DE2413697A1

DE2413697A1 - Neue glycerinderivate

Info

Publication number: DE2413697A1
Application number: DE2413697A
Authority: DE
Inventors: Henri Sebag; Guy Vanlerberghe
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1973-03-22
Filing date: 1974-03-21
Publication date: 1974-10-03
Also published as: SE432522B; FR2222351A1; DE2413697C2; CH590657A5; IT1020556B; BE812570A; FR2222351B1; GB1431153A; SE412061B; ATA228674A; CA1058633A; NL182398B; US3972914A; NL7403769A; SE7709160L; NL182398C; AT342778B; LU67263A1; ES424439A1

Description

r*ATENTANWXLTE 9 A 1 ^ R Q 7

PROF. DR. DR. J. REiTSTOTTER ^

DR.-ING. WOLFRAM BUNTE DR. WERNER KINZEBACH

D-ΘΟΟΟ MÜNCHEN -ΙΟ, BAUERSTRASSE 22 · FERNRUF (OSS) 37 05 83 · TELEX S21S2O8 ISAR D POSTANSCHRIFT: D-8OOO MÜNCHEN 43, POSTFACH 760

München, den 21. März 1974 M/15 144

L¹ 0 r e a I
14, rue Royale, Paris, Frankreich

Neue GIycerinderivate

Die vorliegende Erfindung betrifft neue bisubstituierte Glycerinderivate, die die Besonderheit aufweisen, bei einer Temperatur niedriger oder gleich 3O⁰C stabil und flüssig zu sein, sowie das Verfahren zur Herstellung dieser neuen Derivate und deren Verwendung in der Kosmetik.

j Für verschiedene Anwendungszwecke wurden bereits gewisse ölige j Glycerinderivate und insbesondere gewisse GlyCeride vorge- j j schlagen. Diese Verbindungen sind jedoch schwierig in der An- ' wendung, da sie in ihrem chemischen Aufbau gewisse ungesättigte'

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Stellen aufweisen und daher den Hauptnachteil haben, daß sie oxydieren und somit ranzig werden. Aufgrund dieser Eigenschäften können sie in gewissen Ausführungsformen und insbesondere in kosmetischen Mitteln nicht verwendet werden.

Es wurde nunmehr überraschenderweise gefunden, daß man ausgezeichnete Öle erhalten kann, die die Nachteile der bisher bekannten Öle nicht aufweisen, wenn man gewisse bisubstituierte Glycerinderivate von ganz besonderem chemischem Aufbau verwendet.

: Die erfindungsgemäßen neuen bisubstituierten Glycerinderivate sind Diäther oder Diester, oder Ätherester von Glycerin.

Wie bereits erwähnt haben sie die Besonderheit, bei einer Temperatur niedriger oder gleich 30⁰C flüssig zu sein. Diese Eigenschaft gestattet ihre Verwendung in verschiedenen Gebieten, und insbesondere auf dem Gebiet der Kosmetik.

, Diese neuen bisubstituierten Glycerinderivate haben darüber hinaus den Vorteil, daß sie gutes Solubilisierungsvermögen und eine ausgezeichnete Löslichkeit in den herkömmlichen Lösungsmitteln, sowie in zahlreichen häufig insbesondere in der Kosmetik verwendeten Ölen aufweisen.

Schließlich gestatten diese neuen Derivate eine bessere Verteilung im Wasser, eine Eigenschaft, die insbesondere für gewisse Verwendungszwecke und insbesondere für die Herstellung von Badeölen interessant ist.

Aufgrund der Gesamtheit der Eigenschaften dieser nouon erfindungsgemäßen bisubstituierten Glycerinderivate, können diese ■ vorteilhaft die bisher, insbesondere in der Kosmetik verwendeten natürlichen Öle ersetzen.

Die vorliegende Erfindung betrifft somit diese neuen M-substituierten Glycerinderivate, die bei einer Temperatur niedriger oder gleich 30°C flüssig sind, sowie Mischungen dieser neuen Derivate, wobei diese neuen Derivate dadurch gekennzeichnet sind, daß sie der allgemeinen Formel I entsprechen

OH-CH

X und Y, die gleich oder verschieden sein können, entweder -0- oder -0-C- bedeuten,

Il

0 ·.

R.. einen verzweigten Alkylrest mit 5 bis 8 Kohlenstoffatomen bedeutet, wobei die Anzähl der Kohlenstoffatome in den Seitenketten 1, 2 oder 3 beträgt, und

R₂ einen geradkettigen Alkylrest mit'11 bis 18 Kohlenstoffatomen bedeutet.

Wie man aus der obigen allgemeinen Formel entnehmen kann, sind diese neuen Glycerinderivate asymmetrische Verbindungen, wobei die Reste R₁ und R„ in einem Molekül verschieden sind.

Es wurde gefunden, daß, um gute Eigenschaften und insbesondere einen flüssigen Zustand bei einer Temperatur von 30⁰C oder darunter zu erhalten, es wichtig ist, daß mindestens einer der Reste eine verzweigte aliphatische Kette mit 5 bis 8 Kohlenstoffatomen aufweist.

- 3 4098^0/1052

Erfindungsgemäß kann der Rest R₁ einer der nachstehend aufgeführten Reste sein, ohne daß jedoch diese Aufzählung einschränkend sein soll:

CH,

,-OH,

,-CH.

.—OH—

C₂H

CH_x

Γ?"

CH₃-CH₂-CH₂-CH-

CH₃

CH_x t ·>

CH_x-CH₀-CH₀-C-2 ii ,

CH_x

CH^-CH₀-CH₀-CH-

C₂H₅

CH₃-(CH₂)₃-C-

CH₃-CH₂-CH₂-CH-CH₂-

CH₃

CH₃ ,

CH₃'

CH-CH₂-CH₂-CH₂-

C₂H ; CH-CH₂-CH₂-CH₂-Ch-CH₂-

CH₁-CH₀-CH₀-CH₅-C-CH,

CH

-ζ

CH, CH₃

CH-CH₂-C-CH₂-CH₃ CH₃ '

CH^-CH₀-CH-CH₀-

Der Substituent R₁ kann insbesondere einen Rest der Formel

^ (CH₂)_X-H -CH

bedeuten, wobei

9"8ToTi 0"52"

χ eine ganze Zahl, gleich 1, 2 oder 3 ist, j

y eine ganze Zahl ist, die von 2 bis 6 variieren kann, jedoch j so gewählt ist, daß die Summe (x + y) niedriger oder gleich J 7 und größer oder gleich 4 ist,

oder einen Rest der Formel

-CH₂-CH

(CH₂)_x-H

" (CH₂)₂-H

worin χ die oben angegebenen Bedeutungen besitzt und

ζ eine ganze Zahl bedeutet, die von 2 bis 5 variieren kann, jedoch so gewählt ist, daß die Summe (x+z) niedriger oder gleich 6 und größer oder gleich 3 ist.

