DE2014321A1

DE2014321A1 - Calcium carbonate fertiliser granulates

Info

Publication number: DE2014321A1
Application number: DE19702014321
Authority: DE
Inventors: Wilhelm Dr phil Edelmann Werner Schmidlapp Kurt Dipl Ing 4620 Castrop Rauxel Boos
Original assignee: Gewerkschaft Victor Chemische Wer ke, 4620 Castrop Rauxel
Priority date: 1970-03-25
Filing date: 1970-03-25
Publication date: 1971-10-14

Abstract

CaCO3-Contg. fertiliser granulates are produced by working fine CaCO3 into granulates of 3-25% water content by means of an alkali(ne earth) cpd. as consolidating agent, and drying the product. The CaCO3 may be treated with 2-25%, pref. 4-15%, Ca(NO3)2 soln. and with 10-100% CaO or Ca(OH)2, or the Ca(NO3)2 may be replaced by MgSO4 or MgCo2 soln. Kieserite or other salt contg. MgSO4 or MgCl2 and/or alkali salts, esp. Na or K salts may be added during or before granulation, and finely-divided metals, esp. Cu, Zn, Mn, Fe, Co, Mo or their oxides or salts may also be added, together with granulation aids, e.g. clay, alumina or bentonite. Prefd. fertilisers contain CaCO3 and (a) 0.5-12% water-insol. MgO and/or 0.5-10% Na2O; or (b) 1-50% CaO and/or Ca(OH) 2 and 0.5-10% water-insol. salts; both may opt. contain trace elements.

Description

Verfahren zur Herstellung von Granulaten aus feinem Caloiumcarbonat Zur Aufrechterhaltung einer guten Bodengare und der damit zusammenhängenden Bodenfruchtbarkeit ist eine ausreichende Kalkversorgung erforderlich. Hierfür werden verschiedene Ca-haltige Stoffe eingesetzt. Sehr häufig wird Calcium-Carbonat verwendet, das jedoch nur als feingemahlenes oder gefälltes Produkt seine volle Wirkung entfaltet. Das Ausbringen derartiger Produkte ist aber für den Landwirt eine sehr unangenehme und zeitraubende Arbeit, weil die für das Düngerausbringen heute üblichen Schleuderstreuer zum Verteilen so feinkörniger bis staubförmiger Dünger nicht geeignet sind. Eine Granulation feinteiliger Cacliumcarbonate ist insofern sehr schwierig, als der Dungekalk keine wesentliche Verteuerung verprägt und deshalb ein einfaches Granulationsverfahren gefunden werden muß, bei dem billige oder nur in geringer Menge erforderliche Hilfsstoffe benötigt werden. Gleichzeitig muß aber das Granulat eine ausreichende Festigkeit aufweisen. Process for the production of granules from fine potassium carbonate To maintain good soil quality and the associated soil fertility a sufficient supply of lime is required. Various Ca-containing Substances used. Calcium carbonate is very often used, but only as finely ground or precipitated product unfolds its full effect. The spreading Such products are very unpleasant and time-consuming for the farmer Work, because the centrifugal spreader commonly used today for spreading fertilizer is used to distribute it such fine-grained to powdery fertilizers are not suitable. A granulation more finely divided Calcium carbonate is very difficult in that the dung lime is not an essential one Increases in price and therefore a simple granulation process can be found must, in which cheap or required auxiliary materials only in small quantities will. At the same time, however, the granules must have sufficient strength.

Es wurde nun gefunden, daß filterfeuchtes, z. B. frisch gefälltes oder trockenes, aus beliebigen Quellen stammendes, feines Calciumcarbonat unter geringem Aufwand. zu einem sehr festen Düngergranulat verarbeitet werden kann, indem feines Calciumcarbonat unter Zugabe von verfestigend wirkenden Alkali- oder Erdalkaliverbindungen zu Granulaten mit einem Wassergehalt von etwa 3 -25 Gew.- verarbeitet wird und diese getrocknet werden. Dadurch gelingt es, zu Düngergranulaten zu gelangen, die eine ausreichende Festigkeit besitzen und in Feuchtigkeit so rasch zerfallen.It has now been found that filter moist, z. B. freshly felled or dry fine calcium carbonate from any source Little effort. can be processed into a very solid fertilizer granulate by Fine calcium carbonate with the addition of strengthening alkali or alkaline earth compounds is processed into granules with a water content of about 3 -25 wt to be dried. This makes it possible to obtain fertilizer granules that are one have sufficient strength and so quickly disintegrate in moisture.

daß ihre Düngereigenschaft schnell zur Auswirkung kommt.that their fertilizer properties quickly come into play.

