DE2423073A1 - Polybutylenterephthalat-formmassen mit verbesserter bestaendigkeit gegen waerme und sauerstoff - Google Patents
Polybutylenterephthalat-formmassen mit verbesserter bestaendigkeit gegen waerme und sauerstoffInfo
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Description
BASF Aktiengesellschaft
Unser Zeichens O, Ζ» 30 545 Ka/UB
6700 Iiudwigshafen, 9.5.1974
Polybutylenterephthalat-Formmassen mit verbesserter Beständigkeit gegen Wärme und Sauerstoff
Die Erfindung betrifft Formmassen aus Polybutylenterephthalat mit verbesserter Beständigkeit gegen Wärme und Sauerstoff,
Polybutylenterephthalat gewinnt als Spezialwerkstoff eine immer größere Bedeutung, da es sich insbesondere wesentlich einfacher
thermoplastisch verarbeiten läßt als andere gesättigte Polyester» So ist es möglich, Polybutylenterephthalat im Gegensatz
zu Polyäthylenterephthalat im Spritzguß bei sehr niedrigen Formtemperaturen von ca» 30 bis 600C zu hochkristallinen und dimensionsstabilen
Formteilen zu verarbeiten. Diese zeichnen sich insbesondere durch eine geringe Wasseraufnahme und durch eine
gute Chemikalienbeständigkeit aus» Die Spritzgußteile sind weiterhin durch hervorragende mechanische Eigenschaften wie große
Zähigkeit und Steifigkeit sowie eine hohe Oberflächenhärte und gute Oberflächenqualität gekennzeichnet»
Polybutylenterephthalat-Formmassen wie Spritzgußteile oder
Folien haben eine Dauertemperaturbeständigkeit von 1050C bis
1150C, Bei höheren !Temperaturen bewirkt der luftsauerstoff eine
Veränderung der chemischen und der physikalischen Struktur, die zu einer mehr oder weniger raschen Minderung der Gebrauchseigenschaften
führen» Es treten Abbauprozesse ein, die sich u,a» im Absinken des Molekulargewichts infolge Kettenspaltungen, verbunden
mit einem Abfall der Lösungs- und Schmelzviskosität, äußern» Neben einer Verfärbung ist ein Anstieg des Carboxylendgruppen-Gehaltes
zu beobachten» Parallel dazu fallen die mechanischen Eigenschaften, insbesondere die Zähigkeit und Biegsamkeit
ab» Solche thermooxydativ geschädigte Formmassen sind für
einen praktischen Gebrauch aufgrund ihrer unzureichenden Eigenschaften
ungeeignet»
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Es ist "bekannt, Polymere, die über einen längeren Zeitraum bei
erhöhten Temperaturen der Einwirkung von luft ausgesetzt sind, durch den Zusatz geeigneter Additive zu stabilisieren Dadurch
wird der thermooxydative Angriff verlangsamt und eine rasche
Schädigung des polymeren Materials verhindert, was zur Folge hat, daß der Abfall der Zähigkeit und anderer mechanischer Eigenschaften
verlangsamt wird»
Aufgabe der Erfindung war es nun, durch den Zusatz geeigneter Stabilisatoren die Dauertemperaturbeständigkeit von Polybutylenterephthalat-Formmassen
zu erhöhen„
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß die PoIybutylenterephthalat-Formmassen
sekundäre Amine der allgemeinen Formel
Ar-NH-R (I)
in der Ar einen Arylrest, der gegebenenfalls substituiert sein kann sowie Heteroatome wie Stickstoff, Schwefel oder Sauerstoff
enthalten kann und R einen aromatischen, aliphatischen oder cycloaliphatischen Rest, der gegebenenfalls durch reaktionsträge
Substituenten wie Methoxy-, Äthoxy-, Isopropoxy-, Fluor-,
Chlor-, Brom-, Alkyl-, Cycloalkyl-, Aryl-, Aralkyl-, Alkylamino-,
Cycloalkylamino-, Hydroxy- und Alkylol-G-ruppen bedeuten
und/oder Verbindungen der allgemeinen Formel
R«
(II)
in der R? und R" gleiche oder verschiedene aromatische, heteroaromatisohe,
aliphatische, cycloaliphatische oder Acylreste mit 1 bis 18 C-Atomen bedeuten, die gegebenenfalls durch reaktionsträge
Substituenten wie bei Formel I substituiert sein können, und/oder Kondensationsprodukte von Dialkylketonen mit den sekundären
Aminen der allgemeinen Formel I, wobei die Kondensationsprodukte gegebenenfalls mit aliphatischen Aldehyden modifiziert
sein können, und/oder Kondensationsprodukte von aliphatischen ·
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Aldehyden mit sekundären Aminen der allgemeinen Formel I und/
oder der allgemeinen Formel II enthalten»
oder der allgemeinen Formel II enthalten»
Sekundäre Amine der allgemeinen Formel I im Sinne der Erfindung ' sind solche, die als Arylreste einen Phenyl- oder Naphthylrest
enthalten, wie beispielsweise Phenyl-ß-naphthylamin, Pheny1-Λ-naphthylamin,
Phenylisopropylamin, Diphenylamin und ß,ß-Dinaphthylamin.