Erfindungsgemäß kann der Rest FL· einen Rest wie die nachstehend aufgeführten Reste bedeuten:

₃-(CH₂)₁₀-CH₂-

CH.-Z~ \ CHp ) η ρ —CHp~

-(CH₂)₁₅-CH₂-

CH₃- (CH₂) -L₆-CH₂- . - 6 -

409840/1052

Zu den erfindungsgemäßen bisubstituierten Glycerinderivaten
der Formel (I) gehören insbesondere: '

! \ l-Dodecyl-(2-äthyl)-3-hexyloxy-2-propanol,

i 1-Hexadecyloxy-(2-äthyl)-3-hexyloxy-2-propanol,

I l-Octadecyloxy-(2-äthyl)-3-hexyloxy-2-propanol, ^:

■ 1-Dodecanoyloxy-(2-äthyl)-3-hexyloxy-2-propanol,
1-Hexadecanoyloxy-(2-äthyl)-3-hexyloxy-2-propanol,

' 1-Octadecanoyloxy-(2-äthyl)-3-hexyloxy-2-propanol,

i l-Dodecyloxy-(2-äthyl)-3-hexanoyloxy-2-propanol, _;

_; l-Octadecyloxy-(2-äthyl)-3-hexanoyloxy-2-propanol, i

■ 1-Hexadecanoyloxy-(2-äthyl)-3-hexanoyloxy-2-propanol, ι I 1-Octadecyloxy-(2-äthyl)-3-butanoyloxy-2-propanol,

1-Tetradecyloxy-(2-äthyl)-3-hexanoyloxy-2-propanol ι

sowie Mischungen dieser Derivate.

ι Die vorliegende Erfindung· betrifft auch das Verfahren zur ; ; Herstellung der neuen Glycerinderivate der Formel (I).

j . ι

; Die neuen Glycerinderivate der Formel (i) werden bevorzugt j i durch ein Verfahren hergestellt, das dadurch gekennzeichnet ; j ist, daß man eine Säure oder einen Alkohol III mit einem i

Glycidylester oder -äther II umsetzt. i

Das Reaktionsschema kann wie folgt dargestellt werden:

1 j

• CH₂-X-R j

• CH₂-CH-CH₂-XR + HY-R' > OH-CH (i) |

I V-(II) (III) ^

ι R φ R¹ = R_n oder R₀ X= -0- oder -0-C-

\ L d. ti

C₁

R' φ R = R₂ oder R₁ " H-Y = HO oder HO-C₁-

■ - 7 -

4Ö98Ä0/1052

Die Glycidyläther der Formel (II), worin X ein Sauerstoffatom bedeutet, und die Glycidylester der Formel (II) bei denen X die Gruppe -0-C- bedeutet, werden beispielsweise

Il

durch Epoxydieren von Allyläther oder -estern mit Peressigsäure nach folgendem Reaktionsschema hergestellt:

RCO,H

CH₀ = CH-CH₀-X-R ^: > CH₀-CH-CH₀-X-R

2 2 _V2 / 2

X = -0- oder -0-C-

Il

Es können jedoch auch andere Verfahren zur Gewinnung dieser Glycidylderivate verwendet werden, wie Einwirken von alkalischen Mitteln auf die Halogenhydrine.

Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren kann die Menge an Alkohol der Formel (ill), (wenn H-Y die-Bedeutung HO- besitzt), oder die Menge an Säure der Formel (III), (wenn H-Y die Bedeutung HO-C- besitzt), bezogen auf die Menge der Glycidylderivate

der Formel (II) in weiten Grenzen variieren, und insbesondere von der stöchiometrischen Menge bis zum Zehnfachen davon.

Man verwendet bevorzugt einen Überschuß, wenn man einen Alkohol mit den Glycidylderivaten umsetzt, um Nebenreaktionen einzuschränken, wenn nicht zu verhindern, die beim sekundären I Alkohol nach öffnen des Oxiranrings eintreten können. \

I M/15 144 2413697 ^; : 9

Wenn man erfindungsgemäß eine Säure oder einen Alkohol mit .

den Glycidylestern oder -äthern der Formel (II) umsetzt,

erfolgt die Reaktion im allgemeinen ohne Lösungsmittel bei i

j einer Temperatur in "der Größenordnung von 60 bis 150° C und ^!

i in Gegenwart von basischen Katalysatoren in Molmengen von :

I 0,5 bis 5 %, bezogen auf den Glycidyläther oder -ester. ·

Die Reaktionszeit liegt -in der Größenordnung von 1 bis 14 Stun-

; den. I

i '

1 _f

t I

i .

; Die zur öffnung des Oxiranrings verwendbaren basischen Kata-

I lysatoren können tert.-Amine sein, wie beispielsweise i

j 1,3-Ν,Ν,Ν',N'-Tetramethylbutandiamin oder auch ein alkalisches ^;

; Alkoholat, wie Natriummethylat oder -äthylat. i

I Bei der Umsetzung eines Alkohols mit einem Glycidyläther ;

i ■

' oder -ester kann diese auch in Gegenwart von sauren Kata- ' : lysatoren, wie Lewis-Säuren, wie beispielsweise BF^. oder
; SnCl, erfolgen.

Jedoch 'ist in diesem Fall die Öffnung des Oxiranringes nicht
ganz einheitlich und es bildet sich folglich eine gewisse
Menge in 1-2-Stellung bisubstituierter Glycerinderivate.

Die vorliegende Erfindung betrifft auch die in dem vorstehenden Verfahren erhaltenen Produkte, die eine gewisse Menge
in 1- und 2-Stellung bisubstituierte Glycerinderivate enthalten, sowie deren Verwendung als kosmetische Öle ebenso ; wie die Verbindungen der Formel I. :

Die Anwesenheit dieser Nebenprodukte, deren Menge auch nur j annhähernd zu bestimmen schwierig ist, hat jedoch keinen ! nachteiligen Einfluß auf die Eigenschaften der erfindungs- , gemäßen Glycerinderivate. Diese Nebenprodukte haben insbesondere keinen ausgeprägten Einfluß auf die Fluidität.

