIVII 17.7517.75 2.252.25 VIIIVIII 19.519.5 2.52.5

X-Porm von
metallfreiem
Phthalocya
nin (gm)
X-Porm by
metal-free
Phthalocya
nin (gm)
Tribo-Strom
(in Einheiten
von 10-lOamps)
Tribo current
(in units
of 10-lOamps)
2.02.0 +57+57 2.02.0 +26+26 2.02.0 +30+30 2.02.0 +10 '+10 ' 2.02.0 -15-15 2.02.0 - 4- 4th 2.02.0 -26-26 2.02.0 -22-22

*Das Epoxyphenolharz stellt ein Gemisch von 355 Gewichtsteilen Epoxyharz (Epon 1007-erhältlich durch Shell Chemical Co. - 100 % Peststoffgehalt); 200 Gewichtsteilen Phenolharz (Resyn 5201 - Resyn Corporation - 75 % Peststoffgehalt); und 44 Gewichtsteilen Harnstoff-Formaldehydharz \Uforrait P -240- Rohm und Haas Inc. - 60 % Peststoffgehalt) dar.* The epoxy phenolic resin is a mixture of 355 parts by weight epoxy resin (Epon 1007 available from Shell Chemical Co. - 100 % pesticide content); 200 parts by weight phenolic resin (Resyn 5201 - Resyn Corporation - 75 % pesticide content); and 44 parts by weight of urea-formaldehyde resin \ Uforrait P -240- Rohm and Haas Inc. - 60 % pesticide content).

**Das Fluor-Epoxyharz stellt ein hochfluoriertes Epoxyharz dar, erhältlich durch 3M, Feststoffgehalt lOO %, Gehalt an elementarem Fluor 22 Gew.$ - es wird angenommen, dass dieses Harz das gleiche darstellt, wie es in der US-PS 3 255 131 beschrieben ist.** The fluorine epoxy resin is a highly fluorinated epoxy resin available from 3M, solids content 100 %, elemental fluorine content 22% by weight - this resin is believed to be the same as that used in US Pat. No. 3,255,131 is described.

Aus der vorstehenden Tabelle ist ersichtlich, dass, wenn die Konzentration an Epoxyphenolharz zunehmend durch die Substitution mit einem fluorierten Epoxyharz verdrängt wird, die triboelektrischen Eigenschaften der Platte zunehmend negativ werden, wodurch eine Annäherung an die triboelek-From the table above it can be seen that as the concentration of epoxyphenolic resin increases by the Substitution with a fluorinated epoxy resin is displaced, the triboelectric properties of the plate increasing become negative, whereby an approach to the triboelectrical

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409851/0998409851/0998

irischen Eigenschaften von amorphem Selen (Tribostrom von 0,6 χ 10" ° Ampere) erfolgt. Die Fig. 2 stellt eine grafische Veranschaulichung dieser Verschiebung der triboelektrischen Eigenashaften von Phthalocyanin-Bindemittelplatten dar. Wenn der Prozentsatz an fluoriertem Epoxyharz in dem Bindemittel auf mehr als etwa 20 Gew.% zunimmt, nehmen die Phthaloeyanin-Bindemittelplatten triboelektrische Eigenschaften an, die annähernd den triboelektrischen Eigenschaften von amorphem Selen entsprechen.Irish properties of amorphous selenium (tribocurrent of 0.6 10 "° amps). Figure 2 is a graphical illustration of this shift in the triboelectric properties of phthalocyanine binder panels. When the percentage of fluorinated epoxy resin in the binder is greater than about 20 wt.% increases, the Phthaloeyanin binder plates assume triboelectric properties, which correspond approximately to the triboelectric properties of amorphous selenium.

