DE646846C

DE646846C - Process for the production of non-dusting calcium cyanamide

Info

Publication number: DE646846C
Application number: DE1930646846D
Authority: DE
Inventors: Dr Willibald Jaehne; Dr Werner Siebert
Original assignee: ALBERT R FRANK DR; NIKODEM CARO DR
Current assignee: ALBERT R FRANK DR; NIKODEM CARO DR
Priority date: 1930-10-15
Filing date: 1930-10-15
Publication date: 1937-06-23

Description

Verfahren zur Herstellung von nicht stäubendem Kalkstickstoff Es ist vielfach versucht worden, die ätzenden und stäubenden Eigenschaften des Kalkstickstoffs durch eine besondere Nachbehandlung zu beseitigen. Eine große Reihe von Verfahren besteht darin, .daß der freie Kalk des Kalkstickstoffs :durch Behandlung mit Wasser öder wäßrigen Lösungen in Calciumhydroxyd. oder Kalkverbindungen umgewandelt wird. Der Nachteil dieser Verfahren besteht darin, daß sich immer größere Mengen von Dicyandiamid bilden, die den Düngewert des Endproduktes ungünstig beeinflussen.Method of making non-dusting calcium cyanamide It is Many attempts have been made to reduce the corrosive and dusty properties of calcium cyanamide to be eliminated by a special post-treatment. A wide range of procedures consists in .that the free lime of calcium cyanamide: by treatment with water or aqueous solutions in calcium hydroxide. or lime compounds is converted. The disadvantage of this process is that ever larger amounts of dicyandiamide that have an adverse effect on the fertilizer value of the end product.

Man hat bereits vorgeschlagen, den Kalkstickstoff während :des Entstäubens zur Abführung der Reaktionswärme z. B. durch eingelegte Kühlschlangen zu kühlen, doch konnte nach diesem Verfahren die Dicyandiamidbildung nicht genügend unterdrückt werden. Verrührt man z. B. unentgasten technischen Kalkstickstoff, d. h. einen Kalkstickstoff, der von der Fabrikation noch geringe Mengen Calciumcarbid besitzt, mit etwa io bis 350/0 Wasser, so enthält :das Endprodukt trotz Kühlung z bis 3% Stickstoff in Form von Dicyandiamid. Das gleiche tritt ein, wenn man entgasten, carbidfreien Kalkstickstoff in dieser Weise behandelt. Es wurde gefunden, daß man Dicyandiamidbildung praktisch vermeiden kann, wenn° man den rohen oder entgasten Kalkstickstoff mit Wasser, wäßrigen Lösungen oder Säuren in der Weise behandelt, daß das Wasser, die Salzlösungen .oder :die Säuren in durch Abkühlung verfestigter Form zur Anwendung gelangen. Durch diese Behandlungsweise wird erreicht, .daß .die Reaktionswärme sofort im Zeitpunkt und am Orte ihrer Entstehung unschädlich gemacht wird und daß während des Mischvorganges niemals :eine Temperatur von 40°C überschritten wird. Verrührt man z. B. röhen oder auch entgasten Kalkstickstoff mit i 5 % Eis oder Schnee, so bleibt die Temperatur unter 40'C, @da die Schmelzwärme des Eises die ReaktionsWärme aufnimmt; der Gehalt an Dicyandiamid beträgt nach Beendigung des Prozesses nur o,27%. Dies erklärt sich dadurch, daß die Schmelzwärme gerade an den Stellen frei wird und zur Wirkung kommt, an denen :die Reaktion zwischen Eis und CaO vor sich geht und jede Temp:eraturerhöhung durch Schmelzen anderer Eis- oder Schneeteilchen verhindert wird.It has already been proposed to remove calcium cyanamide during: the dedusting to dissipate the heat of reaction z. B. to cool with inserted cooling coils, however, the formation of dicyandiamide could not be suppressed sufficiently by this method will. If you stir z. B. non-degassed technical calcium cyanamide, d. H. a calcium cyanamide, which still has small amounts of calcium carbide from manufacture, with about 10 to 350/0 water, so contains: the end product in spite of cooling z up to 3% nitrogen in the form of dicyandiamide. The same thing occurs when one degassed, carbide-free calcium cyanamide treated in this way. It has been found that dicyandiamide formation is practical can be avoided if the raw or degassed calcium cyanamide with water, aqueous Solutions or acids treated in such a way that the water, the salt solutions. Or : the acids are used in a form solidified by cooling. Through this Treatment method is achieved .that .the heat of reaction immediately at the point in time and is rendered harmless at the place of its origin and that during the mixing process never: a temperature of 40 ° C is exceeded. If you stir z. B. roar or If calcium cyanamide is degassed with i 5% ice or snow, the temperature remains the same below 40'C, @ because the heat of melting of the ice absorbs the heat of reaction; the salary of dicyandiamide is only 0.27% after the process has ended. This is explained due to the fact that the heat of fusion is released and takes effect precisely at the points, on which: the reaction between ice and CaO takes place and every increase in temperature is prevented by the melting of other ice or snow particles.