I - 9 - ι

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/ο

Um die erfindungsgemäßen Glycerinderivate aus der Reaktionsmischung zu isolieren, wäscht man zuerst ein- oder mehrmals mit Wasser nachdem man, wenn man eine Säure umsetzt, mit Hilfe von Basen neutralisiert hat, und dann kann man nach Trocknen unter verringertem Druck gegebenenfalls eine Molekulardestillation bei einem Vakuum in der Größenordnung von 10 ^J bis 10 mm/Hg durchführen.

Die erhaltenen Produkte liegen im allgemeinen bei Umgebungstemperatur von 18 bis 25 C in Form eines farblosen und geruchlosen Öls mit einer Viskosität bei 25°C zwischen 10 cP bis 100 cP (Viskosimeter mit zwei koaxialen Zylindern) vor.

Zu den verschiedenen Alkoholen, die man mit den Glycidyläthern oder-estern umsetzen kann, gehören insbesondere: Dodecanol, Tetradecanol, Hexadecanol, Octadecanol/ 2-Äthyl-l-butanol, 2-Mothyl- oder 4-Methyl-l-pentanol, 2-Äthyl-hexanol, 2,2-Dimethyl-l-hexanol, 2,2,4-Trimethyl-l-pentanol und 2-Äthyl-butanol.

Zu den verschiedenen Säuren, die auch mit den Glycidyläthern und -estern umgesetzt werden können, gehören insbesondere: Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, 2-Äthylbutansäure, 2,2-Dimethylbutansäure, 2-Methylp entansäure, 2,2-Dimethylvaleriansäure, 2-Äthylhexansäure, 2-Xthyl-2-methyl-capronsäure.

Die vorliegende Erfindung betrifft außerdem die Verwendung der oben beschriebenen bisubstituierten Glycerinderivate oder von Mischungen davon als kosmetische öle zur Herstellung

von kosmetischen Mitteln. ;

- 10 -

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Die vorliegende Erfindung betrifft auch die Verwendung der bisubstituierten Glycerinderivate, die nach einem der vorge- ; nannten Verfahren hergestellt wurden und insbesondere die ! Verwendung der in den nachstehenden Beispielen 1 bis 11 beschriebenen Derivate als kosmetische Öle.

Die natürlichen oder synthetischen öle werden bekanntermaßen bei der Herstellung zahlreicher kosmetischer Formulierungen ver- !

wendet. j

Wenn man die verschiedenen möglichen Formulierungen untersucht, stellt man fest, daß praktisch alle einen mehr oder weniger großen Anteil mindestens eines Öls aufweisen.

Die neuen erfindungsgemäßen Glycerinderivate haben den Vorteil, daß sie bei einer Temperatur von 30⁰C oder darunter flüssig sind und ausgezeichnete kosmetische Eigenschaften besitzen und es wurde gefunden, daß sie besonders geeignet sind als kosmetische Öle zur Herstellung zahlreicher Formulierungen, von denen man, ohne daß dies einschränkend sein soll, folgende aufführen kann: Milch, Cremes, Emulsionen, die verschiedenen Schminkartikel,wie Lippenstift und Rouge, Shampoos, Lacke, Antiperspirant- und Deodorantmittel, Enthaarungsmittel, Bademittel, Sonnenschutzmittel, Haarmittel, etc.

Wie bereits vorstehend angegeben besitzen die bisubstituierten erfindungsgemäßen Glycerinderivate alle die Eigenschaften, die im allgemeinen von kosmetischen Ölen verlangt werden, aber gewisse dieser Eigenschaften sind in vielen Fällen denen der derzeit verwendeten kosmetischen öle überlegen .

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Insbesondere sind sie sehr leicht auf die Haut aufzutragen und dringen in diese ein, wobei sie auf der Oberfläche einen nicht fettigen stark hydrophoben Film zurücklassen. Sie haben ausgezeichnetes Solubilisierungsvermögen, weshalb man sie als Träger für verschiedene organische Verbindungen, wie Parfüms, Farbstoffe, aktive Wirkstoffe, etc. verwenden kann. Schließlich haben sie sehr gute weich machende Eigenschaften, hauptsächlich geschmeidiger machende und Schmiereigenschaften.

Aufgrund dieser Eigenschaften und ihrer verschiedenen Vorteile, ist ersichtlich, daß die erfindungsgemäßen Glycerinderivate eine breite Verwendung in der Kosmetik finden.

Die vorliegende Erfindung betrifft auch die kosmetischen Mittel, die auf der Grundlage der oben beschriebenen bisubstituierten Glycerinderivate oder von Mischungen davon hergestellt sind.

Erfindungsgemäße kosmetische Mittel sind insbesondere die, die auf der Grundlage von bisubstituierten Glycerinderivaten, die nach einem der vorstehend beschriebenen Verfahren hergestellt worden sind, hergestellt wurden und insbesondere die Mittel die auf der Grundlage der nachstehend in den Beispielen 1 bis 11 beschriebenen Derivaten hergestellt sind.

Die erfindungsgemäßen Glycerinderivate werden im allgemeinen in den erfindungsgemäßen Mitteln in Konzentrationen verwendet, die in weiten Grenzen variieren können, da die Konzentraktion von der Art der Formulierung abhängt. Sie liegt jedoch im allgemeinen zwischen 0,5 und 60 %, insbesondere zwischen 1 und 50 % und bevorzugt zwischen 5 und 50 %, bezogen auf das Gesamtgewicht des kosmetischen Mittels.

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^M/15144 _Λ 241369?

Sie können allein oder in Mischung mit anderen natürlichen j j oder synthetischen ölen oder auch in Mischung mit Wachsen j j verwendet werden. !

Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten außer den bisubstituierten Glycerinderivaten aktive Bestandteile oder Träger, die auf übliche Weise in den vorstehend genannten Mitteln verwendet werden, wie grenzflächenaktive Mittel, Farbstoffe, j Parfüms, adstringierende Produkte, ultraviolette Strahlen absorbierende Produkte, Konservierungsmittel, Emulgiermittel, Wasser, Alkohole, etc.