Geeignete sekundäre Amine der allgemeinen Formel II, in denen
R* und R" aromatische Reste bedeuten, sind beispielsweise N,N'-Diphenyl-p-phenylendiamin, N,Nf-Diphenyl-m-phenylendiamin, N,Nf-Di-ß-naphthyl-p-phenylendiamin und N,1»-Di-ß-naphthyl-m-phenylendiamin ο Ein entsprechendes geeignetes sekundäres Amin, in dem
R1 und R" einen cycloaliphatischen Rest bedeutet, ist beispielsweise Ν,Ν'-Dicyclohexyl-p-phenylendiamin und Ν,Ν'-Dicyclohexylm-phenylendiamino Entsprechende sekundäre Amine, in denen R1
einen aromatischen und R" einen cycloaliphatischen Rest bedeutet, sind beispielsweise N-Phenyl-Nt-cyclopentyl-p-(-m)-phenylendiamin, N-Phenyl-U-cyclohexyl-p-(m-)-phenylendiamin, N-Phenyl-N'-cycloheptyl-p-(m-)-phenylendiamin, N-Phenyl-N *-cyclooctyl-p-(-m-)-phenylendiamin, N-Phenyl-Nf-cyclododecyl-p-(m-)-phenylendiamin und N-(ß-Naphthyl)-N-cyclohexyl-p-(m)-phenylendiamin und das entsprechende cc-Naphthyl-Derivat« Als geeignete sekundäre Amine, in denen R' und R" aliphatlsche Reste bedeuten, kommen beispielsweise N,N?-Di-sekobutyl-p-(m)-phenylendiamin und N,N"-Diisoamyl-p-(m)-phenylendiamin in Frage, Als geeignete sekundäre Amine, in denen R» einen aromatischen und R" einen Aryl-Rest bedeuten, sind beispielsweise 4(3)-Acetylaminodiphenylamin, 4(3)-Propionylamino-diphenylamin, 4(3)-Stearoylamino-diphenylamin, 4( 3)-Iiauroyl-amino-diphenylamino
R* und R" aromatische Reste bedeuten, sind beispielsweise N,N'-Diphenyl-p-phenylendiamin, N,Nf-Diphenyl-m-phenylendiamin, N,Nf-Di-ß-naphthyl-p-phenylendiamin und N,1»-Di-ß-naphthyl-m-phenylendiamin ο Ein entsprechendes geeignetes sekundäres Amin, in dem
R1 und R" einen cycloaliphatischen Rest bedeutet, ist beispielsweise Ν,Ν'-Dicyclohexyl-p-phenylendiamin und Ν,Ν'-Dicyclohexylm-phenylendiamino Entsprechende sekundäre Amine, in denen R1
einen aromatischen und R" einen cycloaliphatischen Rest bedeutet, sind beispielsweise N-Phenyl-Nt-cyclopentyl-p-(-m)-phenylendiamin, N-Phenyl-U-cyclohexyl-p-(m-)-phenylendiamin, N-Phenyl-N'-cycloheptyl-p-(m-)-phenylendiamin, N-Phenyl-N *-cyclooctyl-p-(-m-)-phenylendiamin, N-Phenyl-Nf-cyclododecyl-p-(m-)-phenylendiamin und N-(ß-Naphthyl)-N-cyclohexyl-p-(m)-phenylendiamin und das entsprechende cc-Naphthyl-Derivat« Als geeignete sekundäre Amine, in denen R' und R" aliphatlsche Reste bedeuten, kommen beispielsweise N,N?