DE2409698A1

DE2409698A1 - Granulated magnesium (alloys and mixt.) - obtd. by simultaneous addn. of molten manganese and saline additive to centrifugal granulator

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Publication number: DE2409698A1
Application number: DE2409698A
Authority: DE
Inventors: Wiktor S Alonzew; Iwan A Barannik; Gennadij I Belkin; Walerij S Belosludzew; Alexandr P Bogdanow; Jurij N Bojko; Wiktor I Borodin; Nikolaj W Chaber; Iwan J Emeljanow; Wladimir D Jasew; Michail N Kljutschnik; Anatolij B Kondratenko; Wladimir D Marfin; Wiktor G Raskatow; Oleg N Romanenko; Anatolij F Schewtschenko; Nikolaj J Schisch; Jurij A Sergeew; Walerij A Starzew; Alexandr F Truchin
Original assignee: INST TSCHERNOJ METALLURG; VNI I PI TITANA SAPOROSCHIE
Current assignee: INST TSCHERNOJ METALLURG; VNI I PI TITANA SAPOROSCHIE
Priority date: 1974-02-28
Filing date: 1974-02-28
Publication date: 1975-10-09
Also published as: DE2409698B2

Abstract

Continuous jets of liq. Mg (alloys) and a saline additive (I) constituted by a mixt. of MgCl and >=1 chloride from the group consisting of alcali(ne earth) metal chlorides, are pulverised by centrifugal forces into liq. particles which are then air cooled. (I) also includes a proportion of constituents which ensure a cristallisation commencement temp for (I) that of Mg, and a density at 670-730 degrees C of 0.95-1.2 of that of Mg in the same temp range. The Mg (alloy) is admitted to the granulator at 670-720 degrees C and (I) at 670-730 degrees C. The process avoids the need for a protective atmos and a avoids ignition of the Mg.

Description

1. Wsesojusnyj Nautschno-Issledowatelskij i Proektnyj Institut Titana, Saporoschie/UdSSR 2. Institut Tschernoj Metallrgii, DnePropetrowsk/UdSSR Verfahren für die Herstellung von Granalien aus Magnesium oder Magnesiumlegierungen und daraus gebildeter magnesiumhaltiger Mischungen Die Erfindung bezieht sich auf Herstellungsverfahren diskreter fester Metallteilchen und insbesondere der Granalien aus Magnesium und Magnesiumlegierungen.1. Vzezoyusnyj Nautschno-Issledowatelskij i Proektnyj Institute Titana, Zaporozhye / USSR 2. Chernoj Metallrgii Institute, DnePropetrovsk / USSR Procedure for the production of granules from magnesium or magnesium alloys and from them Formed Magnesium-Containing Mixtures The invention relates to manufacturing processes discrete solid metal particles and in particular the granules of magnesium and Magnesium alloys.

Bekannt ist ein Herstellungsverfahren von Granalien aus Aluminium und Magnesium und ihren Legierungen durch Zentrifugieren der flüssigen Metallschmelze mit einer Drehscheibe, Pfanne oder einem gelochten Becher (Englische Patente Nr. 947724, Kr.1165795; Patent der USA Nr.2994102). A method of manufacturing granules from aluminum is known and magnesium and their alloys by centrifuging the molten metal with a turntable, pan or a perforated mug (English Patents No. 947724, Kr.1165795; U.S. Patent No. 2994102).

Für die Herstellung der Teilchen aus Magnesium und Magnesiumlegierungen nach diesem Verfahren sollen dabei das Zentrifugieren und die nachfolgende Abkuhlung der sich bildenden Teilchen in einem in bezug auf Magnesium inerten Gasmedium verwirklicht werden. For the production of particles from magnesium and magnesium alloys According to this method, centrifugation and subsequent cooling should be carried out of the particles being formed in a gas medium inert to magnesium will.

(Patente der USA Nr.2699576, 2676359, 2934789).(U.S. Patents Nos. 2699576, 2676359, 2934789).

Bekannt ist auch ein. Herstellungsverfahren von Granalien aus Magnesium und Magnesiumlegierungen ( sowjetischer Urheberschein Nr.263401) durch Zerstäubung des flussigen Metalls, das darin der/ besteht, dass in das flüssige Metall vor / erstäubung ein Salzzusatz .gegeben wird, dessen Schmelztemperatur über der Schmelztemperatur des Magnesiums liegt, z.B. 2 bis 20 Gew.% Chloride der Alkali- und Erdalkalimetalle.One is also known. Manufacturing process of granules from magnesium and magnesium alloys (Soviet copyright certificate No. 263401) by atomization of the liquid metal, which is / is that in the liquid metal before / a salt additive is added, the melting temperature of which is higher than the melting temperature of magnesium, e.g. 2 to 20% by weight of chlorides of the alkali and alkaline earth metals.

Die angegebenen Herstellungsverfahren von Granalien aus Magnesium haben aber folgende Nachteile: - die Anwendung einer Schutz~ atmosphäre aus inerten Gasen macht den Prozess kostspielig und relativ kompliziert in bezug auf Apparaturen; die Anwendung solcher Gase wie Wasserstoff, Methan, Propan usw. macht den Prozess dazu explosionsgefährlich;-das Einfuhren eines Salzzusatzes in die Metallschmelze, dessen Schmelztemperatur hoher als die des Magnesiums liegt, gewahrleistet keinen sicheren Schutz des dispergierten flüssigen Metalls gegen Oxydation durch Luftsauerstoff, was den Prozess wegen sich periodisch wiederholender Magnesiumentzun dungen im Verlauf seiner Dispergierung praktisch unregelbar macht. The specified manufacturing processes of granules from magnesium but have the following disadvantages: - the use of a protective atmosphere made of inert Gassing makes the process expensive and relatively complex in terms of equipment; the use of such gases as hydrogen, methane, propane, etc. makes the process in addition explosive; -the import of a salt additive into the molten metal, whose melting temperature is higher than that of magnesium does not guarantee any reliable protection of the dispersed liquid metal against oxidation by atmospheric oxygen, what the process because of periodically repeating magnesium detections in the course makes its dispersion practically unregulated.

Das führt zur Bildung der Teilchen mit willkürlichen Formen und einer stark oxydierten Oberflache.This leads to the formation of the particles with arbitrary shapes and one heavily oxidized surface.

Der Erfindung liegt die Aufgabezugrunde - - ein Herstellungsverfahren von Granalien aus Magnesium und Magnesiumlegierungen mit solch einer Zusammensetzung der Komponenten des Salzzusatzes zu schaffen, dass sie einen stabilen Verlauf des Granulationsprozesses in der Suftatmosphare gewährleisten und dass die dabei erhaltenen magnesiumhaltigen Mischun gen eine Zusammensetzung und ein Verhältnis der Komponenten haben, die einen erfolgreichen Prozess der.Entschwefelung des Metalls ermöglichen. The invention is based on the object - - a manufacturing method of granules of magnesium and magnesium alloys with such a composition of the components of the added salt to create a stable flow of the Ensure granulation process in the Suftatmosphare and that the resulting magnesium-containing mixtures conditions a composition and a ratio of the components which enable a successful process of desulphurisation of the metal.

