DE2416227B2

DE2416227B2 - Verfahren zur Entfernung von Katalysatoren aus flüssigen Reaktionsgemischen

Info

Publication number: DE2416227B2
Application number: DE2416227A
Authority: DE
Inventors: Wilfried Dr. Bartz; Dieter Dr. Berger; Wolfgang Dr. Seeliger
Original assignee: Chemische Werke Huels AG
Current assignee: Huels AG
Priority date: 1974-04-03
Filing date: 1974-04-03
Publication date: 1979-08-23
Also published as: GB1504043A; NL7503913A; US4233202A; DE2416227A1; FR2266699A1; AT346597B; ATA249175A; JPS50137912A; CH599262A5; DE2416227C3; FR2266699B1

Description

Epoxidverbindungen oder »Epoxidharze«, werden insbesondere als Bindemittel in Anstrichmitteln und Lacken, als Gießharze zur Herstellung von Laminaten, als Isoliermaterialien für elektrische Leiter und als Klebstoffe verwendet und besitzen große technische Bedeutung.

Sie werden fast ausschließlich durch Glycidylierung, d. h. durch Umsetzung von di- oder höherfunktionellen Verbindungen wie z. B. Polyalkohole)!, Polyphenolen, Polymercaptanen, Polycarbonsäuren oder Aminen mit meist überschüssigem Epihalogenhydrin (bzw. /J-Methylhaiogenhydrin) unter Verwendung von Halogenwasserstoff abspaltenden Mitteln, wie z. B. Alkalimetallhydroxid, gewonnen. Als Epihalogenhydrin wird im allgemeinen Epichlorhydrin verwendet

Die funktioneilen Gruppen —OH, -SH, -COOH, - NH dieser mit Epichlorhydrin umzusetzenden Verbindungen können dabei nicht nur an beliebige niedermolekulare Reste wie z. B. Arylen- oder Alkylenreste, sondern auch an hochmolekulare organische Reste, wie z.B. an eine Polyester- oder Polyurethankette, gebunden sein.

Zur Durchführung derartiger Glycjdylierungen, wie sie z. B. in den Offenlegungsschriften DE-OS 16 43777 s und DE-OS 18 16 096 beschrieben sind, und die außer bei der Glycidylierung einiger Polyalkohole im allgemeinen angewandt werden, werden als Katalysatoren tertiäre Sulfonium-, quaternäre Ammonium- und Phosphoniumverbindungen bzw. Verbindungen, die unter

in den Reaktionsbedingungen in diese übergehen, wie sekundäre Sulfide, tertiäre Amine und tertiäre Phosphine, eingesetzt Derartige Katalysatoren sind z. B. aus den deutschen Patent- bzw. Offenlegungsschriften Nr. 12 11 177,18 16 096 oder 19 11 478 bekannt

Durch Azeotropdestillation mit dem überschüssigen Epihalogenhydrin wird der größte Teil des während der Umsetzung entstehenden Wassers aus der Reaktionsmischung entfernt, wobei das Epihaloger. hydrin nach Abtrennung des Wassers wieder in die Reaktionsmischung zurückgeführt wird.

Nach Beendigung der Reaktion liegt eine Reaktionsmischung vor, die im wesentlichen aus einer Salz-Suspension in einer Lösung der Epoxidverbindung und des Katalysators in dem überschüssigen Epihalogenhydrin

?s besteht wobei das Salz während der Glycidylierung durch Reaktion des halogenwasserstoffabspaltenden Mittels mit dem abgespaltenen Halogenwasserstoff entstanden ist Im allgemeinen handelt es sich bei diesem Salz um ein Alkalihalogenid, meist um

in Natriumchlorid.

Aus diesem Reaktionsgemisch müssen zur Reindarstellung der gewünschten Epoxidverbindung das Salz, der Katalysator und das überschüssige Epihalogenhydrin entfernt werden.