-Di-sekobutyl-p-(m)-phenylendiamin und N,N"-Diisoamyl-p-(m)-phenylendiamin in Frage, Als geeignete sekundäre Amine, in denen R» einen aromatischen und R" einen Aryl-Rest bedeuten, sind beispielsweise 4(3)-Acetylaminodiphenylamin, 4(3)-Propionylamino-diphenylamin, 4(3)-Stearoylamino-diphenylamin, 4( 3)-Iiauroyl-amino-diphenylamino
Reaktionsträge Substituenten im Sinne der Erfindung sind solche, die unter den Bedingungen der Herstellung von Polykondensaten
der oben genannten Art oder bei deren Verarbeitungstemperaturen weder mit den monomeren Ausgangsprodukten, noch mit den
fertigen Polykondensaten eine Reaktion eingehen» Derartige Sub-
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stituenten sind beispielsweise Alkoxygruppen, wie Methoxy-,
Äthoxy- und Isopropoxygruppen sowie Halogenatome, wie Fluor-, Chlor- und Bromatome, Alkyl-, Cycloalkyl-, Aryl-, Aralkyl-,
Alkylamino-, Cycloalkylamino-, Hydroxy- und Alkylol-Gruppen.
Eine weitere Klasse von hervorragend geeigneten Stabilisatoren, welche den Vorteil besitzen, daß sie nicht aus den Polybutylenterephthalat-IOrmmassen
ausschwitzen sowie durch Wassereinwirkung ausgewaschen werden, sind die Kondensationsprodukte von
Dialkylketonen mit den sekundären Aminen der allgemeinen Formel
I, welche als wesentliche strukturelle Einheit den Mesodialkylacridan-Kern
der Formel
enthalten, worin R und R' Alkylgruppen sind, wobei dieser Kern durch Kondensation von 1 Mol Diarylamin mit 1 Mol Dialkyl-Keton
gebildet wird. Besonders ausführliche Angaben, betreffend die für die vorliegende Erfindung verwendeten Diarylamin-Keton-Kondensationsprodukte,
finden sich in den nachstehenden Patentschriften s
In den USA-Patentschriften 1 906 935 und 1 975 167 sind typische
Hochtemperatur-Hochdruckverfahren zum Kondensieren von Diarylaminen
allgemein mit aliphatischen Ketonen in Gegenwart eines Katalysators, wie Jod, Chlorwasserstoff, Schwermetall;)odiden
usw. zur Herstellung von Antioxidationsmitteln beschrieben. Die in den Beispielen beschriebenen Umsetzungen sind die Kondensation
von Diphenylamin und von Phenylnaphthylaminen mit Aceton bei etwa 210 bis 2600C unter autogenem Druck, wobei dunkelbraune
viskose Kondensationsprodukte gebildet werden.