. 3 . 7. Diese Aufgabe / wird bei einem Herstellungsverfahren von Granalien aus Magnesium und Magnesiumlegierungen, das die gleichzeitige Zuführung <zu einem Fliehkraftgranulator in ununterbrochenen Strahles des flüssi-<-> gen Magnesiums oder der Magnesiumlegierung und eines Salzzusatzes vorsieht,wobei der Salzzusatz eine Mischung des Magnesiumchlorides mit mindestens einem Alkaund/ li- und Erdalkalimetallchlorid darstellt, die Zerkleinerung der der/ Mischung aus flüssigem Magnesium oder Magnesiumlegierung und dem Salzzusatz in diskrete flüssige Teilchen durch Fliehkrafte mit nachfolgender Abkühlung der gebildeten Granalien in der Luft vorsieht, erfindungsgemäß dadurch gelöst,daß im Salzzusatz diejenigen der angegebenen Komponenten in solcher quantitatidie eine kleinere ven Verbindung verwendet werden, / Anfangstemperatur der Kristallisation des Salzzusatzes als die des Magnesiums und eine das -fache Dichte des Salzzusatzes bei 670 bis 7300C, die 0,95 bis 1,2 der Dichte des flussigen Magnesiums oder der Magnesiumlegierung im gleichen Temperaturbereich beträgt, gewährleisten; dabei werden das/ die/ dem Fliehkraftgranulator Magnesium oder Magnesiumlegierung mit einer Temperatur ron 670 bis 7200C und der Salzzusatz mit einer Temperatur von 670 bis 7300C zugeführt. . 3. 7. This task / is performed in a manufacturing process of Granules of magnesium and magnesium alloys that the simultaneous feeding <to a centrifugal granulator in uninterrupted jet of the liquid- <-> provides magnesium or the magnesium alloy and a salt additive, wherein the salt addition is a mixture of magnesium chloride with at least one alkali and / Li and alkaline earth metal chloride represents the crushing of the / mixture of liquid magnesium or magnesium alloy and the added salt in discrete liquid Particles due to centrifugal forces with subsequent cooling of the granules formed provides in the air, solved according to the invention in that those in the salt additive of the specified components in such a quantity that a smaller compound can be used / starting temperature of crystallization of the salt addition than that of magnesium and a density twice the density of the salt addition at 670 to 7300C that 0.95 to 1.2 of the density of liquid magnesium or magnesium alloy im ensure the same temperature range; thereby the / the / the centrifugal granulator Magnesium or magnesium alloy with a temperature ron 670 to 7200C and that Added salt at a temperature of 670 to 7300C.

Der Salzzusatz, zusammengesetzt unter Berücksichtigung der obenerwahnten Anforderungen, gewährleistet bei der Einhaltung des obenangegebenen Temperaturbereiches der Erhitzung des Salzzusatzes und des flüssigen Metalls einen sicheren Schutz der sich bei der Fliehkraftzerstäubung bildenden Tropfchen des flussigen Magnesiums oder der Magnesiumlegierung gegen den direkten Kontakt mit Luftsauerstoff, bis sie zu Granalien'erstarren. The addition of salt, composed taking into account the above Requirements, guaranteed if the temperature range specified above is adhered to the heating of the salt additive and the liquid metal ensure reliable protection of the Droplets of liquid magnesium that form during centrifugal atomization or the magnesium alloy against direct contact with atmospheric oxygen until it to stare into granules.

Der Salzzusatz der eine niedrigere Schmelztemperatur als Magnesium und eine Dichte hat,die in der Näne der Dichte des Magnesiums liegt, /wird zusammen mit dem Metall zentrifugiert, zerfliesst als dünner Salzfilm uber die Oberflache jedes Metalltropfchens und schützt es gegen einen Kontakt ; mit Luftsauerstoff Diese Schutzwirkung des : Salzfilmes kann<dauern>bis zu'seiner Kristallisation, die nach der Erstarrung des Metallteilchens eintritt. Wenn die Kristallisation des Zusatzsalzes früher stattfindet, als die Erstarrung des von ihm zu schutzenden Metalls, so wird in diesem Falle eine intensive : Oxydation (oft mit Entzündung) der Metallgranalien beobachtet. The addition of salt has a lower melting temperature than magnesium and has a density which is in the range of the density of magnesium, / will together centrifuged with the metal, dissolves as a thin film of salt over the surface every metal droplet and protects it against contact; with Atmospheric oxygen This protective effect of the: salt film can <last> up to its Crystallization that occurs after the metal particle has solidified. If the Crystallization of the additional salt takes place earlier than the solidification of the metal to be protected, then in this case an intensive: oxidation (often with inflammation) of the metal granules observed.

Zur Verletzung eines stabilen Verlaufes der Granulation, was durch intensive Oxydation (Verbrennung) des Magnesiums wahrend der Zerstäubung und durch die Bildung von Granalien mit willkurlichen Formen und einer stark oxydierten Oberflache zum Vorschein kommt, fuhrt eine sbererhitzung des Metalls über 7200C oder umgekehrt eine ungenugende : Erwärmung des Metalls (unter 6700C). To the violation of a stable course of the granulation, what by intensive oxidation (combustion) of the magnesium during the atomization and through the formation of granules with arbitrary shapes and a strongly oxidized surface comes to light, leads to overheating of the metal above 7200C or vice versa an insufficient one: heating the metal (below 6700C).

Die Temperatur des Salzzusatzes soll bei der Zufuhr Ln Ilus- sige Metall ungefahr der Temperatur des Metalls gleich sein, dabei soll die : Anfangstemperatur seiner Kristallisation berucksichtigt werden Eine erhebliche Erhitzung des Salzzusatzes über seine Schmelztemperatur führt zu einer unerwunschten Bildung eines massiven telumpens", der aus Metallgranalien besteht, die aneinander mit Salzo--usatz geklebt sind, dem es wegen hohen Brhitzungsgrades nicht gelingt,auf der Flugbahn bis zum Zusammenstoss mit der Wand einer Kammer zum Sammeln von Granalien zu erstarren. Die Durchführung des Granulationsprozesses bei einer ungenügenden Erhitz,ung des Salzzusatzes führt zur frühzeitigen Erstarrung des Salzzusatzes auf der Oberfläche der noch nicht erstarrten Metall teilchen und folglich zu ihrer intensiven Oxydation durch i:uftsauerstoff.The temperature of the salt addition should be when adding Ln Ilus- The solid metal should be approximately the same as the temperature of the metal, taking into account the: The starting temperature of its crystallization. Considerable heating of the salt additive above its melting temperature leads to the undesired formation of a massive "lump" consisting of metal granules that are stuck together with salt additive are that it because of high Brhitzungsgrad does not succeed in solidifying on the trajectory until it collides with the wall of a chamber for collecting granules. Carrying out the granulation process with insufficient heating of the salt additive leads to the premature solidification of the salt additive on the surface of the not yet solidified metal particles and consequently to their intensive oxidation by oxygen.

Fur die Senkung der Hygroskopizitat und fur die Erhöhung der Korrosionsbeständigkeit der Metall-Salz-Mischung, die sich nach der Abkuhlung der Granalien aus Magnesium und Magnesiumlegierung und Salzzusatz bildet, werden erfindungsgemäss in den Salzzusatz 0,5 bis 10 Gew. % Magnesium-, NåL sind Erdalkalimetallfluoride einzeln oder in einer Kombination eingeführt. Es ist bekannt, dass Magnesium-, Natrium- und Erdalkalimetallfluoride weniger hygroskopische Salze sind als analoge Chlorverbindungen. Ausserdem erhohen die Fluoride, wie bekannt, die Korrosionsfestigkeit des Magnesiums und der Magnesiumlegierungen, während sie auf der Metalloberflache einen dunnen Fluoridschutzfilm bilden. Aber die Anwendung eines Salzzusatzes, bestehend nur aus Fluoriden, wird dadurch erschwert,dass die Fluoride eine hohe Schmelztemperatur haben und ausserdem die nachfolgende hydrochemische Behandlung der Granalien erschweren, weil sie im Wasser praktisch unlöslich sind. Darum ist es zweckmässig, bei der Herstellung der granulierten, magnesiumhaltigen Mischungen eine beschränkte Menge von Fluoriden einzuführen, die vollkommen in die sich bildende granulierte Metall-Salz-Mischung ubergehen und ihre Korrosionsfestigkeit erhohen. Ausserdem ist die Anwendung von Fluoriden in einer Reihe von Prozesse er Behandlung des flüssigen Metalls z.B. Roheisens und Ferrolegierungen auch wünschenswert, weil das zu einer hochwertigeren Reinigung des Metalls von schadlichen Beimengungen beitragen kann.In order to reduce the hygroscopicity and to increase the corrosion resistance of the metal-salt mixture, which is formed after the granules of magnesium and magnesium alloy and salt have been added, according to the invention, 0.5 to 10% by weight of magnesium, NåL alkaline earth metal fluorides are introduced individually or in combination. It is known that magnesium, sodium and alkaline earth metal fluorides are less hygroscopic salts than analogous chlorine compounds. In addition, as is known, the fluorides increase the corrosion resistance of magnesium and magnesium alloys, while they form a thin fluoride protective film on the metal surface. But the use of a salt additive, consisting only of fluorides, is made more difficult by the fact that the fluorides have a high melting temperature and also make the subsequent hydrochemical treatment of the granules more difficult because they are practically insoluble in water. It is therefore advisable to introduce a limited amount of fluorides during the production of the granulated, magnesium-containing mixtures, which fluorides are completely absorbed into the granulated metal-salt mixture that is formed and increase its corrosion resistance. It also treats the use of fluoride in a number of processes of the liquid metal, for example pig iron and ferro-alloys, is also desirable because this can contribute to a higher-quality cleaning of the metal from harmful impurities.