Γ· Während das Salz durch Filtration entfernt werden kann, ist dieses bei dem im Reaktionsgemisch gelösten Katalysator nicht möglich. Die Aufarbeitung besteht somit in der Regel in der Abtrennung des Alkalihalogenide sowie in einer Behandlung mit Wasser zur

4i) Extraktion des Katalysators, bevor durch Einengen der verbleibenden Lösung das Epoxidharz in reiner Form erhalten werden kann.

Die Extraktion des Katalysators mit Wasser ist jedoch aufwendig, da einmal die organische Phase eine

4-, größere Dichte als die wäßrige Phase aufweist wodurch spezielle Apparaturen erforderlich werden, und da sich zum anderen leicht Emulsionen bilden, die die Phasentrennung erschweren. Zur Vermeidung dieser Nachteile wird z. B. in der DE-PS 16 43 777, Spalte 10

-χι vorgeschlagen, entweder bei erhöhen Temperaturen zu extrahieren oder nach Abfiltrieren des Alkalihalogenide und Abdestillieren des überschüssigen Epichlorhydrins den Rückstand in einem Lösungsmittel aufzunehmen. Hierdurch wird zwar die Extraktion erleichtert jedoch

ν-, muß die Epoxidharz-Lösung nun zweimal eingeengt werden.

Weiterhin ist vorgeschlagen worden, zur Verhinderung der Emulsionsbildung der wäßrigen Phase Äthanol zuzusetzen (NL-OS 69 01 372), jedoch ist diese Maßnahmt me zur Vermeidung der Emulsionsbildung bei einigen höhermolekularen Epoxidharzen nicht mehr ausreichend wirksam. Bei der Extraktion einer 30prozentigen Lösung eines Diglycidylpolyesters mit der Molmasse 1000 in Epichlorhydrin oder in Äthylacetat verringert

h^r> sich die zur Phasentrennung benötigte Zeit bei der Verwendung einer 40prozentigen wäßrigen Äthanollösung anstelle von reinem Wasser von ca. 24 Stunden auf 4 bis 8 Stunden, bei einer üblicherweise mehrmaligen

Extraktion ist diese Zeit für ein technisches Verfahren jedoch immer noch zu lang.

Die Entfernung des Katalysators, die für die Gewährleistung einer ausreichenden Lagerstabilität des Epoxidharzes erforderlich ist, erfolgt nach dem Stand der Technik in jedem Falle durch eine mehrmalige Extraktion mit Wasser bzw. wäßrigen Lösungen, wobei die Extraktion vor oder nach Abtrennen des Alkalihalogenids und vor oder nach Entfernung des Epihalogenhydrine oder eines anderen Hilfslösungsmittels aus dem bei der Glycidylierung anfallenden Reaktionsgemiisch durchgeführt werden kann. Diese dem Stand der Technik entsprechenden Verfahren sind umständlich, zum Teil infolge schlechter Phasentrennung schwierig und mit einem großen apparativen Aufwand verbunden.

Aufgabe der Erfindung war es, ein Verfahren a:ur Entfernung des Katalysators zu Finden, durch welches sich die geschilderten Nachteile der Verfahren nach dem Stand der Technik vermeiden lassen.

Diese Aufgabe konnte gelöst werden durch ein Verfahren zur Entfernung von Katalysatoren aius flüssigen Reaktionsgemischen, wie sie in bekannter Weise bei der Herstellung von Epoxidverbindungen durch Umsetzen von Verbindungen mit OH-, SH-, COOH- und NH-Gruppen mit einem l-Halogen-2,3-epoxialkan anfallen, das dadurch gekennzeichnet iist, daß man das Reaktionsgemisch bei einer Temperatur von O bis 50⁰C mit mindestens 5 Gewichtsteilen — bezogen auf Gewichtsteile zu entfernenden Katalyiiators — an Aktivkohle, Bleicherde, Fullererde, Baiwit, Bentonit, Karbinit, Montmorillonit, Kieselgur, Kieselgel, Bolus alba DAb 6, Aluminiumoxid, auch in chemisch aktivierten Formen, als \dsorp-',onsmittel behandelt und anschließend das Adsorptionsmittel mit dem adsorbierten Katalysator von deir Reaktionsgemiisch trennt, wobei diese Adsorptionsmittel I bis 500 Gewichtsprozent, insbesondere 1 bis 20 Gewichtsprozent, Oberflächenwasser als Quellungs- und adsorbiertes Wasser enthalten oder aufnehmen können und wobei mindestens 1 Gewichtsprozent, insbesondere 4 bis 10 Gewichtsprozent des Wassers so fest gebunden ist, daß es weder durch Trocknen über konzentrierter Schwefelsäure noch durch Trocknen bei 110⁰C und :nihteilweise durch Trocknen bei 20O⁰C im Vakuum (ca. 1 mbar) entfernbar ist.

