Verfahren zur Erhöhung der Haltbarkeit von Kalkstickstoffkörnern Das
vorliegende Verfahren bezieht sich auf die Verbesserung der Haltbarkeit von Kalkstickstoffkörnern,
da es sich herausgestellt hat, daß nach bekannten Verfahren hergestellter gekörnter
Kalkstickstoff seine Haltbarkeit nach einer gewissen Lagerzeit vielfach verliert.Method of increasing the shelf life of grains of calcium cyanamide The
present process relates to the improvement of the shelf life of calcium cyanamide grains,
since it has been found that granulated by known methods
Calcium cyanamide often loses its shelf life after a certain period of storage.
Das neue Verfahren besteht darin, daß Kalkstickstoff in Kornform mit
hochschmelzenden Zusätzen versehen und bei der Schmelz- oder Sintertemperatur des
Zusatzes bzw. Eutektikums Calciumcyanamidzusatzsubstanz auf der Oberfläche der Körner
mit einer in Wasser schwer löslichen Schicht überzogen wird. Die fein gepulverte
Zusatzsubstanz wird im allgemeinen infolge ihrer Mahlfeinheit und/oder unter dem
Einfluß der Luftfeuchtigkeit von selbst am Kalkstickstoffkorn genügend anhaften
und sich auch in den Spalten, Rissen und sonstigen Unebenheiten der Kornoberfläche
festsetzen, zumal wenn man den Zusatz z. B. in geeigneten Mischern, Drehtrommeln
o. dgl. vornimmt. Falls die Zusatzsubstanz an -der Kornoberfläche nicht hinreichend
von selbst haftet, kann man auch geringe Flüssigkeitsmengen, z. B. Wasser, zusetzen,
die außer zur Ablöschung des Kalkes und Zerstörung des freien Calciumcarbids dazu
ausreichen, die pulverförmige Zusatzsubstanz an der Kornoberfläche anhaften zu lassen.
Hierzu wird im allgemeinen nur eine sehr geringe Flüssigkeitsmenge nötig sein, so
daß das gekörnte Material gerade schwach feucht wird; man kann aber auch einen überschuß
an Flüssigkeit verwenden, da diese bei dem nachfolgenden, zweckmäßig zuerst möglichst
schnell durchgeführten Erhitzung sprozeß wieder verdampft; durch dieses schnelle
Erhitzen wird eine Umwandlung des Calciumcyanamids in Dicyandiamid verhindert. Der
Flüssigkeit können zur Erzielung einer möglichst gleichmäßigen Einpuderung auch
geringe Mengen klebender Stoffe zugesetzt werden, wie Leim, Stärke o. ä. An Stelle
des Zusatzes der trockenen Substanz und Zugabe von Flüssigkeit kann man auch Lösungen
oder feinkörnige Aufschlämmungen der Zusatzsubstanz verwenden, mit denen der gekörnte
Kalkstickstoff behandelt wird. Die Zugabe der Zusatzsubstanz kann in geeignet konstruierten
Drehtrommeln, Mischern u. dgl. durchgeführt werden, in die ein etwaiger Flüssigkeitszusatz
oder die Lösungen hineingeträufelt oder gespritzt werden, oder man kann auch schon
bei den Kalkstickstoffbrechern die nötigen Mengen der Zusatzsubstanz, im allgemeinen
z bis q.0%, gegebenenfalls mit gleichzeitigem Flüssigkeitszusatz, in fein zerteilter
Form zugeben: Der Flüssigkeitszusatz bildet indessen keinen wesentlichen Bestandteil
des neuen Verfahrens. So können beispielsweise die Zusatzsubstanzen unmittelbar
auch geschmolzen und durch Spritzdüsen auf die zweckmäßig gleichzeitig
in
Bewegung befindlichen Kalkstickstoffkörner gespritzt werden, -wodurch eine besonders
feihe-und - bleichmäßige Zerteilung-, erzielt wird.The new process consists in using calcium cyanamide in grain form
high-melting additives provided and at the melting or sintering temperature of the
Additive or eutectic calcium cyanamide additive substance on the surface of the grains
is covered with a layer that is sparingly soluble in water. The finely powdered
Additional substance is generally due to its fineness and / or below the
Influence of the humidity of the air adhere sufficiently to the granular calcium cyanamide
and also in the crevices, cracks and other unevenness of the grain surface
fix, especially if you add the addition z. B. in suitable mixers, rotating drums
or the like. If the additional substance on the grain surface is not sufficient
adheres by itself, you can also use small amounts of liquid, e.g. B. add water,
which apart from quenching the lime and destroying the free calcium carbide
sufficient to allow the powdery additional substance to adhere to the grain surface.