Beispiele IX bis XVIExamples IX to XVI

Die Verfahren der Beispiele II bis VIII wurden mit analogen Materialien zur Veranschaulichung der allgemeinen Anwendbarkeit des Konzeptes durchgeführt. Den Potolejt er stellt 2,5 bis-(p-Diäthylaminophenyl) 1,3*4— oxadiazol, beschrieben durch Neugebauer et al, US-PS 3 I89 447, dar. Das nicht fluorierte Bindemittel stellt eine Acrylverbindung ( Lucite 2046, Du Pont, ein Copolymeres von gleichen Teilen von n- und Isobutylmethacrylaten) dar. Das fluorierte Bindemittel stellt ein Polymeres von Perfluormethylmethacrylat dar. Die Ergebnisse der Tribo-Messungen auf diesen BeSchichtungen sind analog zu denen in den Beispielen I bis VIII: Mit der Zunahme des Anteils des fluorierten Polymeren verschiebt sich der gemessene triboelektrische Ladungsstrom zunehmend von stark positiven zu stark negativen Werten. Somit kann entsprechend eine optimale Zusammensetzung zum Erhalt der gewünschten Eigenschaften des Fotorezeptors gewählt werden. Wenn es darum geht, den Eigenschaften von Selen dieser bestimmten AufladungsvorrichtungThe procedures of Examples II through VIII were followed with analogous materials to illustrate the general applicability of the concept. The Potolejt is 2.5 bis (p-diethylaminophenyl) 1,3 * 4-oxadiazole, described by Neugebauer et al, US Pat. No. 3,189,447. The non-fluorinated binder is an acrylic compound (Lucite 2046, Du Pont , a copolymer of equal parts of n- and isobutyl methacrylates). The fluorinated binder is a polymer of perfluoromethyl methacrylate. The results of the tribo measurements on these coatings are analogous to those in Examples I to VIII: With the increase in the proportion of the fluorinated polymer, the measured triboelectric charge current shifts increasingly from strongly positive to strongly negative values. Accordingly, an optimal composition can be selected to obtain the desired properties of the photoreceptor. When it comes to the properties of selenium this particular charging device

- 19 409851/09 9 6- 19 409851/09 9 6

zu entsprechen, wäre ein Wert nahe Null optimal.a value close to zero would be optimal.

Beispiele XVII bis XXIIExamples XVII to XXII

Die Versuche der Beispiele IX bis XVI wurden unter Verwendung des fotoleitfähigen Pigmentes Quindo Magenta, einem Chinacridon des allgemein durch Tulagin in der US-PS 3 667 945 beschriebenen Typus wiederholt. Das Gemisch der normalen und fluor-modifizierten Acrylpolymeren in jenen Beispielen wird durch eine Reihe von Copolymeren von The experiments of Examples IX through XVI were repeated using the photoconductive pigment Quindo Magenta, a quinacridone of the type generally described by Tulagin in U.S. Patent 3,667,945. The blend of normal and fluorine-modified acrylic polymers in those examples is represented by a series of copolymers of

Cn F(2 n+l)"^ - 0 - C - C = CH2 und C n F (2 n + 1) "^ - 0 - C - C = CH 2 and

C 3C 3

Cn H(2 n+l)"CH2 - O - C - C = CH2 C n H (2 n + 1) " CH 2 -O-C-C = CH 2

CH,CH,

des in der BE-PS 685 486 (Geigy AG) beschriebenen Typus ersetzt. Erneut wird wiederum festgestellt, dass bei der Zunahme des Prozentsatzes des fluormodifizierten Polymeren der Tribostrotn zunehmend zu der negativen Seite verschoben wird. Dieses Beispiel demonstriert, dass Copolymere von normalen und fluormodifizierten Monomeren anstelle von Polymergemischen analoger Zusammensetzungen unter Erfüllung der Aufgaben gemäss der Er-of the type described in BE-PS 685 486 (Geigy AG). It is again found that as the percentage of fluorine-modified polymer increases, the tribostrotn is increasingly shifted to the negative side. This example demonstrates that copolymers of normal and fluorine modified Monomers instead of polymer mixtures of analogous compositions while fulfilling the tasks according to the invention

- 20 409851 /0996- 20 409851/0996

findung verwendet werden können.finding can be used.

Beispiel XXIIIExample XXIII

Der Versuch des Beispiels XXII wird mit einem Überzug wiederholt, der aus der Bindemittelmasse des Beispiels VIII, 2,5 g Fluor-Epoxyharz in 19*5 g Epoxy-Phenolharz, besteht. Es wird nun festgestellt, dass der Tribostrora umgekehrt, d.h. gegenüber Selen stark negativ (etwa -15 x 10" Ampere) wird.The experiment of Example XXII is repeated with a coating which consists of the binder composition of Example VIII, 2.5 g of fluorine-epoxy resin in 19 * 5 g of epoxy-phenolic resin. It is now found that the Tribostrora is reversed, i.e. strongly negative towards selenium (about -15 x 10 "amps).