Aus der DE-PS 11 68 907 ist bekannt, daß Adsorptionsmittel wie Fullererde die Polymerisation von Epoxidverbindungen auslösen können. Selbst wenn .nur ein geringer Teil der Epoxidverbindungen polymerisieren würde, würden durch die dadurch bedingte deutliche Viskositätssteigerung die Verwendungsmöglichkeiten der betreffenden Epoxidharz stark eingeschränkt. IEs war daher Überraschend, daß die Katalysatoren durch Adsorption an den erfindungsgemäß verwendeten Adsorptionsmitteln entfernt werden können, ohne daß derartige Nachteile, die ein solches Verfahren unmöglich machen würden, auftreten.

Als Adsorptionsmittel sind die genannten Mittel geeignet, sofern die erfindungsgemäßen Bedingungen erfüllt werden. Die Adsorptionsmittel müssen 1 bis 500 Gewichtsprozent« insbesondere 1 bis 20 Gewichtsprozent, Oberflächenwasser als Quellungs- und adsorbiertes Wasser enthalten oder aufnehmen können, von dem mindestens 1 Gew.-%, insbesondere 4 bis 10 Gew.-% »ο fest gebunden sind, daß es weder durch Trocknen über konzentrierter Schwefelsäure noch durch Trocknen bei 110⁰C und nur teilweise durch Trocknen bei 200⁰C im Vakuum (ca. I mbar) entfernbar ist. Bei einem Geheilt

bzw. einer Aufnahmefähigkeit an Oberflächenwasser unter 1 Gewichtsprozent sinkt die Adsorptionswirkung rasch ab. Natürliches Kieselgur mit einem Gehalt an Oberflächenwasser von 0,11 Gewichtsprozent zeigt

ί kaum noch Adsorptionswirkung. Bei einem Gehalt an Oberflächenwasser zwischen 20 und 500 Gewichtsprozent kann ein Teil des Wassers an die organische Phase abgegeben werden, was eine Trübung hervorruft und somit unerwünscht sein kann. Vorzugsweise verwendet

in man daher Adsorptionsmittel mit einem Gehalt an

Oberflächenwasser zwischen 1 und 20 GewichtsprozenL Die Adsorptionsmitte! werden in einer Menge von

mindestens 5 Gewichtsteilen, bezogen auf Gewichtsteile zu entfernenden Katalysators zugegeben. Wird diese Menge unterschritten, so wird die Entfernung des Katalysators aus der Reaktionsmischung innerhalb eines vertretbaren Zeitraumes von 10 Minuten bis 2 Stunden immer schlechter, oder aber die zur Katalysatorentfernung erforderliche Adsorptionszeit verlängert sich beträchtlich. Die Behandlung mit dem Adsorptionsmittel soll etwa 10 Minuten bis etwa 2 Stunden dauern. Unterhalb von 10 Minuten ist die Adsorption häufig unvollständig, oberhalb von 2 Stunden wird die Adsorption nicht mehr verbessert, es steigt jedoch die Gefahr, daß bei besonders reaktiven Adsorptionsmitteln eine Polymerisation des Epihalogenhydrine und/ oder der Epoxidharze.eintritt