Als Alkali- oder Eralkaliverbindunge kommen insbesondere 2 - 25 %ige, vorzugsweise 4 - 15 %ige Calciumnitratlösungen in Frage, sowie Ätzkalk (CaO) oder gelöschter Kalk (Ca(OH)2 in Mengen von 10 - loo . Die Zugabe dieser Granulationshilfsmittel ermöglicht die Durchführung der Granulation praktisch in beliebiger Weise, z. B. durch Vorgranulieren in Paddelmischern und Nachgranulieren im Drehteller oder in der Granuliertrommel; ggf. auch unter Einschaltung eines Rütteltisches zur Vorverdichtung d.es Granulats.The alkali or alkaline earth compounds are in particular 2 - 25%, preferably 4-15% calcium nitrate solutions in question, as well as quick lime (CaO) or slaked lime (Ca (OH) 2 in quantities of 10 - loo. The addition of these granulation aids enables the implementation of the granulation practically in any Way, e.g. B. by pre-granulating in paddle mixers and post-granulating in the turntable or in the granulating drum; possibly also with the use of a vibrating table Pre-compression of the granulate.

Die Granulierung wird zweckmäßigerweise so ausgeführt, daß ein Produkt von 1 - 5 mm, vorzugsweise 2 - 4 mm Korngrösse entsteht, das nur noch getrocknet werden muß.The granulation is expediently carried out so that a product 1 - 5 mm, preferably 2 - 4 mm grain size is produced, which is only dried must become.

Die vorstehend erwähnte Calciumnitratlösung kann, insbesondere falls magnesiumhaltige od.er stark alkalihaltige Düngergranulate erzeugt werden sollen, ganz oder teilweise, ggf. unter teilweisem oder vollständigem Verzicht auf die Zugabe von CaO oder Ca(GSI)2 durch 2 ziege bis gesättigte Magnesiumsulfat- oder Chloridlösung oder entsprechende Alkalilösungen ersetzt werden.The above-mentioned calcium nitrate solution can, especially if Magnesium-containing or strongly alkaline fertilizer granulates are to be produced, in whole or in part, if necessary with partial or complete waiver of the addition of CaO or Ca (GSI) 2 through 2 goat to saturated magnesium sulfate or chloride solution or corresponding alkali solutions are replaced.

Man kann aber auch bei der Granulation Kieserit oder andere, Magnesium als Sulfat oder Chlord und/oder Alkalisalze, insbesondere Natrium oder Kalium enthaltende Salze, wie z. B. Rückstandssalze der Kaliindustrie, zusetzen. In diesem Fall empfiehlt es sich, dem filterfeuchten Calciumcarbonat diese Salze vorab zuzumischen, das Gemisch längere Zeit zulagern und erst dann der Granulierung zu unterwerfen, so daß durch eine Zwischenlagerung ein Anlösen der zugesetzten Salze durch den Wassergehalt das filterfeuchten Calciumcarbonats bewirkt wird.But you can also use kieserite or other magnesium for granulation as sulfate or chlorine and / or alkali salts, in particular containing sodium or potassium Salts such as B. add residue salts from the potash industry. In this case recommends It is advisable to mix these salts into the filter-moist calcium carbonate beforehand, the mixture store for a long time and only then to subject the granulation, so that through an interim storage a dissolving of the added salts due to the water content filter-moist calcium carbonate is effected.