Das so gewonnene Pulver läßt sich in geeigneten Pressen in ein hartes Produkt beliebiger Form überführen, welches nicht stäubt und auch die ätzende Wirkung des ungelöschten Kalkes verloren hat." Auch im Laufe der Zeit tritt keine Bildung von Dicyandiamid auf, so daß die Körnung oder GränuIi ixfng des rohen Kalkstickstoffs direkt %m.#? - -#lu an die Fabrikation erfolgen kann] t@@t -s gee- körnte Produkt bis zur Verwendü ;4aufge- speichert werden kann.The powder obtained in this way can be converted into a hard product of any shape in suitable presses, which does not dust and has also lost the caustic effect of the unslaked lime. "Even over time, no dicyandiamide is formed so that the grain or greenness ixfng of the raw calcium cyanamide directly% m. #? - - # lu to the fabrication] t @@ t -s gee- granulated product until use; 4 can be saved.

An Stelle von Wasser kann man auch andere Substanzen verwenden, welche den freien Ätzkalk hydratisieren oder neutralisieren, wie z. B. zum Erstarren gebrachte wäßrige oder auch konzentrierte Salpetersäure, welche den Ätzkalk in Calciumnitrat verwandelt und es dadurch ermöglicht, ein Düngemittel herzustellen, welches neben dem langsam wirkenden Cyanamidstickstoff schnellwirkenden Nitratstickstoff enthält, kann vorteilhaft Verwendung finden. Selbstverständlich können auch, wenn auf das Vorhandensein von Nitratstickstoff kein Wert gelegt wird, beliebige andere Säuren zur Neutralisation des Ca0 benutzt werden, wenn nur die oben beschriebenen Bedingungen eingehalten werden. Es kann auch kohlensäurehaltiges Eis Verwendung finden.Instead of water you can also use other substances, which hydrate or neutralize the free quick lime, e.g. B. solidified aqueous or concentrated nitric acid, which converts quicklime into calcium nitrate transformed and thereby makes it possible to produce a fertilizer, which in addition to the slow-acting cyanamide nitrogen contains fast-acting nitrate nitrogen, can be used advantageously. Of course, if you want to No importance is attached to the presence of nitrate nitrogen, any other acids can be used to neutralize the Ca0, if only the conditions described above be respected. Carbonated ice can also be used.

Selbstverständlich kann das vorliegende Verfahren auch in Kombination mit einer Ölung angewandt werden, insbesondere in der Weise, daß die gewonnenen harten Produkte. Preßlinge oder sonst geformte gekörnte Substanzen, nachträglich einer oberflächlichen Ülung unterworfen werden, um den Eintritt der Feuchtigkeit der Luft bei der Lagerung zu verhindern.Of course, the present method can also be used in combination be applied with an oiling, in particular in such a way that the obtained tough products. Pressings or otherwise shaped granular substances, afterwards be subjected to a superficial rinse to prevent the ingress of moisture to prevent air during storage.