Konkrete Zusammensetzungen der Salzzusätze, die den obendargelegten Anforderungen entsprechen, konnen sehr unterschiedlich sein. Concrete compositions of the salt additives corresponding to the above Requirements can be very different.

Es gibt aber einige optimale Zusammensetzungen, bei deren Bestimmung folgende 2nyagungen zu berucksichtigen sind: - die Schmelzemperatur des Salzzusatzes soll niedriger als die des Magnesium sein; - die Dichte des Salzzusatzes soll 0,95 bis oder Dichte des flussigen Metalls bei Temperaturen von 670 bis 7300C betragen; - die Salzschmelze soll das flussige Metall gut benetzen ohne von ihm reduziert zu werden; - die Salzmischung soll nach der Erstarrung eine minimale Hygroskopizität aufweisen; - die Salzmischung 8011 unter gleichen ubrigen Bedingungen einen minimalen Einfluss auf die Senkung der Korrosionsfestigkeit des granulierten Magnesiums ausuben; - die Salzmischung soll billig sein und eine minimale Menge von schwerschmelz4nden Beimischungen, wie z.B. Magnesiumoxyd enthalten.There are, however, some optimal compositions which must be determined with the following considerations: - the melting temperature of the added salt should be lower than that of the magnesium; - The density of the salt addition should be 0.95 to or density of the liquid metal at temperatures from 670 to 7300C; - The molten salt should wet the liquid metal well without being reduced by it; the salt mixture should have minimal hygroscopicity after solidification; - Salt mixture 8011 under the same other conditions exert a minimal influence on the lowering of the corrosion resistance of the granulated magnesium; - The salt mixture should be cheap and contain a minimum amount of low-melting additives such as magnesium oxide.

Diesen Anforderungen ensprechen Salzzusatze mit folgenden Zusammensetzungen. Erfindungsgemass kann in das flussige Magnesium ein Salzzusatz eingeführt werden, der folgendes (in Gew.%) enthalt: 40 bis 65 KCl 25 bis 50 NaCl 3 bis 10 MgCl2 bis 5,0 CaCl2 bis 0,8 2' hochtens 0,5 MgO In die flussige Magnesiumlegierung kann erfindungsgemäss ein Salzzusatz eingeführt werden, der folgendes (in Ges.%) enthalt: 30 bis 50 KCl 10 bis 40 MgC12 bis 5,0 CaCl2 bis 0,8 F' höchstens 0,8 MgO 3 bis 15 BaCl2 der Rest - NaCl Das Magnesiumoxyd ist eine unerwunschte Beimischung, die den Granulationsprozess verschlechtert,darum soll man die Salz- .7. 11 zusätze unter solchen Bedingungen herstellen, die eine Bildung des Magnesiumoxydes in der Schmeize ausschliessen. Salt additives with the following compositions meet these requirements. According to the invention, a salt additive can be introduced into the liquid magnesium, which contains the following (in% by weight): 40 to 65 KCl 25 to 50 NaCl 3 to 10 MgCl2 bis 5.0 CaCl2 to 0.8 2 'to the maximum 0.5 MgO According to the invention, the liquid magnesium alloy can a salt additive containing the following (in total.%): 30 to 50 KCl 10 to 40 MgC12 to 5.0 CaCl2 to 0.8 F 'at most 0.8 MgO 3 to 15 BaCl2 the remainder - NaCl The magnesium oxide is an undesired admixture that the granulation process worsened, therefore one should reduce the salt .7. 11 additions among such Establish conditions that exclude the formation of magnesium oxide in the melt.

Für die Herstellung eines magnesiumhaltigen granulierten Wekrstoffes, der eine minimale Hygroskopizitat und eine hohe Korr@ sionsfestigkeit hat, wird in das flüssige Metall erfindungsgemäss ein Salzzusatz eingeführt, der auf Grundlage der weniger hygroskopischen Natrium- und Kaliumchloride im Verhältnis 1,1 bis 1,5 mit 0,5 bis 1Q Gew.% Natriumfluorid zusammengesetzt wird, dabei darf der Gesamtgehalt der hygroskopischeren Barium-, Magnesium- und Xalziumchloride 5 Gew.% nicht uberschreiten. For the production of a granulated material containing magnesium, which has a minimal hygroscopicity and a high corrosion resistance According to the invention, a salt additive is introduced into the liquid metal based on of the less hygroscopic sodium and potassium chlorides in the ratio 1.1 to 1.5 is composed of 0.5 to 1Q wt.% sodium fluoride, the total content may be of the more hygroscopic barium, magnesium and calcium chlorides do not exceed 5% by weight.

Das gewahlte Verhältnis zwischen Natrium- und Kaliumchloriden entspricht ungefähr einem aquimolekularen Gemisch, das eine minimale Schmelztemperatur hat (etwa 6500C); der Zuschlag von Flu. The chosen ratio between sodium and potassium chlorides corresponds roughly an equimolecular mixture that has a minimum melting temperature (about 6500C); the surcharge of Flu.

oriden gewahrleistet eine weitere Senkung der Schmelztemperatur und eine gewisse Erhöhung der Dichte des Salzzusatzes und - was besonders wichtig ist - eine Erhöhung der Korrosionsfestigkeit des hergestellten Werkstoffes.oriden ensures a further lowering of the melting temperature and a certain increase in the density of the added salt and - which is particularly important - an increase in the corrosion resistance of the material produced.

Pur die Granulation des reinen Magnesiums soll der Gehalt an Erdalkalimetallen (Ba, Ca, Mg) auf ein Minimum gebracht werden, zulässig ist die Anwesenheit 2 bis 3 Gew.% des Magnesiumchlorides Fur die Granulat ion der Magnesiumlegierung wird Bariumchlorid bevorzugt, um die Dichte des Salzzusatzes zu erhöhen.Purely by granulating the pure magnesium, the content of alkaline earth metals (Ba, Ca, Mg) should be kept to a minimum, The presence of 2 to 3% by weight of the magnesium chloride is permitted. Barium chloride is preferred for the granulate ion of the magnesium alloy in order to increase the density of the added salt.

Die Anwendung der obenbeschriebenen Zusammensetzungen der Salzzusatze unter Berücksichtigung des Verhältnisses zwischen der Erhitzungstemperatur der angegebenen Salzzusätze und des flüsse sigen Metalls gewährleistet die Durchfuhrung eines regelbaren Granulationsprozesses. The use of the above-described compositions of the salt additives taking into account the relationship between the heating temperature of the specified Salt additives and the liquid metal ensures the implementation of an adjustable Granulation process.