! Diese Mittel werden nach herkömmlichen Verfahren hergestellt und in eine zur Verwendung geeignete Form gebracht. Sie bilden so insbesondere Lippenstifte, Deodorant-Sticks, Lidschattenstifte, Tuben oder Töpfchen mit Creme (Cremes für das Gesicht, für die Hände, für den Körper, enthaarende Cremes, Sonnenschutzcremes, Abschminkcremes, Tagescremes, Creme-Shampoos), Flakons mit flüssigen Mitteln, wie flüssigen Teintgrundierungen, Abschminkmilch, Sonnenschutzmilch, Badeöle, Shampoos oder Aerosolflakons, die flüssige oder schaumförmige Mittel enthalten, etc.

Die nachstehenden Beispiele für die Herstellung der neuen erfindungsgemäßen bisubstituierten Glycerinderivate, sowie verschiedene Beispiele kosmetischer Mittel sollen die vorliegende Anmeldung näher erläutern, sie jedoch nicht einschränken.

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Jh

Herstellungsbeispiele

^! Beispiel 1

; Herstellung der Verbindung der folgenden Formel:

C₁₂H₂₅-O-Ch₂-CHOH-CH₂-O-CH₂-CH-C₄H₉
! . ^C2^H5

, Zu 744 g (4 Mol) Dodecanol gibt man bei 70⁰C unter Stickstoff-
! atmosphäre 5,5 g Natriummethylat in Methanol (5,75 Milliäquivalente/g) dann erhitz
das Methanol entfernt.

! valente/g) dann erhitzt man auf 140 bis 150°C wodurch man

Dann gibt man während 3 Stunden 186 g 2-Äthylhexylglycidyläther (1 Mol) zu, wobei man nach der Zugabe die Temperatur
aufrecht erhält und 5 Stunden weiterrührt. Man verfolgt J die Reaktion anhand des Verschwinden? der Epoxydgruppe. j

O '

Man wäscht mit 3 mal 250 ml Wasser von 90 C nachdem man mit i einigen Tropfen Chlorwasserstoffsäure neutralisiert hat. j Man trocknet durch Erhitzen im Teilvakuum. Man destilliert \ den überschüssigen Alkohol ab (0,05 mm/95°C) und dann destilliert man das Reaktionsprodukt bei 150 bis 16O°C unter einem Teil- i vakuum von 0,05 bis 0,1 mm Hg. j

Man erhält so 233 g eines Produkts, das das Aussehen eines ^! farblosen und geruchlosen Öls hat und dessen Endverflüssi^Jigstempera tür unterhalb NuIl⁰C liegt. ;

Hydroxylzahl: 2,64 bis 2,65 Milliäquivalente/g

n_D ³⁰ = 1,4450

Viskosität bei 25°C: 21 cP.

- 14 -

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/s-

Beispiel 2
j Herstellung der Verbindung der Formel:

Dann wird das Produkt durch Molekulardestillation bei 160 C
bei 10 mm Hg gereinigt, nachdem man zuerst bei 110 C
• die flüchtigen Produkte entfernt hat.

J Man erhält ein farbloses und geruchloses öl mit folgenden

j Eigenschaften:

' Endverflüssigungstemperatur: 11 bis 13 C

j Hydroxylzahl 2,25 bis 2,27 Milliäquivalente/g

n_D ³⁰ = 1,4485

Viskosität: 33 cP bei 25⁰C.

- 15 -

C₂H₅

Zu 485 g (2 Mol) Cetylalkohol gibt man bei 70⁰C 12,5 g Natriummethylat in Methanol (4,75 Milliäquivalente/g) unter Stickstof fatomoSphäre. Man erhöht die Temperatur auf 140 bis 150⁰C i wobei man des Methanol entfernt und gibt dann tropfenweise
186 g 2-Äthylhexylglycidylather (1 Mol) zu. Die Zugabe dauert
'3 Stunden. Man hält die Temperatur noch weitere 4 Stundon j bei 140 bis 150⁰C. Man kontrolliert das Ende der Reaktion
durch das Verschwinden der Epoxydfunktion. j

Man wäscht mit 3 mal 250 ml Wasser von 90 C nachdem man mit
einigen Tropfen Chlorwasserstoffsäure neutralisiert hat.

Man trocknet dann durch Erhitzen im Vakuum und destilliert j den überschüssigen Cetylalkohol ab (bei 118 bis 132⁰C bei J einem Druck von 0,05 nun Hg). j

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Beispiel 3

Herstellung der Verbindung der Formel:
C₁₈H₃₇-O-CH₂-CHOH-CH₂-OCH₂-Ch-C₄H₉

Zu 260 g (2 Mol) 2-Äthyl-hexanol gibt man 1 ml Essigsäure-Bortrifluorid-Komplex (36 %ig in Essigsäure), dann bei 75⁰ tropfenweise 150 g Glycidylstearyläther(0,4 Äquivalente Epoxyd) j Die Zugabe dauert etwa 2 Stunden. |

Man hält die Reaktionsmischung noch etwa 30 Minuten nach
beendeter Zugabe bei einer Temperatur von 75 bis 80⁰C. Man stellt die Beendigung der Reaktion dadurch fest, daß praktisch die gesamte Epoxydzahl verschwunden ist.

Dann wäscht man das Produkt zweimal mit 100 ml Wasser von einer Temperatur von 80 bis 85⁰C. Anschließend entwässert man und entfernt den Alkohol durch Destillation im Vakuum.

Durch Molekulardestillation bei einer Temperatur von 165°C/ 10 mm Hg erhält man ein farbloses und geruchloses öl mit folgenden Eigenschaften:

Hydroxylzahl 2,10 bis 2,14 mÄquv/g
Endverflüssigungstemperatur: 18 bis 20 ⁰C
Brechungsindex bei 3O⁰C n^° = 1,4498
Viskosität bei 25°C: 38 cP

Dieses Produkt enthält in Mischung eine gewisse Menge 1-2-Diäther.