Beispiel X>:iVExample X>: iV

Der Versuch des Beispiels XXII wird mit einem Überzug einer Zwischenproduktmasse, wie sie in Beispiel VI verwendet wurde 20,0 g Epoxy-Phenolharz mit 2,0 g Fluor-Epoxyharz - xviederholt. Der durch die gleiche Methodik gemessene Tribostrom wird mit 0,0 + 1,0 χ 10" Ampere ermittelt, d.h. ist praktisch identisch mit dem von Selen. Hieraus folgt, dass die Triboeigenschaft von überzogenen sowie von Bindemittel P/C Platten durch Einstellung der Harzfluorierung abgestimmt bzw. "zugeschnitten" werden kann, um den Eigenschaften eines willkürlich ausgewählten Bezugsfotoleiters, wie Selen, zu entsprechen.The experiment of Example XXII is carried out with a coating of an intermediate product composition as used in Example VI 20.0 g epoxy phenolic resin with 2.0 g fluorine epoxy resin - repeated. The tribo current measured by the same methodology is determined to be 0.0 + 1.0 χ 10 "amps, i.e. it is practical identical to that of selenium. It follows that the tribological properties of coated as well as binder P / C Panels can be tailored or "cut" to the properties of a arbitrarily selected reference photoconductor such as selenium.

Beispiel XXV bis XXVIIExample XXV to XXVII

Die Verfahren der Beispiele II bis VII werden wiederholt, jedoch mit der Ausnahme dass die X-Form des metallfreienThe procedures of Examples II to VII are repeated with the exception that the X-form of the metal-free

40985 1/099640985 1/0996

24239312423931

Phthalocyaninpigmetes durch die folgenden fotoleitfähigen Materialien ersetzt wird. In jedem Fall wird die Konzentration des Fotoleiters für ein optimales Verhalten eingestellt. Üblicherweise liegt die relative Konzentration von Pigment zu Bindemittel im Bereich von etwa 3 bis etwa 50 Vol. #Phthalocyaninepigmetes is replaced by the following photoconductive materials. Either way, the focus will be of the photoconductor set for optimal behavior. Usually the relative concentration of Pigment to binder ranging from about 3 to about 50 Vol. #

FotoleiterPhotoconductor

XKV ' TrxgonäLes SelenpigmentXKV 'Trxgonal selenium pigment

XXVI TriphenylaminXXVI triphenylamine

XXVII CadmiumsulfidXXVII cadmium sulfide

XXVIII Poly (N-vinylcarbazol)-PartikelXXVIII Poly (N-vinylcarbazole) particles

Beispiel XXIXExample XXIX

Ein Abbildungselement, das eine Abbildungsschicht aufweist, die X-met&llfreies-Phthalocyanin in einem Epoxy-Bindemit tel darstellt, wird in der in Beispiel I beschriebenen Weise erzeugt. Die Trockenfilmdicke der resultierenden Abbildungsschicht beträgt etwa 15 Mikron. Die freie Oberfläche der Abbildungsschicht wird sodann mit einem 12 Mikron dicken Überzug der Bindemittelrnasse (weniger Pigment) des Beispiels II versehen. Die Bewertung des überzogenen Fotorezeptors mit der in Fig. 1 gezeigten Vorrichtung zeigt einen Tribo-(Re ibuiigs) Stromwert für diesen Fotorezeptor von +25 x 10" Ampere an. Dieser Wert ist nahezu, zu dem des Fotorezeptors des Beispiels II äquivalent, wo das fluorierte Harz direkt ■ in die Abbildungsschicht eingefügt wird. Die WiederholungAn imaging element comprising an imaging layer the X-met & ll-free phthalocyanine in an epoxy binder is produced in the manner described in Example I. The dry film thickness of the resulting imaging layer is about 15 microns. The free surface of the The imaging layer is then coated with a 12 micron coating of the binder composition (less pigment) of the example II provided. Evaluation of the coated photoreceptor with the apparatus shown in Fig. 1 indicates a tribo (Re ibuiigs) current value for this photoreceptor of +25 x 10 " Amps on. This value is almost equivalent to that of the photoreceptor of Example II where the fluorinated resin is directly used is inserted into the imaging layer. The repetition

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409851 /0996409851/0996

dieser Prozedur mit Überzügen, die aus den Bindemittelmassen der Beispiele III bis VIII erzeugt wurden, zeigt eine ähnliche Entsprechung der- Modifizierung der triboelektrischen Eigenschaften der Abbildungsschicht.this procedure with coatings made from the binder masses of Examples III through VIII shows a similar correspondence of modification of triboelectric properties the imaging layer.