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In der USA-Patentschrift 1 906 935 ist weiterhin die Modifizierung
dieser Kondensationsprodukte durch Umsetzen derselben mit einem aliphatischen Aldehyd in weiten Grenzen variierenden
Mengenverhältnissen "beschrieben, wobei gemäß den Beispielen im Diphenylamin-Aceton-Kondensationsprodukt mit Formaldehyd Acetaldol
und Butyraldehyd umgesetzt wird« In der USA-Patentschrift 2 002 642 sind typische Verfahren zum Kondensieren von Diarylaminen
und aliphatischen Ketonen bei relativ niedrigen Temperaturen und niedrigen Drücken in Gegenwart eines Halogenwasserstoffs
als Katalysator zur Herstellung von Gummi-Antioxidationsmitteln beschrieben» Aus der USA-Patentschrift 2 562 802 ist es
bekannt, daß die Eigenschaften von Diphenylamin-Acetonkondensationsprodukten
als Antioxidationsmittel von den Bedingungen, unter denen sie hergestellt wurden, abhängen, wobei als Extreme
die festen, nach dem Verfahren der USA-Patentschrift 2 002 642 hergestellten Materialien, und die nach der USA-Patentschrift
1 975 167 hergestellten schweren Flüssigkeiten, genannt sind»
Den genannten Kondensationsprodukten können gegebenenfalls andere übliche stabilisierende Aminoverbindungen zugesetzt werden,
beispielsweise die unter den allgemeinen Formeln I und II genannten sekundären Amine»
Hervorragend geeignete Stabilisatoren für die Polybutylenterephthalat-Formmassen
gemäß der Erfindung sind auch die Kondensationsprodukte von aliphatischen Aldehyden mit den sekundären
Aminen der allgemeinen Formel I und/oder der allgemeinen Formel H0 Aliphatische Aldehyde im Sinne der Erfindung sind
beispielsweise Monoaldehyde, wie Formaldehyd, Acetaldehyd, Propionaldehyd, Butyraldehyd, Isobutyraldehyd und 2-Äthylcapronaldehyd
sowie Dialdehyde wie Glyoxal, Malondialdehyd und Succinaldehydo
Amine und Aldehyde der genannten Art können in üblicher Weise in äquimolaren Mengen oder unter Verwendung eines Überschusses
der einen Komponente in saurem oder alkalischem Medium bei Raumtemperatur oder auch bei erhöhter Temperatur zu den als Stabi-
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— ο —
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lisatoren verwendeten Produkten umgesetzt
Die erfindungsgemäßen, mit sekundären Aminen stabilisierten Polybutylenterephthalat-Formmassen zeichnen sich, durch wesentlich
höhere Hitzebeständigkeiten als nicht stabilisiertes Polybutylenterephthalat aus ο Insbesondere wird der bei der Einwirkung
von Wärme und Luftsauerstoff eintretende Abfall der mechanischen Eigenschaften wie Zähigkeit und Biegsamkeit erheblich
verlangsamte Durch die erfindungsgemäße Stabilisierung wird die Dauertemperaturbeständigkeit auf 130 bis HO0C erhöht.
Neben diesen Dauergebrauchstemperaturen können die mit Phenylendiamin-Derivaten
stabilisierten Polybutylenterephthalat-Formmassen
kurzzeitig ohne nennenswerte Schädigung Temperaturen von 170 bis 1800G ausgesetzt werden„ Dies gilt besonders für mit
Verstärkungsmitteln und/oder mineralischen Füllstoffen ausgerüstete Formmassen»
Die erfindungsgemäßen stabilisierten Polyester-Formmassen enthalten
Polybutylenterephthalat, das bis zu 20 Mol $ mit anderen Dicarbonsäuren oder Alkoholen modifiziert sein kann. Als Modifizierungsmittel
kommen beispielsweise aliphatisch^ Dicarbonsäuren mit bis zu 20 0-Atomen, cycloaliphatische oder aromatische
Dicarbonsäuren mit 1 bis 2 aromatischen Ringen in Präge. Beispiele hierfür sind Adipinsäure, Sebazinsäure, Oyclohexandicarbonsäure,
Isophthalsäure oder Kaphthalindicarbonsäure.