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Beispiel 4
, Herstellung der Verbindung der Formel

C₁₁H₂₃COO-CH₂-CHOH-CH₂-O-CH₂-Ch-C₄H₉

In einem 500 ml Kolben erhitzt man 100,5 g Laurinsäure
(0,5 Säureäquivalente) unter Stickstoffatmosphäre zum Schmelzen und gibt 4,5 g Natriummethylat in Methanol zu. Dann erhitzt
man auf 125°C wobei man das Methanol entfernt und gibt während
15 Minuten 88,5 g (0,47 Mol) 2-Äthyl-hexyl-glycidyläther zu.
Man hält die Temperatur 7 Stunden aufrecht und verfolgt die
Reaktion anhand des Verschwindens der Säurezahl. Nach 7 Stunden ist die Umsetzung zu 95 % komplett. Man neutralisiert die verbleibende Säure mit Natriummethylat und·· wäscht mit 3 mal
100 ml Wasser von 8O⁰C. Um das Dekantieren zu erleichtern
gibt man 25 ml Isopropylalkohol zu.

[ Dann trocknet man die organische Phase bei 100⁰C und 15mm Hg. ₍

j j

: Das Produkt wird durch Molekulardestillation bei einer Tempe- j

ratur von 135°C gereinigt. Man erhält ein farbloses und ge- j

j ruchloses Öl, dessen Endverflüssigungstemperatur niedriger i als Null ⁰CiSt.

Hydroxylzahl 2,52 bis 2,53 mÄquv/g
Verseifungszahl 2,5 mÄquv/g
n_D ³⁰ = 1,4473

Viskosität bei 25⁰C: 31 oP.

- 17 -

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M/15 144

Beispiel 5 Herstellung der Verbindung der Formel:

C₂H₅

Zu 254 g (1 Mol) geschmolzener Palmitinsäure gibt man 4 g Natriummethylat in Methanol unter Stickstoffatmosphäre. Man erhitzt auf 110 bis 120⁰C wobei man das Methanol entfernt und gibt dann tropfenweise 182 g 2-Äthylhexyl-glycidyläther (0,98 Mol) während 30 Minuten zu. Dann erhitzt man 10 Stunden auf 120⁰C wonach man einen Umsetzungsprozentsatz von 98 % erreicht hat.

Man neutralisiert die überschüssige Säure mit Natriummethylat und wäscht mit zweimal 250 ml Wasser von 85⁰C Während der ersten Wäsche gibt man 25 bis 30 ml Isopropylalkohol wieder zu, um das Dekantieren zu erleichtern.

Nach Entfernen der flüssigen Materialien wird das Produkt

durch Mo!

reinigt.

durch Molekulardestillation bei IQ ^vmm Hg und 170 C ge-

Man erhält so ein farbloses und geruchloses Öl mit folgenden Eigenschaften:

Hydroxylzahl 2,18 bis 2,20 mÄquv/g Verseifungszahl 2,1 mÄquv/g EndverflUssigungstemperatur 14⁰C Brechungsindex bei 30°C n^⁰ = 1,4502 Viskosität bei 25⁰C: 47 cP

- 18 -

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ι Beispiel 6 j

Herstellung der Verbindung der Formel:

C₂H₅

Zu 548 g geschmolzener Stearinsäure (2 Säureäquivalente) gibt man unter Stickstoffatmosphäre 10,5 g Natriummethylat in Methanol. Man erhitzt auf 125°C, wobei man das Methanol entfernt und gibt tropfenweise während 2 Stunden 360 g (1,94 Mol) 2-Äthyl-hexylglycidyläther zu.

Nach 4 Stunden zusätzlichem Erhitzen auf 125 bis 130⁰C erreicht man einen Umsetzungsprozentsatz von 97 %· Man neutralisiert die überschüssige Säure mit Natriummethylat und wäscht dreimal mit 300 ml Wasser von 90⁰C. Dann gibt man bei Bedarf 20 bis 30 ml Isopropylalkohol zu, um das Dekantieren zu erleichtern.

Wie in den vorhergehenden Beispielen wird das Produkt durch Molekulardestillation bei 10 ^J mm Hg und einer Temperatur von 195⁰C gereinigt.

Man erhält ein sehr geringfügig gefärbtes öl mit einer Endverflüssigungstemperatur von 22⁰C.

Hydroxylzahl: 1,98 mÄquv/g
Verseifungszahl: 2,2 mÄquv/g

n_D ³⁰ = 1,4502

Viskosität bei 25°C 43 cP.

-W-

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Beispiel 7 Herstellung der Verbindung der Formel:

C₁₂H₂₅-O-CH₂-CHOH-CH₂ - 0OC-CH-C₄H₉

C₂H₅

Zu 29,3 g 2-Äthylhexansäure (0,2 Säureäquivalente) gibt man unter Stickstoffatmosphäre 4 mÄquv MeONa in Methanol (0,77 g). Man erhitzt auf 130 bis 140⁰C und gibt tropfenweise während 1 Stunde 51,5 g Dodecylglycidyläther (0,2 Epoxydäquivalente) zu. Nach 8 Stunden 30 Minuten Erhitzen auf 130 bis 14O⁰C ist die Reaktion zu 97 % vollständig.

Nach Waschen wie in den vorhergehenden .Beispielen beschrieben ι reinigt man durch Molekulardestillation bei einer Temperatur j von 125⁰C.

Man erhält so ein farbloses und geruchloses öl.

Endverflüssigungstemperatur niedriger als Null C,

; n_D ³⁰ = 1,4461

; Viskosität (25⁰C): 35 cP

Hydroxylzahl: 2,57 mÄquv/g
Verseifungszahl: 2,6 mÄquv/g

- 20 -

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Beispiel 8
Herstellung der Verbindung der Formel:

Zu 45 g 2-Äthylhexansäure (0,305 Säureäquivalente) gibt man
1,1 g Natriummethylat in Methanol (6 mÄquv). Man erhitzt auf
125⁰C und gibt dann während 45 Minuten 107 g Stearylglycidyläther (0,3 Epoxydäquivalente) zu. Nach 11 Stunden Erhitzen
auf 125⁰C ist die Umsetzung zu 96 % vollständig.

Man neutralisiert die Säure, die nicht mit umgesetzt wurde

mit Natriummethylat und wäscht dreimal.mit 200 ml Wasser von ι

85 bis 9O⁰C. ·. j

i Man entwässert durch Erhitzen unter Teilvakuum einer Wasser- j pumpe und beendet mit Molekulardestillation (bei einer ! Temperatur von 160⁰C). I

Man erhält ein weißes farbloses und geruchloses Produkt ι mit einer Endverflüssigungstemperatur von 23⁰C.