BeiSDiel XXXAtSDiel XXX

Die Phthalocyanin-Bindemittelplatte des Beispiels I wird im Dunkeln durch Aufladung mit einer Koronaelektrode auf ein negatives Potential von etwa βΟΟ V sensibilisiert. Dieses sensibilisierte Element wird sodann selektiv einem Licht- und Schatten-Bild ausgesetzt und sodann das hierdurch erzeugte latente Bild durch Entwicklung mit gefärbten elektroskopischen Tonerteilchen sichtbar gemacht, die spezifisch für die Verwendung mit amorphen Selenfotorezeptoren zubereitet sind. Die Tonerüberführung und -Säuberung werden mitSystemen durchgeführt, die ebenfalls für die Anwendung bei amorphem Selen entworfen sind. Nach ein paar Kopierzyklen wird festgestellt, dass sich Tonerrückstände auf der Abbildungsoberfläche des Abbildungselementes anhäufen und eine Verschlechterung der Kopierqualität beginnt.The phthalocyanine binder plate of Example I is charged in the dark by charging with a corona electrode a negative potential of about βΟΟ V sensitizes. This The sensitized element is then selectively exposed to an image of light and shadow, and then the resulting image latent image visualized by development with colored electroscopic toner particles specific for are prepared for use with amorphous selenium photoreceptors. The toner transfer and cleaning are done with systems which are also designed for use with amorphous selenium. After a few copy cycles it will be determined that there is toner residue on the imaging surface of the imaging element accumulate and the copy quality begins to deteriorate.

Beispiel XXXIExample XXXI

Das elektrostatografische Abbildungselement, das in der in Beispiel VIII beschriebenen Weise erzeugt wurde, wird im Dunkeln durch Aufladen mit einer Koronaelektrode auf ein negatives Potential von etwa 600 V sensibilisiert. DiesesThe electrostatographic imaging member formed in the manner described in Example VIII is made in the Sensitized in the dark by charging with a corona electrode to a negative potential of about 600 V. This

- 23 409851 /0996- 23 409851/0996

sensibllisierte Element wird sodann selektiv einem Licht- und Schatten-Bild ausgesetzt und das hierdurch erzeugte latente Bild durch Entwicklung mit dem gleichen Typ der elektroskopischen Tonerteilchen, die in Beispiel XXX verwendet wurden, sichtbar gemacht. Der Tonertransfer und die Säuberung werden ebenfalls mit den gleichen Systemen durchgeführt, die in Beispiel XXX verwendet wurden. Die Kopierqualität ist der in Beispiel XXX erzielten überlegen und es wird festgestellt, dass keine Tonerrric'.cstände sich auf der Abbildungsoberfläche des Abbildungselementes während einer äquivalenten Zahl an Kopierzyklen anhäufen.sensitized element is then selectively a light and shadow image exposed and the resultant latent image by development with the same type of electroscopic toner particles used in Example XXX were made visible. The toner transfer and the Purges are also performed on the same systems used in Example XXX. The copy quality is superior to that obtained in Example XXX and it is found that there was no toner on the imaging surface of the imaging element for an equivalent number of copy cycles.

Das der Erfindung zugrundeliegende Konzept kann in gleicher Weise auf nicht fotoleitfähige dielektrische Beschichtungen, wie jene, die für die elektrografische Aufzeichnung, TESI-Abbildung und dergleichen verwendet werden, angewandt werden. Im allgemeinen können die Ladungscharakteristiken gegossener bzw. ausgefällter Filme durch die abgemessene Zugabe von phasenverträglichen Fluoropolymeren zu nicht fluorierten Polymeren eingestellt werden.The concept on which the invention is based can be applied in the same way to non-photoconductive dielectric coatings, like those used for electrographic recording, TESI mapping and the like can be used. In general, the charging characteristics can be more molded or precipitated films through the measured addition of phase-compatible fluoropolymers to non-fluorinated polymers can be set.

- 2h 4 0 9-8 5 1/0996- 2h 4 0 9-8 5 1/0996

Claims (1)