Fur die Herstellung des granulierten Metalls, das mindestens zu 50% aus Granalien mit spharischen und ellipsofden Formen besteht, werden erfindungsgemass dem flüssigen Metall 2,5 bis20 Gew.% des Salzzusatzes zugegeben. Je hoher dabei der Verbrauch des Salzzusatzes in angegebenen Bereichen ist, desto mehr haben die Granalien spharische und ellipsoide Formen. Wenn 20 Gew.% des Salzzusatzes verbraucht werden, so besteht das Produkt praktisch zu 100% aus Teilchen mit spharischen und ellipsoiden Formen. For the production of the granulated metal, which is at least 50% consists of granules with spherical and ellipsoidal shapes are according to the invention 2.5 to 20% by weight of the salt additive was added to the liquid metal. The higher it is the consumption the addition of salt in the specified ranges, the more the granules are more spherical and ellipsoid in shape. When 20% by weight of the salt added are consumed, the product consists practically 100% of particles with spherical and ellipsoidal shapes.

Für die Herstellung des granulierten Metalls, das mindestens zu u 50% aus Teilchen besteht. die eine verlängerte Form haben und deren Lange mindestens um 2-fache ihre Dicke uberschreitet, werden dem flussigen Metall 0,5 bis 2,5 Gew.% des Salzzusatzes zugegeben.For the production of the granulated metal, which consists of at least 50% particles. which have an elongated shape and whose length exceeds at least twice its thickness, 0.5 to 2.5% by weight of the salt additive is added to the liquid metal.

Je nach der Senkung des Verbrauches des Salzzusatzes unter 2,5 Gew.%, steigt im granulierten Magnesium der Gehalt an Teilchen mit verlangerter Form an.Depending on the reduction in the consumption of added salt below 2.5% by weight, the content of particles with an elongated shape increases in granulated magnesium.

Die bei der Zerstaubung in der Luft hergestellten Granalien der Magnesium - Salz - Mischung sind nach der AbRühlunz und Siebung schon Warenprodukte, die für / Entschwefelung, Desozydation und Modifikation von Roheisen, und Ferrolegierungen, und Stahlen verwendet werden; Nach dem vorgeschlagenen Verfahren können jedoch das granulierte Magnesium und Magnesiumlegierungen hergestellt werden, die an Reinheit und Gehalt an aktivem Magnesium den nach anderen, kostspieligen Verfahren hergestellten Magnesiumpulvern nicht nachstehen (Frasen oder Zerstäubung in der Kohlenwasserstoff - oder Inertgasatmosphäre).The granules of the magnesium-salt mixture produced during the atomization in the air are after cooling and sieving already commodity products that are used for / desulphurisation, desozydation and modification of pig iron, and ferro-alloys, and steels; According to the proposed process, however, granulated magnesium and magnesium alloys can be produced which, in terms of purity and active magnesium content, are not inferior to magnesium powders produced by other expensive processes (milling or atomization in a hydrocarbon or inert gas atmosphere).

Für die Herstellung solch eines Werkstoffes wird erfindungsgemass das granulierte Metall nach der Luftabkühlung im Bereich von 600 bis 100°C einer hydrochemischen Behandlung im Laufe von 0,5 bis 5 min. unterworfen. For the production of such a material is according to the invention the granulated metal after air cooling in the range of 600 to 100 ° C subjected to hydrochemical treatment for 0.5 to 5 minutes.

Die Verbindung des vorgeschlagenen Verfahrens mit einer hydrochemischen Behandlung gestattet es die letztere auf Grund der Verwertung der Granalienwarme zu verbilligen. Ausserdem wird der Prozess der hydrochemischen Behandlung selbst im Vergleich mit den fur die Bearbeitung der Erzeugnisse aus Magnesiumlegierungen empfohlenen Verfahren wesentlich vereinfacht. The combination of the proposed process with a hydrochemical Treatment allows the latter due to the utilization of the heat of the granules cheaper. In addition, the process of hydrochemical treatment itself compared with the fur machining of magnesium alloy products the recommended procedures are much simpler.

Gemäss der Erfindung kann man für die hydrochemische Behandlung z.B. eine Losung von 1 bis 10% Erdalkalimetalldichromat mit einer Tempe-ratur von 10 bis 35°C beim Gewichstverhältnis Granalien zur Lösung wie /1:2 bis 1:20 verwenden. Nach der hydrochemischen Behandlung und Trocknung nach bekannten, zu diesem Zweck geeigneten Verfahren kann das granulierte Magnesium 98 bis' 99,6 Gew.% aktives Magnesium enthalten. According to the invention, for the hydrochemical treatment, e.g. a solution of 1 to 10% alkaline earth metal dichromate with a temperature of 10 Use granules to the solution up to 35 ° C with a weight ratio of / 1: 2 to 1:20. After the hydrochemical treatment and drying according to known, for this purpose In a suitable process, the granulated magnesium can contain 98 to 99.6% by weight of active magnesium contain.

Das vorgeschlagene Verfahren ist unserer Meinung nach ein universales Verfahren, weil es die Erzeugung einer Vielzahl ver-%schiedener magnesiumhaltiger granulierter Werkstoffe ermöglicht die'Anforderungen verschiedener Verbraucher (Metallurgen, Giesser, Chemiker) befriedigen können. So werden z.B. die bei der Herstellung der Granalien aus Magnesium und Magnesiumlegierungen erhal- tenen mischungen erfolgreich für / Entschwefelung und Modifikation des Roheisens verwendet, indem sie höhere technisch Kennwerte im Vergleich zu den durch Fräsen hergestellten Magnesiumpulvern gewahrleisten. Die hergestellten Mischungen sindgemäss der Erfin- dung mehr schüttbar / explosionssicher. sie haben eine Schüttdich- bis 1,2 g/cm3 und die Selbstentzündungstemperatur liegt um 400 bis 5000C höher als die der Magnesiumpulver, die durch fräsen hergestellt werden.In our opinion, the proposed process is a universal process because it enables the production of a large number of different granulated materials containing magnesium can satisfy the requirements of various consumers (metallurgists, foundries, chemists). For example, those obtained during the production of granules from magnesium and magnesium alloys These mixtures have been used successfully for / desulphurisation and modification of pig iron by ensuring higher technical parameters compared to magnesium powders produced by milling. The mixtures produced are according to the invention manure more pourable / explosion-proof. they have a bulk up to 1.2 g / cm3 and the auto-ignition temperature is 400 to 5000C higher than that of magnesium powder made by milling.

Die bei der Herstellung der Granalien aus Magnesium oder Magnesiumlegierungen erhaltene Mischung kann gemäss der Erfindung enthalten (in Gew.%): 65 bis 97 granuliertes Magnesium 0,3 bis 16 Magnesium- und Alkalimetall-Chloride 0,1 bis 10 eines der erwähnten Fluoride bis 3,0 Erdalklimetallchloride hochstens 6,0 Magnesiumozyd. Those involved in the production of granules from magnesium or magnesium alloys The mixture obtained according to the invention may contain (in% by weight): 65 to 97 granulated Magnesium 0.3 to 16 Magnesium and alkali metal chlorides 0.1 to 10 one of the mentioned Fluorides up to 3.0 alkaline earth metal chlorides at most 6.0 magnesium ozone.

. 10 . 41. . 10. 41.

Die bei der Herstellung der Granalien aus Magnesium oder Magnesiumlegierungen erhaltene Mimchung iann gemäss der Erfindung enthalten (in Gew.%): 60 bis 97 granulierte Magnesiumlegierung 0,3 bis 16 Magnesium- und Alkalimentall-Chloride 0,1 bis 10 eins der erwähnten Fluoride 0,3 bis 10 Erdalkalimetall-Chloride hochstens 5,0 Magnesiumoxyd. Those involved in the production of granules from magnesium or magnesium alloys Mimchung obtained according to the invention contain (in% by weight): 60 to 97 granulated Magnesium alloy 0.3 to 16 Magnesium and alkali metal chlorides 0.1 to 10 one of the fluorides mentioned 0.3 to 10 alkaline earth metal chlorides at most 5.0 magnesium oxide.