Die Temperatur während der Behandlung beträgt 0 — 50⁰C, bevorzugt ist eine Temperatur von

in 15 — 30⁰C. Unterhalb von 0⁰C verläuft der Adsorptionsvorgang deutlich langsamer, außerdem wird die feine Verteilung des Adsorptionsmittels infolge der dann steigenden Viskosität der Reaktionsmischung schwieriger, oberhalb 50⁰C tritt keine deutliche

ι'· Zunahme der Adsorptionsgeschwindigkeit mehr ein, es besteht jedoch dann die Gefahr, daß bei besonders reaktiven Adsorptionsmitteln eine Polymerisation des Epihalogenhydrins und/oder der Epoxidharze eintritt. Ganz allgemein empfiehlt sich bei Einbringen der

4Π Adsorptionsmittel in die Reaktracsmischung eine sofortige feine Verteilung, um lokale Erwärmungen über 50° C zu vermeiden. Es hat sich gezeigt, daß dann auch ohne äußere Kühlung eine Erwärmung um mehr als 5° C während des Adsorptionsprozesses nicht

■»> eintritt

Bei der Verwendung von Adsorptionsmitteln mit einem geringen Wassergehalt von 1 — 4 Gew.-% bewirkt ein Wassergehalt der Reaktionsmischung von 0,05 — 3 Gew.-%, !«besondere 1 Gew.-% häufig eine

vi bessere Katalysatorabsorption, so daß eine geringere Adsorptionsmittelmenge zur Entfernung einer bestimmten Katalysatormenge benötigt wird. Ein Wassergehalt über 3 Gew.-% bringt dagegen keine Verbesserung mehr, vielmehr wird die anschließende Abtren-

'>-> nung der Feststoffe, insbesondere des Salzes, aus dem Reaktionsgemisch erschwert.

Die Behandlung des Reaktionsgemisches kann derart erfolgen, daß man das Adsorptionsmittel in dem Reaktionsgemisch verteilt und nach der gewünschten

mi Adsorptionszeit von der Reaktionsmischung abtrennt; es ist jedoch auch möglich, die Reaktionsmischung durch eine Säule oder ein Bett zu schicken, welche mit dem Adsorptionsmittel beschickt sind, wobei lediglich die Behandlungszeiten eingehalten werden müssen.

h"' Das in dem Reaktionsgemisch vorhandene Salz kann vor der Behandlung mit dem Adsorptionsmittel abgetrennt werden; vorzugsweise verfährt man jedoch so. daß das Salz gleichzeitig mit dem den Katalysator

enthaltenden Adsorptionsmittel entfernt wird, da in diesem Fall die gesamte Aufarbeitung des Reaktionsgemisches nur in einer einzigen Feststoffabtrennung und im Einengen der erhaltenen Lösung besteht Die Entfernung des Katalysators kann auch in anderen Lösungsmitteln wie z.B. Äthylacetat oder Methylenchlorid anstelle von Epichlorhydrin oder /?-Methylepichlorhydrin erfolgen.

Bei besonders niedrigviskosen Epoxidharzen kann so vorgegangen werden, daß nach Abtrennung des Salzes das Epihalogenhydrin durch Abdampfen entfernt wird, bevor das zurückbleibende rohe, katalysatorhaltige Epoxidharz mit dem Adsorptionsmittel behandelt wird. Bei der anschließenden Abtrennung des Adsorptionsmittels werden die eventuell vorhandenen restlichen Mengen Salz zusammen mit dem Katalysator aus dem Epoxidharz entfernt

Die nachstehenden Beispiele sollen zur Erläuterung dienen.

Die Absorptionsversuche werden mit mehreren Reaktionsmischungen durchgeführt, die bei der Glycidylierung verschiedener Substanzen erhalten worden waren. Prozentangaben sind Gewichtsprozente. Falls nicht anders angegeben, wurde das Natriumchlorid vor den Adsorptionsversuchen abgetrennt Die Reaktionsmischungen, im folgenden auch als Mischungen bezeichnet, enthielten zwischen 0,05 — 0,5% Wasser.