In general, only a very small amount of liquid will be required for this, see above
that the granular material is just becoming slightly damp; but you can also have an excess
Use of liquid, as this should be useful first if possible in the following
rapid heating process evaporated again; through this fast
Heating prevents the calcium cyanamide from converting into dicyandiamide. Of the
Liquid can also be used to achieve a powdering that is as uniform as possible
small amounts of adhesive substances are added, such as glue, starch or the like. Instead
The addition of the dry substance and the addition of liquid can also be used as solutions
or use fine-grained slurries of the additional substance with which the grained
Calcium cyanamide is treated. The addition of the additional substance can be constructed in a suitable manner
Rotary drums, mixers and the like are carried out, in which a possible liquid additive
or the solutions can be dripped in or sprayed, or you can
in the case of calcium cyanamide breakers, the necessary quantities of the additional substance, in general
z to q.0%, if necessary with simultaneous addition of liquid, in finely divided
Add form: The liquid additive does not form an essential component
of the new procedure. For example, the additional substances can be used directly
also melted and expediently through spray nozzles at the same time
in
Calcium cyanamide granules that are in motion are injected, -which is a special one
free-and-pale fragmentation, is achieved.
Als Zusatzsubstanzen können z. B. manche Fluoride oder die Phosphate
und Silicate der Alkalimetalle oder hinreichend tief schmelzende Mehrfachsilicate
der Alkalimetalle mit Magnesium, Aluminium, Eisen u. dgl. verwendet werden; man
kann diese Verbindungen auch in Form natürlich vorkommender Minerälien anwenden,
z. B. Flußspat, Kryolith, Nephehn, Analcim, Albit o. ä. Eine weitere Möglichkeit
besteht darin, ein Gemisch zweier Substanzen zu benutzen, das beim Schmelzen der
einen Komponente eine doppelte Umsetzung auslöst; so kann man z. B. gekörnten Kalkstickstoff
mit einer pulverförmigen Mischung von 2 Na O H + Ca C12 einpudern und diese bis
über den Schmelzpunkt des Ätznatrons erhitzen (etwa 32o bis 35o° C), wobei sich
eine Umsetzung zu Ca (O H) 2 + 2 Na Cl vollzieht. Diese neugebildeten Verbindungen,
die nicht mehr hygroskopisch sind, bilden für das Kalkstickstoffkorn einen Schutz
seiner Oberfläche.As additional substances, for. B. some fluorides or the phosphates
and silicates of the alkali metals or sufficiently deep melting multiple silicates
the alkali metals with magnesium, aluminum, iron and the like can be used; man
can also use these compounds in the form of naturally occurring minerals,
z. B. fluorspar, cryolite, nephehn, analcime, albite or the like. Another possibility
consists in using a mixture of two substances, which when melting the
a component triggers a double conversion; so you can z. B. granulated calcium cyanamide
Powder with a powdery mixture of 2 Na O H + Ca C12 and this up to
Heat above the melting point of caustic soda (about 32o to 35o ° C), whereby
a conversion to Ca (O H) 2 + 2 Na Cl takes place. These newly formed connections
which are no longer hygroscopic form a protection for the calcium cyanamide granules
its surface.