Besonders korrosionsbest2ndig sind erfindungsgemass Mischungen, bei welchen der Salzzusatz aus Chloriden und Fluoriden hochbtens 5,0 Magnesium-, Ealzium- und Barium-Chloride einzeln oder in toner Kombination bis 2,0 Natrium- und Magnesium-Fluoride und als nest Natrium- und Kaliumchloride im Verhältnis 1,1 bis 1,5 enthalt (in Gew.%). Mixtures according to the invention are particularly corrosion-resistant which the addition of salt from chlorides and fluorides is highly magnesium, Ealzium- and barium chlorides individually or in toner combination up to 2.0 sodium and magnesium fluorides and contains sodium and potassium chlorides as nest in a ratio of 1.1 to 1.5 (in% by weight).

Eine Erhohung der Korrosionsbesta'ndigkei* der Mischung wird owohl durch Senkung der allgemeinen Hygroskopizitat der zusammengesetz, Salze, als auch durch Passivierung der Granalien mit Flu-@rionen die dem Salzzusatz als Natrium- und Magnesiumfluoride @@gegenen werden Je nach den Bedingungen des Prozesses, die oben beschrieben sind, kann man granuliertes Magnesium herstellen, das über 50% Granalien mit sphärischen und ellipsoiden Formen hat. Ein solcher Werkstoff hat eine gute Fliessbarkeit und er wird bevorzugt in den Prozessen verwendet, bei denen pneumatische Forderung benutzt wird. Man kann auch granuliertes Magnesium herstellen, das über 50% Granalien mit verlängerter Form hat. deren Länge mindestens um 2-fache ihre Dicke überschreitet. Ein solcher Werkstoff ist weniger schuttbar, aber er hat'bessere Pressbarkeit und eine besser ausgedehnte Oberflache. Ein solcher Werkstoff scll bevorzugt fur die Bildung verschiedener Kompositionen mit anderen Werkstoffen verwendet werden. Man kann z.B. Eisen- Magnesium- oder Eisen-Silizium- Magnesium- Brikette für die Modifikati.on des Roheisens herstellen.An increase in the corrosion resistance of the mixture is counteracted by lowering the general hygroscopicity of the composite salts, as well as by passivating the granules with fluorine ions, which counteract the addition of salts as sodium and magnesium fluorides Depending on the conditions of the process described above, granulated magnesium can be produced which has over 50% granules with spherical and ellipsoidal shapes. Such a material has a good flowability and it is preferably used in the processes in which pneumatic conveyance is used. Granulated magnesium can also be made which has over 50% elongated granules. their length at least exceeds its thickness by 2 times. One such material is less pourable, but it has better compressibility and a better expanded surface. Such a material should preferably be used for the formation of various compositions with other materials. For example, iron-magnesium or iron-silicon-magnesium briquettes can be produced for the modification of pig iron.

Durch hydrochemische Behandlung z.B. mit Alkalimetalldichromat kaan man das granulierte Magnesium von Chloridbeimischungen und Magnesiumoxyd reinigen, dabei kann man ein Produkt herstellen, das aus Granalien mit vorwiegend sphärischer und ellipsoider Form oder aus Granalien mit verlängerter Form mit einem minimalen Gehalt an Chloriden (Chlorionen) und Oxyd besteht. By hydrochemical treatment, e.g. with alkali metal dichromate, the granulated magnesium can be cleaned of chloride admixtures and magnesium oxide, a product can be produced that consists of granules with a predominantly spherical and ellipsoidal shape or granules with an elongated shape with a minimum content of chlorides (chlorine ions) and oxide consists.

Es wird ein Werkstoff angeboten, bei dem Gehalt an Chlorionen hochstens 0,4 Gew.% und an Magnesiumoxyd bis 1,0 Gew.% betragt. A material is offered with a maximum content of chlorine ions 0.4% by weight and up to 1.0% by weight of magnesium oxide.

Unten sind konkrete Beispiele der Realisierung des vorgeschlagenen Verfahrens und der nach diesem Verfahren hergestellten ilerkstoffe angeführt.Below are specific examples of the implementation of the proposed Process and the materials produced by this process.

Beispiel 1. Example 1.

Im Fliehkraftgranulator, der in eine Kammer eingebaut ist, wird das flüssige elektrolytische Magnesium mit der Temperatur 7200 bei der Drehgeschwindigkeit des gelochten Bechers 1000 U/min verspritzt, Beim Abfluss in den Granulator werden dem Magnesium 0,5 Gew.% des bis zur Temperatur 7300C erhitzten Salzzusatzes zugegeben. Der Salzzusatz hat folgende Zusammensetzung in Gew.%: 10,0 MgCl2; 48 KCl; 39,08 NaCl; 0,02 MgO. Die unter Einwirkung der Fliehkräfte aus Löchern des rotierenden Bechers herausfliegenflüssigen, den/Teilchen der Magnesium-Salz-Mischung werden auf der Flugbahn mit Gegnluftstrom abgekühlt, der durch die Kammer mittels eines Lüfters durchgesaugt wird. This is done in the centrifugal granulator, which is built into a chamber liquid electrolytic magnesium with the temperature 7200 at the speed of rotation of the perforated beaker sprayed 1000 rpm, when it drains into the granulator 0.5% by weight of the salt additive heated to a temperature of 7300C was added to the magnesium. The salt additive has the following composition in% by weight: 10.0 MgCl2; 48 KCl; 39.08 NaCl; 0.02 MgO. The under the action of centrifugal forces from holes of the rotating Beaker will fly out of the / particles of the magnesium-salt mixture cooled on the trajectory with a stream of counter air flowing through the chamber by means of a Is sucked through by the fan.

Nach der Erstarrung bestehen die sich gebildeten Granalien auf 8C4o aus verlangerten aufgeschmolzenen Teilchen in Form von Kommas oder Faden mit einer Länge 1 bis 15 mm und einem durch messer des besonders dicken Teiles 0,4 bT?' 2 mm.After solidification, the granules formed on 8C4o consist of elongated, melted particles in the form of Commas or threads with a length of 1 to 15 mm and one through knife of the particularly thick part 0.4 BT? ' 2 mm.

Das obenerwähnte Produkt wurde auf Gehalt an Chlorionen (C1) (Kennwert des Restgehaltes an Chloriden in Magnesiumgranalien) -und Magnesiumoxydgehalt analysiert. The above-mentioned product was tested for the content of chlorine ions (C1) (characteristic the residual content of chlorides in magnesium granules) and magnesium oxide content analyzed.

Nach den Angaben der Analyse erhielt ein solches Produkt 0,21 Cl-; 2,8 MgO und 0,1 F' ( in Gew.%) Beispiel 2. According to the details of the analysis, such a product received 0.21 Cl-; 2.8 MgO and 0.1 F '(in% by weight) Example 2.

Die Bedingungen der Durchführung des Prozesses sind analog denen im Beispiel 1, aber der Verbrauch des Salzzusatzes wurde bis 2,1 Gew.% vergrössert. The conditions for carrying out the process are analogous to those in Example 1, but the consumption of the added salt was increased to 2.1% by weight.

Das hergestellte granulierte Magnesium bestand 60% aus Granalien mit verlängerter Form, die im Beispiel 1 beschrieben war, die übrigen 40% Granalien mit spharischer und ellipsoider Formen ihit Durchmesser von 0,4 bis 2,5 mm, die mit einem dünnen Salzfilm überzogen Im hergestellten granulierten Magnesium wurden 1,1 Cl und 3,2 MgO (in Gew.%) bestimmt.The granulated magnesium produced passed 60% of granules with an elongated shape, which was described in Example 1, the remaining 40% Granules with spherical and ellipsoidal shapes with a diameter of 0.4 to 2.5 mm, coated with a thin film of salt 1.1 Cl and 3.2 MgO (in% by weight) were determined in the granulated magnesium produced.

Beisniel 3. Example 3.