Nachstehend seien die verwendeten Reaktionsmischungen charakterisiert:

Mischung A

Diese Reaktionsmischung bestand aus einer 30prozentigen Lösung eines Diglycidylesters (Molmasse ca. 1000) in Epichlorhydrin, der durch Glycidylierung einer Polyesterdicarbonsäure, hergestellt aus Äthylenglykoi und Phthalsäureanhydrid im Molverhältnis 3 :4, erhalten worden war. Die Mischung enthielt Tetraäthyl-ammoniumbromid (TÄAB) als Katalysator. Die Katalysatormenge wurde wie folgt bestimmt: Durch Einengen einer Piobe der Reaktionsmischung wurde das Epoxidharz gewonnen; aus dem Stickstoffgehalt von 0,076% N errechnete sich ein Katalysatorgelw.lt von = 1,14 Gewichtsprozent.

Mischung B

Es handelt sich um die gleiche Reaktionsmischung wie bei der Mischung A mit dem Unterschied, daß der beim Einengen erhaltene Diglycidylester einen Katalysatorgehalt von 0,18 Gewichtsprozent TÄAB aufwies.

Mischung C

Die Reaktionsmischung bestand aus einer 46prozentigen Lösung eines Diglycidylesters, hergestellt aus einer Polyesterdicarbonsäure (Molmasse ca. 600), die durch Umsetzung von Hexandiol -(1,6) und Adipinsäure im Molverhältnis 2 :3 erhalten wurde, in Epichlorhydrin und enthielt Tetramethyl-ammoniumchlorid (TMAC) als Katalysator. Das rohe Epoxidharz, das durch direktes Einengen der Reaktionsmischung erhaltbar ist, wies einen Katalysatorgehalt von 2,60% auf.

Mischung D

Diese Reaktionsmischung bestand aus einer 27prozentigen Lösung desselben Glycidylesters wie in der Reaktionsmischung C in Epichlorhydrin. Das eingeengte rohe Epoxidharz enthielt jedoch 0,23% TMAC.

Mischung E

Die Reaktionsmischung bestand aus einer 30prozentigen Lösung des durch Glycidylierung von Bisphenol A ι hergestellten im wesentlichen Bisphenol A-bisglycidyläther enthaltenden Epoxidharzes (Molmasse ca. 380) und enthielt TÄAB als Katalysator. Eine Probe des durch direktes Einengen der Reaktionsmischung erhaltenen rohen Diglycidyläthers wies einen Gehalt von ίο 1,02% TÄAB auf.

Mischung F

Die Mischung bestand aus einem epichlorhydrin- und lösungsmittelfreien Epoxidharz (Viskosität ca. 100 cP ι ι bei 25° C), das bei der Glycidylierung eines cycloaliphatischen Polyols erhalten worden war, und TÄAB. Der Wassergehalt betrug 0,1 Gewichtsprozent, der Katalysatorgehalt 1,50% TÄAB. Die Mischung hatte eine Epoxidzahl von 0,55 Epoxidäquivalenten/iOO g.

Mischung G

Die Mischung G bestand aus demselben Epoxidharz wie die Mischung F, 0,13% Wasser, ca. 2% Epichlorhy-2i drin und TÄAB. Der Katalysatorgehalt der Mischung betrug 0,67% TÄAB.

Aus den Mischungen A — G wurde nach den folgenden Methoden der Katalysator entfernt

Methode Y (diskontinuierlich)

In einer der vorbeschriebenen Mischungen wurde bei Raumtemperatur das Absorptionsmittel unter Rühren zugegeben und anschließend 10 — 120 Minuten gerührt

π Nach Abtrennen des Adsorptionsmittels wurde das Epichlorhydrin im Vakuum bei 80° C bis zur Gewichtskonstanz abgezogen (dieses Einengen erübrigt sich bei epichlorhydrin- und lösungsmittelfrei vorliegenden Mischungen). Von dem verbleibenden Epoxidharz

ίο wurde der Stickstoffgehalt bestimmt (Methode nach Kjelldahl, Erfassungsgrenze 0,001% N) und danach der Katalysatorgehalt errechnet

Methode Z (kontinuierlich)

■r> Eine der vorbeschriebenen Mischungen ließ man durch eine mit dem Adsorptionsmittel gefüllte Säule derart passieren, daß eine Verweilzeit von ca. 10 — 60 Minuten gewährleistet war. Der Innendurchmesser der Säule betrug 2 cm.