Hydroxylzahl: 2,16 mÄquv/g
Verseifungszahl: 2,12 mÄquv/g
Viskosität (25⁰C): 57 cP

-2 1-

4098 4 0/1052

Beispiel Herstellung der Verbindung der Formel:

C₁₅H COO-CH₂-CHOH-CH₂-OOc-CH-C₄H₉

Zu 21,3 g 2-Äthylhexansäure (0,145 Säureäquivalente) gibt . man 0,5g Natriummethylat in Methanol und dann während 30 Minuten bei 135 bis 140⁰C 50 g Glycidylhexadecanoat (0,142 Epoxydäquivalente).

: Nach 2 Stunden 30 Minuten Erhitzen auf die gleiche Temperatur beträgt der Umsetzungsprozentsatz 97 %. Wie vorstehend beschrieben wird die überschüssige Säure neutralisiert und

ι die organische Phase wird mit heißem Wasser gewaschen.

Schließlich reinigt man durch Molekulardestillation bei einer Temperatur von 170°C unter 10 mm Hg.

Man erhält so ein farbloses und geruchloses öl. Endverflüssigungstemperatur: 9 bis 10 C Hydroxylzahl: 2,2 mÄquv/g Verseifungszahl: 4 mÄquv/g n_D ³⁰ = 1,4503
; Viskosität (25⁰C): 71 cP

- 22 -

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Beispiel 10 Herstellung der Verbindung der Formel:

OH C₂H₅ j

Zu 25 g 2-Äthy!buttersäure (0,21 Mol) gibt man 1,1 g Natriummethylat in Methanol und erhitzt unter einem Stickstoffstrom auf eine Temperatur von 13O⁰C.

Dann gibt man tropfenweise während 30 Minuten 75 g Glycidylstearylather (0,21 Mol) zu und erhitzt weitere 5 Stunden. Die verbleibende Säure neutralisiert man und wäscht dann mit 3 mal 150 ml Wasser.

Man trocknet im Teilvakuum und reinigt durch Molekulardestillation bei 16O⁰C. Man erhält so ein farbloses und geruchloses Produkt mit einer Endverflüssigungstemperatur von 25 bis 26⁰C.

- Hydroxylzahl: 2,27 mÄquv/g

Verseifungszahl: 2,25 mÄquv/g
: n_D ³⁰ = 1,4498
Viskosität (30⁰C): 39 cP

- 23 -

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^M/l5144 ·, 0/1QRQ7

Beispiel 11 Herstellung von Verbindungen der Formel

R-O-CH₂-CHOH-Ch₂-O-CO-CH-C₄H₉

C₂H₅

R = Mischung von C₁₂H₂₅ und

Zu 58,6 g 2-Äthylhexansäure gibt man 0,44 g Natriummethylat in Pulverform. Man erhitzt unter Stickstoffatmosphäre auf 130 C und gibt während 35 Minuten 117,6 g der Mischung von Glycidyl-dodecyl- und -tetradecyläther zu, die von Procter & Gamble unter der Handelsbezeichnung "Epoxyde 8" vertrieben wird (etwa 75 % Dodecyl - 25 % Tetradecyl). Man hält die Temperatur während 9 bis 10 Stunden zwischen 130 und 140 C.

Dann wäscht man mit 3 mal 250 ml ¥asser, nachdem man die nicht umgesetzte Säure mit einer wässrigen·Natriumhydroxydlösung neutralisiert hat.

: Das erhaltene Produkt wird durch Erhitzen unter Teilvakuum : entwässert und dann nach einer ersten Reinigung bei 100 C,

' um die flüchtigen Materialien zu entfernen, durch Molekulardestillation bei 145⁰C und unter einem Vakuum von 10 mm Hg gereinigt.

Man erhält so ein farbloses Öl mit folgenden Eigenschaften:

Endverflüssigungstemperatur niedriger als -10 C . Viskosität bei 25°C: 35 cP

n_D^° = 1,44732

Verseifungszahl: 2,44 bis 2,49 mÄquv/g Hydroxylzahl: 2,41 bis 2,42 mÄquv/g.

- 24 -

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Beispiele kosmetischer Mittel Beispiel I

Man stellt erfindungsgemäß eine Tagescreme her, indem man folgende Bestandteile mischt:

Äthoxylierter Stearylalkohol (10 OE) Glycoldistearat Cetylalkohol Glycerinstearat Stearinsäure Verbindung, gemäß Beisp. 5 erhalten

Carboxyvinylpolymerisat (unter der Handelsbezeichnung Carbopol 940 von Fa. Goodrich vertrieben)

Triäthanolamin Methyl-p-hydroxybenzoat Parfüm

Wasser, soviel wie erforderlich für

Beispiel II

Man stellt erfindungsgemäß eine Abschminkmilch her, indem man folgende Bestandteile mischt:

Verbindung, gemäß Beispiel 7 erhalten VaselinÖl Isopropylpalmitat Stearinsäure Triäthanolamin Glycerinstearat

Carboxyvinylpolymerisat (von der Pa. Goodrich unter der Handelsbezeichnung Carbopol 941 vertrieben)

Methyl-p-hydroxybenzoat Wasser soviel wie erforderlich für

- 25 -

4 g	i	g
1 g
1,2	g
2 g
0,5	e
16 g	g
0,3	g
0,3	g
0,3
0,3
100 g

5 g	S
5 g	g
5 g
1,4	g
0,7	g
2 g
0,25
0,3
100 g

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241369/

Beispiel III

Man stellt erfindungsgemäß ein emulgierbares Badeöl her, indem man folgende Bestandteile mischt:

Verbindung, gemäß Beispiel 3 erhalten 25 g

Polyglycerinisostearat 10 g

Süßmandelöl 20 g

Isopropylpalmitat 10 g

äthoxylierter Stearylalkohol (10 OE) 30 g

2- und 3-Tert.-butyl-4-hydroxyanisol 0,1 g

Parfüm )

Farbstoff < ⁴'^{9 g}

Nach dem Mischen erhitzt man das Ganze auf eine Temperatur niedriger als 50 C bis es völlig homogen ist.