Die Bedingungen der Durchführung des Prozesses sind analog deccn in Beispiel 1, aber der Verbrauch des Salzzusatzes wurde bis 2,6 Gew,% vergrössert. Das hergestellte granulierte Magnesium bestand 55% aus Granalien mit sphärischer und ellipsoider Formen, die ubrigen 45% Granalien mit verlängerter Form, die im Beispiel 1 bescliricben ist.The conditions for carrying out the process are analogous to those in Example 1, but the consumption of the added salt was determined enlarged up to 2.6% by weight. The granulated magnesium produced passed 55% of granules with spherical and ellipsoidal shapes, the remaining 45% Granules with an elongated shape, which is described in Example 1.

Im hergestellten granulierten Magnesium wurden 1,5 Cl und 2,5 MgO (in Gew.%-) bestimmt. In the granulated magnesium produced there were 1.5 Cl and 2.5 MgO (in wt.% -) determined.

Beispiel 4. Example 4.

Die Bedingungen der Durchfuhrung des Prozesses sind analog denen im Beispiel 1, aber der Verbrauch des Salzzusatzes wurde bis 20% vergrössert. The conditions for carrying out the process are analogous to those in example 1, but the consumption of the added salt was until 20% enlarged.

Im hergestellten granulierten Magnesium werden 1,5 Gew.% Granalien mit verlängerter Form bestimmt, die übrigen Granalien haben eine regulare sphärische oder ellipsoide Form. Die Granalien sind mit einem dünnen Salz film überzogen.Ausser Uetall,cranalien gab es im Produkt etwa 6% sphärische Teilchen des Salzzusatzes. The granulated magnesium produced contains 1.5% by weight of granules determined with an elongated shape, the remaining granules have a regular spherical shape or ellipsoidal shape. The granules are coated with a thin film of salt Uetall, cranalien there were about 6% spherical particles of the salt added in the product.

Analysenergebnisse der chemischen Zusammensetzung des hergestellten Produktes sind: 9,5 Gew.% C1 , Spuren von MgO.Analysis results of the chemical composition of the manufactured Product are: 9.5% by weight C1, traces of MgO.

Beispiel 5. Example 5.

Die Bedingungen der Durchführung des Prozesses sind analog denen im Beispiel 4, aber der Salzzusatz enthält 0,2 Gew.% % F@. The conditions for carrying out the process are analogous to those in example 4, but the salt addition contains 0.2 wt.% F @.

Das hergestellte granulierte Magnesium besteht zu 95% aus Granalien mit Kugelform mit Durchmesser 0,4 bis 2,5 mm Analysenergebnisse der chemischen Zusammensetzung sind 8,3 Gew.% Cl-; 0,03 Gew.% F@ ; MgO wurde nicht gefunden. The granulated magnesium produced consists of 95% granules with a spherical shape with a diameter of 0.4 to 2.5 mm. Analysis results of the chemical composition are 8.3 wt% Cl-; 0.03 wt% F @; MgO was not found.

Beispiel 6. Example 6.

Im Fliehkraftgranulator, der in eine Kammer eingebaut ist, wird die flüssige Magnesiumlegierung, die 8 Gew.% Al und 1,0 Gew.% Zn enthalt, bei der Drehgeschwindigkeit des gelochten Bechers 1200 U/min verspritzt. In the centrifugal granulator, which is built into a chamber, the liquid magnesium alloy, which contains 8% by weight of Al and 1.0% by weight of Zn, is displaced at the speed of rotation of the perforated beaker 1200 rpm sprayed.

Der Durchmesser des Bechers betragt 100 mm, der Arbeitslöcher 1,2 mm. The diameter of the cup is 100 mm, the working holes 1.2 mm.

') <-> Der flüssigen Magnesiumlegierung wurden 0,5% Salzzusatz mit fogender Zusammensetzung in Gew.%: 40 MgCl2; 43 KCl; 6 NaCl; 10 BaCl2; 0,6 CaCl2; 0,2 F@ und 0,4 MgO zugegeben.') <-> 0.5% salt was added to the liquid magnesium alloy with the following composition in% by weight: 40 MgCl2; 43 KCl; 6 NaCl; 10 BaCl2; 0.6 CaCl2; 0.2 F @ and 0.4 MgO added.

Die Temperatur des Salzzusatzes betrug vor der Zugabe in die Legierung 700°C. The temperature of the salt addition was prior to addition into the alloy 700 ° C.

Die aus den hrbeitslöchern des rotierenden Bechers herausfliegenden flüssigen Teilchen der Magnesiumlegierung und des *) <Die flüssige Magnesiumlegierung erhitzt man vor dem Ein gie3en in den Granulator bis zu 680°C. Salzzusatzes wurden mit Gegenluftstrom abgekühlt, der durch die Kammer mittels eines Lufters durchgesaugt wird. Those flying out of the working holes of the rotating cup liquid particles of the magnesium alloy and the *) <The liquid magnesium alloy it is heated up to 680 ° C before pouring into the granulator. Salt addition were cooled with counter air flow passing through the chamber by means of an air vent is sucked through.

Nach der Erstarrung'bestanden die gebildeten Granalien zu 80» aus verlängerten, aufgeschmolzenen Teilchen in Form von Kommas oder Faden. Nach den Ergebnissen der Analyse wurden im hergestellten Produkt 0,24 Gew.% Cl-; 3 3 Gew.% MgO und 0,1 Gew.% F bestimmt. After solidification, 80% of the granules formed existed elongated, fused particles in the form of commas or threads. After the The results of the analysis were 0.24% by weight Cl-; 3 3% by weight MgO and 0.1 wt.% F determined.

Beispiel 7. Example 7.

Der Granulationsprozess der Magnesiumlegierung, die 8,0 Gew.% Al und 1,0 Gew.% Zn enthalt, wird analog dem im Beispiel 6 durchgefuhrt, aber der Verbrauch des Salzzusatzes mit der gleichen Zusammensetzung beträgt 12% vom Gewicht der zu verspritzenden Legierung. The granulation process of the magnesium alloy containing 8.0 wt% Al and 1.0% by weight of Zn is carried out analogously to that in Example 6, but the consumption the addition of salt with the same composition is 12% by weight of the to spattering alloy.

Das hergestellte Produkt bestand zt 95% aus Granalien mit spärischen und ellipsoiden Formen, die bei Siebung mit Standardsieben das Sieb c'inr~j V067 mit'LIaschenweit X , 5 mm restlos passierten.The manufactured product consisted of 95% granules with spherical and ellipsoidal shapes, which when sieved with standard sieves, the sieve c'inr ~ j V067 with strap width X, 5 mm happened completely.

Ergebnisse der chemischen Analyse des hergestellten Produktes sind: 5,2 Gew.% Cl-; 0,1 Gew.% F'.The results of the chemical analysis of the manufactured product are: 5.2 wt% Cl-; 0.1 wt% F '.

Beispiel 8. Example 8.

Das Rohmagnesium wird bis 7000C erhitzt, es werden 10 Gew.% Salzzusatz, erhitzt bis 7200C, mit folgender Zusammensetzung in Gew.% zugegeben: 2,0 MgCl2; 53,5 KC1; 44,0 NaCl; 0,5 Nach. The raw magnesium is heated to 7000C, 10% by weight of salt is added, heated to 7200C, added with the following composition in% by weight: 2.0 MgCl2; 53.5 KC1; 44.0 NaCl; 0.5 after.

Die rrrnesium-Salzzusatz-Mischung wird mit dem rotierenden gelochten Becher ss e4100 mm unU'f ei ts 1 o"chernft 5 mm mlt'~DurchmesseFtlOO mm und<Arbeitslochernt1,5 mm zerstäubt. Die Drehgeschwindigkeit des Bechers betragt 1000 U/min.The magnesium-salt additive mixture is poured into the rotating perforated beaker ss e4100 mm unU'f ei ts 1 o "chernft 5 mm mlt '~ diameter FtlOO mm and <work holes t 1.5 mm atomized. The speed of rotation of the cup is 1000 rpm.