~>o Die Ergebnisse der Absorptionsversuche (Beispiel 1 — 30) sind in der folgenden Tabelle zusammengefaßt. Die Abnahme des Stickstoffgehaltes kennzeichnet die Wirkung des jeweiligen Adsorptionsmittels.

Beispiel 31 (Technikumsbe; >piel)

Bei der Glycidylierung von 31 kg einer Polyesterdicarbonsäure (MG « 450), hergestellt aus Trimethylolpropan und H"xahydrophthalsäureanhydrid im Molver-

m> hältnis 1 :2, war ein Reaktionsgemisch angefallen, das im wesentlichen aus 40 kg Bisglycidylester, 150 kg Epichlorhydrin, 15 kg Natriumchlorid und 150 g TÄAB bestand. Unter kräftigem Rühren wurden 4 kg Bleicherde (Wassergehalt 10%) eingebracht und 30 Minuten

t» weiter gerührt Nach Filtration der Feststoffe und Einengen der Lösung wurde der klare Bisglycidylester erhalten, dessen Gehalt an Stickstoff 0,002% (TÄAB 0,03%) betrug.

Beispiel
Nr.

Mischung Adsorptionsmittel (Hersteller)

Menge
Ads.-Mittel

Meth.

Kieselgel, 0,2-0,5 mm 30 Y

Kieselgel, 0,2-0,5 mm + 1% H₂O²) 30 Y

Kieselgel, 0,2-0,5 mm 100 Z

Kieselgel, 3-4 mm KX) Z

Kieselgel, 0,3-0,75 mm 60 Z

Al₂Oj nach Brockmann, Α-Stufe I, sauer 40 Y

AI₂Oj nach Brockmann, Α-Stufe I basisch 40 Y

AI₂O₃ nach Brockmann, Α-Stufe I, neutral 30 Y

AI₂O₃ nach Brockmann, A-Stufe III, neutral 30 Y

AUO, nach Rrnrkmann. A-Shife ! hasisrh ίίΠ Υ

Entfärbungskohle, Wassergehalt 6% 30 Y

Kieselgel, 0,2-0,5 mm 7,5 Y

Bolus alba, D.A.B. 6 30 Y

Bleicherde³), Wassergehalt 10%⁴) 7,5 Y

Bleicherde³), Wassergehalt 10%⁴) 3,75 Y

Diatomeenerde 30 Y

Kieselgel. 0,3-0,75 mm 60 Z

Bolus alba, D.A.B. 6 7,5 Y

Bleicherde³), Wassergehalt 10%⁴) 3,75 Y

Entfärbungskohle, Wassergehalt 6% 3,75 Y

Diatomeenerde 15 Y

AI₂O₃ nach Brockmann, Α-Stufe I. basisch 60 Z

Kieselgel, 0,3-0,75 mm 30 Z

Kieselgei, 0,3-0,75 mm 40 Z

Kieselgel, 0,2-0,5 mm 200 Z

Bleicherde³), Wassergehalt 10%⁴) 10 Y

Bleicherde³), wasserfrei⁴) 10 Y

Bleicherde³), Wassergehalt 15%⁴) 10 Y

Montmorillonit³), wasserfrei⁴) 10 Y

Montmorillonit³), Wassergehalt 7%⁴) 10 Y

') Die Adsorptionsmittelmenge bezieht sich auf die in den Mischungen enthaltene Epoxidharzmenge.