Beispiel IV Nachtcreme

Man stellt eine Creme gemäß folgender Formulierung her:

Tween 60 Polysorbat (Atlas Chemical) Cetylalkohol

Verbindung gemäß Beispiel 6 Stearylalkohol

Carbopol 940

Triäthanolamin

Me thyl-p-hydroxyb enzo at steriles, entmineralisiertes Wasser

2,0	g
1,5	g
40,0	g
1,5	g
0,4	g
0,4	g
0,3	g
53,9	ft
100,0	g

- 26 -

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10,0	ε
2,5	ß
2,5	e
35,0	ε
0,3	ε
49,7

j Beispiel V

Creme zum Abschminken

j Man stellte eine Creme gemäß folgender Formulierung her:

j Stearinsäure

Triäthanolamin ! Cetylalkohol Verbindung gemäß Beispiel 8

Methyl-p-hydroxybenzoat
j steriles, entmineralisiertes Wasser
I 100,0 g

Beispiel VI Körpercreme

Man stellt eine Creme gemäß folgender Formulierung her:

Stearinsäure Triäthanolamin Cetylalkohol Carbopol 941 Me thy1-p-hydroxybenzo at Verbindung gemäß Beispiel steriles, entmineralisiertes Wasser

Beispiel VII Ta/rescreme

Man stellte eine Creme folgender Formulierung her:

Brij 56 polyäthoxylierter Fettalkoholäther

(Atlas Chemical) 2,0 g

Cetylalkohol . 1,5 g

Verbindung gemäß Beispiel 1 . 24,0 g

- 27 409840/1052

3,0	g
1,7	g
0,5	g
0,2	ε ^!
0,3	ε !
12,0	g
82,3	g
100,0	g

; Carbopol 941 0,4 g

ι Triäthanolamin 0,4 g

j Methyl-p-hydroxybenzoat 0,3 g

steriles, entmineralisiertes Wasser 71,4 g

j 100,0 g

Beispiel VIII

Lidschattenstift	35 g
	6 g
Es wird ein Stift gemäß folgender Formulierung hergestellt:	12 g
Ozokerit	46,95 g
Vaseline	0,05 g
Lanolin	100,00 g
Verbindung gemäß Beispiel 1
B.H.T (2,6-di-tert.-Butyl-p-cresol)

Beispiel IX Wangen-Fe ttrouge

Man stellt ein Rouge gemäß folgender Formulierung her:

Isopropylstearat 29 g

Verbindung gemäß Beispiel 3 Glycerinmonostearat

ι Kaolin

Titandioxyd
Eisenoxyd

100,0 g

34	g
30	g
2	g
3	,5 g
1

- 28 -

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M/15144 _0/nßQ7

<(j 241369/

Beispiel X

Teintgrundierung in Cremeform

Man stellt eine Teintgrundierung gemäß folgender Formulierung her:

Polyäthylenglycolstearat 0,9 g

Glycerinstearat a.e. 5g

Vaselinöl 8 g

Verbindung gemäß Beispiel 3 - 13 g

Isopropyllanolat 6 g

Cetylalkohol' 2,2 g

Methyl-p-hydroxybenzoat 0,3 g entminderalisiertes Wasser, soviel wie erforderlich

für loo g

100,0 g Außerdem:
Titanoxyd

Eisenoxyd und Kaolin

je nach der gewünschten Färbung

Beispiel XI Flüssige Teintgrundierung

Man stellt eine Teintgrundierung gemäß	folgender Formulierung	j
her:
Stearinsäure	4,6 g
Vaselineöl	5g
Cetylalkohol	0,5 g
Verbindung gemäß Beispiel 11	18 g
Triäthanolamin	1,8 g
Bentonit	2 g
Methyl-p-hydroxyben aoat	0,3 g
entmineralisiertes Wasser bis auf	100 g
	100,0 g
- 29 -

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M/15144 O/1OCQ7

Außerdem:

Titanoxyd, Kaolin und Eisenoxyde je nach den gewünschten Färbungen.

Beispiel XII Fettrouge für Lippen

Man stellt ein Lippenrot nach folgender Formulierung her:

Ozokerit 13 β

Ricinusöl 35 g

hydriertes Lanolin 5 g

hydriertes Palmöl 5 g

Oleinalkohol . 5g!

Verbindung gemäß Beispiel 11 ·. ZL,75 S \

Isopropyllanolat , 10 g

flüssiges Lanolin . 5 g

B.H.T. (2,6-di-tert.-Butyl-p-cresol)· 0,1 g

Methyl-p-hydroxybenzoat 0.15 g

100,00 g Außerdem: j

Farbstoffe, Titanoxyd, Perlmuttglanz ergebende Mittel, je j nach den gewünschten Färbungen.

- 30 -

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M/15144

Beispiel XIII

■f Halbfettes Lippenrouge

Man stellt ein Lippenrouge folgender Formulierung her:

I Ozokerit 2.2 g

j flüssiges Lanolin · 15 g

j Ricinusöl 22 g

i Oleinalkohol IO g

Verbindung gemäß Beispiel 2 30,75 g

B.H.T. 0,1 g

Methyl-p-hydroxybenzoat 0,15 fC

100,00 g

Außerdem: Farbstoffe, Titanoxyd,

Perlmuttglanz ergebende Mittel ö^e nach der gewünschten Färbung.

Beispiel XIY . !

Teintgrundierung in Cremeform

Man stellt eine Teintgrundierung gemäß folgender Formulierung

her:

Bienenwachs 9 g Cetylalkohol 1 g Diäthanolamin-cetylphosphat 0,5 g Vaselineöl 10 g Verbindung gemäß Beispiel 2 18 g Borax 0,8 g Methyl-p-hydroxybenzoat 0,3 g entminderalisiertes Wasser, soviel wie erforderlich für 100 g

100,00 g Außerdem:

Titanoxyd, Kaolin und Eisenoxyde je nach der gewünschten Färbung.

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Claims

Patentansprüche

1. Neue bisubstituierte Glycerinderivate sowie Mischungen davon, dadurch gekennzeichnet, daß sie bei einer Temperatur von 3O⁰C oder darunter flüssig sind und der allgemeinen

Formel (I) entsprechen

HO-CH

CHp ""X~R-i

CHp"" Jt ~*^p

worin

X und Y, die gleich oder verschieden sein können, -0- oder -0-C- bedeuten,

Il

R einen verzweigten Alkylrest mit 5 bis 8 Kohlenstoffatomen bedeutet, wobei die Anzahl der Kohlenstoffatome in den Seitenketten 1, 2 oder 3 ist, und

R² einen geradkettigen Alkylrest mit 11 bis 18 Kohlenstoffatomen bedeutet.