Zur Erhöhung des Wertes erfindungsgemässer Granulate können feinteilige Metalle, besonders Kupfer, Zink, Mangan, Eisen, Kobalt, Molybdän ihre Oxide oder Salze bei der Granulation in fester Form oder als Lösung zugegeben werden oder nach der Granulation auf die Kornoberfläche, z. B. durch Aufpudern, aufgebracht werden. Man kann die Haftung dieser Stoffe an der Kornoberfläche durch Zugabe von Bindemitteln, wie z. B. Wasserglas, verbessern.To increase the value of the granules according to the invention, finely divided granules can be used Metals, especially copper, zinc, manganese, iron, cobalt, molybdenum or their oxides Salts are added in the granulation in solid form or as a solution or after the granulation on the grain surface, e.g. B. by powdering applied. You can improve the adhesion of these substances to the grain surface by adding binders, such as B. water glass improve.

Auf diese Weise gelangt man zu Düngern, die neben Magnesium und/ oder Natriumsalzen auch die vielerorts erwünschten Spurennährstoffe enthalten.In this way one arrives at fertilizers, which in addition to magnesium and / or Sodium salts also contain the trace nutrients that are desired in many places.

Zur BegÜnstigung der Granulation kann man vor oder während des Granulierens die bekannten Ililismittel, wie Ton, Tonerde oder Benton@@ zus@tzen.To favor the granulation, one can use before or during the granulation the well-known ililis agents such as clay, clay or benton @@ add @@.

Mit Hilfe d.es erfindungsgemässen Verfailrens gelangt man zu einer grossen Zahl von Kalkdüngergranulaten d.er verschiedensten Zusammensetzungen. Besonders vorteilhafte Granulate enthalten neben CaCO3wasserlösliches MgO in Mengen von etwa 0,5- 12 % und/oder Na2O in Mengen von 0,5 - 10 %, sowie ggf. die bereits erwähnten Spurenelemente. Granulate mit einem hohen Gehalt an OaO oder Ca(OH)2 besitzen neben CaCO3 vornehmlich 1 - 50 % Ca@und/oder Ca(OH)2 sowie wasserlösliche Alkali- oder Erdalkalisalze in Mengen von 0,5 - 10 % und daruber hinaus ggf. Spurenelemente.With the help of the inventive method one arrives at a large number of lime fertilizer granules of various compositions. Particularly In addition to CaCO3, advantageous granulates contain water-soluble MgO in amounts of approx 0.5-12% and / or Na2O in amounts of 0.5-10%, as well as those already mentioned, if applicable Trace elements. Granules with a high content of OaO or Ca (OH) 2 also have CaCO3 mainly 1 - 50% Ca @ and / or Ca (OH) 2 as well as water-soluble alkali or Alkaline earth salts in quantities of 0.5 - 10% and, if necessary, trace elements.

Beispiel 1: 1 000 g filterfeuchter gefällter kohlensaurer Kalk mit 0,19 % N-Gehalt und. 16,4 % H20-Gehalt wurde mit 800 g gelöschtem Kalk genischt, durch Aufsprühen von 240 g einer Calciumnitratlösung mit 4,2 % Oa(I'T03)2-Gehalt im Teller granuliert und 30 Min.Example 1: 1,000 g of filter-moist precipitated carbonate of lime with 0.19% N content and. 16.4% H20 content was mixed with 800 g slaked lime, by spraying on 240 g of a calcium nitrate solution with 4.2% Oa (I'T03) 2 content granulated in the plate and 30 min.

getrocknet.dried.

Das Granulat enthielt 58,1 % CaO; 25,8 % CO2 und 0,24 % N.The granules contained 58.1% CaO; 25.8% CO2 and 0.24% N.

Das 2 - 4 mm grosse gorn widerstand. einer durchschnittlichen Auflage von 8Qo g.The 2 - 4 mm large gorn resistor. an average edition by 8Qo g.

Beispiel 2: 2 ooo g noch ca. 80°C warmer filterfeuchter kohlensaurer Kalk wurde im Teller mit 250 g einer bei 80°C gesättigten Magnesiumsulfatlösung granuliert und 30 Min. lang getrocknet.Example 2: 2,000 g still about 80 ° C warm filter damp carbonate Lime was in the plate with 250 g of a magnesium sulfate solution saturated at 80 ° C granulated and dried for 30 minutes.