Gegenüber den bekannten Verfahren, bei denen der Kalkstickstoff mit Wasser versetzt und die Dicyandiamidbildung durch sorgsame Dosierung der Wassermenge, gute Rührung und sehr sorgfältige Außenkühlung vermieden werden soll, besitzt das neue Verfahren den Vorteil, daß man viel schneller und unbesorgter arbeiten kann, da auch bei unvorsichtigem Arbehen Dicyandiamidbildungnicht auftreten kann. 'Man erzielt also eine erhebliche Zeitersparnis und Vereinfachung des Arbeitsvorganges.Compared to the known methods in which the calcium cyanamide with Water and dicyandiamide formation through careful dosing of the amount of water, good stirring and very careful external cooling should be avoided, possesses the new processes have the advantage that you can work much faster and with less worry, since dicyandiamide formation cannot occur even with careless work. 'Man thus achieves considerable time savings and simplification of the work process.

Beispiele i. In einem zylindrischen, mit Wasserkühlinantel versehenen Rührgefäß von etwa i cbm Inhalt wurden 50o kg Kalkstickstoff mit 22,.10'o N mit 7 5 kg zerstoßenem Eis verrührt. Die Temperatur stieg dabei auf 38°. Die Mischung blieb geruchlos und enthielt 19,40;ö N, darin 0,270;ö Dicyandiamid-N.Examples i. In a cylindrical, water-cooled casing 50o kg of calcium cyanamide with 22.10'oN were added to a stirred vessel with a volume of about 1 cbm 7 5 kg of crushed ice stirred. The temperature rose to 38 °. The mixture remained odorless and contained 19.40; ö N, therein 0.270; ö dicyandiamide-N.

2. 5ookg Kalkstickstoff (2:1,20'o N) wurden mit 70 kg zerstoßenem Eis verrührt. Die Temperatur stieg auf 36°. Die Mischung blieb geruchlos und enthielt 2 i, i 0-o N, darin 0,2.10o Dicyandiamid-N.2. 5 ounces of calcium cyanamide (2: 1.20 ° N) were stirred with 70 kg of crushed ice. The temperature rose to 36 °. The mixture remained odorless and contained 2 i, i 0-o N, therein 0.2.10o dicyandiamide-N.

3.- In ein zylindrisches, mit Wasserkühlmantel versehenes Rührgefäß von etwa i cbm Inhalt wurden 50o kg Kalkstickstoff (unentgast) mit 23.87 0i0 N eingebracht. Unter-beständigem Rühren wurden 75 kg gefrorene, etwa 20 @ öige Salpetersäure zugegeben. Die Temperatur stieg dabei auf 30`C. Die Mischung gab nach dem Pressen bzw. Walzen und Körnen ein hartes, gut streufähiges, völlig staubfreies und nicht ätzendes Mate. rial mit 21% Gesamtstickstoff, wovon nur 0,2i °'o N als Dicyandiamid vorlagen.3.- In a cylindrical stirred vessel provided with a water cooling jacket of about 1 cbm content, 50o kg calcium cyanamide (not degassed) with 23.87 0.10 N were introduced. With constant stirring, 75 kg of frozen, about 20% strength nitric acid were added. The temperature rose to 30`C. The mixture gave after pressing or rolling and grains a hard, easily spreadable, completely dust-free and non-corrosive mate. rial with 21% total nitrogen, of which only 0.2 ° 'o N was present as dicyandiamide.

Die nach dem Beispiel erhaltenen Produkte lassen sich leicht in bekannter Weise in gekörntes Material oder in Preßlinge überführen.The products obtained according to the example can easily be found in a known manner Transfer way in granular material or in compacts.

Claims

PATR \ TANSPRC; CI3: Process for the production of non-dusting calcium cyanamide by treating raw or degassed calcium cyanamide with water, aqueous Solutions or acids, characterized in that the water, the salt solutions or the acids are used in a form solidified by cooling.