Nach der Abkülung in der Luft wurde das hergestellte Produkt einer Sieb- und chemischen Analyse unterworfen. After cooling in the air, the product made became a Subjected to sieve and chemical analysis.

Das Produkt bestand auf 85fc aus Granalien mit spha%iocher Form mit Korngrosse 0,5 bis 2,5 mm. Ergebnisse der chemischen Analyse sind: 4,0 Gew.% Cl; 0,1 Gew.% MgO; 0,15 Gew.% F'. The product consisted of 85% spherical granules Grain sizes 0.5 to 2.5 mm. Results of the chemical Analysis are: 4.0 wt% Cl; 0.1 wt% MgO; 0.15 wt% F '.

Beispiel 9. Example 9.

Die nach dem im Beispiel 8 beschriebenen Verfahren hergestellten Granalien werden mit Luft bis zur Temperatur 100°0 abgekühlt und dann fur 0,5 Minuten in einen Behalter mit 1%-iger Lösung K2Cr207 cCit miRrAnfangstemperatur 350C getaucht.The granules produced according to the process described in Example 8 are cooled with air to a temperature of 100.degree. C. and then placed in a container with 1% K2Cr207 solution for 0.5 minutes cCit miRr start temperature 350C immersed.

Das Verhältnis der Menge der Granalien zur Masse der Losung betrug 1:2. Nach 0,5 Minuten wurden die Granalien der Losung entnonmen und im Trockenschrank 1 Stunde lang cle) be'A'emp eratur 120°C getrocknet. The ratio of the amount of granules to the mass of the solution was 1: 2. After 0.5 minutes, the granules were removed from the solution and placed in the drying cabinet for 1 hour cle) be'A'emp eratur Dried at 120 ° C.

Das obenerwahnte Produkt wurde auf Gehalt an Chlorionen und Magnesiumoxyd analysiert. Ergebnisse der Analyse sind: 0,36 Gew.% Cl ; 0,6 Gew.% MgO. The above-mentioned product was tested for the content of chlorine ions and magnesium oxide analyzed. Results of the analysis are: 0.36 wt% Cl; 0.6 wt% MgO.

Beispiel 10. Example 10.

Die nach dem im Beispiel 8 beschriebenen Verfahren hergestell- ten Magnesiumgranalien wurde bis 600°C abgekühlt und in einen Behalter mit 5%-iger Lösung E2Cr207 miemperatur 10°C getaucht, das Verhaltnis der Granalienmenge zu der Losungsmasse betrug 1:20 Nach 2 Minuten wurden die Granalien der Losung entnommene mit Wasser gespult und dann 1 Stunde lang im Trockenschrank bei Temporatur 1200C getrocknet.The prepared according to the method described in Example 8 th magnesium granules were cooled to 600 ° C and placed in a Container with 5% solution of E2Cr207 immersed at a temperature of 10 ° C., the ratio of the amount of granules to the mass of the solution was 1:20. After 2 minutes, the granules were removed from the solution Rinsed with water and then dried in an oven at 1200C for 1 hour.

Ergebnisse der chemischen Analyse des obenangefuhrten granulierten Magnesiums in Gew.%: 0,02 Cl-; 0,1 MgO. Results of chemical analysis of the above granulated Magnesium in% by weight: 0.02 Cl-; 0.1 MgO.

Beispiel 11. Example 11.

Es wurden Vergleichsprüfungen der Eigenschaften einiger Sorten des granulierten Magnesium und der Magnesiumlegierungen durch~ gefuhrt, die nach den in den Beispielen 1 bis 8 beschriebenen Verfahren hergestellt w@rden waren Konkrete Zusammensetzungen der Proben sind in der Tabelle 1 angeführt. Comparative tests of the properties of some varieties of the granulated magnesium and the magnesium alloys carried out according to the procedures described in Examples 1-8 manufactured Concrete compositions of the samples are given in Table 1.

Tabelle 1. Zusammensetzung Probe 1 Probe 2 Probe 3 Probe 4 Probe 5 in Gew.% Granaliertes Magnesium/ 96,0 80,0 - 89,1 92,5 Granulierte Magnesium- legierung in Gew.% - - 96,0 60,0 - Chlorionen in Gew.% 0,21 9,5 0,24 5,2 4,0 Fluorionen in Gew.% 0,1 - 0,1 0,1 0,15 Magnesiumoxyd in Gew.% 2,8 - 3,0 - 0,1 sphä- sphä- sphä- verlän- risch, verlän- risch, risch, Form der Teilchen gert ellip- gert ellip- 85% ver- soid soid langert 15% Temperatur der Selbstent- zündung, °C 650 1000 620 920 900 Schüttmasse g/cm3 0,83 1,0 0;91 1,2 0,98 Anmerkung: Probe 1 wurde nach dem Verfahren im Beispiel 1 hergestellt Probe 2 " " " " " " 4 Probe 3 " " " n n 11 6 Probe 4 " " " " " " 7 " Probe 5 n lt " n n " 8 Die Proben wurden auf Korrosionsbeständigkeit in feuchter Atmosphäre geprüft, wozu man sie 12 Stunden lang über Wasser im Exsikkator lagern lassen, Nach 12 Stunden Lagerung über Wasser wurden die Proben getrock net und ihre Anfeuchtung nach der Gewichtsdifferenz vor und nach der Lagerung im Exsikkator bestimmt Die Proben 2 und 4 hatten Gewichtszunahmen 12 2 bis 15%, die Proben 1 und 3 - 3%, die Probe 5 - 3,5%.Table 1. Composition sample 1 sample 2 sample 3 sample 4 sample 5 in% by weight Granulated magnesium / 96.0 80.0 - 89.1 92.5 Granulated magnesium alloy in% by weight - - 96.0 60.0 - Chlorine ions in% by weight 0.21 9.5 0.24 5.2 4.0 Fluorine ions in% by weight 0.1-0.1 0.1 0.15 Magnesium oxide in% by weight 2.8 - 3.0 - 0.1 sphä- sphä- sphä- lengthening, lengthening, ric, Shape of the particles gert ellip- gert ellip- 85% ver soid soid long 15% Temperature of self- ignition, ° C 650 1000 620 920 900 Bulk mass g / cm3 0.83 1.0 0; 91 1.2 0.98 Annotation: Sample 1 was prepared according to the procedure in Example 1 Sample 2 """""" 4 Sample 3 """nn 11 6 Sample 4 """""" 7 " Sample 5 n lt "nn" 8 The samples were tested for corrosion resistance in a humid atmosphere, for which purpose they were immersed in water for 12 hours Leave the desiccator to stand. After 12 hours of storage over water, the samples were dry net and its moistening determined according to the weight difference before and after storage in the desiccator Samples 2 and 4 had weight increases 12 of 2 to 15%, samples 1 and 3 - 3%, and sample 5 - 3.5%.

Die Proben 2,4,5'wurden fur die Entschwefelung des Roheisens gepruft. The samples 2, 4, 5 'were tested for the desulfurization of the pig iron.

Die Entschwefelung wurde in einer Pfanne mit Fassungsvermogen 6 oft durch Injektion der Magnesium- oder Magnesiumlegierunggranalien ins Roheisen mit Druckluft über eine Winddüse vorgenommen. Desulfurization was often done in a 6-capacity pan by injecting the magnesium or magnesium alloy granules into the pig iron Compressed air is made via a wind nozzle.

Der Verbrauch des Produktes in allen Versuchen betrug 0,35 kg pro to Roheisen.Der Anfangs gehalt an Schwefel im Roheisen betrug 0.045 Gew.%. Die Ergebnisse der Entschwefelung sind in der Tabelle 2 angeführt. The consumption of the product in all experiments was 0.35 kg each to pig iron. The initial sulfur content in pig iron was 0.045% by weight. The results the desulfurization are listed in Table 2.