Das Granulat enthielt 49,8 % CaO; 41,3 % CO2; 1,77 % MgO und 4,77 % SO4.The granules contained 49.8% CaO; 41.3% CO2; 1.77% MgO and 4.77 % SO4.

Das Granulat wies eine durchschnittliche Bruchbelastung von 1300 g auf.The granules had an average breaking load of 1300 g on.

Die durchschnittliche. Zerfallzeit bei Aufgabe von @ Wasser betrug ca.1 Min.The average. Disintegration time when adding @ water was about 1 min.

Beispiel 3: 1 600 g feingemahlener kohlensaurer Kalk mit 54,6 % CaO und 41,3 % CO2 wurde mit 400 g feuchtem Natriumchlorid und Magnesiumsulfat enthaltendem Rückstandssalz (31,7 % Na2O; 9,21 % MgO) sowie 10 g Kupferoxid gemischt und durch Aufsprühen von 40 g gesättigter MgCl2-Lösung von 80°C und 800 g gesättigter Magnesiumsulfatlösung von 80°C granuliert und 30 Min. lang getrocknet.Example 3: 1,600 g of finely ground carbonate of lime with 54.6% CaO and 41.3% CO2 was made with 400 g of wet sodium chloride and magnesium sulfate containing Residual salt (31.7% Na2O; 9.21% MgO) and 10 g copper oxide mixed and thoroughly Spray on 40 g of saturated MgCl2 solution at 80 ° C and 800 g of saturated magnesium sulphate solution granulated at 80 ° C and dried for 30 minutes.

Das Granulat enthielt 37,0 % CaO; 27,1 % CO2; 5,80 % MgO; 5,68 % Na2O; 13,5 % SO4; 6,1 % Cl und 0,4 % Cu.The granules contained 37.0% CaO; 27.1% CO2; 5.80% MgO; 5.68% Na2O; 13.5% SO4; 6.1% Cl and 0.4% Cu.

Es wies eine durchschnittliche Bruchlast von 800 g auf Die durchschnittliche Zerfallzeit cei Zugabe von Wasser betrug 5 Min.It had an average breaking load of 800 g. The average The disintegration time when water was added was 5 minutes.

Claims

Patent claims:

1) Process for the production of fertilizer granules containing calcium carbonate, characterized in that fine calcium carbonate with the addition of solidifying acting alkali or alkaline earth compounds to granules with a water content of about 3 - 25 wt .-% is processed and these are dried.

2) Method according to claim 1, characterized in that calcium carbonate with 2 - 25%, preferably 4 - 15% Ca (NO3) 2 solution as well as quick lime or slaked lime is added in quantities of 10 - 100% -

3) Method according to the claims 1 ulad 2, characterized in that the calcium nitrate solution wholly or partially, possibly with partial or complete waiver of the addition of OaO or Ca (OH) 2, by 2 goat to saturated magnesium sulfate or chloride solution or equivalent Alkali solutions is replaced.

4) Process according to claims 1 to 3, characterized in that that when granulating kieserite or other, magnesium as sulfate or chloride and / or alkali salts, in particular sodium or potassium-containing salts, are added will.

5) Method according to claims 1 to 4, characterized in that that filter-moist calcium carbonate with fine kieserite or other, magnesium as Salt containing sulfate or chloride and / or alkali salts mixed for a longer period of time is stored and then granulated.

6> Process according to claims 1 to 5, characterized in that that finely divided metals, especially copper, zinc, manganese, iron, cobalt, molybdenum, their oxides or salts are added in solid form or as a solution during granulation or after granulation as a finely divided material on the grain surface be applied

7) Process according to claims 1 to 6, characterized characterized in that granulating aids such as clay, Clay or bentonite can be added.

8) Lime fertilizer granules, consisting of CaCO3 with a water-soluble content MgO of about 0.5 - 12% and / or 0.5-10% Na2O and possibly trace elements.

9) Lime fertilizer granules, consisting of CaCO3 with a content and / or Ca (OH) 2 of 1-50% and a content of water-soluble salts of 0.5-10% and possibly trace elements