- 32 -

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2. Neue Derivate gemäß Anspruch 1, sowie Mischungen dieser neuen Derivate, dadurch gekennzeichnet, daß der Rest R, einem der folgenden Reste entspricht:

CH_x-CH₀-CH-3 £ ι

CH₃-CH₂-C-

CH₃ I

CH_x-CH₀-CH₀-CH- O έ. d. j

■ ^CH3

CH₃-(CH₂)₃-C-

CH₃

CH₃-CH₂-CH₂-CH₂-CH-

C₂H₅

CH₃-CH₂-CH₂-CH-CH₂-CH₃

CH₃-CH₂-CH₂-C-CH₃

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CH₃

CH-CH₂-CH₂-CH₂

?2^H5

CH, f -2

CH₃-CH₂-CH₂-CH₂-C-CH₂-

CH₃

' ³

CH-CH₀-C-CH₀- und

CH₃

CH_x-CH₀-CH-CH₀-3 2, 2

C₂H₅

3. Neue bisubstituierte Derivate gemäß Anpruch 1 oder Mischungen davon, dadurch gekennzeichnet, daß der Substiuent R entweder einen Rest der Formel

'x

-CH

(CH₂)_X-H (CH₂)_y-H

bedeutet, worin

- 34 -

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χ eine ganze Zahl gleich 1, 2 oder 3 ist, und

y eine ganze Zahl bedeutet, die von 2 bis 6 variieren kann, Jedoch so gewählt ist, daß die Summe (x + y) niedriger oder gleich 7 und größer oder gleich 4 ist,

oder einen Rest der Formel

-CH₂-CH

(CH₂)_X-H (CH₂)₂-H bedeutet, worin

χ die oben angegebenen Bedeutungen besitzt und ζ eine ganze Zahl bedeutet, die von 2 bis 5 variieren kann, jedoch so j gewählt ist, daß die Summe (x+z) kleiner oder gleich 6 und größer oder gleich 3 ist.

4. Neue Derivate gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Rest R₂ einem der folgenden Reste entspricht:

CH₃-(CH₂)₉-CH₂-

₃-(CH₂)₁₀-CH₂-

ch₃-(ch₂)_i:l-ch₂-

CH^f- ^CHp ) η ρ —CHp-

CH₃-(CH₂)₁₃-CH₂-

- 35 -

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CH₃-(CH₂)₁₆-CH₂-

5. Neue Derivate gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4, sowie | Mischungen dieser neuen Derivate, dadurch gekennzeichnet, daß sie ausgewählt sind unter:

l-Dodecyloxy-(2-äthyl)-3-hexyloxy-2-propanol, 1-Hexade cyloxy-(2-äthyl)-3-hexyloxy-2-propanol, l-0ctodecyloxy-(2-äthyl)-3-hexyloxy-2-propanol, 1-Dodecanoyloxy-(2-äthyl)-3-hexyloxy-2-propanol, 1-Hexadecanoyloxy-(2-äthyl)-3-hexyloxy-2-propanol, l-Octadecanoyloxy-(2-äthyl)-3-hexyloxy-2-propanol, l-Dodecyloxy-(2-äthyl)-3-hexanoyloxy-2-propanol, l-0ctadecyloxy-(2-äthyl)-3-hexahoyloxy-2-propanol, 1-Hexadecanoyloxy-(2-äthyl)-3-hexanoyloxy-2-propanol, l-0ctadecyloxy-(2-äthyl)-3--butanoyloxy-2-propanol, l-Tetradecyloxy-(2-äthyl)-3-hexanoyloxy-2-propanol.

6. Neue Derivate gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß sie eine Viskosität zwischen 10 cP und 100 cP bei 25°C aufweisen.

j

7. Verfahren zur Herstellung neuer bisubstituierter ' Glycerinderivate gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch j gekennzeichnet, daß man eine Verbindung der Formel H-Y-R', worin R¹ die Bedeutungen R₁ oder R₂ besitzt, wobei R₁ und R

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die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen besitzen, und H-Y die Bedeutungen HO- oder HO-C- besitzt, in Gegenwart eines

Il

entsprechenden Glycidylderivats der Formel (II)

)—CH- CHq ""X—R

■ R entweder R, bedeutet, wenn R¹ die Bedeutung Rp besitzt, oder R₂ bedeutet, wenn R^f die Bedeutung R₁ besitzt, und

X entweder -0- oder -0-C- bedeutet,

Il

umsetzt.

8. ' Verfahren gemäß Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge der Verbindung der Formel H-Y-R¹ zwischen der stöchiometrischen Menge und dem 10-fachen dieser Menge liegt.

9. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 7 und 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Reaktionstemperatur zwischen 60 C und 15O⁰C liegt.

10. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 7 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß es in Gegenwart eines basischen Katalysators, wie eines tert.-Amins, durchgeführt wird.

¹ - 37 -

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11. Verfahren gemäß einem der Ansprüche 7 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß es in Anwesenheit eines sauren Katalysators, wie einer Lewis-Säure, durchgeführt wird.

12. Verfahren gemäß Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß das erhaltene Produkt einen gewissen Gehalt an in 1- und 2-Stellung bisubstituierten Glycerinderivaten aufweist.

13. Neue bisubstituierte Glycerinderivate, dadurch gekenn- _: zeichnet, daß sie nach einem der Verfahren gemäß den Ansprüchen; 7 bis 12 hergestellt sind. !

14. Verwendung der substituierten Glycerinderivate und j deren Mischungen, wie in den Ansprüchen 1 bis 6 und 13 definiert, als kosmetische Öle zur Herstellung von kosmetischen Mitteln. '

15. 'Kosmetisches Mittel, dadurch gekennzeichnet, daß es in Mischung mindestens ein bisubstituiertes Glycerinderivat gemäß einem der Ansprüche 1 bis 6 und 13 enthält.

16. Kosmetisches Mittel gemäß Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß es dieses Derivat in einer Menge zwischen 0,5 und 60 %, und bevorzugt zwischen 1 und 50 %, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, enthält.

17. Kosmetisches Mittel gemäß Anspruch 16, dadurch gekenn- j zeichnet, daß es in Form von Lippenstiften, Stiften, Cremetubenj oder -topfen oder Flakons, die flüssige Mittel enthalten, oder von Aerosolflakons, die flüssige oder schaumförmige Mittel enthalten, vorliegt.

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