Tabelle 2 Ergebnisse der Entschwefelung Probe 2 Probe 4 Probe 5 Endgehalt des Schwefels im Roheisen in G-w.% 0,3 0,03 0,026 Charakter des E schwe- Aufwallen des Aufwallen des Intensität felungsprozesse Roheisens mit Roheisens mit des Prozes-Entwicklung Entwicklung ses tim 2fagrosser Qualm- grosser cheskleiner mengen Qualmmengen als bei den Proben 2 und 4 Das vorgeschlagene Verfahren der Herstellung der Granalien aus Magnesium und Magnesiumlegierungen ermöglicht,die Granalien mit vorgegebener Form und erforderlicher Zusammensetzung herzustellen. Table 2 Results of the desulfurization Sample 2 Sample 4 Sample 5 Final content of the sulfur in the pig iron in% by weight 0.3 0.03 0.026 Character of the E swelling the surge in the intensity of the process of pig iron with pig iron with the process of development Development ses tim 2fagrosser smoke- large chessmall amounts of smoke than for samples 2 and 4 the proposed method of making the granules Made of magnesium and magnesium alloys allows the granules with predetermined Manufacture shape and required composition.

Aussedem gestattet dieses Verfahren, einen Salzzusatz mit einer chemischen Zusammensetzung zu wahlen, die den normalen Verlauf des Granulationsprozesses in der Luft gewährleistet und gestattet magnesiumhaltige Mischungen zu erzeugen, die aus erforderlicher Menge der metallischen Granalien und einen Salzzusatz bestehen, der in der Mischung sowohl als Granalien als auch als dünner Film auf der Oberfläche der metallischen Granalien vorkommt und dadurch die Explosionssicherheit und eine gute Feuersicherheit der Mischung gewährleistet.In addition, this method allows the selection of a salt additive with a chemical composition that ensures the normal course of the granulation process in the air and allows magnesium-containing mixtures to be produced from the required amount of metallic granules and a salt additive exist, which occurs in the mixture both as granules and as a thin film on the surface of the metallic granules and thereby ensures the explosion safety and good fire safety of the mixture.

Die vorliegende Erfindung gewährleistet die Herstellung vor Mischungen, die gestatten, den Benutzungsgrad des Magnesiums bei der Behandlung des Roheisens und anderer Metalle fur die Entschwefelung oder Modifikation zu erhöhen.The present invention ensures manufacture before mixtures which make it possible to increase the degree of utilization of magnesium in the treatment of pig iron and other metals for desulphurisation or modification.

Die Realisierung des Granulationsprozesses mit vorgeschlagenen Salzzusätzen, die einen normalen Verlauf des Granulationsprozesses gewahrleisten und bei der nachfolgenden hydrochemischen Behandlung leicht entfernt werden,. The implementation of the granulation process with proposed salt additives, which ensure a normal course of the granulation process and are easily removed during the subsequent hydrochemical treatment.

granuliertes Magnesium und Magnesiumlegierungen herzustellen, die nach ihrer Aktivitat den Magnesiumpulvern, die durch Fräsen oder Verstaubung in der inerten Atmosphare hergestellt werden, praktisch nicht nachstehen.to manufacture granulated magnesium and magnesium alloys that according to their activity, the magnesium powders, which by milling or dusting in are produced in the inert atmosphere, are practically not inferior.

Claims

1. Process for the production of granules from magnesium or magnesium alloys, which provides the simultaneous supply to a tensile force granulator in uninterrupted jets of> the liquid magnesium or the magnesium alloy and a salt additive <-> salt additive a mixture of, whereby the magnesium chloride and at least one aluminum and / Potash and alkaline earth metal chloride, which provides for the comminution of the / mixture of liquid magnesium or magnesium alloy and the salt additive into discrete liquid particles by centrifugal forces with subsequent cooling of the granules formed in the air, marked by the fact that in the salt additive those of the components in such a smaller quantitative compound is used, the / start temperature of the crystallization of the salt additive than that of the one / magnesium and density of the salt additive at 670 to 730 ° C, Ç dQC, # was, 95

up to 1.2 of the density of the liquid magnesium or the magnesium alloy in the same temperature range, perform, the centrifugal force granulate magnesium or rWd? e From <magnesium alloy ml <peratu X 70

up to 7200C and the addition of salt e, r1e 'Voi with temperature 70

fed to 7300

2. The method according to claim 1, characterized in that the salt additive additionally 0.5 to 10 wt.% Of the magnesium, sodium and alkaline earth metal fluorides individually or in a combination nation to be given.

3. The method according to claims 1 and 2, characterized in that that the liquid magnesium contains a salt additive which is in (up to 5.0 CaCl2,% by weight 40 to 65 KCl, 25 to 50 NaCl, 3 to 10 MgCl2, up to 0.8 F 'and a maximum of 0.5 MgO, are added will.

4. The method according to claims 1 and 2, characterized in that that the liquid magnesium alloy contains a salt additive, d # in% by weight 30 to 50 KCl, 10 to 40 MgCl2, up to 5.0 CaCl2, up to 0.8 Fr, at most 0.8 MgO, 3 to 15 BaC12, and containing NaCl as the remainder, is added.

5. Process according to claims 1 and: 2, characterized in that a salt additive is added to the liquid metal, the sodium and potassium chlorides in the ratio 1.1 to 1.5 and 0.5 contains up to 10% by weight of sodium fluoride, the total content of magnesium, potassium and barium chlorides does not exceed 5% by weight.

6. Procedure according to of claims 1 to 5, characterized in that the liquid metal 2.5 to 20 wt.% Salt is added, the result is granulated magnetic sium produced, the zit contains 50% or more granules with spherical and ellipsoidal shape.

7. Procedure according to Ner patent claims 1 to 5, characterized in that the liquid metal 0.5 to 2.5 wt.% Salt is added, resulting in granulated magnesium manufactured 'that

has over 50% granules of elongated shape, the length of which ache

and more exceeds their thickness.

8. Procedure according to of patent claims 1 to 7, characterized in that, after the discrete particles of the mixture have been cooled to 100 to 60o0c, they are subjected to a hydrochemical treatment with 1 to 10 $ solution of potassium dichromate at a temperature of 10 to 350C in the course of 0.5 to 10 minutes at the weight ratio of the mixture to the solution of 1: 2 to 1:20.

9. When making granules from magnesium or Magnesium alloys according to patent claims 1 1 to 3.6 or 7 obtained mixture, characterized in that they contain 65 to 97 granulated magnesium, 0.3 to 16 magnesium and alkali metal chlorides, 0.1 to 10 one of the fluorides mentioned. up to 3.0 Erdal- Potassium metal chloride contains up to 6.0 magnesium oxide.

10. When making granules from magnesium or Magnesium alloys according to patent claims 1, 2, 4, 6 or 7, characterized in that it contains 60 to 97 granulated magnesium alloy, 0.3 to 16 magnesium and alkali metal chlorides, 0.1 to 10 one of the fluorides mentioned, in% by weight, 0.3 to Contains 10 alkaline earth metal chlorides at most 5, C magnesium oxide.

11. Mixture according to claim 9, obtained in the production of the granules according to claim 5, characterized in that their salt addition in wt.% Up to 5.0 magnesium, calcium and barium chlorides individually or in a combination, up to 2.0 sodium and magnesium fluorides individually or in combination and as The remainder contains sodium and potassium chlorides in a ratio of 1.1 to 1.5.

12. Mix according to of claims 9 to 11, obtained during the production of the granules according to claim 6, characterized in that it contains over 50% granulated magnesium, the granules of which have spherical and ellipsoidal shapes.

13. Mix according to of claims 9 to 11, obtained during the production of the granules according to claim 7, characterized in that it contains over 50% granulated magnesium, the granules of which have an elongated shape, their length exceeds its thickness by 2 times and more.

14. Mixture according to claim 12 or 13, obtained during manufacture the granules of magnesium or magnesium alloys according to claim 8, thereby characterized that the granules of magnesium or magnesium alloys up to 0.4 Gens. % Chlorine ions and up to 1.0% by weight magnesium oxide.