Paten -tansprüchePatent claims 1. Verfahren zur Modifizierung der triboelektrischen Eigenschaften der fotoleitfähigen Abbildungsschicht eines elektrostatografischen Abbildungselementes, dadurch gekennzeichnet, dass man in die Schicht eine zur triboelektrischen Modifizierung wirksame Menge eines phasenverträglichen fluorierten Harzes einfügt.1. Process for modifying the triboelectric properties of the photoconductive imaging layer electrostatographic imaging element, characterized in that one is in the layer incorporates a triboelectric modification effective amount of a phase compatible fluorinated resin. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man das fluorierte Harz aus der aus Epoxyharz, Alkydharzen, Polyesterharzen, Melaminharzen, Acrylharzen und deren Gemischen bestehenden Gruppe ausvfähl t.2. The method according to claim 1, characterized in that the fluorinated resin from the group consisting of epoxy resin, alkyd resins, polyester resins, melamine resins, acrylic resins and their mixtures select. 5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die fotoleitfähige Abbildungsschicht ein fotoleitfähiges Pigment umfasäb, das in einem filmbildenden isolierenden Harz angeordnet ist.5. The method according to claim 1, characterized in that the photoconductive imaging layer comprises a photoconductive pigment, which in a film-forming insulating resin. 4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch g e k e"n η zeichnet, dass die fotoleitfähige Komponente der triboelektrisch modifizierten fotoleitfähigen Abbildungsschicht Teilchen aus Selen, Zinkoxid, Kadmiumsulfid, Arsentriselenid, PoIy-N-vinylcarbazol, Phthalocyaninpigmenten und deren Gemischen umfasst.4. The method according to claim 1, characterized in that g e k e "n η, that the photoconductive component of the triboelectrically modified photoconductive imaging layer Particles of selenium, zinc oxide, cadmium sulfide, arsenic triselenide, poly-N-vinylcarbazole, phthalocyanine pigments and mixtures thereof. 5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die fotoleitfähige Abbildungsschicht ein organisches fotoleitfähiges polymeres Material umfasst.5. The method of claim 1 wherein the photoconductive imaging layer is an organic photoconductive polymeric material includes. 409851/0996 -25-409851/0996 -25- 6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die fotoleitfähige Abbildungsschicht etwa 1 bis etwa 50 Gew.$ fluoriertes Harz enthält. 6. The method of claim 1 wherein the photoconductive imaging layer contains from about 1 to about 50 percent by weight fluorinated resin. 7. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die fotoleitfähige Abbildungsschicht etwa 5 bis 25 Gew.$ fluoriertes Harz enthält. 7. The method of claim 1 wherein the photoconductive imaging layer contains about 5 to 25 percent by weight fluorinated resin. 8./ Triboelektrisch modifiziertes elektrostatografisches .Abbildungselement, gekennzeichnet durch ein leitfähiges Substrat, das in wirksamer Anordnung bezüglich zumindest einer seiner Oberflächen eine triboelektrisch modifizierte fotoleitfähige Abbildungsschicht besitzt, die eine hierin eingebrachte,zur triboelektrischen Modifizierung wirksame Menge eines phasenverträglichen fluorierten Harzes aufweist.8. / Triboelectrically modified electrostatographic .Figure element, characterized by a conductive substrate which, in operative arrangement with respect to at least one of its surfaces, has a has triboelectrically modified photoconductive imaging layer, which has an incorporated therein, for triboelectrically Modification effective amount of a phase compatible fluorinated resin. 9. Abbildungselement, nach Anspruch 8, dadurch g.e k e η η zeichnet, dass das fluorierte Harz aus der aus Epoxyharzen, Alkydharzen, Polyesterharzen, Melaminharzen .und deren Gemischen bestehenden Gruppe ausgewählt ist.9. imaging element according to claim 8, characterized in that g.e k e η η, that the fluorinated resin is made from the epoxy resins, alkyd resins, polyester resins, melamine resins . and their mixtures existing group is selected. 10. Abbildungselement nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass die fotoleitfähige Abbildungsschicht ein fotoleitfähiges Pigment in einem filmbildenden isolierenden Harz angeordnet umfasst.10. The imaging element of claim 8 wherein the photoconductive imaging layer comprises a photoconductive pigment in a film-forming one includes insulating resin arranged. 