Als alkoholische Modifizierungskomponenten kommen insbesondere a.liphatische und cycloaliphatische Glykole mit 2 bis 10 C-Atomen
in Frage wie Ä'thylenglykol, Propylenglykol, Hexandiol-1,6,
Neopentylglykol, Diäthylenglykol und 1,4-Bishydroxymethylcyclohexan
sowie Bisphenole, substituierte Bisphenole oder deren Umsetzungsprodukte mit Alkylenoxyden0
Zur Verbesserung der Materialeigenschaften kann es auch zweckmäßig
sein, in geringen Mengen tri- und mehrfunktionelle Vernetzersubstanzen
wie Trimethylolpropan oder Trimesinsäure, in
das Polybutylenterephthalat einzukondensieren»
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Die.erfindungsgemäßen Polybutylenterephthalat-Formmassen können
zudem, gegebenenfalls mit bis zu 30 Teilen an anderen Thermoplasten
wie Polyamiden und/oder aromatischen Polycarbonaten und/oder Polyolefinen und/oder Polytetrafluoräthylen und/oder
Polyformaldehyden und/oder Polyphenylenoxid sowie Copolymerisaten aus Äthylen/Acrylsäure und/oder thermoplastisch verarbeitbaren
Polyurethanen modifiziert sein«
Das zur Herstellung der erfindungsgemäßen Formmassen eingesetzte Polybutylenterephthalat hat gewöhnlich eine relative Viskosität
von 1,3 bis 2,0, vorzugsweise 1,5 bis 1,7. Die relative Viskosität wurde in 0,5 #iger Lösung bei 250C in einem Phenol/o-Dichlorbenzol-G-emisch
(3s2) mit Hilfe eines Ubbelohde-Viskosimeters
bestimmt 0
Außer den aminischen Stabilisatoren können die erfindungsgemäßen
Polybutylenterephthalat-Formmassen noch Verstärkungsmittel wie Glasfasern und Glaskugeln und/oder mineralische MIlstoffe
wie Asbest, Kreide, Kaolin, Quarz, Talk uoa0 sowie weitere
Zusätze wie Pigmente, organische Farbstoffe, Wachse, Gleit- und Verarbeitungshilfsmittel, UV-Stabilisatoren sowie Antistatika
enthalten.
Die aminischen Stabilisatoren können dem Polyester während oder nach der Polykondensation zugesetzt werden. Die bevorzugte Arbeitsweise
ist das innige Mischen des pulver- oder granulatförmigen Polybutylenterephthalat mit dem Stabilisator bei Raumtemperatur,
Aufschmelzen und intensives Homogenisieren in einem Extruder oder Kneter mit anschließendem Auspressen in ein Wasserbad
und Granulieren ο Die erfindungsgemäßen Formmassen wie Spritzgußteile oder Folien mit einer verbesserten Beständigkeit
gegen Wärme und Sauerstoff werden dann in einem weiteren Arbeitsgang nach den bei thermoplastischen Kunststoffen an sich
üblichen Verfahren hergestellt.
Vergleiohsversuoh A
Granulatförmiges Polybutylenterephthalat (relative Viskosität
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O.Z.
30
= 1,665) wurde bei einer Kunststofftemperatur von 255 G und einer Formtemperatur von 650O naoh dem Spritzgießverfahren zu
Probekörpern mit den Abmessungen 127 x 12,7 χ 1,6 mm verarbeitet»
Diese Probestäbe hatten eine relative Viskosität von 1,645. Zur Bestimmung der Beständigkeit gegen Sauerstoff bei erhöhter
Temperatur wurden die Probestäbe bei 1600O in einem Umlufttrockenschrank
gelagert.
Der G-rad der Wärmealterung des Materials wurde durch Messen des
Abfalls der Zähigkeit und der relativen Viskosität sowie des Anstiegs des Garboxylendgruppengehaltes bestimmt. Zur Bestimmung
der Zähigkeit wurde jeweils ein Satz von 10 Probekörpern herangezogen» Nach Entnahme der Probestäbe aus dem UmIufttrockenschrank
wurden sie auf Raumtemperatur abgekühlt» Dann wurde jeweils ein Probestab so weit gebogen, bis sich die beiden
Stabenden berührten» Es wurde geprüft, wieviel von 10 Probekörpern bei diesem Test brechen und wieviele nicht«
Die Prüfergebnisse sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt;
Lagerzeit | relative | Garboxylend- | Zahl der gebrochenen |
bei 1600G | Viskosität | gruppengehalt | Stäbe (von jeweils |
(mval/kg) | 10 Probekörpern) | ||
0 Tage | 1,645 | 67 | 0 |
2 Tage | — | - | 4 |
5 Tage | - | - | 10 |
9 Tage | 1,465 | 117 | 10 |
15 Tage | 1,440 | 170 | 10 |
Beispiel 1 |
4985 g granulatförmiges Polybutylenterephthalat mit einer relativen
Viskosität von 1,663 und 15 g F,N'-Di-2-naphthyl-p-phenylendiamin
wurden bei Raumtemperatur intensiv gemischt, in einem Extruder aufgeschmolzen und homogenisiert und nach Durchlaufen
eines Wasserbades granuliert» Aus diesem Granulat wurden nach
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Z. 30
einer intensiven Trocknung unter den im Vergleichsversuch A angegebenen
Bedingungen Probestäbe der Abmessungen 127 x 12,7 χ 1,6 mm gespritzt und einer Wärmelagerung in einem UmIufttrockenschrank
bei 1600G ausgesetzt.