Man kann auch durch erhöhten Zusatz einer der bekannten, die Azotierung
fördernden Substanzen, wie Calciumfluorid, Calciumchlorid o. dgl., zum Calciumcarbid
und nachfolgende Azotierung einen Kalkstickstoff herstellen, der tiefer als das
zu behandelnde Korn schmilzt oder sintert, diesen Kalkstickstoff sodann nach Feinmahlung
zur Einpuderung des höher schmelzenden gebrochenen oder granulierten Kalkstickstoffs
benutzen und anschmelzen. Von diesem tiefer schmelzenden Kalkstickstoff lassen sichbeispielsweise
zo bis 25% oder mehr dem gekönlten Kalkstickstoff zusetzen und anschmelzen, ohne
daß im Endprodukt der Stickstoffgehalt unerwünscht herabgedrückt wird und der Zusatzgehalt,
etwa an Ca C12, 5% übersteigt. Man kann auch den pulverförmigen Abfall der Kalkstickstoffbrecher
mit der Zusatzsubstanz, z. B. Ca C12, versetzen und das Gemisch direkt oder nach
getrennt erfolgter Zusammenschmelzung -und Mahlung dem gekörnten Kalkstickstoff
als Einpuderungsmittel zusetzen und anschmelzen. Oder. man versetzt das Korn und
Staub enthaltende Produkt der Kalkstickstoffbrecher unmittelbar mit geeigneten Mengen
der Zusatzsubstanz, bringt es beispielsweise in Drehtrommeln und vollzieht die Einpuderung,
evtl. unter geringem Flüssigkeitszusatz, ohne dazwischengeschaltete Trennung von
Kalkstickstoffstaub und -korn, in einem Arbeitsgang.You can also add one of the well-known, azotization
promoting substances, such as calcium fluoride, calcium chloride or the like, to calcium carbide
and subsequent azotization produce a calcium cyanamide that is deeper than that
The grain to be treated melts or sinters, then this calcium cyanamide after fine grinding
for powdering broken or granulated calcium cyanamide with a higher melting point
use and melt. From this lower melting calcium cyanamide, for example
Add zo to 25% or more to the granulated calcium cyanamide and melt it without
that the nitrogen content in the end product is undesirably reduced and the additional content,
about Ca C12, exceeds 5%. You can also use the powdery waste of the calcium cyanamide breaker
with the additional substance, e.g. B. Ca C12, add and the mixture directly or after
Separate melting and grinding of the granulated calcium cyanamide
add as a powdering agent and melt. Or. you move the grain and
Dust-containing product of the calcium cyanamide breaker immediately in suitable quantities
the additional substance, for example, puts it in rotating drums and carries out the powdering,
possibly with a small amount of liquid added, without intermediate separation of
Calcium cyanamide dust and granules in one operation.
Die Erhitzung des mit der Zusatzsubstanz behandelten körnigen Materials
erfolgt bis zur oder über die Schmelztemperatur des Einpuderungsmittels. Man kann
auch unter dieser Schmelztemperatur bleiben, falls die Zusatzsubstanz bereits unterhalb
ihres Schmelzpunktes sintert. Aber auch bei nicht sinternden, einen scharfen Schmelzpunkt
aufweisenden GÜsatzsubstanzen ist die Erreichung desselben keineswegs erforderlich,
da bei genügend langem Erhitzen an der Oberfläche des Kalkstickstoffkorns sich ein
eutektisches Gemisch Zusatzsubstanz-Calciumcyanamid bildet, das tiefer als die Zusatzsubstanz
allein schmilzt. Da die Anschmelzung nur oberflächlich erfolgt und durch passende
Wahl von Temperatur, Heizzeit, Abkühlungszeit usw. die Anschmelzbedingungen weitgehend
variiert werden können, läßt sich auch eine Bildung von Cyanid vermeiden.The heating of the granular material treated with the additive
takes place up to or above the melting temperature of the powdering agent. One can
also remain below this melting temperature if the additional substance is already below
their melting point sinters. But even with non-sintering, a sharp melting point
containing GÜsatzsubstanzen, the achievement of the same is by no means necessary,
because if it is heated for a long enough time, it forms on the surface of the calcium cyanamide grain
Forms eutectic mixture of additional substance-calcium cyanamide, which is deeper than the additional substance
alone melts. Since the melting occurs only superficially and through suitable
Choice of temperature, heating time, cooling time, etc. largely affect the melting conditions
can be varied, the formation of cyanide can also be avoided.