11. Abbildungselement nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass die fotoleitfähige Komponente 11. The imaging element of claim 8, characterized in that the photoconductive component - 26 -- 26 - 409851 /0996409851/0996 der triboelektrisch modifizierten fotoleitfähigen Abbildungsschicht Teilchen aus Selen, Zinkoxid, Cadmiumsulfid, Arsentriselenid, Polyvinylcarbazol, Phthalocyaninpigmenten und deren Gemischen umfasst.the triboelectrically modified photoconductive Image layer particles of selenium, zinc oxide, cadmium sulfide, Arsenic triselenide, polyvinyl carbazole, phthalocyanine pigments and mixtures thereof. 12. Abbildungselement nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass die fotoleitfähige Abbildungsschicht ein organisches fotöleitfähiges polymeres Material umfasst.12. Imaging element according to claim 8, characterized in that that the photoconductive imaging layer an organic photoconductive polymeric material includes. Ij5. Abbildungselement nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass die fotoleitfähige Abbildungsschicht etwa 1 bis etwa 50 Gew.% fluoriertes Harz enthält. Ij5. The imaging member of claim 11 characterized in that the photoconductive imaging layer contains from about 1 to about 50 weight percent fluorinated resin. 14. Abbildungselement nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass die fotoleitfähige Abbildungsschicht etwa 5 bis 25 Gew.% fluoriertes Harz enthält.14. The imaging element of claim 12, characterized in that the photoconductive imaging layer contains about 5 to 25 weight percent fluorinated resin. 15. Elektrostatografisches Abbildungsverfahren, gekennzeichnet durch 15. Electrostatographic imaging process, characterized by (a) Bereitstellung bzw. Schaffung eines triboelektrisch modifizierten Abbildungselementes, das ein leitfähiges Substrat umfasst, das in wirksamer Anordnung bezüglich zumindest einer seiner Oberflächen eine triboelektrisch modifizierte fotoleitfähige Abbildungsschicht umfasst, die hierin eine zur triboelektrischen Modifizierung wirksame Menge eines phasenverträglichen fluorierten Harzes eingebracht enthält, und(a) Providing or creating a triboelectrically modified imaging element that is a conductive Comprises substrate that is in effective arrangement with respect to at least one of its surfaces a triboelectrically modified photoconductive imaging layer which herein includes one for triboelectric modification effective amount of a phase compatible fluorinated resin incorporated therein, and - 27 409851/0996 - 27 409851/0996 (b) Ausbildung eines latenten elektrostatischen Bildes auf der Abbildungsoberfläche der triboelektrischen modifizierten fotoleitfähigen Abbildungsschicht.(b) Formation of an electrostatic latent image on the imaging surface of the triboelectric modified photoconductive imaging layer. 16. Verfahren nach Anspruch 15, dadurch g e k e η η ζ e lehne t", dass das fluorierte Harz aus der aus Epoxyharzen, Alkydharzen, Polyesterharzen, Melaminharzen, Acrylharzen und deren Gemischen bestehenden Gruppe ausgewählt ist.16. The method according to claim 15, characterized in that g e k e η η ζ e reject "that the fluorinated resin from the from epoxy resins, alkyd resins, polyester resins, melamine resins, Acrylic resins and their mixtures existing group is selected. 17. Verfahren nach Anspruch 15, dadurch g e k e η η -17. The method according to claim 15, characterized in that g e k e η η - ζ e i ohne t , dass die fotoleitfahige Abbildungsschieht ein fotoleitfähiges Pigment in einem filmbildenden isolierenden Harz angeordnet enthält.ζ e i without the photoconductive image happening contains a photoconductive pigment arranged in a film-forming insulating resin. 18." Verfahren nach Anspruch 15, dadurch g e k e η η ζ e i c h η e t , dass die fotoleitfahige Komponente der triboelektrischen modifizierten fotoleitfähigen Abbildungsschicht Teilchen aus Selen, Zinkoxid, Kadmiumsulfid, Arsentriselenid, Poly-N-vinylcarbazol, Phthaloeyaninpigmenten und deren Gemischen umfasst.18. "The method according to claim 15, characterized in that the photoconductive component of the triboelectric modified photoconductive imaging layer comprises particles of selenium, zinc oxide, cadmium sulfide, arsenic triselenide, poly-N-vinylcarbazole, phthaloeyanine pigments and mixtures thereof. 19. Verfahren nach Anspruch 15, dadurch g e k e η η zeich η e t , dass die fotoleitfahige Abbildungsschicht ein organisches fotoleitfähiges Polymermaterial umfasst.19. The method according to claim 15, characterized in that g e k e η η drawing η e t that the photoconductive imaging layer is an organic photoconductive polymer material includes. 20. Verfahren nach Anspruch I5, dadurch ge ken η zeich net., dass die fotoleitfahige Abbildungsschicht etwa 1 bis etwa 50 Gew.fo fluoriertes Harz umfasst. 