Die Ergebnisse der Prüfung (Prüfbedingungen wie bei Vergleichsversuch A) sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt:
Lagerzeit | relative | Carboxylend- | Zahl der gebrochenen |
bei 1600G | Viskosität | gruppengehalt | Stäbe (von jeweils |
(mval/kg) | 10 Probekörpern) | ||
0 Tage | 1,610 | 61 | 0 |
4 Tage | — | - - | 0 |
10 Tage | — | - | 0 |
15 Tage | 1,590 | 62 | 0 |
20 Tage | - | - | 0 |
30 Tage | 1,579 | 70 | 5 |
40 Tage | 1,553 | 76 | 9 |
Beispiel 2 |
Polybutylenterephthalat mit einem Gehalt von 0,4 Gew., # an N,N*-
Di-2-naphthyl-p-phenylendiamin wird nach dem Spritzgießverfahren
(Kunststofftemperatur = 25O0C, Formtemperatur = 600C) zu
Normkleinstäben (50 χ 6 χ 4 mm) verarbeitete Die Stäbe haben
eine relative Viskosität von 1,583.. Sie werden in der Probekörpermitte
mit einem loch (Durchmesser = 3 mm) versehen und in einem Umlufttrockenschrank bei 14O0C gelagert. Im Abstand von
jeweils 10 Tagen wird die lochschlagzähigkeit bestimmt. Nach einer lagerdauer von 120 Tagen bei HO0C beträgt die Schlagzähigkeit
noch 62 io des Ausgangswertes ο Die relative Viskosität
der Normkleinstäbe ist zu diesem Zeitpunkt auf 1,535 abgesunken«
Wie in Beispiel 1 beschrieben, werden 4985 g Polybutylentere-
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ph.th.alat und 15 g einer Verbindung, bestehend aus einem G-emisch
aus 35 Gew. $> N^N'-Diphenyl-p-phenylendiamin und 65 Gew. $>
eines Diarylamin-Keton-Kondensationsproduktes, das vorwiegend aus
Diphenylamin und Aceton hergestellt wurde, gemischt, extrudiert und zu Probestäben der Größe 127 χ 12,7 χ 1,6 mm verarbeitet.
Die Ergebnisse der Wärmelagerung im Umluf trockenschrank bei
1600C sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt;
Lagerzeit | relative | Carboxylend- | Zahl der gebrochenen |
bei 1600C | Viskosität | gruppengehalt | Stäbe (von jeweils |
(mval/kg) | 10 Probekörpern) | ||
0 Tage | 1,595 | 58 | 0 |
4 Tage | - | - | 0 |
10 Tage | - | - | 0 |
15 Tage | 1,565 | 65 | 0 |
20 Tage | - | — | 2 |
25 Tage | — | — | 3 |
29 Tage | 1,550 | 75 | 6 |
40 Tage | 1,541 | 82 | 10 |
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Claims (12)
1. Stabilisierte Polybutylenterephthalat-Formmassen mit einer relativen Viskosität von 1,3 bis 2,0, gemessen bei 250O an
einer 0,5 %igen Lösung in einem Phenol/o-Dichlorbenzol-Gremisch
(3:2 G-ew« i>), die gegebenenfalls Füllstoffe und/oder
Verstärkungsmittel enthalten, dadurch gekennzeichnet, daß die Formmassen als Stabilisatoren sekundäre Amine der allgemeinen
Formel
Ar-NH-R (I)
Ar = Arylrest, der gegebenenfalls substituiert sein sowie Heteroatome wie Stickstoff, Schwefel oder
Sauerstoff enthalten kann
R = aromatischer, aliphatischer oder cycloaliphatischer Rest, der gegebenenfalls durch reaktionsträge
Substituenten wie Methoxy-, Äthoxy-, Isopropoxy-, Fluor-, Ohlor-, Brom-, Alkyl-, Cycloalkyl-,
Aryl-, Aralkyl-, Alkylamino-, Cycloalkylamino-, Hydroxy- oder Alkylolgruppen substituiert
sein kann
und/oder Verbindungen der allgemeinen Formel
(II)
R· - HN
Rf und R" = gleiche oder verschiedene aromatische, heteroaromatische,
aliphatische, cycloaliphatische oder Acylreste mit 1 bis 18 C-Atomen, die gegebenenfalls durch reaktionsträge Substituenten
wie bei Formel I substituiert sein können
und/oder Kondensationsprodukte von Dialkylketonen mit den sekundären Aminen der allgemeinen Formel I, wobei die Kon-
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- 12 -
- 12 - . O0Z0 30
densationsprodukte gegebenenfalls mit aliphatischen Aldehyden
modifiziert sein können, und/oder Kondensationsprodukte von aliphatischen Aldehyden mit sekundären Aminen der allgemeinen
!Formel I und/oder der allgemeinen Formel II enthalten.