Die Erhitzung kann, gegebenenfalls unter Ausnutzung der Abwärme der
Carbid- und Azotieröfen und nur zusätzlicher Heizung, zweckmäßig unter gleichzeitiger
Bewegung des gekörnten und eingepuderten Gutes erfolgen, z. B. in Drehrohröfen,
Schüttelmaschinen oder mit ähnlichen, die Kalkstickstoffkörner gegeneinander bewegenden
Vorrichtungen. Man kann auch, um eine nochmalige Erhitzung nach der Zugabe der Zusatzsubstanz
zu vermeiden, bei; bestimmten Prozessen, insbesondere z. B. bei der direkten kontinuierlichen
Herstellung von Kalkstickstoff aus Carbidbildungsgemischen und Stickstoff, die Zusätze
bereits in einer bestimmten Abkühlungsstufe, beispielsweise etwa in Form einer durch
Spritzdüsen fein zerteilten Schmelze, zugeben. Da man bei diesen Prozessen so arbeiten
kann, daß der fertige Kalkstickstoff ohne nochmalige Zerkleinerung in der gewünschten
Kornform anfällt, erhält man direkt, gegebenenfalls nach nur geringer dazwischengeschalteter
Zusatzheizung, ein haltbares, infolge der Ausfüllung der Risse und sonstigen Unebenheiten
der Oberfläche gegen die Einflüsse der Atmosphäre geschütztes Produkt.The heating can, if necessary, utilizing the waste heat of the
Carbide and Azotier furnaces and only additional heating, expediently with simultaneous
Movement of the granulated and powdered goods take place, z. B. in rotary kilns,
Shaking machines or similar that move the calcium cyanamide granules against each other
Devices. It is also possible to re-heat after adding the additional substance
to avoid at; certain processes, especially e.g. B. with the direct continuous
Production of calcium cyanamide from mixtures of carbide formation and nitrogen, the additives
already in a certain cooling stage, for example in the form of a through
Add spray nozzles of finely divided melt. Because that's how you work in these processes
can that the finished calcium cyanamide without further crushing in the desired
Grain shape is obtained, is obtained directly, if necessary after only a small amount of intervening
Additional heating, a durable, as a result of filling in the cracks and other bumps
the surface of the product protected from the effects of the atmosphere.
Beispiel 2o kg gepulverter technischer entgaster Kalkstickstoff wurden
mit q. kg Calciumchlorid innig gemischt und bei i2oo bis 1220' C im Stickstoffstrom
zusammengeschmolzen. 5 kg dieses Produktes wurden nach Feinpulverung zu 2okg gebrochenem
Kalkstickstoff zugesetzt, darauf wurde mit etwa 1,5 bis 2 kg Wasser angefeuchtet
und in einer Drehtrommel etwa 1]4 Stunde gedreht. Das so vorbehandelte Material
wurde sodann viermal durch einen kurzen Drehrohrofen bei goo bis 93o° C und dann
nochmals einmal bei 96o bis 970°- C geschickt. Der anfallende gekörnte Kalkstickstoff
hatte graues Aussehen, abgerundete Kanten und eine dichte schwach geschmolzene Oberfläche.
Man
erhält ein glatt überzogenes Korn und kann in einem einfachen Reagenzglasversuch
leicht feststellen, daß das Cyanamid aus diesem Korn sehr langsam in Lösung geht.Example 20 kg of powdered technical degassed calcium cyanamide were treated with q. kg of calcium chloride intimately mixed and melted together at 1200 to 1220 ° C in a stream of nitrogen. After fine powdering, 5 kg of this product were added to 2okg of broken calcium cyanamide, which was then moistened with about 1.5 to 2 kg of water and rotated in a rotary drum for about 1] 4 hours. The material pretreated in this way was then passed four times through a short rotary kiln at goo to 930.degree. C. and then once more at 96o to 970.degree. The resulting granular calcium cyanamide had a gray appearance, rounded edges and a dense, weakly melted surface. A smoothly coated grain is obtained and in a simple test tube experiment it is easy to determine that the cyanamide from this grain dissolves very slowly.