20. The method according to claim I5 characterized ge ken η drawing net. That the fotoleitfahige imaging layer comprises about 1 to about 50 wt. Fo fluorinated resin. • - 28 -• - 28 - 40985170.99640985170.996 21. Verfahren nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, dass die fotoleitfähige Abbildungsschicht etwa 5 bis 25 Gevr.p fluoriertes Harz enthält. 21. The method according to claim 15, characterized in that the photoconductive imaging layer contains about 5 to 25 Gevr.p fluorinated resin. 22. Verfahren zur Modifizierung der triboelektrischen Eigenschaften einer fotoleitfähigen Abbildungsschicht eines elektrostatischen Abbildungselementes, gekennzeichnet durch Abscheidung einer zur triboelektrischen Modifizierung wirksamen Menge eines fluorierten Harzes auf der Abbildungsoberfläche der Abbildungssch!cht,22. Process for modifying the triboelectric properties a photoconductive imaging layer electrostatic imaging element, characterized by the deposition of a triboelectric Modification of the effective amount of a fluorinated resin on the imaging surface of the imaging layer, 27). Verfahren nach Anspruch 22, dadurch gekennzeichnet , dass die Abscheidung in Form eines im wesentlichen gleichförmigen Filmes vorliegt, der eine Dicke von etwa 0,5 bis etwa 50 Mikron aufweist. 27). The method of claim 22, characterized in that the deposit is in the form of a substantially uniform film having a thickness of about 0.5 to about 50 microns. 2Pr. Verfahren nach Anspruch 22, dadurch gekennzeichnet, dass das fluorierte Harz aus der aus Epoxyharzen, Alkydharzen, Polyesterharzen, Melaminharzen, Acrylharzen und deren Gemischen bestehenden Gruppe ausgewählt ist. 2Pr. The method of claim 22, characterized in that the fluorinated resin is selected from the group consisting of epoxy resins, alkyd resins, polyester resins, melamine resins, acrylic resins and mixtures thereof. 25. Verfahren nach Anspruch 22, dadurch gekennzeichnet, dass die fotoleitfähige Abbildungsschicht ein fotoleitfähiges Pigmen^ümfasst, das in einem fumbildenden isolierenden Harz angeordnet ist.25. The method according to claim 22, characterized in that the photoconductive imaging layer a photoconductive pigment ^ ümfasst in a film-forming insulating resin. 2β. Verfahren nach Anspruch 22, dadurch gekennzeichnet, dass die fotoleitfähigen Komponenten der triboelektrisch. modifizierten fotoleitfähigen Abbildungsschicht Teilchen aus Selen, Zinkoxid, Kadmium-2β. A method according to claim 22, characterized in that the photoconductive components the triboelectric. modified photoconductive Image layer particles of selenium, zinc oxide, cadmium - 29 40985 1/0996- 29 40985 1/0996 ■·'■■ - 29 -■ · '■■ - 29 - sulfid, Arsentriselenid, PoIy-N-vinylcarbazol, Phthalo-cyanlnpigmenten und deren Gemischen umfasst.sulfide, arsenic triselenide, poly-N-vinylcarbazole, phthalocyanine pigments and mixtures thereof. 27. Verfahren nach Anspruch 22, dadurch gekennzeichnet, dass die fotoleitfähige Abbildungsschicht ein organisches fotoleitfähiges polymeres Material darstellt.27. The method of claim 22 wherein the photoconductive imaging layer is an organic photoconductive polymeric material represents. 28. Triboelektrisch modifiziertes elektrostatografisch.es Abbildungselement, gekennzeichnet durch ein leitfähiges Substrat, das in wirksamerAnOrdnung bezüglich zumindest einer seiner Oberflächen eine triboelektrisch modifizierte fotoleitfähige Abbildungsschicht enthält, wobei die Abbildungsoberfläche der Schicht mit einer zur triboelektrischen Modifizierung wirksamen Abscheidung eines fluorierten Harzes versehen ist.28. Triboelectrically modified electrostatographic.es Imaging element characterized by a conductive substrate that is in operative order a triboelectrically modified photoconductive imaging layer with respect to at least one of its surfaces contains, the imaging surface of the layer having a deposition effective for triboelectric modification a fluorinated resin is provided. 29. Abbildungselement nach Anspruch 28, dadurch gekennzeichnet , dass die Abscheidung in Form eines im wesentlichen gleichförmigen Filmes vorliegt, der eine Dicke von etwa 0,5 bis etwa 50 Mikron aufweist.29. Imaging element according to claim 28, characterized in that the deposition is in the form of a There is a substantially uniform film having a thickness of about 0.5 to about 50 microns. 