2. Polybutylenterephthalat-Formmassen gemäß Anspruch 1, dadurch
gekennzeichnet, daß diese die Stabilisatoren in Mengen von 0,01 bis 5 Gew. $>, bezogen auf Polybutylenterephthalat, enthalten.
ο Polybutylenterephthalat-Formmassen gemäß den Ansprüchen 1
und 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Stabilisator ein oktyliertes Diphenylamin ist»
4. Polybutylenterephthalat-Formmassen gemäß den Ansprüchen 1
und 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Stabilisator 4-Isopropoxydiphenylamin
ist„
ο Polybutylenterephthalat-Formmassen gemäß den Ansprüchen 1
und 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Stabilisator N,Nf-Diphenyl-p-phenylendiamin
ist.
6. Polybutylenterephthalat-Formmassen gemäß den Ansprüchen
1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Stabilisator N,N1-Di-2-naphthyl-p-phenylendiamin
ist.
7. Polybutylenterephthalat-Formmassen gemäß den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Stabilisator N-Phenyl-N1-cyclonexyl-p-phenylendiamin
ist.
8. Polybutylenterephthalat-Formmassen gemäß den Ansprüchen 1
und 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Stabilisator 3-Acetylaminodiphenylamin
ist.
9. Polybutylenterephthalat-Formmassen gemäß den Ansprüchen 1
und 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Stabilisator ein Diarylamin-Keton-Kondensationsprodukt
vorwiegend aus Diphenylamin und Aceton ist«
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- 13 - O.Z. 30 5^5
10* Polybutylenterephthälat-Formmassen gemäß den Ansprüchen 1
und 2 i_ dadurch gekennzeichnet, daß der Stabilisator ein Diary
lamin-Keton-Kondensationsprodukt aus F-Phenyl^-naphthylamin
und Aceton ist.
11. Polybutylenterephthalat-Formmassen gemäß den Ansprüchen 1
und 2, dadurch gekennzeiQa.net, daß der Stabilisator ein Gemisch,
aus 35 Gew. $ Ν,ίΓ'-Diphenyl-p-phenylendiamin und 65
Gew. $> eines Diarylamin-Keton-Kondensationsproduktes vorwiegend
Diphenylamin und Aceton ist.
12. Polybutylenterephthalat-Formmasseü gemäß den Ansprüchen 1
bis 11, dadurch gekennzeichnet« daß sie 0,01 bis 10 Gew. #,
bezogen auf Polybutylenterephthalat, Iso-(thio-)-cyanate und/oder Carbodiimide und/oder iso-(thio-)-cyanatgruppen
und/oder carbodiimidgruppenbildende Verbindungen und/oder 0,01 bis 5 Gew. $, bezogen auf Polybutylenterephthalat,
phenolischer Antioxidantien und/oder 0,01 bis 3 Gew. $, bezogen
auf Polybutylenterephthalat, Ester der Phosphorigen-,
Phosphor- oder unterphosphorigen Säure und/oder Kupferverbindungen in Mengen von 10 bis 300 ppm Kupfer, bezogen auf
Polybutylenterephthalat, in Kombination mit 0,1 bis 2 Gew.% an Jod- oder Brom-Yerbindungen, enthalten.
BASF Aktiengesellschaft
509850/ 1001
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