') Bezogen auf die Mischung. Dieses Wasser wurde der Mischung vor Beginn der Adsorption zugesetzt.

³) Beim Einsatz hochaktiver Adsorptionsmittel wie Bleicherde, Fullererde oder Montmorillonit kann bei höherer. Temperaturen unter Umständen Polymerisation über die Oxirangruppen eintreten. Es empfiehlt sich daher, aufguie u;id rasche Diipergierung des Adsorptionsmittels zu achten, da anderenfalls infolge der Adsorptionswärme lokale Erwärmungen auflfi'sn können, die eventuell zu Materialverlusten infolge Polymerisation führen.

⁴) Wassergehalte handelsüblicher Adsorptionsmittel bestimmt durch den Trocknungsverlust bei 200 C und 0,1 mbar:

Bleicherde 10%

Montmorillonit 7% Entfärbungskohle 6%

Andere Wassergehalte wurden durch partielles Trocknen bzw. durch Zusatz von Wasser zum Adsorptionsmittel bzw. Reaktionsgemisch erhalten.

1	A
2	A
3	A
4	A
5	A
6	A
7	A
8	A
9	A
in	Λ
Il	A
12	A
13	A
14	A
15	A
16	A
17	B
18	B
19	B
20	B
21	B
22	B
23	C
24	D
25	E
26	E
27	F
28	F
29	G
30	G

Katalysatorgehalt	nach
(Oew.-%)	Adsorp
vor	0,045
Adsorp.	0,03
1,14	0,03
1,14	0,03
1,14	0,015
1,14	0,3
1,14	0,225
1,14	0,465
1,14	0.21
1,14	n.m
1,14	0,12
1.14	0,045
1,14	0,105
1,14	0,045
1,14	0,06
1,14	0,105
1,14	0,015
1,14	0,015
0,18	0,045
0,18	0,045
0,18	0,015
0,18	0,015
0,18	0,396
0,18	0,015
2,60	0,06
0,23	0,075
1,02	0,825
1,02	0,27
!,50	0,22
1,50	0,029
0,67
0,67

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Entfernung von Katalysatoren aus flüssigen Reaktionsgemischen, wie sie in bekannter Weise bei der Herstellung von Epoxidverbindungen durch Umsetzen von Verbindungen mit OH-, SH-, COOH- und NH-Gruppen mit einem 1 -Halogen-23-epoxialkan anfallen, dadurch gekennzeichnet, daß man das Reaktionsgemisch bei einer Temperatur von O bis 50°C mit mindestens 5 Gewichtsteilen — bezogen auf Gewichtsteile zu entfernenden Katalysators — an Aktivkohle, Bleicherde, Fullererde, Bauxit, Bentonit, Karbinit, Montmorillonit. Kieselgur, Kieselgel, Bolus alba DAB 6, Aluminiumoxid, auch in chemisch aktivierten Formen, als Adsorptionsmittel behandelt und anschließend das Adsorptionsmittel mit dem adsorbierten Katalysator von dem Reaktionsgemisch trennt, wobei diese Adsorptionsmittel 1 bis 500 Gewichtsprozent Oberflächenwasser als Quellungs- und adsorbiertes Wasser enthalten oder aufnehmen können und wobei mindestens 1 Gewichtsprozent des Wasser so fest gebunden ist, daß es weder durch Trocknen über konzentrierter Schwefelsäure noch durch Trocknen bei 100° C und nur teilweise durch Trocknen bei 200° C im Vakuum (ca. 1 mbar) entfernbar ist

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die zu behandelnde Reaktionsmischung 0,05 bis 3 Gewichtsprozent Wasser enthält

3. Verfahren nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß Adsorptionsmittel mit 1 bis 20 Gewichtsprozent Oberflächenwasser eingesetzt werden.

4. Verfahren nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß Adsorptionsmittel eingesetzt werden, die 4 bis 10 Gewichtsprozent Wasser enthalten, welches entsprechend den Bedingungen des Anspruchs 1 durch Trocknen nicht entfernt werden kann.