30. Abbildungseiement nachjAnspruch 28, dadurch g e k e η η ζ ei c h η e t , dass das fluorierte Harz aus der aus Epoxyharzen, Alkydharzen, Polyesterharzen, Melaminharzen, Acrylharzen und deren Gemischen bestehenden Klasse ausgewählt ist.30. Figure element according to claim 28, thereby g e k e η η ζ ei c h η e t that the fluorinated resin is made from Epoxy resins, alkyd resins, polyester resins, melamine resins, acrylic resins and mixtures thereof is. 31. Abbildungselement nach Anspruch 28, dadurch g e k e η η · ζ ei c h η e t > dass die£Otoleitfähigen Komponenten der triboelektrisch modifizierten fotoleitfähigen31. Imaging element according to claim 28, characterized in that g e k e η η · ζ ei c h η e t> that the £ otoconductive components the triboelectrically modified photoconductive - 30 Ά0985IVO 996- 30 Ά0985IVO 996 Abbildungsschicht Teilchen aus Selen, Zinkoxid, Kadmiumsulfid, Arsentriselenid, Poiy-N-vinylcarbazol- Phthalocyaninpigmenten und deren Gemische umfasst.Image layer particles of selenium, zinc oxide, cadmium sulfide, Arsenic triselenide, poly-N-vinylcarbazole phthalocyanine pigments and mixtures thereof. j52. Abbildungselement nach Anspruch 28, dadurch gekennzeichnet, dass die fotoleitfähige Abbildungsschicht ein fotoleitfähiges Pigment in einem filmausbildenden isolierenden Harz angeordnet umfasst.j52. The imaging element of claim 28 wherein the photoconductive imaging layer comprises a photoconductive pigment disposed in a film-forming insulating resin. 33· Abbildungselement nach Anspruch 28, dadurch g e k e η η ζ e i eh η e t , dass die fotoleitfähige Abbildungsschicht ein organisches fotoleitfähiges polymeres Material darstellt.33 · Imaging element according to claim 28, characterized in that it is η η ζ e i eh η e t that the photoconductive imaging layer is an organic photoconductive polymeric material represents. 3^. Elektrostatografisches Abbildungsverfahren gekennzeichnet durch 3 ^. Electrostatographic imaging process characterized by (a) Bereitstellung bzw. Schaffung eines triboelektrisch modifizierten elektrostatografischen Abbildungselementes, das ein leitfähiges Substrat umfasst, welches in wirksamer Anordnung bezüglich zumindest einer seiner Oberflächen eine triboelektrisch modifizierte Abbildungsschicht aufweist, wobei die Abbildungsoberfläche der Schicht mit einer zur triboelektrischen Modifizierung wirksamen Abscheidung eines fluorierten Harzes versehen ist, und(a) Provision or creation of a triboelectrically modified electrostatographic imaging element, which comprises a conductive substrate which is in operative arrangement with respect to at least one of its surfaces has a triboelectrically modified imaging layer, the imaging surface of the layer having a deposition effective for triboelectric modification a fluorinated resin is provided, and (b) Ausbildung eines latenten elektrostatischen Bildes auf des Abbildungsoberfläche der triboelektrisch modifizierten Abbildungsschicht.(b) Formation of an electrostatic latent image on the imaging surface of the triboelectric modified imaging layer. -31-409851/0996 -31-409851 / 0996 '■■■■.- 31 -'■■■■ .- 31 - 35· Verfahren nach Anspruch 34, dadurch g e k e η η zeich η e t , dass die Abscheidung in Form eines im wesentlichen gleichförmigen Filmes einer Dicke von etwa 0,5 Ms etwa 50 Mikron (/U) vorliegt.35 · Method according to claim 34, characterized in that g e k e η η sign η e t that the deposit is in the form of a substantially uniform film with a thickness of about 0.5 Ms about 50 microns (/ rev). 36. Verfahren nach Anspruch 34, dadurch gekennzeichnet, dass das fluorierte Harz aus der aus Epoxyharz, Alkydharzen, Polyesterharzen, Melaminharzen., Acrylharzen und deren Gemischen bestehenden Gruppe ausgewählt 3öt.36. The method according to claim 34, characterized in that the fluorinated resin from the made of epoxy resin, alkyd resins, polyester resins, melamine resins., Acrylic resins and their mixtures are selected from the group consisting of 3öt. 37. Verfahren nach Anspruch 3^, dadurch g e k e η η -37. The method according to claim 3 ^, characterized in that g e k e η η - ζ e i c h η et, dass die fotoleitfähige Abbildungsschicht ein fotoleitfähiges Bindemittelsystem umfasst. ζ e i c h η et that the photoconductive imaging layer comprises a photoconductive binder system. 38. Verfahren nach Anspruch 3^, dadurch gekennzeichnet, dass die fotoleitfähigen Komponenten der triboelektrisch modifizierten fotoleitfähigen Äbbildungsschicht Teilchen aus Selen, Zinkoxid, Kadmiumsulfid, Arsentriselenid, Polyvinyl-carbazol, Phthalocyaninpigmenten und deren Gemischen umfasst.38. The method according to claim 3 ^, characterized in that the photoconductive components the triboelectrically modified photoconductive imaging layer particles of selenium, zinc oxide, cadmium sulfide, Arsenic triselenide, polyvinyl carbazole, phthalocyanine pigments and mixtures thereof. 39· Verfahren nach Anspruch 3^* dadurch gekennzeichnet, dass die fotoleitfähige Abbildungsschicht ein organisches fotoleitfähiges polymeres Material darstellt.39 · The method according to claim 3 ^ * characterized in that the photoconductive imaging layer is an organic photoconductive polymeric material represents. 409851 /0996409851/0996
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